Синтез и свойства производных цимантрена с ацетиленовыми и ненасыщенными карбоновыми лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. КАРШШЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ (Литературный обзор),.

1-1. Введение.

1-2. Алкоксикарбеновые комплексы, методы синтеза, строение и реакционная способность.

1-2-1. Синтез алкоксикарбеновых комплексов. . 7 1-2-2. Строение алкоксикарбеновых комплексов. . . 9 1-2-3. Химические свойства алкоксикгуэбеновых ком. плексов.

1-3. Алкилиден-карбеновые кшплексы. Синтез и химические свойства

1-4. Амянокарбеновые комплексы.

1-4-1. Синтез аминокарбеновых комплексов из изонитрильных

1-4-2. Синтез аминокарбеновых комплексов из имид

1-4-3. Получение аминокарбеновых комплексов непосредственной фиксацией карбона соединениями переходных металлов.

1-5. Применение диазосоеданений для синтеза карбеновых комплексов.

Глава П. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНЫХ ЦИМАНТРЕНА С АЦЕТИЛЕНОВЫМИ И НЕНАСЫЩЕННЫМИ КАРЕЕНОВЫМИ ЛИГ АНДАМИ.

Обсуждение результатов).

П-2. Синтез метилпропиолатного СГС-комплекса цимантрена (^5-С5Н5)(ОС)гМ^(^НС-ССООЛе).39

Стр.

П-3. Исследование условий перегруппировки метилпро-пяолатного лигавда в комплекса марганца в карбометШсивинилиденовый.41

П-3-1. Реакция С^С5Н5)(0С)гМ^(^-ИС=СС00Яе) о трет-бутилатом калия. . 42

П-3-2. Реакция ^5-С5Н5)(0С)2Ма(^-НС=СС0011е) с литийорганическими соединениями . .43

П-4. Синтез дифенилалленилиденового комплекса марганца из дифенилэтинилкарбинола и Ср(0С)^Мп/-•(ТГФ).46

П-5. Физико-химические свойства Ж -ацетиленовых, ме-таляаленовых и металлбутатриеновых комплексов марганца (^С5Н5)(0С)гМ^С=СНИ и . 47

П-6. Реакционная способность ацетиленового Зи -комплекса марганца (ц^СуН С С 00Д&). . 50

П-6-1. Реакции со спиртовыми растворами щелочей. . 50 П-6-2. Реакции с фосфинами . 51

П-6-3. Реакция с эфирным раствором хлористого водорода. .••.••••••••••••• .55

П-7. Реакционная способность винилиденовых и аллени-- лиденовых комплексов марганца. . 57

П-7-1. Реакция с трифенилфосфином.57

П-7-2. Реакции винилиденовых и алленилиденовых комплексов марганца с протонными кислотами. 63 П-7-3. Реакции винилиденовых и алленилиденовых комплексов марганца с карбонилами металлов и их производными .68 а) Реакции с (^Н^ОС^Н^ГО).70

Стр. б) Реакции карбометоксивинилиденового и дифениладленилиденового комплексов маргаща с нонакарбонилдижелезом • • • 73 в) Реакции карбометоксивинилиденового комплекса маргаща с цроизводными карбонилов металлов У1 группы . 81 г) Физико-химические свойства поли ядерных комплексов с винилиденовыми и алленили-деновыми лигандами ••••••••••90

Ш;' ЭКШЕРИМЕНТМЬНМ ЧАСТЬ.93

17.ВЫВ0ДН . III

У. ЛИТЕРАТУРА.113

ВВВДЕНИВ

Химия карбеновых комплексов переходных металлов, впервые полученных Э.О,Фишером двадцать лет назад - одна из наиболее интенсивно развивающихся областей металлоорганической химии. Интерес к этим соединениям вызван их необычным электронным строением, природой связей, геометрией и высокой реакционной способностью.

Так, установлено, что карбеновые комплексы переходных металлов играют значительную роль в металлокомплексном катализе в качестве интермедиатов реакций метатезиса и полимеризации олефи-нов, восстановления СО водородом. Каталитические реакции с участием карбенсшых комплексов привели к новым органическим, метал-лоорганическим и биологически активным соединениям /I/.

Среди известных в настоящее время карбеновых комплексов переходных металлов наиболее изученными являются комплексы Фишера

0 гетероатомными заместителями в карбеновом ли-ганде и алкилиденовые комплексы Шрока, в которых карбеновый ли

РН ганд содержит только углеродные и водородные атомы Ь^М^^

Наряду с упомянутыми выше карбеновыми комплексами в литературе появились сведения о комплексах переходных металлов с ненасыщенными карбеновыми лигандами, методы синтеза которых мало исследованы.

Настоящая работа посвящена изучению комплексов переходных металлов с ненасыщенными карбеновыми (винилиденовымй С^СНК и алленилиденовыми С=С = СИ2 ) лигандами, которые впервые были получены в результате открытой в ИНЭОС АН СССР ацетилен-метаял-алленовой перегруппировки в координационной сфере переходного металла.

В работе рассмотрены синтез ацетиленовых -комплексов цимантрена с акцепторными и донорными заместителями в ацетиленовом лиганде; изучено влияние заместителей на условия протот-ропной перегруппировки ацетиленового 51-лиганда в ненасыщенные карбеновые, исследованы физико-химические свойства, природа связей и реакционная способность комплексов цимантрена с металлал-леновым и металлбутатриеновым типом связей и выяснена возможность использования этих комплексов в синтезе новых кластерных систем.

Химии карбеновых комплексов переходных металлов посвящен ряд обзоров /2-6/, поэтому мы сочли возможным ограничиться в литературном обзоре лишь кратким описанием основных типов металло-органических карбенов, методов их получения, строения и реакционной способности.

вывода

1. Синтезирован ряд ацетиленовых Ж -комплексов цимантрена с акцепторными и донорными заместителями в ацетиленовом лиганде.

