Синтез, исследование и применение модифицированных олигоэтилсилоксанов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Модификация свойств олигоэтилсилоксанов. Обзор 10 литературы

1.1. Свойства олигоэтилсилоксанов

1.2. Синтез и свойства олигометилэтилсилоксанов

1.3. Смазывающие свойства олигоорганосилоксанов

1.4. Олигоалкилхлорфенилсилоксаны

1.5. Смазочные масла на основе олигоэтилсилоксанов

1.6. Влияние противоизносных добавок на свойства композиций на 30 основе олигоэтилсилоксанов

1.7. Температурная зависимость вязкости олигоорганосилоксанов

Глава 2. Синтез и исследование олигоэтилсилоксанов, 38 модифицированных метилсилоксановыми звеньями, с вязкостью 5001000 мм2/с

2.1. Синтез и исследование олигометилэтилсилоксанов линейного 38 строения

2.2. Синтез и исследование олигометилэтилсилоксанов разветвленного 43 строения

2.3. Исследование реологических свойств олигометилэтилсилоксанов

Глава 3. Синтез и исследование олигоэтилсилоксанов, 66 модифицированных метилдихлорфенилсилоксановыми звеньями

Глава 4. Создание модифицированных смазочных масел на основе олигоэтилсилоксанов

Выпускаемые в промышленности олигоэтилсилоксановые жидкости, представляющие собой смесь олигосилоксанов циклического, линейного и разветвленного строения с этильными заместителями в обрамлении силоксановой цепи, получили широкое распространение в нашей стране благодаря наличию важных эксплуатационных характеристик. Они обладают низкими температурами застывания и стеклования, высокими диэлектрическими характеристиками и удовлетворительными смазочными свойствами. Отличительной особенностью олигоэтилсилоксановых жидкостей является их хорошая совместимость с минеральными, синтетическими средами и присадками различного назначения [1].

В настоящее время тенденции развития современной и перспективной техники выдвигают повышенные требования к используемым рабочим жидкостям. Для удовлетворения нужд в рабочих жидкостях для гидравлических систем необходимо создать новые жидкости со значениями вязкости в диапазоне'500 - 1000 мм /с, с хорошими низкотемпературными и вязкостно-температурными характеристиками, обладающие удовлетворительными смазывающими свойствами, способные совмещаться с органическими и минеральными средами. Для этой же цели нужны новые жидкости с повышенной смазывающей способностью пар трения «сталь-сталь» при высоких нагрузках, с хорошими низкотемпературными характеристиками; совместимые с олигоорганосилоксанами, минеральными и синтетическими органическими средами. С целью обеспечения потребности в широко распространенных низкотемпературных приборных смазочных маслах 132-08, 132-20, 132-21, выпускавшихся ранее на основе олигоэтилсилоксановой жидкости и не производящегося в настоящее время минерального масла МС-14, и повышения их качества (низкотемпературных и смазочных свойств) требуется создать жидкие композиции с улучшенными смазывающими и низкотемпературными свойствами.

Возможным направлением создания рабочих жидкостей является модификация олигоэтилсилоксановых жидкостей введением в состав их молекул звеньев с другими заместителями у атомов кремния. Другим направлением является создание жидких композиций на основе олигоэтилсилоксановых жидкостей и добавок, улучшающих эксплуатационные свойства олигоэтилсилоксанов.

Введение диметилсилоксановых звеньев в олигоэтилсилоксаны может привести к снижению зависимости вязкости от температуры и понижению температуры застывания жидкостей при сохранении удовлетворительных смазочных свойств и совместимости с минеральными и синтетическими средами.

В литературе имеются сведения о модификации олигометилсилоксанов этилсодержащими силоксановыми звеньями [2-10], в результате чего происходит понижение температур застывания и стеклования олигомеров. Полученные олигомеры в большинстве своем совместимы с минеральными маслами, химически инертны, коррозионностойки, имеют кинематическую вязкость до 220 мм /с. Однако отсутствуют сведения о зависимости свойств олигодиметилдиэтилсилоксанов линейного строения с содержанием метилсилоксановых звеньев до 30%мольн. Не получены олигометилэтилсилоксаны разветвленного строения. Не изучено влияние разных количеств трифункциональных звеньев на их свойства. Не получены олигометилэтилсилоксаны с кинематической вязкостью более 500 мм2/с, необходимые для практического применения в ряде случаев.

