Синтез новых азотсодержащих алкилфенолформальдегидных олигомеров и пути использования полученных продуктов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК АЗЕРЕАВДШЮКОП РЕСПУБЛИКИ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ НЕЙТЕХИМИЧВСКИХ ПРОЦЕССОВ им. акад. Ю.Г.МАМВДАЛИЕВА

На правах рукописи Уда 6?8.632.32.£11 54?! 544: 542

МИРГАШШВ МИРАГА МИРШЙ оглы

СИНТЕЗ НОШХ А30ТС0ДЕРЖМЩ АЛЮШИЮ®ОВШаД&-

пдах олигожров и пути использования ПОЛУЧЕН-ннх продуктов

Специальность 02.00.13 - Нефтехимия

. автореферат

диссертаций на соискание ученой степени , кандидата химических наук

БАКУ - 1992

Работа выполнена в ордена Трудового Красного Знамени Институте нефтехимических процессов им.Ю.Г.Мамедали-ева Ж Азербайджанской Республики

Научные руководители: чл.корр. АН Азербайджанской Республики, доктор химических наук, профессор Р.Г.И13АЕВ

доктор химических наук, ст.науч.сотрудник Я.Г.АВДУЛЛАЕВ

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор' О.Г.АКПЕРОВ доктор химических наук, ст. науч. сотрудник Н.Ф.ДЖАНИБЕКОВ

Ведущее предприятие- Аэерб.НИИолефинов и синтез полимеров

Защита состоится п Ю " Ж^^Ш9Э2г. в /¿^ час. на заседания специлизированного совета К 004.15.01 по присуждению ученой степени кандидата наук при ордена Трудового Красного Знаиени Институте нефтехимических процессов им. Ю.Г.Мамедалиева АН Азербайджанской Республики по адресу: 370025, г.Баку, улЛ'елънова, 30.

С диссертацией можно ознокошться в библиотеке ИНХП АН Азербайджанской Республики.

Автореферат разослан "Об" СШРМЛ 1992г.

. Ученый секретарь специлизированного совета доктор химических наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РШЖ1

Актуальность проблемы.Бурное развитие промышленности пластических масс, резинотехнических изделий и электроизол -пционных материалов, ужесточение требований и ним диктуют насущную необходимость создания новых в^фект.увных. олигомер-нщ. связующих с улучшенными эксплуатационными свойствами, , проявляемыми в полимерных композициях, создаваемых на их . основе. Алкилфенолформальдегидные олйгомеры, как известно, широко применяют в качестве основного компонента и целевых добавок в производстве термопластичных клеевых композиций, слоистых пластиков, резинотехнических изделий, электроизол-*-яционных материалов, многофункциональных и антиокислительных присадок к смазочным маслам, а также в других отраслях промышленности.

Разработка удобных и эффективных способов получения новых перспективных модифицированных алкилфенолформальде -гидных олигомеров (А&Ю) для расширения областей их практического использования является веема актуальной задачей.

Цель работы. Изучение закономерностей и разработка условий синтеза модифицированных алкилфенолформальдегидных олигомеров методом поликонденсации смеси п-алкилфенолов Сд и формальдегида и модифицирующих агентов ( бешогуан амин (БГА), бензиламин СВАН), бензамид (БАД) вводимых на ■ стадии поликонденсации.

В задачи диссертации входило;

Изучение закономерностей поликонденсации смеси п-ал -килфенолов Сд и С^, формальдегидаимодифициругощих агентов; нахождение оптимальных условий поликонденсации и отверждения ;

Изучение кинетических закономерностей и механизма;

Разработка практических рекомендаций.

