Синтез, исследование и разработка методов получения нитбатов и танталатов Me3+Me25+O6 и Ba3Me2+M25+, из Me2+ - Zn I Mg, Me5+ - Nb I Ta тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

i ДОНШЫШИ ДБР2ШИЯ УШВЕРСИТЕТ

> j

На правах рулонасу

СУХОРУКОЕ! Н.зд1я ЕрШшш

СШТЕЗ, ДОСДЕДШНЯ I P03P0FKA 1.ЕТ0Д1В ОДЕЕШШ Н10ШТВ Я ТАНШШВ Ho^lfóf\ TA Ba^Q^.'o^Og, ДЕ lia2* -Zn I L'ß,

!!з5'- - А'в I Та

02,00.01 - "Нзоргз' л rliún" '

АВТОР 23 SPAT

дг.сэргпдИ m здойзття наувовото сгупепя паядлддта sliiLutnx туп

ДСШДШ - 1234

ДаоертшЦя в рукопасом

Робота викопаиа у Дерхавдоыу яауяово-досл1дгому 1пстдтут1 ре активов та ттор!ал1в для елеатрояяоХ технХяи

Науиои! керХвшиш:

доктор техлХчндх пауи Л1шрь Т.Ф.

доктор хЛиХчянх паук, професор Прясодськай &.В.

0ф1ц1йи1 опокопта:

Пров! дна уотанова:

доктор х1и1чнах пауя, профэоор Сунцои 11.В,

кандидат х1и1чплх ааув Волков В.1.

1потстут Батально!' та неорганХчяо! г1иП АН Укра1'па

Захяот дпоаргацИ' п1дбудотьоя " 28° чврпяя 1994 року о -/4го годши па вас!доля! Спец1ад1зовано1 Рада К 068,06.02 прд Допедькому двряанпоцу уп1пароитот!оаадроооп: 34СЮ55, ы.Дояецьд, яул. Щорса 17а.

3 дйоергад!ою иохна озпаНошггпоя у <Ийя1отсц1 Лопадького дорсавного унШрсптету.

Автореферат роэ1слаянЯ . 1994 рояу

и

ВчеявЯ оеярэтар Спвц1ол1воваяо1 ----

Радо К 068,06.02, кавдадм тЬ*^/^ ^>

и1чпях вауя, доцр'т Т.Т. Готьыавова

ЗАГАЛБНА ХАРАКТЕРИСТИКА РОБОТИ

Акгуальп!сть теги. Для вяготовлення КБЧ - дхелектрячнях ре-зонатор!в безггеречндц Хптороо виялккапгт. н!обптд 1 танталатд дво-валентнях елемонт1в, а тало-™ тверд! розчяня на ïx основ!, як! ка-» ють перовсяХтоподХбн! структуря. ПаГгвПай значения електрлчно! до-бротлост! валлдвого гтоказяика яност! НБЧ - резонаторов,tбулл досягнут! прл влкорястанп! штер!ал!в з таким складом: BsgKelíénOg дэ Mo3 - Zn 1(аСо) l'a, a líe" -//в !(або) Ta. Протс, иерамХчнип метод синтезу, вяяор: говуваниЗ на ярактдц! як пров1дня;"1, на дозволяв сп!катя керам!ку при попхвняно ндзьк:, : температурах, а танок газ ряд Хниих недол!к!в. До них i дносяться намели 1 забруд-пекяя дсмХшяагщ, неравном!рн!сть _озпод1лекня ксшонент!в, особ-лзво тлях добаЕок, слабз актязування поворхнх частоя вях!дндх сум!шей та liiní. Тому яктаяяя розробяд х1м1чн..х кетод!в 'одергднпя порошХв для спптезу названдх штер!ал!ве котр! дозволяля ó запо-(Ягтд небаханвх осблязостзЯ неравного метода, сто!ть дуяе ^ocTt-ро„ Кр1м того5 у вказакях системах практично не вязчея! мехаШзмп X кХкзтика процос!в сиормугання кХкцевкх продуктов, дозволяших до-цХльно вестл синтез 1 сптта£зувата ушвя ¡"oro переб!гу„

Мета роботц - поцуд простях 1 ессектявнпх методХв сянтезу я1~ оба-г!з 1 танталатХв двовалентядх влемзятХв яа основ! сдстеыатич-еого дослХдяеяня сТазостворкваляя, i:s^aiílsí¿n та кХяет^я тверда--фазнкх раакцХй у ¡ляхтах, одзрканях рХзнямя saccdatui,

иаукова новизна.- Для синтезу гштар1ал!в Ba^MsIÍSgOg запропо-иовано метод осадазняя ЗаСОд 1з резчику Bat^O^/g зпяявом лртого агаету - иа К0ПЗР3ДУ сянтезованяй напХвародуят líeí^Og,

зр дозволяло зкачяо зявзвги тэмпзратур сяетзеу цГльовях Егер.всз!-ïia Í засобХтед протХкаяня язСаашнг побХчяях peasuifî (взрХаят на™ п1вк@рам1чЕога изгоду), _ .