Одним из методов улучшения смазочной способности олигоорганосилоксанов является введение атомов хлора в фенильный радикал в обрамлении силоксановой цепи [11-12]. Показано, что наилучшее сочетание смазывающих, низкотемпературных и термоокислительных свойств наблюдается в олигодиметил(метилдихлорфенил)силоксанах [13-15]. К недостаткам синтезированных олигометилхлорфенилсилоксанов можно отнести неудовлетворительные низкотемпературные свойства большинства олигомеров [13], использование для синтеза олигомеров больших количеств дорогостоящего метилдихлорфенилсилана и плохую совместимость с олигоэтилсилоксанами, органическими и минеральными средами, что крайне ограничивает их использование. В свою очередь, олигоэтилсилоксаны обладают удовлетворительными смазывающими и хорошими низкотемпературными свойствами, совмещаются с различными средами. Объединение их свойств путем модификации олигоэтилсилоксанов метилдихлорфенилсилоксановыми, возможно, позволит создать жидкие олигоорганосилоксаны, сочетающие в себе такие свойства как высокая смазочная способность (в том числе для трибосопряжений «сталь-сталь» при высоких нагрузках), удовлетворительные низкотемпературные свойства, совместимость с олигоорганосилоксанами, минеральными и синтетическими углеводородными средами, присадками. Литературные сведения о синтезе и исследовании таких олигомеров отсутствуют.

Таким образом, работы по синтезу и исследованию модифицированных олигоэтилсилоксанов представляют научный и практический интерес.

Перспективным методом улучшения смазочных свойств олигоэтилсилоксановых жидкостей является их совмещение с нефтяными и синтетическими углеводородными маслами, присадками различного рода. Наиболее известны широко распространенные приборные масла 132-08, 132-20, 132-21 на основе олигоэтилсилоксановой жидкости (марки ПЭС-4) и минерального масла селективной очистки (марки МС-14). Эти масла обладают удовлетворительными низкотемпературными и смазочными свойствами, однако существенно уступающими смазочным свойствам минеральных масел [16-18]. Следует отметить, что в настоящее время производство минерального компонента масел прекращено из-за полного истощения ресурса уникального месторождения доссорских нефтей, служивших сырьем для его получения.

Анализ литературных данных показал, что на сегодняшний день отсутствуют смазочные масла, совмещающие хорошие вязкостные свойства при низких температурах и повышенные смазочные свойства для новых видов техники с более высокими эксплуатационными характеристиками. Разработка состава масла на основе олигоэтилсилоксанов с противоизносными добавками (включающая выбор добавки), обладающего комплексом низкотемпературных свойств и высокой смазывающей способностью для различных узлов, в том числе для пар трения «сталь-сталь» представляет как научный, так и значительный практический интерес.

Необходимо также отметить, что изучение реологических свойств получаемых жидкостей имеет исключительное значение для выбора режимов эксплуатации различных изделий.

Целью настоящей работы является модификация олигоэтилсилоксанов путем введения в их состав других органосилоксановых звеньев; создание на основе олигоэтилсилоксанов новых жидких композиций; изучение свойств полученных продуктов и внедрение их в различные отрасли промышленности.

Исходя из изложенного, задачами нашего исследования являются:

1. Синтез и исследование олигоэтилсилоксанов линейного и разветвленного строения, модифицированных метилсилоксановыми звеньями до 30%МОЛЬн, с диапазоном кинематической вязкости 500-1000 мм /с.

2. Синтез и исследование олигоэтилсилоксанов, модифицированных метилдихлорфенилсилоксановыми звеньями.

3. Создание на основе олигоэтилсилоксанов смазочных масел, обладающих комплексом низкотемпературных свойств и высокой смазывающей способностью для пар трения «сталь-сталь».

4. Исследование реологических свойств получаемых олигометилэтилсилоксанов, а также смесей олигоэтилсилоксанов с другими средами.

5. Испытание и внедрение полученных жидкостей и масел в различные отрасли промышленности.

Большинство сополимерных олигоорганосилоксанов получают каталитической перегруппировкой (КП) продукта гидролитической соконденсации органохлор(этокси)силанов или смеси низкомолекулярных олигоорганосилоксанов.

В соответствии с доступностью необходимых для синтеза мономеров и низкомолекулярных олигоорганосилоксанов и технологическими требованиями для синтеза олигометилэтилсилоксанов целесообразно использовать продукт гидролитической (со)конденсации диэтилдихлорсилана (и этилтрихлорсилана), октаметилциклотетрасилоксан и гексаметилдисил океан; для синтеза олигоэтил(метилдихлорфенил)силоксана - продукт гидролитической соконденсации диэтилдихлорсилана и метилдихлорфенилдихлорсилана и олигоэтилсилоксановую жидкость, обогащенную триэтилсилильными звеньями (СГС-3). В качестве катализатора каталитической перегруппировки рекомендуют применять смесь катализаторов - катионит КУ-23 и активированные соляной или серной кислотой природные алюмосиликаты (глины «асканит» или «кил») [19]. Для получения конечных продуктов требуется проведение вакуумной отгонки низкомолекулярных фракций от равновесного продукта каталитической перегруппировки.

Необходимо отметить, что использование метода КП позволяет использовать доступные продукты, в ряде случаев являющиеся отходами производств, снизить или исключить вредные выбросы в окружающую среду, создать малоотходное производство [20].