Научная новизна. Впервые исследованы закономерности получения новых модифицированных алкилфенолформальдегидных олигоьеров новолачного тина путем совместной поликонденсации а- алкилфенолоз Сд и Су-,, формальдегида и азотсодер -жащих модифицирующих агентов, вводимых на стадии поликон -денсацпи. Изучена* кинетика реакции поликснденсации,пред- -ложена вероятностная схема механизма. Показано, что введе-

i ¡lit; кодификаторов ч БГА, БАЛ, БАД) в алкилфенолформа^чьде -гидный олигомер позволяет существенно улучшить электрофизические свойства полученных полимерных композиций- ди -электрическую проницаемость, электрическую лрочнось, Удельное oC'bei.-.iice сопротивление, а также относительное удлинение, условную прочность и твердость, стойкость к радиационному воздействии.

Практическая ценность. Синтезированные в работе АМЮ с аоотсодермшцики соединениями по совокупности всех эксплуатационных характеристик намного превосходят АФ£0, не содержащие другие гетероаташ и рекомендуются для использования в качестве пластификаторов резиновых изделий, ан-гисжасллтелыюй и антикоррозийной присадок к моторным маслам, стабилизаторов старения нолимершк материалов, иластифицируощьй добавки к смазочным маслам и др. Процесс поликонденсации апкилфенолов о формальдегидом и азотсодержащими модификаторами может быть осуществлен (с небольшими конструктивными изменениями) на промышленных установках для получения фенолфорыальдегидных олигомеров. Составлен пусковой технологический репамент для существующей установки на 0Ü3 И1КП, изготовлены опытные партии продуктов^соответствующие необходимым требованиям. А1К£0, модифицированный БГА, использован при приготовлении смазки для лрессформ и успешно испытан в про-элодствен-кых условиях на оаводе по выпуску изделий культурно-бы-топого и хозяйственного назначения fc¡Mil Азерб. Республики.

.Публикации.lio материала!.; диссертации опубликовано '.'> статей и тезисов докладов.

Апробация. Основные результаты диссертационной jraCo-ты бита дсложенч на 111 и 1У научных конференциях молодш ученых KHXil АН Азерб.Республики (Баку, 1939, 19?2гг.), республиканской конференции "¿Модификация поллоле-*инои, их переработка, свойства и применение' (Баку, 1990г.), Т АзербаЯцлсанско-Турецкой "Полимер Симт оэиум" (Баку, 1991г.).

. Объем и структура диссертации. Работа изложена на i стр., содержит IB рисунков и 21 таблицу. Список цитированной "литературы насчитывает 7ÍÍ/наименований.Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, библиографии

я приложения. В приложении приведены акты испытания.

В первой главе, являющейся литературным обзором,проанализировано современное состояние проблеем- методы получения и области применения алкил^еьолформальдегидных оли-гомеров.

Во' второй главе приведено описание методика проведения эксперимента, аппаратуры и-характеристики сырья.

В третьей главе обсувдаатся экспериментальные данные, аолученные при изучении закономерностей реакции поликонденса--цин с формальдегидом и азотсодержащими модификаторами, исследовании состава и свойств полученных продуктов.

Четвертая глава посвящена разработке путей практического применения синтезированных соединений.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЕ

1. Исходные вещества и методы исследования.

В качестве исходных соединений в реакции поликонденса-дии были взяты: смесь п-алкилфенолов Cq и Cjg, формальдегид, Зензогуанамин, бензиламин, бензамид; растворители: ацетон, этиловый спирт, диоксан, четыреххлористый углерод, С :.ол; ттализатор - HCl. Реакцию поликонденсации проводил,'; ' лабораторной стеклянной установке,

Структура полученных продуктов устанавливалась с покоем Цементного и химического анализа, ПК и 1ЕАР - спектроскопии, аолекулярные кассы определяли криоснопическим методом. Физико-механические, электрофизические и термоокислителъныз характеристики определены по стандартным общепринятым методикам.

2. Изучение основных закономерностей и продуктов модифи-сации алкилфенолформальдегидных олигоыеров БАН,БАД и БГА.