- Для сяегззу ыетаосолун МзИзрО» задрсЕоновако сростяй у вд» Bosasnlj бззвХдходзвй 1 ефзятЕвнЕй"изтод аЕ»Евац1й2о«ы "poro. зч1-зузаяня (АШ), ттояеташШ в lœsssEESCïy певеь'ХшуЕаЕн! у вод! вя-zîsszT. ©яоддХз, у ог:зд1ал2Ео".;у раотор^-рзаулынтор!, Сйонетруйо-» каисау у Щрзгятазэявятрон Гэяавдэа 33,0, га Sshskcbem В.М.'. Из~ гсд дозваяяз Хегозя-з еегзкл тз^чхэраэурд доз.тгнзееяс одЕофаеаоог*

~ Г&тзр1ш:л, одзртай! sa дспс"аг..э внбргясз кзтод1в„ дсаполз-са'сазам asp3:£aj s дсбрет шэкгро^зЕ^ изд вягствзоогямл. .

~ дкл кзгзс! âs оготгн l¿0 « £й205 i bss33 - sîsîisgog ейзенч-з-

ко механХзм твердофазного синтезу Цльового продукту, запропоно-вана модель о пасу кХнетдки, згХдно з якою розрахо. ш! константд вв. лостХ реакцХй та енергХ! актявацХ'х. Показано, що виячаемХ про-цеси про: лагтгь у догузХйнХй облает! 1 супроводну кгься однобХчниу переносом компонентов ЫаО через шар продукту реакгЦ'Х у 61 к пента-оксиду або спорки, вклхнаото! п'ятивалентний елемент.

- У систем! 2^0 - Та20^ выявлена лова низкотемпературна мо-дифХкадХя ^пТо^О^, для ялоГ приведен! рентгенографХчнХ характеристики. Встановлено, и;о тетрагональна модификация ТтЛ^С^ тепу л&-и!ол!ту в промХнлою фоpi.roю мХя низькотемпературшои 1 високотемпе-ратурною ро.'/б!* 'юм 'Тазами ц!е! сполуки.

Практична цДпнХсть роботи. ЗапропонованХ методи одоргаяня пшхт для синтезу метан!обатХв ! г.:етатанталат!в панку I магц1ю, а таяож для синтезу барХймХстящих перовсн!т!в ыогуть бути викоряста-хи для Хшпих: сполук !з заданими дХелектрэтнимя характеристиками» та для твердих розчинХв на 1х основ!. Застосування яаоГвкераьйч-пого методу 1 методу А!-3 у промисловХы варобняцтвХ зяидуе його олергоемяХсть, знешодзуе та Хстотяо спроцус техяолог!чнпй цикл. Властивост! дослХдаусмих матерХалХв, одержан! за допомогою впбра-двх матод!в, дозволявть ухо зараз викорлстовувата пХобато-такта-лати для виготуваняя виробХв з д!електрячяою кораиХкою. Так, мата-нХобати цинку 1 маглХю та ыетатадталат цинку подуть вхяватися прз аззробяицтвХ .конденсаторХв високо'Г стабХлыюстХ, дрХбасх установсч-иих деталей. БарХйм!стящ! цияк-кагяХевХ нХобато-таяталати - пра виробшздтв! д!електротних НБЧ - резонаторХв.

Робота ваконана у вХддХлХ аналХтячшд дослХдеаняь ЕЙрзактвв-слектрон.

АпробадХя РОботи 1 кубяХкацЦ'. За штерХаишэ роботц опубяХ-яоваио три стата!, отрдмано патент на катод активац!Лно-юярого о^Хвуваяня оксидХв.

Структура та об'ем дпеертац!!'. Робота складасгься Хз вотупу, п'ятн роздХлХБ основного тексту, впоновяХв, опЕСку цптоваясйС л1-торатурд (235 кайкенуваднь). РоздХл I прасвяяево яХтературпоцу оболгу са катодами 1 влаотивоотямд нХобатХв I таятаяат1в даовалеят-ппх елоиептХв та тазрдих розчанХв на 1х основ1. Експоркыоптальна частила описана у розд. лах 2-4. Обговорепня розультатХв досл1д-еоняь - у роздХл! Б. Робота ваддэдена па 176 сторХплах шешюпео-пого топоту, виХщуе 55 шлшкХв, 49 тайвдь.

Основа! положэняя, як! виносятъся до вахвоту. - Тввулкгатм дослХдаеняь фазсстворгааяня у сяотеыах ¿лО - М^О^, щр - Мт^О^,

г .