В соответствии с вышеизложенным в главе 1 данной работы рассматриваются и обсуждаются описанные в литературе различные аспекты модификации строения и свойств олигоэтилсилоксанов, а также теории, используемые для возможного описания вязкостно-температурной зависимости полученных жидкостей. В главе 2 представлены результаты синтеза и исследования физико-химических свойств олигометилэтилсилоксанов линейного и разветвленного строения, имеющих диапазон вязкости 500 - 1000 мм /с и обладающих рядом ценных свойств, в числе которых хорошие низкотемпературные и вязкостно-температурные характеристики и способность совмещаться с минеральными и синтетическими органическими средами. Показана применимость теории свободного объема к описанию вязкостно-температурной зависимости олигометилэтилсилоксанов и расчету величин их вязкости, в том числе в низкотемпературной области. В главе 3 рассмотрены синтез и физико-химические свойства впервые полученных олигоэтил(метилдихлорфенил)силоксанов. В главе 4 описана последовательность разработки составов масел на основе олигоэтилсилоксанов с добавкой смеси поли-а-олефинов и диоктилсебацината, и представлены результаты исследований их свойств; проведено сравнение с существующими низкотемпературными маслами (выпуск которых прекращен), показавшее, что по низкотемпературным и смазочным свойствам разработанные нами масла значительно превосходят выпускавшиеся ранее низкотемпературные масла на основе олигоэтилсилоксанов. Впервые показано, что теория свободного объема позволяет описать вязкостно-температурную зависимость таких композиций и произвести расчет величин вязкости, а теория абсолютных скоростей реакций для этих целей не применима. В главе 5 рассмотрены применение и возможные направления практического использования полученных продуктов. В частности, показано, что разработана лабораторная технология олигометилэтилсилоксановой жидкости 132-455 для систем жизнеобеспечения локальных объектов и составы масел на основе олигоэтилсилоксанов (жидкостей марок ПЭС-4 и ПЭС-7) с добавкой смеси поли-а-олефинов и диоктилсебацината, обладающие комплексом низкотемпературных свойств (в том числе и вязкостных) и высокой смазывающей способностью для пар трения «сталь-сталь». В главе 6 представлен экспериментальный материал, послуживший основой для написания глав 2 - 5.

выводы

1. Синтезированы а,со-гексаметилдиметилдиэтил(этил)силоксаны линейного и разветвленного строения с содержанием метилсилоксановых звеньев до J

30%мольн, с диапазоном кинематической вязкости 500 - 1000 мм /с, совместимые с минеральными и синтетическими органическими средами, присадками. Показано, что вязкость олигомеров разветвленного строения с увеличением содержания этил сил сесквиоксановых звеньев от 0 до 1,4%мольн резко растет, а при дальнейшем повышении до 16,9%МОЛЫ1 плавно понижается. Найдено, что теория свободного объема позволяет описать вязкостно-температурную зависимость олигометилэтилсилоксанов до температур (Тст + 200 ), а также, с помощью уравнения Фалчера-Таммана, произвести расчет величин вязкости с удовлетворительной точностью, в том числе в низкотемпературной области.

2. Впервые синтезированы а,со-гексаэтилолигодиэтил(метилдихлорфенил)-сил океаны с диапазоном кинематической вязкости 60 - 500 мм /с и содержанием хлора 3,4-7,6%масс. Найдено, что они совместимы с минеральными и синтетическими органическими средами, присадками и некоторыми олигоорганосилоксанами. Установлено, что в олигомерах с близкой длиной цепи с увеличением содержания метилдихлорфенил силоксановых звеньев повышаются величины кинематической вязкости, плотности, температуры застывания и стеклования, растет зависимость вязкости от температуры. Найдено, что оптимальные противоизносные смазочные свойства олигоэтил(метилдихлорфенил)силоксаны проявляют уже при содержании хлора равном 6,7%масс, что позволяет уменьшить использование дефицитного метилдихлорфенилдихлорсилана в синтезе олигомеров в сравнении с олигометилдихлорфенилсилоксанами.

3. Разработаны новые составы жидких смазочных композиций на основе олигоэтилсилоксанов с добавкой смеси поли-а-олефинов и диоктилсебацината с комплексом низкотемпературных и смазочных для пар трения «сталь-сталь» свойств. Обнаружено значительное отрицательное отклонение величин вязкости композиций от аддитивных, обусловленное большей зависимостью свободного флуктуационного объема композиций от их состава в сравнении с зависимостью рассчитанных по аддитивному закону величин свободного флуктуационного объема. Показано, что с помощью уравнения Фалчера-Таммана можно рассчитать величины вязкости композиций с удовлетворительной точностью, в том числе в низкотемпературной области. Установлено, что теория абсолютных скоростей реакций не применима для объяснения вязкостно-температурных зависимостей таких композиций.

4. Проведены квалификационные испытания образцов новых масел на основе олигоэтилсилоксанов в ОАО «ВНИИ НП». Оформлен протокол о допуске масел к производству. Проведены работы по патентному оформлению состава и рецептур новых смазочных масел.