Модификация А^£0 новолачного типа БАД, БАН и БГА осу^ес-■влялась в кислой среде при постоянном мольном соотношении ал-;илфенола и формальдегида, равном ItOk85,мольное соотношение шкилфенола и модификатора изменялось в интервале 1:0,1+0,4, фодолжительность опыта составляла 1-5 ч, температура процес-:а 70-Ю0°С.

Было установлено, что выход модифицированных алкилфенояог юрмальдегидных олигоыеров увеличивается с ростом температуру, фодолжителыюсти реакции и количества модификатора (до опре-

деленной его концентрации).

Для нахождения оптимальных условий проведения процесса был использован метод многофакторного планирования эксперимента с применением ЭБМ (ЮРА-КАМАК-100/25).

Оптимальными условиями получения модифицированных АФФО в кислой среде являются в случае использования в качестве модификатора бензамида, соотношение алкилфенол: БАД 1:0,2 , температура 95°С, продолжительность реакции 3 ч . Выход целевого продукта при этом достигает 93,7$. Если же в качестве модификатора применяется бензиламин, то максимальное значение выхода продукта поликонденсации 94,8^ наблюдается при соотношении алкилфенол: ВАН 1:0,35, температуре 95°С, продолжительности реакции 4 ч. Для БГА оптимальные условия, обеспечивающие выход модифицированного А®Ю до 96,8%, соотношение алкилфенол: БГА 1:0,35, температура 95°С, продолжительность опыта 4 ч.

Продукты модификации АФФО БАН, БАД и БГА после промывки и осушки представляют собой вязкую консистенцию светло-коричневого цвет-\. Установлено, что при модификации алкилфенол -формальдегиднэго олигомера почти не уменьшается количество гидроксильных групп (табл. I.).

С ростом содержания азота в ол^гомере повышается температура каплепадения и вязкость 50^-ного ацетонового раствора по сравнению с немодифицированным АФФО. Диэлектрическая прот цаемость и электрическая прочность модифицированного АФЬО имеют максимальные значения при оптимальных содержаниях модификаторов.

Таблица I.

Результаты химических и физико-химических исследований

модифицированных алкилфенолформальдегидных олигомеров

Наименование показа- АФ2Ю Кодифицированный А'Ж)

телей немоди-фициро-ванный БАГ БАН БГА

I" 2 3 4 5 6

1. Содержание гидроксиль ных ^рулп, % 2. Содержание азота, % - 7,2 6,32 3,43 6,14 5,73 4,38 8,26

1 г 3 4 5 6

3. Содержание летучих 12,63 10,16 9,28 10,7<

веществ, %

4. Время высыхания при, 75 60 . ;£2' 50

100°С,- мин.

5. Вязкость 50 %-ного 23 28 32 , 35

ацетонового р-ра по

ВЗ -4, сек.

б. Температура каллеаа- 33 48 45 57

дения, но Убелледое, С

о 7. Плотность, г/см 1,13 1,25 1,29 1,32

8. Молекулярная масса 920- .1245- • 1150- 1280-

-1130 -1310 -1220 -1415

[Л3]0 » I моль; [н]0 = 0,85 моль; £ВАК} =0,35 моль; (В40- 0,20 ноль; (сГА^ = 0,35 моль.

Результаты физико-химических и химических исследований

указывают, на то, что на начальном отале процесса формальдегид при взаимодействии с ////?—группой модификатора образует,возможно, группу НОСНу-ЛМ-! которая реагирует е адкилсренольным. ядром образовавшегося алкилфенолформальдегидного олнгомера 'ПО

Нами была изучена кинетика реакции поликонденсации ал-килфенолов с формальдегидом и азотсодержащими соединениями" {на примере бензиламина) в температурном интервале 75-95°С. Типичные кинетические кривые для температуре 95°С приведены на рис, I. Анализ полученных экспериментальных данных поз -ьолил описать наблюдаемые закономерности уравнением 1-го порядка (по бензиламичу)« Численные значения констант скоростей составили: K^r = 1,566. I0~14, Kgg » 3,134 . Ю-14, Кд5 » =5,0,31 . 10" . Величина кажущейся энергии активации составила 76 кдж/моль.