2. Исследованы условия перегруппировки ацетиленовых Зь-комплексов цимантрена в металлалленовые и металд5утатриеновые в зависимости от природы заместителя в ацетиленовом лиганде.

3. Показано, что ацетиленовые % -комплексы, содержащие акцепторные (СООМе) заместители в лиганде, изомеризувзтся в вини-лиденовые под действием спиртовых растворов щелочей, трет-ВаОК и литийорганйческих соединений. Ацетиленовые ^-комплексы цимантрена с донорными (карбинольными) заместителями в ацетиленовом лиганде перегруппировываются в металлалленовые и метаплбутатрие-новые на сорбенте ЖгР*> (рН 9-10).

4. Найден новый препаративный метод синтеза алленилиденовых комплексов марганца дегидратацией ^-ацетиленовых третичных карбинолов.

5. Обнаружен новый ттХ~б -перегруппировки ацетиленовых ^-лигандов под действием оснований Льюиса (фосфинов). Получены биполярные комплексы марганца с ненасыщенными лигандами, содержащими четырехкоординационный атом фосфора.

6. Методами ИК и ЯМР спектроскопии установлено, что ненасыщенные карбеновые лиганды в молекуле цимантрена являются более акцепторными, чем карбонильные; «¿-углеродный атом в ненасыщенных карбеновых лигандах электронодефицитен.

7. Показано, что трифенилфосфин в мягких условиях присоединяется к Л -углеродному атому ненасыщенных карбеновых лигандов с образованием цвиттерионных комплексов марганца с ненасыщенными фосфор-содержащими лигандами.

8. Изучены реакция алленвлиденовых комплексов марганца с прютонными кислотами. Найдено, что цротонирование идет по ^-углеродному атому ненасыщенного карбенового лиганда с образованием катионных винилкарбиновых комплексов марганца.

9. Установлено, что металлалленовые и металлбутатриеновые системы реагируют с карбонилами металлов и их цроизводными по двойной связи Ми-С. Получен ряд новых гомо- и гетероядерных кластеров с б-связями Мги-М (М ~ Мкц Ге) и мостиковыми карбометоксивинилиденовыми лигандами.

1. Сятковокий А.И., Бабицкий Б.Д. Реакции карбеновых комплексов переходных металлов с ненасыщенными углеводородами. - Усп. химии, 1984, т.1 Ш, вып.7, C.1.52-II7I.

2. Schrock R.R. Alkylidene Complexes of Niobium and Tantalum.-Acc.Chem.Res. 1979, Ho 3, v.12, p.98-104.

3. Herrmann W.A. Organometallic Syntheses with Diazoalkanes.-Ange w.Chem.Int.Ed.Engl. 1978, v.17, Ho 11, p.800-812.

4. Herrmann W.A. The methylene bridge: a challenge to synthe&ic, mechanistic and structural organometallic chemistry.- Pure Appl.Chem. 1982, v.54, No 1, p.65-82.

5. Fischer E.O., Maasbol A. On the Existence of a Tungsten Car-bonyl Carbene Complex.- Angew.Chem.Int.Ed. 1964, v.3, No 8, p.580-581.

6. Qreen M.L.H., Mitchard L.C., Swanwick M.G. Carbene Complexes of Iron, Molybdenum, and Ruthenium: A New Route to Metal-Car-bene Derivatives.- J.Chem.Soc. A, 1971, No 6, p.794-797.

7. Boland B.E., Fam S.A., Hughes R.P. Activation of metal-acyl oxygen atoms by triflic anhydride: a simple synthetic route to reactive cationic vinylidene complexes.- J.Organometal.Chem. 1979, v.172, No 2, p.29-C32.

8. Cotton F.A., Lukehart C.M. Complexes of Cyclic 2-0xacarbenes. I. A Spontaneous Cyclization to Form a Complex of 2-0xacyclo-pentylidene.- J.Amer.Chem.Soc. 1971, v,93, No 11, p.2672-2676.

9. Chisholm M.H., Clark H.C. Cationic Acetylenic Platinum (II) Compounds and Their Derivatives. I. Alkoxycarbene Complexes.- Inorg.Chem. 1971, v.10, No 8, p.1711-1716.

10. Chisholm M.H.„ Clark H.C. Cationic Acetylenic Platinum (II) compounds and Their Derivatives. II. Acetylene and Vinyl Ether Complexes.- Inorg.Chem. 1971, v.10, No 11, p.2557-2563.

11. Chisholm M.IH.,, Clark H.C. Cationic Acetylenic Platinum (II) Compounds and Their Derivatives. III. Reactions of Platinum (II) Stabilized Carbonium Ions.- J.Amer.Chem.Soc. 1972, v.94, No 5, p.1532-1539.

12. Cotton P.A.t Richardson D.C. Molecular Structure and Bonding in Diethylenetriaminochromium Tricarbonyl: The Cr(0) and Approximate Mn(0) Radii.- Inorg.Chem. 1966, v.5, No 11, p.1851-1854.

13. Mills O.S., Redhouse A.D. Carbon Compounds of the Transition Netals. Part XII. Crystal and Molecular Structure of Phenyl-metoxycarbenepentacarbonulchromium.- J.Chem.Soc.A, 1968, No 3» p.642-647.

14. Hawkins N.J., Mattraw H.C., Sabol W.W., Carpenter D.R. Spectroscopy of Gaseous Carbonyls. I. Infrared Spectra and Thermodynamic Properties of Chromium and Molybdenum Haxacarbonyls.-J.Chem.Phys, 1955, v.23, No 12, p.2422-2427.

15. Fischer E.O., Maasbol A. Phenylmethoxycarben- und methylme-thoxycarben-pentacarbonyl-chrom, -molybdan, -wolfram und -cyclbpentadienyl-disorbonylmangari.- Chem.Ber. 1967, v. 100, p p.2445-2456.