5. Разработана лабораторная технология получения олигометилэтилсилоксановой жидкости 132-455. Наработан укрупненный образец жидкости в количестве 200 кг. Проведены испытания жидкости 132455 в насосном агрегате типа «ЭГНА» в заданном режиме. Получено положительное заключение по результатам испытаний.

6. Обоснованы возможности применения а,со-гексаэтилдиэтил-(метилдихлорфенил)силоксанов в качестве основы масел, смазок и гидрожидкостей для приборов точной механики, различных двигателей, тяжелонагруженной техники в различных климатических условиях.

1. Олигоорганосилокеаны. Свойства, получение, применение /. Соболевский М.В., Скороходов И.И., Гриневич К.П. и др.; под ред. Соболевского М.В. М.: Химия, 1985.-264 с.

2. Соболевская Л.В. Синтез и исследование свойств жидких полиалкилсилокеанов с пространственно-ёмкими радикалами как основы масел и смазок с температурой застывания ниже минус 100° С. Дисс. соиск. . к. т. н. -М., 1966. -с. 137.

3. Соболевский М. В., Зверев В. В. Синтез, свойства и области применения разнозвенных жидких олигоорганосилоксанов // Хим. Пром. 1995. - 11.-е. 676-682.

4. П.Моцарев Г.В., Соболевский М.В., Розенберг В.Р. Карбофункциональные органосиланы и органосилоксаны. М.: Химия, 1990. - 236 с.

5. Gainer G.C. Polichlorophenylsilicone fluids // Ind. Eng. Chem. 1954. - V. 46. - p. 2355

6. Королева T.B., Красовская T.A., Соболевский M.B., Голубчикова JI.A., Пельц Э.Э. Синтез и исследование свойств полиорганосилоксанов, содержащих хлор в фенильном радикале // Пластические массы. 1966. - 11. - с. 20 - 22.

7. Н.Королева Т.В., Красовская Т.А., Соболевский М.В., Горнец Л.В., Раскин Ю.Е. Смазывающие свойства полиметилхлорфенилсилоксанов // Пластические массы. 1967. - 1. - с. 22 - 25.

8. Королева Т.В., Раскин Ю.Е., Красовская Т.А., Соболевский М.В., Горнец Л.В. Смазывающие свойства полиметилхлорфенилсилоксанов // Пластические массы. 1967. - 2. - с. 41 - 43.

9. Кобзова Р.И., Опарина Е.М., Тубянская Г.С., Левкина Н.К. Влияние углеводородных масел на термоокислительную стабильность полисилоксанов // Химия и технология топлив и масел. 1967. - 3. - с. 53 - 55.

10. ГОСТ 18375-73. -М.: Издательство стандартов, 1988. 8 с.

11. ТУ 6-02-897-78. -М.:п/я 1488, 1978.-9 с.19. Пат. 2160747 (РФ) 1998.

12. Хананашвили Л. М. Химия и технология элементорганических мономеров и полимеров. -М.: Химия, 1998. 528 с.

13. Соболевский М. В., Музовская О. А., Попелова Г. С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия, 1975. 296 с.

14. Василенко С. В., Годовский Ю. К., Никитин А. В. Локальное упорядочение в молекулах полидиэтилсилоксана // Доклады АН СССР. т. 309. - 5. - с. 1148 — 1151.

15. Каграманян Л. С., Гаспарова И. С. Сравнение упругих и термодинамических свойств полиэтилсилоксанов и полиметилсилоксанов // Ультразвук и термодинамические свойства. Сборник. Курск, 1985. - с. 153 - 159.

16. Волчинская Н.И., Хасиневич С.С., Столяр З.М., Бабашкина Е.С. Стабильность олигоорганосилоксанов в различных газовых средах // Сборник трудов ВНИИНП. 1978. - 29. - с. 7.

17. Клоков Б.А. Исследование непрерывного одностадийного магнийорганического синтеза этилэтокисиланов и этилхлорсиланов из смеси тетраэтоксисилана с диэтилдихлорсиланом // Ж. прикладной химии. 1995. - т. 68. - 1. - с. 114 -119.

18. Успехи в области синтеза элементорганических полимеров / Под ред. Коршака В.В. М.: Наука, 1988. - С. 5 - 36.

19. Михайлов В.М. Синтез и исследование свойств некоторых олигоорганосилоксанов. Дисс. соиск. . к. т. н. - Данков, 1967. - 101 с.33.Пат. 1657514 (СССР) 1991.

20. Клоков Б.А., Соболевский М.В., Тиванов В.Д., Исаева О.В., Хе JI.H., Савина Т.М. Непрерывный магнийорганический синтез кремнийорганических мономеров // Хим. пром. 1995. - 11. - с. 34 - 37.

21. Технологическая инструкция по получению и применению жидкости 132234ВВ / ГНИИХТЭОС. М., 2000. - 4 с.