3. Физико-химические и диэлектрические свойства отпержденных модифицированных олкилфенолфор-мальдегидных олигомеров.

Отверждение модифицированных АЗЙО проводилось при температуре 190-250°С в течение 1-5 ч в присутствии гексаметилеи-тетраакаша (12$ от веса олигомера). При более низких температурах заметного отверждения не наблюдалось. Процесс отверждения контролировали путем определения нерастворимой массы олигомеров в ацетоне в аппарате Сокслета.

Отверждение модифицированных бенэиламином, бензамидом и бензогуанамином алкилфенолформальдегидных олигомеров при температуре 190°С и продолжительности, опыта 1ч' происходит с довольно заметной скоростью: степень отверждения составляет, соответственно, 37,0, 28,6 и 35,2$. При 250°С эти величины равны, соответственно, 68,0,.62,2 и 73,8%. Более длительная продолжительность отверкдения (до 4ч ) при 250°С приводит к следующим показателям степени отверждения AMO, модифиии« рованных,ВАН, НАД, и БГА : 94,5 , 83,2 и 95,72.Дальнейшее увеличение времени отверждения до о ч при той же температуре практически не влияет на величину степени отверждения, по -этому оптимальными,в данном"Случае явлются температура 250°С и длительность отверждения 4 ч.

В табл.2 приведены физико-механические показатели модифицированных алкилфенолформальдегидных олигомеров, от -вервденных в этих условиях,в сопоставлении с немодифициро-ванным алкилфенолформальдегидным олигомером.

1Й0 180 время, юн,

Гис.. 1. Изменение концентрации исходных компонентов и полученного продукта реакции во времени при температуре 95°С.

1 - алкилфенол

2 - формальдегид

3 - бензиламин

4 - продукт поликонденсации - АФЮ, ьад.БАН

Таблица 2.

Физико-механические показателя отвержденных немо- • дифлцировшшого и модифицированного М-Ж.

№ Показатели Некоди- Лодщ-ицированный Ju/.iü

фициро- ванный Ачг^О Biiii ' БлД BFA

I. Адгезионная прочность, I,ö3 Ш& 4,74 3,62 4,41

2;' Прочность на удар,см 10 20 20 25

3. Прочность на изгиб,мм 4 I 2 2

4. Степень отверждения при Tts '25Ö°C,C" 4 .4^05,8 94,5 Ш,2 95,7

■ Огвервдеяныэ. модифицированные АуЖ) превосходят ^модифицированный к*№ по адгезионной прочности и ударопрочности в 2,0-2.,э ¡раза, по прочности на изгиб в 2-4 раза. .На основании данных табл. 2 можно заключить, что модификацией 'Ышилфенолфармальдегидного олигомера бензиламинои, бензамидом «» Оензогуанамином улучшаются физико-механические свойства их отвержденных продуктов., что позволяет целенаправленно изменят*! эти показатели в зависимости от типа модификатора.

Длй выявления температурной ооласхи оф/^енгииного использования модифицированных А^О была изученанх термоокислительная деструкция в 'атмосфере аргона и воздуха деркватогра-фическим методом. .Установлено, что эгот процесс проте1Сйст в три стадии (см. ,рис.;£).

На первой стадии .( до 260°С) .изменение массы лсследуемьк образцов невелико ( 0,9-1,3 %). йолшо предполагать, что в этом температурном интервале происходит., в основном, выделение адсорбированной воды.

На второй стадии (2оО-5ои°С) начинает протекать процесс термодеструкции с интенсивном выдел о да с.л до 5о-и0 л> газообразных продуктов разложения от'массы исходных образцов - пары воды, окись углерода, углеводоры метанового ряда, окись азоте« аммиак и др. Деполиконденсацин не наблюдается.