16. Kreissl F.R., Fischer E.O.,, Kreiter C.G., Fischer H. Synthese von Obergangsmetal-carbonyl-ylidaKomplexen aus tibergangsme-tal-carbonyl-carben-Komplexen.- Chem.Ber. 1973, v.106, No 4, p.1262-1276.

17. Kreisel P.E., Held W. Zur Umzetzung von Diphenylcarbenpenta-carbonylwolfram(O) mit Trimethylphosphin.- J.Organometal. Chem. 1975, v.86, ¿No 1, p.010-012.

18. Kreissl P.E., Fischer S.O., Kreiter C.Q., Weiss K. 1,4-Diaza-bicyclo2.2.2 octane (phenylmethoxy)methylenepentacarbonyl-chromium(O), a Novel Nitrogen Ylide-Transition Metal Complex.- Angew.Chem•Int.Ed. 1973, v.12, Ho 7, p.563.

19. Weiss K.t Fischer E.O. Der Pentacarbonyl(phenylcarben)chrom-(O)-rest als Amino-Schutzgruppe fur Peptid-Synthesen.- Chem. Ber. 1973» v.106, No 4, S.1277-1284.

20. Baikie P.E., Fischer E.O., Nills O.S. Pentacarbonylmethyl--(methylamino)carbenechromium.- J.Chem.Soc.,, Chem.Comm. 1967, NO 23, p.1199.

21. Kabunde U., Fischer E.O. Two New Chromium-Carbonyl-Carbene Complexes.- J.Am.Chem.Soc. 1967, v.89, No 26, p.7141-7142.

22. Fischer E.O., Leopold M., Kreiter C.G., Müller J. №.rcapto-carben-pentacarbonyl-Komplexe von Chrom(O) und Wolfram(O).-Chem.Ber. 1972, v.105, No 1, S.150.

23. Casey O.P., Burkhart T.J. (Diphenylcarbene)pentacarbonyltun-gsten(O)J.Am.Chem.Soc. 1973, v.95, No 17, p.5833-5834.

24. Kteiter C.Q. Hydrogen. Deuterium Exange in Alkoxyalkylcarbe-ne-Transition-Metal Complexes.- Angew.Chem.Int«EdJEngl« 1968, v.7, No 6, p.390-391.

25. Casey C.P. Metal-Carbene Complexes.- React.Intermad.New.York, 1981, v.2, p.135-174.

26. Fischer E.O., Maasbol A. Übergangsmetall-carben-komplexe. WII. über die Umlagerung von Ätoxymethylcarben zu Athylvi-nyläther bei der Reaction von Athoxymethylcarben-pentacarbo-nyl-chrom(O) mit pyridin.- J.Organometal.Chem. 1968, v.12, No 12, P.P15-P17.

27. Schubert Ü., Fischer E.O. Über die Abspaltung des Carben-Li-ganden bei der Reaction von Methoxy(organyl)carbem-Komplexen des Chroms(0) mit Sauren.-Chem.Ber. 1973, v.106, No 12,1. S.3882-3892.

28. Pischer E.O., Dotz R.H. Synthese von Cyclopropanderivaten aus Vinylathern mit Hilfe von Obergangsmetal-Carbonyl-Carben-Komplexen.- Chem.Ber. 1972, v.105, N0 12, S.3966-3973.

29. Casey C.P., Burkhardt T.J. Reactions of (Diphenylcarbene)pen-tacarbonyltungsten(O) wi±h Alkenes. Role of Metal-Carbine Complexes in Cyclopropanation and Olefin Metathesis Reactions.- J.Am.Chem.Soc. 1974, v.96, No 25, p.7808-7809.

30. Casey C.P., Tuinstra H.E., Saeman N.C. Reactions of (CO)5W(Tol)2 with Alkenes. A Model for Structural Selectivity in the Olefin Metathesis Reacrion.- J.Am.Chem.Soc. 1976, v v.98, No 2, p,608-609»

31. Levisalles J., Rudier H., Villemin D., Daran J., Jeannin Y., Martin L. Reaction of Diphenyltungstacarbene with cyclic enol ethers; structure of the Insertion Product.- J.Organoid tal.Chem. 1978, v.155, No 1, p.Cl-C4.

32. McQinnis S., Katz T.J., Hurwitz S. Selectivity in the Olefin Metathesis of Unsymmetrucally Substituted Ethylenes.- J.Am. Chem.Soc. 1976, v.98, No 2, p.605-606.

33. Katz T.J., McGiimins J., Altus C. Metathesis of a Cyclic Tri-substituted Alkene. Preparation of Polyisoprene from 1-Me-tylcyclobutene.- J.Am.Chem.Soc. 1976, v.98, No 12, p.606-607.

34. Dotz K.H. Ringscheibung von Aminoacetylenen in Metall-Carbenkohlrnstoff-Bindungen eine einstufige stereoselektive Synthese von substituierten Aminovinylcarben-Liganden.- Chem. Ber. 1977, v.110, No 1, S.78-85.

35. Dotz K.H., Dietz R., Imhof A.V., Lorenz H.,, Huttner G. Stereoselektive Synthese substituierter Naphthaline: Darstellung und Structur eines Triearbonyl(naphthaiin)chrom(0)-Komplexes.- Ghem.Ber. 1976, v.109, No 6, S.2033-2038.

36. Dotz K.H., Dietz R. Templat-Reaktionen an Chrom(O): Stereoselektive Synthese komplexgebundener substituierter Nahthali-ne.- Chem.Ber. 1977, v.110, No 4, S.1555-1563.

37. Dotz K.H., DDietz R. Templat-Reaktionen an Chrom(0): Stereoselektive Synthese kondensierter aromatischer Liganden aus Pentacarbonyl-Carben-Chrom-Komplexen und Alkinen.- Chem.Ber. 1978, B.111, No 7, S.2517-2526.