2п0 - Та^Од, 1\цО - Та^, ВаС03 - 2>т0 - Ят^О-, ВаС03 - %0 - Лв-рОд ВаС03 - 2пО - Та205, ЗаСОо - 1.',а0 - Та205 прл вииоркстани! рХзддх кетодХв синтезу.

- Знайдешш невХдомох радХпе низкотемпературно!* модд^ХкацХ! метатапталату цинку у систем! - Та205.

- Результати досл!д_лшь з вдбору оптимального эимХпдого методу синтезу метанХобатХв I метатанталатХв шишу X юпив, а тако." барХймХстяэдх дотр!?. х опсидХв яа 1х основ!.

- МехапХзмд, кХнетичн! иоделХ та кХнс ли! дараметрд твердо-фазндх хХмХчнпх реакцХй у системах Г.'г - Мо^О- 1 ВаС03 - Г/е.'.'е^О^;

. залеянХсть кХнетдчпо! моделХ в!д яду* двовалентного катХону.

ЕКСПЕРИНГГАЛЫЮ-.'.И'ОДНЧНА ЧАС7ИНА

ВлхХднХ речовгши. Вкгвали розчдшХ та нврозчднн! у вод! сол! та одсиди реактдвпдх пвалХфХпацХй: Ва0/03)2, В-ООд, 2л0, 2п(//03)2, 1Ш03)2, %0, Ш 5, Мв205 (марки "60 - !,!), ТаС15, ±а205(!.аг а ТаО - I). Для одеряапяя розчдпдих оргаиХчядх иомплексХв вид орд о-товувалд лило илу, цдвлеву та оцтову кделоти реактавндх марок,

Методд одертдпня пихт. Для цього вякордстовувалд вяпарпвання розчинхв X осадоенля да тверцу фазу. При синтез! метасполуд було такоз розробледо X застосовано метод аятпвацХйдо-ыодроп) змХпувая-яя. Для порГвдяшш вдиористовувалд дерзмХчшй метод сштезу.

дтдвоцХЕно-кодрз зыХиуваяяя оксддХв проводила у вод! прд вХ;> допеняХ об'емндх кХлькостеЗ твердо! ! рХдаоГ (раз Г:Р = 1:3. Евдд~, . дХсть обертання мХпаляд рзпульпатору еяладала 1000 - 2000 об/хвил» РеаульпадХп проводили протягоп 1-3 годин, дХсля чого суспензХп фХльгрувалд» а осадок пХддавалд термос ЗробцХ.

Метод осадлгдля на твзрду фазу здХйспгоалд у двох варХан: аг, врахозуотд склад щльового продукту. Для бХдарнях сполук ней метол влаопувала за варХадтои. вдпаризапяя оясалатддх суспеязХЗ, долд в Ш рсзчпяХ гдзлего! кделотя оусподзували окедда дповал^лидх I п'г-» тдгалаятшп ол-изпгХв. Для тзтрХЕядх. ополук X твердого розчдпу вд-яорясаовувалп два способа одорппггя папХвяерамХчддх пдхтг а) вида-, ртаашш оясаягтядх суспэдзХЯ, аяаясгХчдз бХпарядп системам, алз до Я0ЕЛСЕЗ роэтддздпдп ВаСОд у пщшзвокдслому розчш!} б) осадгандя БаСОд да гвзрду фазу, якоп заступала подерзду сяятезопаш. истассо-

Х!отод зяеводасшш рсзчдаХв для одзр^лшя шгг 1 подоХЕядн, 1 сотрХйдди сдстеи здХЕснгйовся у гарХаяз! онсалатао-ацзтддх та цдт-ратдпг рсзчддХп. у вдтадху оЕсалатпо-ацзтдяг розчшХп дпохцшзпшХ

f '

слег.-.енги персводкллсь а ацетатнХ ьч-плекои (концепг^ацГХ пах роз-4juùn складала 0,5 -- i l!)s а п'ят авале htíll елекента переводились у р^„чши оксалонХойГвво! Í оксалотакталово! кислот (ОНК I ОТК вХдповХдяо, тало! л коицентрацП'. Д.ля праготуванпя розчанХв ОНК X ОТК гХдроксада оХобХю I танталу, свХяеосадаео! амХаком 1з розча~ jiIb l.'.eCI5, розчшшлп у щавлевХЯ .кислот!. При цъоггу, для одераання 0,5-1 !.! розчанХв, брали мольяе вХдношення кислота до елементу }.!ev, що дорГвяюс 3,5, У вападку цатратних розчанХв вс! елемента переведались у добро розчшшаЯ у вод! погашено або cyiùn цитрат« шис комплексов. При цьому вчщяли аяалогХчно описаному влще, алз розчая вдвлевоХ ;аслота заганквалл роач^юм'лашиноГ каслота з коядентрацХсв 0,5 а польяе ■сп1Ьв1йпЬиения лдг.тоилоГ кяслотя i bcíx елемсптХв складало I':I. Зневодхзння розеин!в проводшш на ес-дянХй бад! з персглХцуваппяц.