22. Разовый технологический регламент производства полиэтилметилсилоксановых жидкостей 132-234, 132-243, 132-244, 132-2341,2,3,4 в цехе 10/115/ Организация п/я Г-4236. 0-6879. - М., 1984. - 32 с.

23. Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Свойства кислородсодержащих соединений кремния / Серия «Промышленность синтетического каучука». М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1974. 109 с.

24. Андрианов К.А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. М.: Издательство АН СССР, 1962. - 327 с.

25. Иванов П.В. Теоретические основы технологии гидролитической конденсации органохлорсиланов: Дисс. д-ра хим. наук. М., 1998. - 317 с.

26. Андрианов К.А. Методы элементорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1968.-699 с.

27. Hyde J.F., Brown P.L., Smith L.A. Inductive effects in the chlorosilane hydrolysis equilibrium // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V. 82. - 22. - p. 5854.

28. Копылов B.M., Хананашвили JI.M., Школьник O.B., Иванов А.Г. Гидролитическая поликонденсация органохлорсиланов (обзор) // ВМС. Сер. А. - 1995. -т.37. - с. 394-416.

29. Жинкин Д.Я., Мальнова Г.Н., Полонская А.П. О совместной гидролитической конденсации триметил- и триэтилхлорсилана в кислой среде // Ж. орг. Химии. -1965.-Т. 35.-6.-c. 1054- 1055.

30. Красовская Т.А. Разработка новых методов синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей. Дисс. соиск. к. х. н. - М., 1955. - 122 с.

31. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь. -Новосибирск: Наука, 1976. 117 с.47.А.С. 127261 (СССР) 1955.48. А.С. 312855 (СССР) 1971.

32. Разработка эффективных технологических процессов и аппаратуры получения и выделения элементорганических олигомеров и полимеров: Отчет о НИР / ГНИИХТЭОС; Рук. Королева Т.В. 0-5582. - М., 1978. - 11с.50. А.С. 312855 (СССР) 1971.

33. Шапатин К. А., Копылов В.М. Кремнийорганические полупродукты. Функциональные олигоорганосилоксаны // Хим. пром. 1995. - 11. - с. 57 - 62.52. Pat. 2495363 (USA) 1950.53. Pat. 2495362 (USA) 1950.

34. Борисов C.H. О связи между химическим строением и физическими константами силоксановых эластомеров // Каучук и резина. 1966. - 7. — с. 3 -8.

35. Абелиов Я. А., Старцев О. В., Кириллов В. Н., Донской А. А. Свойства кремнийорганических сополимеров при низких температурах // Каучук и резина. 1988.-5,-С.13- 16.

36. Лаврухин Б. Д., Твердохлебова И. И., Быльев В. А., Лебедев Е. П.1 -5

37. Распределение звеньев в полидиметилдиэтилсилоксане по спектрам ЯМР С // Высокомолек. соед. 1989.-Т.31Б. - 11.-С. 858-860.

38. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение. Справочник / Анисимов И.Г., Бадыштова К.М., Бнатов С.А. и др.;под ред. Школьникова В.М. Изд. 2-е перераб. и доп. М.: Издательский центр «Техноинформ», 1999. - 596 с.

39. Лашхи В.Л., Иосебидзе Д.С., Апакидзе Т.М. Оценка эффективности смазочного действия на основе положений термодинамики // Химия и технология топлив и масел. 1997. -5.-с. 30-31.

40. Буяновский И.А. Учение о граничной смазке: начальный период // Химия и технология топлив и масел. 1996. - 1. - с. 46 - 49.

41. Буяновский И.А. Учение о граничной смазке: тридцатые и сороковые годы // Химия и технология топлив и масел. 1997. - 2. - с. 50 - 52.

42. Буяновский И.А. Учение о граничной смазке: пятидесятые-семидесятые годы // Химия и технология топлив и масел. 1998. - 3. - с. 46 - 49.

43. Буяновский И.А. Учение о граничной смазке: восьмидесятые-девяностые годы // Химия и технология топлив и масел. 1999. - 2. - с. 45 - 48.

44. Лашхи В.Л. Роль смазочного масла в снижении трения и износа // Химия и технология топлив и масел. 1988. - 2. - с. 21 - 26.

45. Кламанн Д. Смазки и родственные продукты. Пер. с англ. под ред. Заславского Ю.С. М.: Химия, 1988. - 488 с.

46. Михеев В.А. Исследование работоспособности смазочных материалов при трении качения. Автореф. дисс. соиск. . к. т. н. М.: ВНИИНП, 1965. 20 с.

47. Климов К.И., Михеев В.А. Работоспособность масел при трениии качения в различных газовых средах // Химия и технология топлив и масел. 1965. — 6. -с. 50-53.

48. Дукаревич М.В., Королева Т.В., Соболевский М.В., Усс И.И., Фукс Г.И. Влияние состава полиэтилсилоксановых жидкостей на их смазочную способность при граничном режиме трения // Химия и технология топлив и масел. 1972.-8.-с. 50-51.