38. Dotz K.H., Pruskil I. Vitamin-synthesen mit Carben-Komple-zen. 1. Synthese der Vitamine K^ und via pentacarbo-nylmethoxy(phenyl)carben chrom.- J.Organometal.Ghem. 1981, v.209, Ho 1, p.C4-C6.

39. Dotz K.H., Pruskil I., Muhlemeier. Carbonyl(carben)-Komp-lex-induzierte Synthese von Vitaminen d«r K-j- und Kg-Reie.-Chem.Ber. 1982, B.115, Ho 4, S.1278-1285.

40. Dotz K.H., Kuhn W. A Carbene-Complex Route to Vitamin E.-Angew.Chem. Int.Ed. 1983, v.22, No 10, p.732-734.

41. Fischer E.O., Richter K. Darstellung und spektroskopische Eigenschaften von trans-Tetracarbonyl(methylcarbin)(trime-thylphosphin bzw. -arsin, -stibin)chrom(I)-tetrahalogenobo-rat-Komplexen.- Chem.Ber. 1976, В.Ю9, No 9, S.3079-3088.

42. Frank A., Schubert U., Huttner G. Kristall- und Molekülstruktur von Bromobis(tert-butylisonitril)dicarbonyl(phenylcar-bin)chrom und Bromodicarbonyl(phenylcarbyn)bis(triphenylphos-phit)chrom.- Chem.Ber. 1977, B.110, No 9, S.3020-3025.

43. Huttner G., Frank A., Fischer E.O., Klein W. Strukturanalyse von pentacarbonyl-diäthylaminochlorcarben-chrom.- J.Organo-metal. Chem. 1977, v.141, No 2, C17-C20.

44. Fischer E.O., Huttner G., Lindner T.L. Trans-Pentacarbonyli trhenio(phenylcarbyne)tetracarbonulmolybdenum: A Transition ^ Metal Carbyne complex Containing a Metal-Metal Bond.- Angew. Chem.Int.Ed.Engl. 1976, v.15, Ho 3, p.157.

45. Fischer E.O., Linder T.L., Kreissl F.R. X -Cyclopentadienyldicarbonyl)carbin-kkomplexe des wolframs.- J.Organometal.-Chem. 1976, v.112, No 2, p.C27-C30.

46. Fischer E.G., Däweritz.A. Transfer of Carbyne Ligands from Chromium to Cobait.-Angew.Chem.Int.Ed. 1975, Ho 5, p.346-347.

47. J.Chem.Soc.Dalt.Trans. 1983, No 1, p.101-109.

48. Busetto L., Green M., Hessner B., Howard J.A.K., Jeffery J.C., Stone P.G.A. Chemistry of Di- and Tri-metal Complexes with Bridging Carbene of Carbyne Ligand©*. Part 17. Reactions of the Compounds Ru^(C0)12 , Os^Cja-H)^JH-CHg)(C0)1Q , and

49. Os3(CO)10(cyclo-C8Hu)2 with W(5CC6H4Me-4)(C0)2( ^-C5H5) , Crystal Structures of OsW2{jll3-C2(C6H4Me-4)2J (C0)?( Yj^-C^)^ (Two Isomers) and Os^WC JU/^-CCgH^Me^) (CO) 11 ( ^-C^X.- J,

50. Chem.Soc.Dalt.Trans. 1983, No 3, p.519-525.

51. Schrok R.R. An "Alky1carbene" Complex of Tantalum by Intramolecular JL-Hydrogen Abstraction.- J.Amer.Chem.Soc. 1974, v.96, No 21, p.6796-6797.

52. Wengrovius J.H., Schrock R.R., Churchill M.R., Wasserman H.J. Preparation and Structure of Tungsten Neopentylidene Hydride, Neopentylidene Carbonyl, and Neopentylidene Ethi-lene Complexes.- J.Amer.Chem.Soc. 1982, v.104, No 6,p.1739-1740.

53. Clark D.N., Schröck R.R. Multiple Metal-Carbon Bonds. 12. Tungsten and Molybdenum Neopentylidyne and Some Tungsten Neo-pentylidene Complexes.- J.Am.Chem.Soc. 1978, v.100, No 21,p.6774-6776.

54. Wengrovius J.H., Schröck R.R. Synthesis and Characterization of Tungsten Oxo Neopentylidene Complexes.- Organometallies, 1982, v.1, Ho 1, p.148-155.

55. Edwards D.S., Schröck R.R. Rhenium (VII- Neopentylidene and Neopentylidyne Complexes.- J.Amer.Chem.Soc. 1982, v.104, No 24,p.6806-6808.

56. KitaigorodsklrrA.I. Molecular Crystals and Molecules. Academic Press Inc., New York, London, 1973.

57. Schmidbaur H. Pentaalkyls and Alkylidene Trualkyls of the Group V Elements.- Adv.Organometal.Chem. 1976, v.14, p.205-243.

58. Schmidbaur H., Tronich W. Reindä^stellung und Eigenschaften von Trialkyl-alkyliden-phosphoranen.- Chem.Ber. 1968, B.101, No 2, S.595-603.

59. Schröck R.R. Multiple Metal-Carbon Bonds. 5. The Reaction of Niobium and Tantalum Neopentylidene Complexes with the Car-bonyl Function.- J.Amer.Chem.Soc. 1976, v.98, No 17,p.5399-5400.

60. Stille J.R., Grubbs R.H. Synthetic Applications of Titanoce-ne Methylene Complexes: Selective Formation of Ketone Enola-tes and Their Reactions.- J.Amer.Chem.Soc. 1983, v.105, No 6, p.1664-1665.