hiero.дика пквчашш гУэзостворсипя» Зразки енот, одергаивх pls=> шила методами, mcoio 0,2 ~ 0,3 г, аасапала тошиш варом (I »1,5 12.0 па дно алувдових тиголькХв д1а!.ютром 20 ¡.ai, îwi иатрХваля .ра» ео.м з пХччю (КО - 14) з максаг.шшю шялквоа пвидгйстю (прабляз'гю 5°С/хбил) до задало!' температура (600° - 1300°С)„ Шелл п'ятйтодна-r.ovG лрокарювшшя ïx охолодсхувалв на повХтр! до яХыяатяо! теиазра-•гурд 1з ывадкХс-тю праблазно 70°С/хвилэ Цо дозволяло аафХлсуватв фаэовай стан зразка, ядай вазначався рептгенофазовии аяаяХзои (TOA), 1иструшнтальп1 метода- дослХдкекпя; яйХсней та яХды.ХснлЯ Pûâ3 ЕерлХчниЯ анадХз i оптячна ыХароекопХя.

Як1сш1Л К'А проводався sa допоиогою картотека А£ТЫ sa Хшш: лХтературши: данах» З'йомкя вд!Попадалась гд-дХфраятомзтр! ДРШ -3 з 1йдаш одрХльтроваяаы вапроаХяквщшяи = 1,5405 А).

ilXpEigioro Щ'-аЙРЗ. вйУАрхааля 1н»егральи1 ХктенсввпесуХ пХеХв. КоефХцХектд пропори!оналыюстХ для аодаептрацП дошо! фааа. назначались Хв еталодяях судХшай у кокдХй cscïsmI со вХдаоиздап Хи-> тевсавлостей я1а1Х фаза до panopaoï SisXÏ ц1л2шого продукту рсаа-uiïe ПрасутпХоть фаа оцХнкзаяасъ у шсовях вХдсогвйг» Суьараа пгпая° г,а истоду па превавдвала

Те^.-огхя^чпкГ[_а|ил18 эдШогазазоя ш дерХштограф! easícua

PT'Pàûlik, J.'Paulik, I. Erdey , Дея йХдЗЛХсНоГ ШЦШВ ïenxOïa p23~ владеяяя BaCOg була ваб^ .ла рзварла рачозша - CaCOg, ео та вагй-чшу теплового ефеату розяладаяия & « 427 кад/р (1785 Д^Дгаяь).

иХйрос-груатура прозодаггеь

на елеигроякому ьивроокоа! УЕНВ - 100 К.

rlri-його

Лоля розч№еВ,1Я ПР01^го И ® ВаР-Од« ' л-лдар-

Еа

гло ur

Бпзпачеияя

t vat

l „л

1рюзашш: Я?«

ROI-U-1'

ЬСДОТВ

Грань ПР'^, 0.03Í, B®»«*«**

JÍBoOs i пШС Bao, гпО, ^ oî ва

добуттн vinürBS^^T^^^^ 13 полхюг-1

давалась W i

^ядаЯ» провод ui ав0яяло ^

TToCJiiSS^- "TT^íríiícíí з о ".

пвзвачалао^ -

0.2 Г

або -з -

i. ¿

^ i BccaooiB

"i* _.» îf-»r-TT"? O'iS^-^ « CfaS-5- /> n 4

so

i. if-l "ft и <

slpposl^

S3

¡o-rí- 3

cscwp raSS*

^„j. (ГДГД^ * l-ai lap®13' Г

S/^o.s

-Для

"or, postal le7°* ° Делосу в ^

ОсяхлЬад 3, ■»Wcï» д^р^-***. г» Bci

ло ; -у* ***

ДЛ-ГР-Р л Гул,,..-..

*** 3Íc^eK¿v ,чл;ос еиятезу

Рса«иЯлог зоад * p¿

-'ОСЬ. W ГЗеРД^зялх

'я№есл л!;.«

'я «ОСгУпГ

**«ь (naпэбоti4ÏL*'"Y ocoüWcSt^ 13

) U0T1, эятглнос-г г. уравль°~

^с ^Т* ***** '»c^f

ось ГГ-.Г-, " '<eJU

пр., , ... I - - p^vji0

ï*3 лочаток

ЧСЛЯЯ

пйстд1

Го nP°necv '"Г'"1 «

У (г;,

Де р а 33 двота кг~- г?аль"°л>

''■•i arVi m i . -1-

•^^яло.

-гад ол»Су

•wt (го Ä-1 »

í-огою ^'«алл nr^;r , '-'одел!