49. Шульга Г.И. Смазочное действие олигоорганосилоксановых жидкостей//Известия ВУЗов Сев.-Кавк. Региона. Технические науки. 1997. -4.-С. 38-46.

50. Виноградов Г.В., Наметкин Н.С., Носов М.И. Влияние кислорода и инициатора окисления (гидроперекиси) на противоизносные и антифрикционные свойства полиорганосилоксанов //Нефтехимия. 1964. - т. IV. - 3. - с. 510 - 517.

51. Виноградов Г.В., Наметкин Н.С., Носов М.И. Полисилоксаны как антифрикционные и противоизносные присадки к нефтяным смазочным маслам // Нефтехимия. 1963. - т. III. - 5. - с. 792 - 798.

52. Виноградов Г.В., Наметкин Н.С., Носов М.И. О взаимном усилении смазочного действия полисилоксанов и углеводородов //Нефтехимия. 1964. - т. IV. - 1. -с. 170- 175.

53. Носов М.И., Виноградов Г.В. Теория смазочного действия и новые материалы. -М.: Наука, 1965.-С. 56.73.11шс I. Wear-mechanism of metallic technical rough surfaces // Tribol. Schmierungstech. 1997. - V. 44. - 4. - p. 174 - 177.

54. Хаттон Р.Е. Жидкости для гидравлических систем. М.-Л.: Химия, 1965. - с. 364.

55. Королева Т.В. Исследование зависимости олигоорганохлорфенилсилоксанов и олигоорганохлорметилсилоксанов от их состава и структуры. Дисс. . .канд. тех. наук. М.: ГНИИХТЭОС, 1968. - 192 с.79. Pat. 3515670 (USA) 1970.

56. Wurstova Е., Wurst М. Vlastnosti chlorovanych silikonovych oleju // Chem. prumysl.- 1968.-V.18.-5.-P. 255-260.

57. Мамедьяров M.A. Химия синтетических масел. JI.: Химия, 1989. - 240 с.85. Pat. 4253981 (USA) 1981.86. Pat. 3759827 (USA) 1973.

58. Tabor D., Willis R.F. The formation of silicon polymer films on metal surfaces at high temperatures and thies boundary lubricating properties // Wear. 1969. - V. 13. -6.-P. 413-442.

59. Hammond J.L., Conte A.A. Antiwear additives for poly(chlorophenylmethyl)siloxane fluids//Wear. 1976,-V.36.-3.-P. 387-390.

60. Виноградов Г.В., Носов М.И. Влияние присадок на противоизносные и антифрикционные свойства полиорганосилоксанов // Химия и технология топлив и масел. 1964. - 8. - с. 50 - 53.90. Pat. 2258219 (USA) 1941.

61. Bowers R.C. Cottington R.L., Thomas T.M., Zisman W.A. Friction and wear studies of chlorinated methylphenylsilicones // Industr. and Engng. Chem. 1956. - V. 48. -5.-P. 943-950.92. Pat. 2689859 (USA) 1954.93.Pat. 3334120 (USA) 1967.

62. Андрианов K.A., Одинец B.A. Синтез жидких (1-п)-гексаметилполихлорфенил-этилсилоксанов // Известия АН СССР. Отделение хим. наук. 1957. - 6. - С. 684-691.

63. Отработка отдельных стадий технологического процесса синтеза жидкости ХС-2-1 для проектирования непрерывного процесса: Отчет о НИР/Предприятие п/я

64. Г-4236; Рук. Соболевкий М.В., Гриневич К.П., Королева Т.В. № 0-4794. - М.,1975.-30 с.

65. Андрианов К.А., Одинец В.А. О прочности кремнеуглеродной связи в хлорфенилтрихлорсиланах и хлорфенилэтилдихлорсиланах // Известия АН СССР. Отделение химических наук. 1957. -8.-е. 962 - 967.

66. Разработка технологии синтеза новых кремнийорганических жидкостей, необходимых для изготовления масел и смазок: Отчет о НИР / Предприятие п/я 4019; Рук. Красовская Т.А. О-1051. - М., 1956. - 40 с.

67. Ю.Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. Л.: Химия, 1985.-312 с.111.А.С. 1162858 (СССР) 1983.112.А.С. 1175957 (СССР) 1983.

68. Теоретические основы химмотологии / Азеев B.C., Братков А.А., Виленкин А.В. и др.; под. ред. Браткова А.А. М.: Химия, 1985. - 320 с.

69. Цветков О.Н., Паронькин В.П., Школьников В.М., Мерзликин Ф.Н. Синтетические продукты как базовые компоненты низкозастывающих моторных масел // Химия и технология топлив и масел. 1990. -4.-е. 16-18.

70. Цветков О.Н., Школьников В.М., Богданов Ш.К., Топорищева Р.И. Смазочные масла на основе поли-а-олефинов // Химия и технология топлив и масел. -1982,- 10.-е. 42-44.