61. Kauffmann T., Ennen B., Sander S., Wieschoblek R. Carbonyl-olefinierungen mit Organo-Molybdan-Verbindungen.- Angew. Chem.Suppl., No 3, 1983, p.222-227.

62. Wittig G. Achievements and Problems in Ylid Chemistry.- J. Organometal.Chem. 1975, v.100, No 1, p.279-287.

63. HiaBgts R.J., Leigh G. Olefin Metathesis and its Catalysis.-Chem.Soc.Rev. 1975, v.4, No 1, p.155-188

64. Calderon N., Ofstead E.A., Judy W.A. Mechanistic Aspects of Olefin Methathesis.- Angew.Chem.Int.Ed. 1976, v.15, No 7, p.401-409.

65. Badley E.M,, Chatt J., Richards R.L. Isonitrile Complexes of Platinum (II) and their Reactions with Alcokols and Amines to give carbene Complexes.- J.Chem.Soc.A. 1971, Wo 1, p.21-25.

66. Badley E.M., Chatt J., Richards R.L., Sim Q.A. The Reactions of Isocyanide Complexes of Platinum(II): a Convenient Route to Carbene Complexes.- J.Chem.Soc.Chem.Coram., 1969, Ho 22, p.1322-1323.

67. Badley E.M., Kibby B.J., Richards R.L. The NMR spectra of carbene complexes of platinum(Il).- J.Organometal.Chem.1971, v.27, No 2, p.C37-C38.

68. Bonati F., Minghetti C., Boschi T., Crociani B. Palladi-um(II) and Platinum(II) Carbene complexes containing metal-tin Bonds.- J.Organometal.Chem. 1970, v.25, No 1, p.255-260.

69. Bonati P., Minghettu G. New isocyanide complexes of platinum(II).- J.Organometal.Chem. 1970, v.24, No 1, p.251-256.1

70. Clark H.C., Manzer L.E. 'H nuclear magnetic resonance spectra of sonce cationic platinum(II) carbene complexes.- J.Organometal.Chem. 1971, v.30, No 2, p.C89-C92.

71. Clark H.C., Manzer L.E. Cationic Organometallic Complexes with Unsaturated Systems, II. Platinum(II)-Isocyanide and -Carbene Copmlexes.- Inorg.Chem. 1972, v.11, No 3, p.503-510.

72. Treichel P.M., Knebel W.J., Hess R.W. Hew Isocyanide-Plati-rium Complexes.- J.Am.Chem.Soc. 1971, v.93, Ho 16, p.5424-5433.

73. Crociani В., Boschi Т., Hicolini M., Belluco U. Kinetics of Hucleophilic Attacks on Palladium(Il7 Isocyanide Complexes.-Inorg.Chem. 197.2, v.11, Ho 6, p. 1292-1296.

74. Angelici R.J., Charley L.M. Reaction of a cationic cyclopen-tadienyliron isocyanide complexe with methylamine.- J.Orga-nometal.Chem. 1970, v.24, Ho 1, p.205-210.

75. Branson P.R., Green M. Cationic Transition-metal Complexes. Part III. Synthesis and Reactions of Tetraki-s (isocyanide Rhodium Tetrafluoroborate Complexes.- J.Chem.Soc., Dalt.trans. 1972,1. Ho 12, p.1303.

76. Bonati .?., Minghettu G. A Gold(l) carbene complex.- Synthesis in Inorg. and Metal Org.Chem. 1971, v.1, p.299-302.

77. Connor J.A., Jones EE.M., McEwen O.K., Lloyd M.K., McClever-ty J.A. Isonitrile Complexes of Chromium(O) and Molybdenum(O) : Characterisation and Reactivity.- J.Chem.Soc.,Dalt.trans. 1972, Ho 12, p.1246-1253.

78. Crociani В., Boschi Т., Troili G.G., Croatto U. Bis-Carbene Complexes of Palladium(II).- Inorg.Chim.Acta 1972, v.6, Ho 3, p.655-659.

79. Miller J.S., Bakch A.L. Preparation and Reaction of Tetra-kis(methylisocyanide) Complexes of Divalent Hickel, Palladium and Platinum.- Inorg.Chem. 1972, v.11, Ho 9, p.2069-2074.

80. Carsin D.J., Cetinkaya В., Doyle M.J., Lappert M.P. The Chemistry of Transition-metal Carbene complexes and their Role as Reaction Intermediates.- Chem.Soc.Rev. 1973» v.2, Ho 1, p.99-144.

81. Chugaev L., Skanavi-Grigorizewa M., Posnjak. Über die Hyd-razin-Carbylamin-Komplexe des Platins.- Z.Anorg.Chem. 1925, B.148, No 1, S.37-42.

82. Rouschias G., Shaw B.L., Revised Structure for Chugaev's Salt PtC8H15H6J x Cl^.- J.Chem.Soc., Chem.Communs. 1970, No 3, p.183.

83. Rouschias G., Shaw B.L. The chemistry and structure of Chugaev's salt and related compound containing a cyclic carbe-ne ligand.- J.Chem.Soc.A. 1971, No 13, p.2097-2194.

84. Burke A., Balch A.L., Enemark J.H. Palladium and Platinum Complexes Resulting from the Addition of Hydrazine to Coordinated Isozyanide.- J.Amer.Chem.Soc. 1970, v.92, No 8,p.2555-2557.

85. Butter W.M., Enemark J.H. Chelative Addition of Hydrazine to coordinated Isocyanides. The Structure of 1,1-Dichloro-pallado-2,5-di(methylamino)-3,4-diazacyclopentadiene.- In-org.Chem., 1971, v.10, No 11, p.2416-2419.

86. Balch A.L., Miller J. Characterization off the Complexes Obtained from the Addition of Hydrazine to Hexakis(methyl isocyanide) iron(II).- J.Amer.Chem.Soc. 1972, v.94, No 2,p.417-420.