■ Л posrvw.......—

й ИВОД» ореляя у

i дзет B^jS,Aoflj»Tei<** -TS aWB

"Г"" «WfflW.

5- Дад садт08у2^

й ад-

а «Wo* адга.

вацХ^но-мокрим змасуванням (AI.3) ояспдХв у водХ в реакторХ-репуль-паторХ та керамЛчнлм методом.

Прл' вдвченнХ шзостворедня у цХ;'? едете,м! всталовлеяо, цо у пахтах ЗОА? i НЦС окр!м основнох фазл - метанХобату цинку Zn/fa^Og ви-ннка'з ортонХобат Zn^Hv^O^, а у керамХчнХй пютХ виде Ю00°С - спо-луяа Zn^WBß^Ogy, створоп. . котрох пояснюзться возгоняем ZnO до пов-ного вступу у реакцХп. ПрпсутпХсть у пропечеплх пихтах БОАР i ВдС ортояхобату св.1дчить "i користь вдцхленгш у вдхХдчях сум!пах комплексного нХобХевого оксалату або цитрату цг "у з вхдношенняы Zn: Мъ = 3:2.

Кракдм методом одер-линя пих"1 для синтезуZnUßnOg с Ы'.З, тому цо прл цьому досягаегься одсрглнпя однофазного цхльового продукту прл злачно медиа!} температур! (900°С), ан!и п"! bcíx Хнпих методах.

Методами РЗА i ТА встановлено, що в АТ.'.З -инхтх прл 675°С (ей— зоефект на крлвхГг ЛТА, иесупроводзуотдПся змея;, нням гаса) пссвдо-геясагопальяа модг..ДкацХя псГ-—мДить У моноклшшу I од;^ ,асно

реагуо 3ZnO.

КХнетдчнХ дослхдленкя реаяцхх' твердофазного синтезу ZnJ^Og пройЬддлл при 750° - 850°С. АналХз яХнетглидх дрлвпх у систем! яо-ординат <1- Г/г0 5 показав, ч;о лхг^£туэта стадия - дсТузхя.

Влпал таблетконлх длф'узХллдх па;" пдстдз одгюсторс л!fr характер рсакцхпнох ди'узхх": компонептд ZnO ддфупдуэть крхзь пар продукту у .Li ßr^O-.

За данимд СКА, у папбХльп пирокхм ХнтерзалХ ступенХв перетво-рення кхдотдна оддсуоться моделлтэ ГХнстлХнга-Броунптейна (ГВ), згХдно з якою пзддкхсть дроцесу лХмХтуеться дараболХчжш дат- lien дрд постхйндх яоефхцхептах дифузхх i активностях реагситХв, а довер-хня роздГлу "продукт реаяцхГ - пепрорсагувавпдй пояриваемий реагент • сяорочуеться через сферкчнхсть частод остаядього.

Уявна енергХя актдвацХТ силадае 88 ~ 20 кДд/моль.

Система До О - //BgOg. Для синтезу б вдяордстовувалис^ тХ

a сам; метода, ^"TTüCTZn/^Og. Одная, метод AÍ.Í3 не дав таяого я доброго результату як у сдстемХ ZnO -.A/BgOg. Пра сусдензуваднХ у во-д1 КоО перетворпвався у г'о (ОН).,, п;о приводдло до вдниянеяня фаз з надлаияовоо концептрацхеп Mg. Розяладеняя M^OlDg пхдтвэрдаувалось г"доефектом пра 390°С на крдвхй ДГА тг ступеней втратд гаси на кря-в!й ТТ. Вдндкпендя супутн1х фаз: Mg^/fojOr i зашяодяувало

синтезу однофазного Moj/BgOg. В цьому вХдношоннХ кращий результат був досягнутдй у керамхчяхй сум!п1, до створпзався лишо цХльовдй продукт

I /С

(1200°С). Так само, як 1 в АМЗ -па ?! зЪпО, тут спостерХгався ыо-яотропний фазовий перехХд псевдогексагональло! иод ДкацХХ ^^2^5 у ион ;лдину, 1,:етода;.х Р,'А 1 ТА Лого влявлело пра 8£0°С; з »являоться в1дпов1д1^ е-лекга яа правах ДТА 1 ТГ I збХльшуеться тсова кХль-кХсть иолоклалпого Яв^ в 1нтервал1 800° - 900°С; одночасно з цку процесом {'де створсная метанХобату магяХю.

КХяе'тачнХ дослХдхяяня реакцП синтезу "уЧт^О^ у кераиХчяХй ¡лахтХ проводала пра 600° - 900°С. Подаваняя експерамектальяях кХио» тачнах данах у састем! координат - ^/^о 5 Д°ЗП0Л11Л0 встапова-5И, цо внвчаег^ай процес лХыХтуегься пвадкХстю даУузГГ прХзь вар продукту реакнд".