71. Пб.Цветков О.Н., Колесова Г.Е., Богданов Ш.К., Топорищева Р.И. Реология и противоизносные свойства поли-а-олефиновых масел // Химия и технология топлив и масел. 1997. -5.-е. 19-21.

72. Кулиев Р.Ш., Ахмедов В.М., Ханметов А.А., Гасанова Р.З., Пирмедов Г. Получение полиэтиленового масла // Нефтепереработка и нефтехимия. 1986. -6.-е. 14-15.

73. Цветков О.Н., Колесова Г.Е., Богданов Ш.К., Топорищева Р.И. Реология и противоизносные свойства поли-а-олефиновых масел // Химия и технология топлив и масел. 1997. -5.-е. 19-21.

74. Чигаренко Г.Г., Чигрина В.А., Белеванцева З.П., Пономаренко А.Г. Особенности трибохимических процессов в среде сложноэфирных масел // Химия и технология топлив и масел. 1991. - 3. - с. 15-17.

75. Зарубежные масла и присадки к ним. М.: Химия, 1981. - 188 с.

76. Ребров И.Ю., Борщевский С.Б., Кузнецов М.В., Глухоедов Н.П. Эксплуатационные свойства сложных эфиров присадок к минеральным маслам // Химия и технология топлив и масел. - 1985. - 3. - с. 22 - 24.

77. Шехтер Ю.Н., Школьников В.М., Турский Ю.И., Бронштейн Л. А., Назарова Т.Н., Фурман А.Я. Влияние диоктилсебацината на свойства рабоче-консервационного масла // Химия и технология топлив и масел. 1980. - 6. - с. 20-22.

78. Ечин А.И., Бакунин В.Н., Таранникова Т.Н. Вязкостные характеристики синтетических авиационных масел при низких температурах // Химия и технология топлив и масел. 1992. - 6.-с. 23-25.

79. Шебле Э.Ю., Киташов Ю.Н., Лукса А., Медников Ю.А. Влияние диоктилсебацината на эффективность присадок в нефтяных маслах // Химия и технология топлив и масел. 1988. - 4. - с. 30 - 31.

80. Фурман А.Я., Шехтер Ю.Н., Школьников В.М., Широкова Г.Б. Влияние базовых масел на коррозионно-механическое разрушение металлов // Химия и технология топлив и масел. 1984. - 2 - с. 37 - 39.

81. Иванов В.И., Школьников В.М., Карелина О.П. Вязкость смесей сложных эфиров с поли-а-олефинами основ перспективных гидравлических жидкостей // Химия и технология топлив и масел. - 1991. - 8 - с. 22 - 23.

82. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977. - с. 438.

83. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Ленинград: Наука, 1975. - с. 592.

84. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров. Пер. с англ. М.: Из-во иностранной литературы, 1963. - 535 с.

85. Клименко Е.Т. Зависимость вязкости растворов минеральных масел от температуры и концентрации // Ж. Физ. Химии. 1992 - т. 66. - 8. - С. 2068 -2075.

86. Лавыгин И. А., Скороходов И.И. Вискозиметрические исследования и параметры свободного объема индивидуальных метилфенилсилоксанов // Ж. Физ. Химии. 1983. - Т. LVII. - с. 1420 - 1423.

87. Лавыгин И.А., Скороходов И.И., Соболевская Л.В., Лейтан О.В., Прибытко A.M., Добровинская Е.К. Синтез и физико-химические свойства адамантилсодержащих олигоорганосилоксанов // Пластические массы. 1984. -12. - с. 14-15.

88. Житомирский А.Н. Вязкость и ассоциация жидкостей в теории переходного состояния //Ж. физ. химии. 1982. - т. LVI. - 9. - с. 2217 - 2220.

89. Скоморохов В.И., Дрегалин А.Ф. Температурная зависимость коэффициентов самодиффузии и вязкости жидкостей //Ж. физ. химии. 1991. - t.LXV. - 11. - с. 3106-3109.

90. Татевский В.М., Абраменков А.В., Грикина О.Е. Расчет температурной зависимости вязкости жидкостей // Ж. физ. Химии. 1987. - T.LXI. - 10. - С. 2770 - 2774.

91. Тотчасов Е.Д, Дышин А.А., Никифоров М.Ю, Лукьянчикова И.А., Альпер Г.А. Расчет вязкости смесей алкан-1-ол н-алкан //Ж. физ. Химии. - 2001. -T.LXXV. - 5. - С. 870-872.

92. Липатов Ю.С. О состоянии теории изо-свободного объема и стеклования в аморфных полимерах // Успехи химии. 1978. - T.XLVII. - 2. - С. 332 - 356.

93. Kovacs A. J. Applicability of the free volume concept on relaxation phenomena in the glass transition range // Rheol. acta. 1966. - V.5. - 4. - P. 262 - 268.

94. Афанасьев B.H., Мерщикова Е.Ю. Взаимосвязь между характеристиками вязкого течения и объемными свойствами жидких систем // Ж. Физ. химии. -1987. T.LXI. - 1. - С. 232 - 235.