На третьей стадии (550-Ш0°С) алкил^енолформальдегидн^е

Темперадзгра, °С

Рис. 2. Кривые термогравкметркческого .диализа мода-бицирсванного бекзгздядом (1,2)., бензогуана-И1Ном (3,4) и бензкяамикоа (5,6) алкялфекоа-форыальдегидного олкгомера

1, 3, 5 - воздух

2, 4, 6 - аргон

олигомеры подвергаются еще более глубокой деструкции, при--чей разлагается 23-27 % от массы взятых образцов. Коксовый остаток составляет IX—19 %.

Результаты дифференциально-термического анализа на воздухе отвержденных модифицированных алкилфенолфориальде-гидных олигомеров соответствуют результатам их терыограви-ыетрического анализа (рис. 3).

Длкилфенолформальденидные олигомеры, модифицированные БАН, БАД и БГА могут использоваться в качестве высокопрочных полимерных материалов до 260-300°С и термостойкого связующего для получения углеродистых материалов с температурой коксообразовашя свыше 450-500°С.

С целью выявления возможностей применения модифицированных Ш*0 для использования в изделиях электротехнического назначения были определены их основные диэлектрические показатели (табл. 3).

Таблица 3.

Диэлектрические показатели ^модифицированных и модифицированных алкилфенолформальдегидных олигомеров

Ш Наименование показате- Немодиф. МодиАициров. А&&0

лей ШО БГА ВАН БАД

I. Удельное объемное соп- 4,5.10^ 2,8.1010 5,7.I0io 2,3.10го

ротивление, Ом.см" 2, Электрическая прочность, кВ/мм 39,5 5В U7 79

3. Тангенс угла диэлектри- 0,004 0,003 0,002 0,002

ческих потерь при Ю0°С,

частоте ХО^гц.

4. Диэлектрическая проницаемость при 100°С, частоте ХОбгц 2,6 2,4 2,10 2,3

•Как видно, диэлектрические показатели модифицированных олигомеров существенно превосходят аналогичные значения для ««модифицированного алкилфзнолформальдегидного олигомера, что делает "их весьма перспективными для изготовления изделий электротехнического назначения.

*

Телгература, °С

Ряс. 3. Кривые дифференциально-термического анализа на воздухе отяеряденннх длкилфенолформальде-гидных олигомеров, модифицированных бензил-амином (I), бснзогуанамипом (2) и бензамидом (3).

- и -

Ф цвлью соддшшг материалов для использования в зоье радиации1 изучено воздействие облучения на изменение диэлектрических свойств модифицированных А®Ю.

Образцы продуктов поликонденсации алкилфедала, формальдегида и азотсодержащих соединений были облучены в вакууме 10"^ ш рт.ст. гамма-лучами Соь0 с мощностью 597 рад/сек.при температуре 40°С и беспрерывной откачки объема ячейки в течение 12 часов. Исследованы зависимости диэлектрических показателей до, во время и после облучения. Установлено, что а зависимости от продолжительности облучения образцов их ди~ •электрические показатели отличаются от показателей до облучения, а после прекращения облучения востанавливадтся на 70-80 % значений 12-ти часового облучения.

Так, до облучения удельное объемное электрнчееЕоо сопротивление < ] составляло (2,0-5,2) ДО"5 Ои.сы, с увеличением продолжительности облучения увеличивалось до (8,10 -- 1,5.10 ) Ом.смц- а после прекращения облучения составило (7,4.10^-1,2.101ь) Ом.сы. Электрическая прочность (Бпр) ведет себя аналогичным образом, а тангенс угла диэлектрических потерь (¿^Г) уменьшается. Во время облучения значительного изменении диэлектрической проницаемости (£ ) не наблюдается.

Изыскание путей практического нспольз овгшия олкил-фенолформальдегидных олигомеров , модифицировашивс азотсодержащим; соединениями".