При вааал1 таблетковах дгЛузХйнах пар (за аналох'Хею в саста-иоа2п0 - було пс,гая0влеяс1» да?уз1Яндй перенос здХйсив-

сться Хоянама компонентами ?'е0 у бХк

КХяетачпиЯ анализ дозволив встановатп, цо у юксакальяо.'лу Хп-адрвалХ ступенХв перетвореняя кХнетака вавчаег.ю'Х реокцХ'Х крапа са все опасуетьсл иоделлю :^уравл1,ова-Лесох1па-Темполы.ана (/ИТ), яка паредбачас зг.иненпя тер.ю;цна1'1чно1* актавностХ, пропориоаал^яэ честиХ непрорсагувавшого покраваекого реагенту пра постХйноиу пос-фХдХситХ двГузХГ покраваетой реагенту.

Уявла енергХя актаващГ процесу с г, лада о 28Э 45 кДц/Ъэль» Система ХпО - Та205. При эдХйсяааХ скнтозу рс&бХчпого Ъп^а^р^ у сахтах щи, ма та'керлачнХй буда Еияайдоиа нагцдо^а ронХпз на-зькотсыпературна шд^ХкацХя, котру вдалось влдХльти Хпдшйдуально, Саь:етрХю чарунка цХсл фаза встановата сока цо ао вдалося. ала для ноГ будя розраховаяХ иХшиюскХсяХ вХдстаяХ X вХднося! Хпгоисавлос^! дафракцХйаах вХдбаттХа, дозволязггь пзрздбачата, со ншш;отеиа:> ратурш шд1ф1Еац1я та пазьяу самзтрХв чарупка (?абд»1),

Таб-изш X,

гонггепоштрнчиХ даиХ яазьаотеыязратурао!' фаза ЪгЗс^р^

~~ТХ № сЗД Э/Ь, ¿1 э/я «ц % ¿Л УзГ

4,638 37 2,644

4,595 35 2,576

4,259 30 " 2,549

4,141 БО 2,454

3,559 80 2,4.00

3,314 16 2,348

3,257 56 2,317

2,736 46 2,225

Кр1ы назькотошюратурноГ 1 ЕЕсовотешературяо'х (роаСИчпо!) кодифХяацХй ыотатаятшагу цияду, у сясгеыХ отворивтьоя цв одна

41 2,124 26 1,776 25 1,524 42

100 2,049 Х4 1,730 6 1,485 9

58 2,037 23 I 7X1 9 1,449 9

36 1,988 8 1,704 18 1,416 7

15 1,971 7 2,694 49. 1,401 19

8 1,954 13 1,653 30 1,331 9

14 3,860 18 1,575 7 1,326 10

21 1,844 6 1,552 60 1,322 С

форма - тетрагональна, яка вХднослться до структурного тепу тапХо-л!ту. Бона визначеяа наш як прсыХхна, оскХлька Hi одна 1з enpod зяд1лята ïï у чистому вид! не була успХпшою. Ця фаза цае тая! параметра s а = 4,736 Ä, с = 9,227 А.

При адалХз! фазовах дерстЕореннь в М'.З I керамХчдХЯ шихтах ЕпО + Таз°5 3'ясУвалось» ромйХчниЯ ZnTagOg, котрпИ умовно могз бута зХддесеякы до структур4 яолумбХту, в АМЗ -л.'irri створюсться аначио ронХсз, ni я у кераи! ..и Л. Активу шд!1 валив вода па naxijyil слсада ваявляеться у трьох, пароледыга перзбХгашах реакцХлх, як! даетт» рХзаХ моддЧдацИ' ZrïagOg в i irre риал! температур 700°-000Q0, Зг,!г,з С00°С 1дэ створення ромбХчноГ фор.ш з двох i плах i завзрпуо-7ься ripa II00°C, В перамХчн!îl пахт! в 1нтервал1 700°-S00°c пвддпе ¿ишака з пазькотекпературпа фаза. Поч анаши з 850°С I до 950°С вв-яяяакзть да! irai модпфХпопХГ (маГга з одпаяовоп сгшшкХста). Вдп;э С50°С свпдяХсть створеняя ромбХчноГ фаза piano эб!лшуеться, гадаз-яам чадом, за рахудск ппз'ькотемпературноГ, п вшча Ю00°С - твтрз- . гоналыто!' фаз. ОдаоТ-азнай рс^бХ'ппь! ZnTa20G створгзтъел ара 1200°С, 7 ™С ■ -пихт! флзостЕореннл 1д<-> аналогАЧно пропясам у К -'.лг?!. ПХяатачаХ дослХдтаннл для ц!сГ система г:з япсгодалдсь Хз-аа "змоялавост! праготуватп еталопл! су: si л! з ахдемоэ аХльаХстэ тот^ рагоаальпо! фаза ZnTao0g, Ллз прспздзняя таблстловях дослХдХэ з дафузХЯаама парами дозволяло встановата, г;о пар продукту рзаад!Ï паяаказ з болу Та^О- 1 роста у floro глабаду» ?о6то дафудду^ь acir-сспзпта ZriO, ял I у спстеиХ ZnO -J/ibO^,