87. Fraenkel G«, Pranconi C. Protonation of Amides.- J.Amer. Chem.Soc. 1960, v.82, No 17, p.4478-4483.

88. Angelici R.J., Charley L.M. Reaction off a cationic cyclo-pentadienyliron isocyanide complex with methylamine.- J.Or-ganometal•Chem. 1970, v.24, No 1, p.205-209.

89. Miller J., Balch A.L., Enemark J.N. Addition of Methylamine to Hexakis(methylisocyanide)iron(II). The Formation of an Unusual Chelating Ligand.- J.Amer.Chem.Soc. 1971, v.93,1. No 18, p.4613-4614.

90. Treichel P.M., Sterison J.P. A New Complex of Iron Containing a Delocalized, Heterocyclic Bidentate Ligand.- J.Chem.Soc. Chem.Commun. 1969, Ho 8, p.423*

91. Treichel P.M., Stenson J.P. Benedict J.J. Reactions of Several Catiônic Organometallic Isocyanide Complexes with Sodium Borohydride.- Inorg.Chem. 1971, v.10, No 6, p.1183-1187.

92. Butler W.M., Enemark J.H. Addition of Borohydride ion to coordinated isocyanides: the structure of ^-C^H^Fe(CO)-(CHNCH3)2BH2 J.Organometal«Chem. 1973, v.49, Ho 1, p.233-238.

93. Schollkopf U., Gerhart P. Synthesis and Reactions of Stable Mercury-Carbene Complexes.- Angew.Chem.Int.Ed. 1967, v.6, No 11, p.970.

94. Treichel P.M., Benedict J.J., Hess R.W., Stenson J.P. The Proton Affinity of Organometallic Compounds Possessing an N-Alkyliminogroup.- J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1970, No 23, p.1627.

95. Läppert M.F., Oliver A.J. A Thee-fragment Oxidative Addition Reaction as a Route to Transition Metal Carbene Complexées Imidayl Halides and Ehodium(I) Compounds as Precursors for Rhodium(TII) Carbenes.- J.Chem.Soc., CHem.Communs 1972, No 5, p.274-275.

96. Cetinkbya В., Lappert M.Fv' Turner K. Three-fragment Oxidative Addition of Chloroform-iminium or- -amidium chloridesi IIto Eh or Pt Substrates; Complexes of the Secondary Carbene CHNMe2.- J.Chem.Soc.Chem.Commun. 1972, n 14, p.851-852.

97. Cardin D.J., Cetinkaya B., Läppert M.P., Mano^lovie-Muir Lj., Muir K.W. An Electron-rich Olefin as a Sowioe of Coordinated Carbene; Synthesis of trans-PtCl2-C(NPhCH2)2 PEt^.

98. J.Chem.Soc.Chem.Commun 1971, So 8, p.400-401.

99. Cardin D.J., Doyle M.J., Lappert M.P. Rhodium(I)-catalysed

100. Hermann W.A. Neue Methylen-Cobalt-Komplexe.- Chem,Ber. 1978, B.111, No 3» S.1077-1082.

101. Herrmann W.A., Kruger C., Coddard R., Bernai I, Methylene (CHg), a carbonyl analogons ligand; crystal structure of jUr-methylenebis(carbonyl- ^ -cyclopentadienylrhodium)Rh-Rh.-J.Organometal.Chem. 1977, v.140, No 1, p.73-89.

102. Herrmann W.A., Baner Ch., Plank J., Kalcher W., Speth D., Ziegler M.L. Addition of Carbenes to Reactive Metal-Metal Bonds.- A Simple Synthetic Mwthod for JlU-Methylene Complexes.- Angew.Chem.Int.Ed. 1981., v.20, No 2, p.193-196.

103. Herrmann W.A., Baner Ch. Carben-additiôn an eine Pe=Pe-bin-dung: Synthesw des ersten JJL -methylen(nitrosyl)-komple-xes.- J.Organometal.Chem. 1981, v.204, No 2, p.C2l-C24.

104. Fellmann J.D., Rupprecht G.A., Schrock R.R. Rapid Selective Dimerization of Ethylene to 1-Butene by a (Pantalum Catalyst and a New Mechanism for Ethylene Oligomerization.-J.Amer.Chem.Soc. 1979, v.101, No 17, p.5099-5101.

105. Turner H.W., Schrock R.R. Polymerization of Ethylene by an Alkilidene Hydride Catalyst.- J.Amer.Chem.Soc. 1982, v.104, No 8, p.2331-2332.

106. Rocklage S.M., Fellmann J.D., Rupprecht G.A., Messerll L.W., Schrock R.R. How Miobium and Tantalum Complexes of the Type MCCHCMe^XPR^JCl^ Can Be Modified To Give Olefin Metathesis Catalysts.- J.Amer.Chem.Soc. 1981, v.103, No 6,p.1440-1447.

107. Antonova A.B., Kolobova N.E., Petrovsky P.V., Lokshin B.Y., Obezyuk N.S. A New Method of Synthesis of Vinilidene Complexes. Cymantrene Derivatives Containing Phenylvinilidene.-J.Organometal.Chem. 1977, v.137, No 1, p.55-67.

108. Колобова H.E., Розанцева T.B., Петровский П.В. Синтез-циклопентадиенил) ( ^^-фенилэтинилкетон)дикарбонилмар-ганца и изучение его свойств.- Изв.АН СССР, Сер.хим. 1979, $ 9, с.2063-2066.

109. Несмеянов.-' А.Н., Колобова H.S., Антонова А.Б., Анисимов К.Н. X-Комплексы марганца с ацетиленами, содержащими элементы 1У б группы.- ДАН СССР, 1975, т.220, & I, с.105-108.