Синтезированные олигомеры были испытаны в качестве добавок в резиновую смесь 51-1451 для улучшения ее прочностных свойств, Оказалосв, что при замене в этой резиновой смеси инден-кумароновой смолы на модифицированный МФО улучшаются еэ физико-механические свойства - относительное удлинение, условная прочность и твердость. Концентрация вводимого + модификатор составляла 1,8-2,0 мас.%. Полученные данные прив-здены в табл. 4.

Модифицированные алкилфенолформальдегидные олигомеры показали хорошие результаты Также и в качестве присадок к маслу Ы-8, существенно улучшая / иоицае, термоокислитель-вые И антикоррозионные свойства. Результаты испытаний пред ставлены в табл. 5.

Таблица 4,

Физико- механические сЕсгиства резиновой смеси 51-1451 с добавками (АФФО + модификатор)

'езнна Опытные резины 51-1461

Показателя 51-1451 с добавками,масс. ч.

без добав- АФФО+БАН АФФО+БАД АФФО+БГА гост

ки 1,6,-1,8 1,5; 1,8 1,6; 1,8

2,0;2,3 2,0,- 2,4 2,0; 2,5

Относительное 400 450,485, 520 , 623} 455, 495, »20403-

удлинение, % 400,455 621, 510. 525, 450. -75

Остаточное уд- 3,5 8, 13, 9, 12, 9, Ч »262-79

линение, % 14, 7. 8, 9. 12, 10.

Условная проч- 60 80,125, 90 , 108, 67, 97, »270-75

ность, кгс/см*" 127, 75. 107, 87. 105, 65

Твердость, 50 60, 73, 63 , 72, 65, Щ »20403-

усл.ед 4 74, 55. 70, 64. 60, 60. -75

Таблица 5.

Результаты испытаний азотсодержащих адхилфенолформальде-гидных олигомеров в хачестве мощях, антикоррозийных и термоокислительных присадок к маслу Н-8

Наименование Концентра-мощий Термоокис- Коррозийновть

используемой ция при- потен- лительная г/иг на Ьвикцовш

присадки садки в циал по стабильность пластинках.карги

масле, % ГОСТ при 250 С, с,по ГОСТ'20502-75

10734-64 мин, по ГОСТ

23175-78•

I 2 3 4 5 1 , \'

1.БГА содер- 3 37 1 V

жащий АМО

2. "—" 6 45 60 9,6

3. 10 60 67 . 9,8

4. " 13 60 68 . -

5.БАН содер- 3 32 - 11,4

I 2 3 4 5

6. " 6 44 52 13,9 .

7. 10 60 55 .14,2

а. в—" 13 60 . 56 -

9. БАД содер- 3 34 _ в,6

жащий А&Ю

Ю, 6 45 53 10,8

И/"—" 10 55 57 11,0

12, м—" 13 55 57 - ,

13. Масло М-8 - , № 15 220

Кроме того, ичкилфенолформальдегидный олигомер, модифицированный бензогуачамином; является хорошим стабилизатором против старения полиэтиленай основой смазки для прессформ ' ( Процесс поликоцценсации алкилфеиолов с формальдегидом И азотсодержащими модификаторами может бить осуществлен (с небольшими конструктивными изменениями) на промышленных установках для получения фенолоформальдегидных олигомеров. Составлен пусковой технологический регламент для существующей установки на 0113 ИНХП, изготовлены опытные партии продуктов соответствующие необходимым требованиям.

ВЫВОДЫ

X. Разработан удобный и эффективный способ получения новых алкнлфенолформальдегидных олигомеров, основанный на совместной поликонденсации алкклфенолов, формальдегида и азотсодержащих соединений - бенэиламина, бензамида и бензо-гуанамина в кислой среде. '

2. Установлены оптимальные условия синтеза и отверждения модифицированных алкилфенолоформальдегидных олигомеров, изучены их состав и структура.