Састема 1'цО - Ta^O-, ОдпефаэнаЯ ц1льовкЯ ародуа? здалсол одэр-:"ата ïlaiiià" хоси%Т1Трз пьет? для AU3 -алгга чао досягааиал од~ псфазпос'Л салядтз Р, годпяп» а для 1стдх пах? (ЕСЛР, EOG, ЩС) - О годгл. upa armas теимратурах у сум! гад з'яалял&о'. багато аобХч-яах фаз» аз! пзрзпподпгдл пьсцу проаэсу. Вдавапяя оргалХчаах лемп-лзлеас^горгггах аазлот провожало до зштапошш фаз, гагадуотях са С7гуптуп>а zlpozzap та тзграгояадьлу брздэу» Остааял, Lvoaipao, по склад "»g 7 састзп! U^ß - "^О- пдого аэ споотэрХгаггоз.

Еашаппл г^оеоду Д-3 i ïï паал^лпао етпорзаля пах ароду1г?1з,

D AJ53 -саг;! фааа üo^'i^Og о'явдязться panlri, ais у К -пахт!, Цз азз'ааало о гэрздлсторХса L'â0, азаЗ рзагуо э Ta^O-i продукт г!д-родХзу îJgO - üa(C3)g прз тзрмсоброСги рззададастьоя до сасаду, яаяЗ ааачпо оатааахп.-!, als гахХдшЗ (опдеэфоп? па зразХй Щ прп <00°С 1 етупзнз п.'гзЕгзаая traca па apasia ТГ),

Sa дашга аХагтачдсто атад!зу I доолХду э таблэтлеап-а дп$у-оХПттптп сарапа пставоалопо, цэ саатзз й£Та20б л1и1тусться ггаадл!с-

тю дп;уз!Г кр!зь nip продуктХз реакцП (f/oTanOg I J.^TagOc) яогшо-нент1в VoO. Лп'узИт.а к!нетика твердофазного синтезу I,:gTa20g опи-суеться модели ~-ТТ (як I в систем! .'/¿О - ' я:!а вГа-0Г)Ус зни-

ссш!я активлост! покригаемого реагенту па влутрГпньому кордон! пару продукту.

Уязна спертая актквацП" процесу створенпя МсТ^О^ в А!.'3 -шихт! складае 100 - 50 кДь'/коль.

Систем.:: BaCOg - I'.cO - I.'e^Og. Перовскжтн! -Тази Ba^ei.'e^Og син-тезувалл за доп.,, .огои ьегодХв влпаршалня оксалатлих (ВОС), окса-латло-ацетатлих (ВСАС) та гитратних (ВЦС) суспенз!?:, осадленпя BaCOg !з резчипу BaCVOg^ на твердо'азниП на п! в продукт I.;e!.:eo0g ! кераличного методу. В ycix системах, у гихтах, павших незв'язан! Л'в2°5 * Та2°5' ПРа пропечелн! внникалл р!знемал!тн! нДобатц i тап-талатл бар!ю (4:1, 5:2, 1:1, 3:5, 1:2). Г,с приводило до того, цо одпоТ.азн! перопскХти здобувллпея з трудом - гисля повторного вппа-лу (при 1300°С) з -проглшшл помелом. Илькл у нпл!лкераг.1чяих шихтах BaCOg + I.x'lQgOG ппопеси ;1пли без ст^-ороння промЛглих сполук з! злачною mvtfilcTn в "'-террал1 6С0°- 9С0°С. V.e споетстигалось i при пол!тсрм1ч;ь"." угонах ••"азостгорсння, 1 пХдтгер.ткугалоеь глибокпмя еядос'сктами при ВГ)0° - 30°С (ДТА) з ятрато-о млей (ТГ). ОскХлъки температуря них с*скт1в злачно л:'.:-:ч1, оГя необх±дпо для власяе тер-мхчлого розкладу ВаССЦ,, могла стпсрдлуштн,-ц;о вони - результат ре-шдадлшого розкла-" ВлС03 при iioro взаемочП з метасполуками.

0дпо"лзн1сть пстрКипх оксвдХв у напХвиерашчпих шихтах була досягпута при таких температурах: BagZnJft^Og - Ю00°С, Ba-I.g/^Og - ПОО°С, BagZnTc^ Зд - Ю00°С, Ваз^оТа20д - 1200°С; твердого роз-чину Ba3Zn0 5r.:£Q ¡ЯвТаОд - при П00°С.