110. Sash G.Q., Pettersen R.C. Synthesis and Crystal Structure of |мп( ^-C^Me)(CO)2|2 |jlt-(2-3-lf :4,-5^)-(MeC=C-C=CMe}J A Manganese-conjugated Diacetylene Complex.- J.Chem.Soc. Dalt. 1979, No 10, р.1бЗО~1бЗЗ.

111. Колобова H.S., Иванов Л.Л., Жванко О.С., Петровский П.В.с

112. Ацетилен-металленовая перегруппировка (^ -^хиклопентадие-нил) ( ^2-метилпропи олат)дикарбонилмарганца. Изв .АН СССР, Сер.хим. 1981, & 2, с.432-436.

113. Berke М. Simple Synthesis of DicarbonyK^ -cyclopentadie-nyl)-(3,3-di-tert-butylallenylidene)manganese.- Angew.Chem. Int.ed. 1976, v.15, No 10, p.624.

114. Колобова Н.Э., Иванов Л.Л., Жванко O.C. Действие литийорга1. Г рнических соединений на ( v^ -циклопентадиенилК ^-метилпро-пиолат)дикарбонилмарганец.- Изв.АН СССР, Сер.хйм. 1980, Л 12, с.2646-2649.

115. Berke Н. Reaktionen von DicarbomylC£-cyclopentadienyl)(pro-piolsauremethylester)mangan(I) mit Basen. Isolierung von Vinyliden- und Carbenkomplexen. Z.Naturforsch. 1980, B.35b,1. No 1, S.86-90.

116. Несмеянов A.H., Анисимов K.H., Колобова Н.В., Макаров Ю.В. ГЛеталлярованяе циклолентадиенйлмарганецтрикарбонйла.- Изв. АН СССР, Сер.хнм. 1968, 1 3, с.6Э6.

117. Berke Н. Metallbutatriene des Dicarbonyl(cyclopentadienyl)-mangan(I)-Fragments.- Chem.Ber. 1980, В.113, No 4, S.1370-1376.

118. Berke Н., Huttner G., J. von Seyerl. Struktur und Reactivi-tat von Carbonyl(cyclopentadlenyl)(allenyliden)-Komplexen.-Z.Naturforsch 1981, В.ЗбЬ, No 10, S.1277-1288.

119. Fischer E.O., Kalder H.-J., Frank A., Koler F.H., Huttner

120. G. Pentacarbonylchromium and tungsten Skeleton.- Angew.Chem. Int.Edv 1976, v.15, No 10, p.623.

121. Selegne J.P. Synthesis and Structure of Ru(C3Ph2)(PMe3) (Cp). + PF6~, a Cationic Diphenylalleny Ii dene Complex.- Organometallies 1982, v.1, No 1, p.217-218.

122. Kitaigorodsky A.I. Molecular Crystals and Molecules. Academic Press. Inc., New-York-London, 1973«

123. Strohmeier W., Hellman H. Stabiiitat von Derivaten der Aro-matenchromtricarbonyle und des Cyclopentadienylraangantricar-bonyls mit "ti"-Donatoren als Liganden.- Chem.Ber. 1965,1. В.98, S.1598-1607,

124. Kolobova N.E., Ivanov L.L., Zhvanko O.S., Chechulina I.N., Batsanov A.S., Struchkov Yu.T. Reaction of ( ) (CO)^

125. Wiley-Interscience, Hew-York, 1972, v.1, p.203.5

126. Redhouse A.D. X-Ray structure of ( -cyclopentadieny^-ibenzoylphenylcarbenejdicarbonylmanganese.- J.Organometal.C

127. Chem. 1975, v.99, Ho 2, p.C29-C30.

128. Fridrich P., Besl G., Fischer E.O., Hutter G. Die Strukturcvon Dimethylcarben-dicarbonyl-( J^ -cyclopentadienylJmangan.-J.Organometal.Chem. 1977, v.139, Ho 2, p.C68-C72.

129. Doedens R.J., Veal J.T., Little R.G. Crystal and Molecular Structure of Tricarbonyl (methylsulfidomethyl)phenyl-2-C,Striphenylphosphinmaganese, an Orto^Metalated Complex of a Sulfur Donor Ligand.- Inorg.Chem. 1975, v.14, Ho 5, p.1138-1142.

130. Sutton L.E. (Ed.). Tabelles pf interatomic distances and configurations in molecules and ions. Suppl. 1956-1959. Chem.Soc., Special Publication, London, 1965, Ho 18.

131. Bokii II.G., Struchkov Yu.T., Kalinin A.E., Andrianov V.G., Sal'nikova T.H. Itogi Nauki, Ser.Kristallokhimiya, Ed. VIHITI, Moscow, 1977, v. 12, p.56.

132. Kurtz A.N., Billups W.E., Greenlee R.B., Hamil H.F., Pace W.T. The Configuration of Chloroacrylic Acids, Amides, Esters and Nitriles by Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy.- J.Org.Chem. 1965, v.30, No 9, p.3141-3147.

133. Химия ацетиленовых соединений. Под ред. Г.Г.Вийе. Пер. с англ. под ред. В.Ф.Кучерова, М., Химия, 1973, т.Х,с.178-184.

134. Mark V., Dungan C., Crutchfield M., J.van Wazer, in M.Grayson and E.Griffith (Ed.), Topics in Phosporous Chemistry, Interscience, New York, 1967, v.5, p.227.

135. Berke H., Harter P., Huttner G., Zsolnai L. Dialkylalleny-lidenkomplexe mit Pentacarbomylfragmenten der VI b- Metalle.- Z.Naturforsch. 1981, В.ЗбЪ, No 8, S.929-937.

136. FMscher E.O. Clough R.L., Besl G., Kreissl P.R. Transition metalcarbene complexes. XCVII.X-Cyclopentadienyldicarbo-nylmethylphenylcarbenerhenium.- J.Organometal.Chem. 1976, v.120, No 1, p.C6-C8.