95. МО.Муравьева Н.Л., Черняковский Ф.П., Ямпольский Ю.П., Дургарьян С.Г. Свободный объем в стеклообразных полимерах, измеренный методом электрохромизма, и коэффициенты диффузии газов // Ж. физ. химии. 1987. -T.LXI.-7.-С. 1894- 1898.

96. Cohen М.Н., Turnbull D. Molecular transport in liquids and glasses // J. chem. phys.- 1959.-V.31.-5.-P. 1164- 1169.

97. Grest G.S., Cohen M.N. Liquids, glasses, and the glass transition: a free-volume approach//Adv. Chem. phys. -N.Y. e. a. V.40. - 1981. - P. 455 - 525.

98. Prasad N., Singh S. Free volume and internal pressure of liquid mixtures from ultrasonic velocity of different temperatures // Acoust. Lett. 1983. - V.6. - 12. - P. 182- 184.

99. Li Hong-Ling, Ujihira Yusuke, Nanasawa Atsushi. (Яп) // Kobunshi ronbunshu. -1998.-V. 55.-5.-P. 292-295.

100. Dlubek G., Saarinen K., Fretwell H.M. The temperature dependence of the local free volume in polyethylene and polytetrafluoroethylene: A positron lifetime study // J. Polym. sci. B. 1998. V. 36. - 9. - P. 1513 - 1528.

101. Eduljee G.H. Correlating the fluidity of some n-alcohols using a modified free volume equation // Chem. Eng. J. 1987. - V. 35. - 1. - p. 1-7.

102. Williams M.L., Landel R.F., Ferry J.D. The temperature dependence of relaxation mechanisms in amorphous polymers and other glass-forming liquids // J. am. chem. soc. 1955. - V.77. - 14. - P. 3701 - 3707.

103. Trohalaki S., De Bolt L.C., Mark J., Frisch H.L. Estimation of free volume for gaseous penetrations // Macromolecules. 1988. - V. 23. - 3. - p. 813-816.

104. Лотарев М.Б., Лавыгин И. А. Вязкостно-температурные характеристики олигометилфенил(циклоарилен)силоксанов разветвленного строения // б2 Международная конференция по химии и физикохимии олигомеров: Тез. докл. -Казань, 1997.-е. 66.

105. Marsmann Н. 29Si-NMR Spectroscopic Results // In: NMR: Basic Principles and Progress. V. 17. - Ed.: P. Diehl, E. Fluck, R. Kosfeld: Springer-Verlag, 1981. - P. 65-235.

106. Вильямс Э.А. Спектроскопия ЯМР кремнийорганических соединений. In: The Chemistry of Organic Silicon Compounds. Ed.: S. Patai and Z. Rappoport: John Wiley & Sons Ltd, 1989. P. 511 - 554.

107. Макарова H.H., Матухина Б.В., Годовский Ю.К., Лаврухин Б.Д. Мезоморфное состояние в циклолинейных полиэтилсилоксанах с асимметричным циклом в цепи // Высокомол. Соед. Б. - т. 34. - 2. - с. 56-61.

108. Малкин А.Я., Виноградов Г.В. Вязкотекучее состояние / Энциклопедия полимеров. Под общ. ред. В.А. Каргина. т. 1. - М.: Советская энциклопедия, 1972.-е. 586.

109. Чистов С.Ф., Скороходов И.И., Носова В.М., Кисин A.M., Алексеев Н.В. Структура разветвленных полиметилсилоксанов и их склонность к кристаллизации // Пластические массы. 1982. - 7. - с. 24 - 24.

110. Quadrat О., Kroupa J. Free volume parameters of poly(dimethylsiloxane) from the viscosity measurements at very low temperatures // Coll. Czechoslov. Chem. Commun.- 1975.-V. 40. 10.-p. 2976 - 2981.

111. Петров А.Д., Миронов В.Ф., Пономаренко В.А., Чернышев Е.А. Синтез кремнийорганических мономеров. М.: Издательство АН СССР, 1961. - с. 551.

112. ТУ 38.4011083-00. М.: ВНИИНП, 2000. 7 с.

113. Колядина О. А., Муринов Ю.И. Парциальные мольные объемы глицирризиновой кислоты в этаноле и диметилформамиде // ЖФХ Т.71. - 3. -С. 460-463.

114. ТУ 2229-017-00209013-00. M.: ГНИИХТЭОС, 2000. - 10 c.

115. Методика получения олигометилэтилсилоксановой жидкости 132-455. М.: ГНИИХТЭОС, 2001.- 11 с.

116. Лабораторный технологический регламент получения смазочного масла типа 132-08, 132-20, 132-21/ Зверев В.В., Королева Т.В., Добровинская Е.К., Андрюхина И.С., Гуреев А.О. // Регламент ГНИИХТЭОС: Р-9910. М., 1999. -13 с.