3. Изучены кинетические закономерности реакции поликонденсации алкилфенолов, формальдегида с азотсодержащими модификаторами, предложена вероятностная схема механизма

её протекания.

4. Показано, что v рмическая устойчивость, физико-меха-ничеекие и диэлоктрнчеч .ие свойства отворащеннных мол,ифици-рованных олигомеров существенно превосходят аналогичные показатели ^модифицированных.

5. Найдено, что модифицированные алкилфенолформальдв-гидные олигомеры устойчивы к радиационному воздействию и термоокислитзльной деструкции.

6. Осуществлены производственные испытания синтеэи -рованных соединений и установлено, что:

- введение модифицированных бензиламином, бензамидом м бензогуанамином алиилфенолформальдегидных олигомеров в состав резиновых смесей на основе хлоропренового каучука , существенно улучшает их прочностные свойства^

- модифицированные бензиламином, бенэ&мидом и бензогуанамином алкилфенолформальдегидние олигомеры могут быть использованы в качестве присядок к моторным маслам для улучшения моющих, антикоррозийных свойств и тррмоокислитель-ной стабильности, а также в качестве стабилизатора полиэти-. лена;

- смазка для прессформ на основе модифицированного' бензогуанамином олкллфенолформальдегидного олигомера, госсипо-ловой смолы и Лапрола-702, используемая при изготовления полиэтиленовых изделий, позволяет удлинить срек службы оснастки, увеличить количество водуваемых полиэтиленовых-.(культурно-бытового хозяйственного назначения) изделий за единицу времени.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Ммргалммов М.М., Амирасланова М.Н. Модифицированные азотсодержащими соединениями алкилфенолформальдегидные олигомеры // III научная конференция молодых ученых института Нефтехимических процессов им.академика Ю.Г.Мамедалиева АН Азер*.ССР, Тез.докл.-Баку, декабрь 1989,с.91. Деп. в ВИНИТИ,

2272 - В - 90, 1990 г.

2. Абдуллаев Я.Г., Ахмедов С.М., Мйргашимов М.М., Амирасланова М.Н. Модифицированные бензиламином елк/лфенолфор-

«альдегидные олигомеры // Республиканская научно-техническая конференция "Модификация полиолефинов, их переработка, свойства и приенение".Тез. доал. -Баку, октябрь 1990г.,с,25-26.

3. Риэаев Р.Г., Миргадамов U.U., Абдулл&ев Я.Г., Дкафа-ров Р.П., Ахмедов С.М., Алиев Ф.Т., Исмаилов U.M. Изучение оптимальных условий процесса поликонденсации алкилфенола, формальдегида и бензиламина с применением регрессионного анализе //Азерб. хим. аурнал, №1, 1991, с. 61-66

4. Ризаев Р.Г., Миргашимов М.М., Исмаилов U.M., Амир -асланова U.H. Исследования реакции поликонденсации алкилфенола, формальдегида, бензаыида и полученного продукта. I Азер -байджанско - Турецкий " Полимер-симпозиум " Тез. докл.

Баку, июль, 1991. с. 202.

5. Миргашимов U.U., Салаева Х.А. Модифицированные бен-зиоамином, бензамидоы и бензогуанамином алкилфенолформальде-гидные олигомеры в качестве присадок к маслам // 1У научная конференция молодых ученых института Нефтехимических процессов АН Азерб.Республики'. Тез. докл. - Баку, 1992г.

6. Абдуллаев Я.Г., Дг.афаров Р.П., Миргашимов U.U., Ахмедов C.U., Алиев Ф.Т., Мусаева A.C. Исследование процесса получения алкилфенолформальдегидной смоли^модифицированной бензогуанамином,методом многофакторного планирования экс -перимента // Шурнал Пласт, масс,, 1992, # 4, с. 42-49.

Jrn^fc*