137. Berke H., Huttner G., Seyerl J. Manganvinylidenkomplexe.-J.Organometal.Chem. 1981, v.218, No 2, p.193-200.

138. Prank A., Schubert U., Huttner G. Kristall- und Molekul-struktur von Bromobis(tert-butylisonitril)dicarbonyl(phe-nylcarbin)chrom und Bromodicarbonyl(phenylcarbin)bis(tri-phenylphosphot)chrom.- Chem.Ber. 1977, B.110, No 9,1. S.3020-3025.

139. Bernstein H.J. Bond Distances in Hydrocarbons.- Trans Faraday Soc. 1961, v.57, No 10, p.1649-1656.

140. Ben-Shoshan R., Pettit R. Reaction of Aliene with Di-iron Ennecarbonyl.- J.Chem.Soc.Chem.Communs 1968, No 5, p.247-248.

141. Osborn J.A. Simple Aliene Complexes of Transition Metals.-Chem.Commun. 1968, No 20, p.1231-1232.

142. Otsuka S., Nalcamura A., Tani K. Bis(triphenylphospine)alle-neplatinum(O) complexes.- JOMC, 1968, v.14, No 2, p.30-32.

143. Berke H. Synthese allenylidenverbrückter|CpMn(CO)2J ^komplexe.- J• Organometal.Chem. 1980, v.185, No 1, p.75-78.

144. Dimangenese Iron Carbonyl, Mn2Fe(C0)Acta Crystallogr. 1967, v.23, Ho 6, p.1079-1086.

145. Hesmeyanov A.N., Alexandrov G.G., Antonova A.B., Anisimov K.N., Kolobova U.E., Struchkov Yu.T. Novel complexes of manganese with phenylvinilidene as a ligand.- J.Organome-tal.Chem. 1976, v.110, Ho 2, p.C36-C38.

146. Churchill M.R., Wormald G. The Crystal and Molecular Structure trans-1,4-Bis-(TC-cyclopentadienyldicarbonyli-ron)buta-1,3-diene.- Inorg.Chem. 1969, v.8, Ho 9. p.1936-1941.

147. Pieront C.G. Carbonyl Coordination in the 0s3(C0)10(PhC2Ph).- Inorg.Chem. 1977, v.16, Ho 3, p.636-639.

148. Dodge R.P., Schomaker V. The molecular structures of two isomers of Fe^CCOigCCgE^CgCgH^).- J.Organometal.Chem. 1965, v.3, No 4, p.274-284.

149. Колобова H.Е., Иванов Л.Л., Жванко О.С. Взаимодействие УС-ацетиленового я ^ -винилиденового комплексов марганца с карбонильными производными металлов У1 группы.- Изв. АН СССР, Сер.хим., 1983, № 4, с.956.

150. Pauling L. Maximum-valence radii of transition metals.-Proс.Nat.AcadvSci USA, 1975, v.72, No 10, p.3799-3801.

151. Dawans P., Dewaily J., Mennier-Piret J. Nouveaux Complexes It-allyliquies de trifluoracetatomolybdane on-tungstene.-J.Organometal.Chem. 1976, v.76, No 1, p.53-63.

152. Бирюков Б.П., Стручков Ю.Т. Кристаллическая структура многоядерных полиметаллических карбонилов. У. Ju-Циклопентадаенил-трикарбонилмолибденмарганецпентакарбонйл.- Ж, структ.хим. 1968, т.9, » 4, с.655-664.

153. Wilson P.C., Shoemaker D.P. X-Ray Crystallographic Data for Metal Cyclopentadienyl Carbonyl Compounds.- Naturwissenschaften, 1956, v.43, No 2, p.57-58.

154. Nakanishi H., Sasada Y, The Crystal and Molecular Structure of Dimethyl m-Phenylenediacrylate.- Bull.Chem.Soc.Jap. 1977, v.50, No 12, p.3182-3185.

155. Ueno К. Nakanishi H., Hasegawa M., Sasada Y. p-Phenylene-diacrylic Acid Dimethyl Ester (p-PDAMe), a Photopolymeri-zable Crystal- Acta Cryst.1978, v.B34, No 6, p.2034-2035.

156. Hanson A.W. Methyl 4-Hyditoxy-3-nitro-trans-cirmamate.-Acta Cryst. 1975, v.B31, No 7, p.1963-1965.

157. Schweizer W.B., Dunitz J.B. Structural Characteristics of the Carboxylic Ester Group.- Helv.Chim.Acta, 1982, v.65, No 5, p.1547-1554.

158. Тельной В.И., Рабинович И.Б. Термохимия органических соединений переходных металлов.- Усп.химии 1977, т.46, Л 8, с.1377.

159. Под об.ред. А.Н.Несмеянова и К.А.Кочепшова "Методы элемен-тоорганической химии. Переходные металлы". М.: Наука, 1974, т.2, с.486.

160. Speyer Е., Wolf Н. über die Bildungsweise von Eisen-nonacarbonyl aus Eisen-pentacarbonyl.- Ber. 1927, B.60, No 6, S.1424-1425.

161. Ingold E.H. CLXVI. The Tautomerism of Dyads. Part III. The Effect of the Triple Linking on the Reactiviti of Neighbouring Atoms.- J.Chem.Soc. 1925, v.27, No 1, p.1199-1206.

162. Campbell К., Campbell В., Eby L.T. The Preparation of Ace-tylenic Carbinols.- J.Amer.Chem.Soc. 1938, v.60, Ho 12,p.2882-2884.

163. Tenger C. On the Reaction between Methyllithium and Carbo-xylic Acids.- Acta Chem.Scand. 1952, v.6, Ho 5, p.782-790.

164. Методы органической элементоорганической химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий. Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков / Под общ.ред. А.Н.Несмеянова й К.А.Кочешкова. М.: Наука, 1971, т.1, с.109-110, с.152.