•1 .легиюст! Ji - 2"/ побудован! за данилд кХнетичного ана-

лизу, дозволили встановити, цо у пап1вкерам!чндх пихтах швидкост! створешш ц!лъових перовск±т!в лхмХтуютьея дифуз!еп кр!зь шар про« дуктхв реакцХй. 2з к!нетячного анализу твердофазндх реакций у одх системах в широких интервалах виходеть, що у дишластящех шихтах дифуз!Шшй процес краще за все опдсуеться моделлю ГБ, як ! у 6iiiapitnx системах s Zn; у магяШиотяцюс => моделлю ЗДТ, як 1 в наряих системах з

Уявя! ciiepril актива«!! процес!б створешш потр1йких окидал у нагцвкераыЛчнях шихтах таоть так! значения: для BagZntfB20g -250 45 кДяДгаль, двд ba3%v"b20g « 330 ± 35 хф/коль; дня BagZrCagOg - 220 70 кДзй/моль, для Ва3%Та20д - 380 ±75 кДг^Дгаль, для Вазгпо,#£0,5,й)Та09 ~ 250 ** 65 йДк/моль. —

В-

ОЕГОБОРЕШИ РЕЗУЛЬТАТА Проведен! досдГд^еипя показали, п;о пронеся '«зостворенля у розгляаутих састемах тоть багато спХлвлах рис, у задежлостХ в!д способу одерчаяил шихт.

У бХнарних системах всталовлено, цо псрерлулам методом одзр-галлл шихт з актива«!"но-мокро змХиуваяня оксндХв, яке дозволяв Хстотпо зяазитя температур:1 осягпеиня одно^-азностХ пХльопих продуктов. АктивутяЯ вялив води ¡¡а вихХднХ оясидя могша поясиктп по-тупзшл спрямованим (за допомогоа спегцально'Х копструкцИ" агарату 1 мХаалкп) рухом рХдко! г язи навколо тверднх частой, як! такох сильно зитовхуоться ма.™ собою, -до ведо до збольиелня ±х поверхяовох енергИ". Це сприяе виникнелнп рХзних Оорл Хснувашш оке яда в МеО у зод1: гпО — гпО- 11о0 ( ПгХдр^ 4,13 кЛгЛ'Оль), МоО %(СН)2 { Нр^ =>3,95 п.Х'гД'оль). При спечеяяХ у цинквмдснах сихтах вкнд-каоть |',лзя з молышл вХдяошепням ЗпОЛ^О^ 1:1, а у гягн1Лп:.!1снях - з гольяи.: пХдпопенням ¡.'оОг.'.^О^ I „ Актипуши": вплип вода учиияе I на М^О^, Так, у сг.сте;.и з Хв^Од температура .'азогого переходу пссвдогексагональнох модо/икацП у моноклинну для А1'3 -иихти значив иигсча, яХгс для кера?,ичноГ. У система. - Та^05 в АУ.З -шихтХ яезв'язаякй Та205 зяикае при Ю00°С, а в Хппщс иихтах ~ пря 1300°С» У систем! !/р0 - Та20^ (АНЗ -пихта) пХя повиХстп вступав до рвакиХТ пра 1350°С за 2 година, а не за 8 1 бХлызо» яи в Хниих пахтах.

ТакаЛ п!дх1д до порХвнляня результатХв синтезу для АМЗ з 1я® еямп методами дозполяё встанопити, и;о с клади продукт1в тершоброб= ад залегать в!д активное?! компонептХв пахт, при чому бХлызу роль трас ступХпь аятивацП 1'.с0.

.' Пря злачному звпзсянХ яким-пебудь фактором (наприялад яомп-1 лзксоствортачем) схильяост! КеО до взаемодГх а ЫвоОе тишать

. к V 1 л О

сполуяд з мольллм влднопепням Ые0:1.!е20д>1. ±х 1спува1шя у вязяа- . чеяоиу Хпторвал! температур ускладнюс одсркання одно'азнах ИеМз^О-,

Проаесп ('-азостЕорення у системах ЕаСОд - ЫеМе^б "гадо" узагалхппти.згруповушд ±х за методами синтезу. Так, у пагаакара-тчяях пахтах створпоться 'Ялька цХлъовХ продукта - пзровсяХгд, о©». аХлъпа ВаСОд реагуз з однофазяшд иетасполукамд, ВХдсутиХсгь прз» шззшх продуягХв обдагиуз цХ прспоса.

У методах вапаргваяпя та у ясраиХчпсиу спосторХгапгьсл дуга бллзьзХ яаргаяд ззасмодХХ. 3 одного боку, вахХдяХ помпопеятд збзрХ-гаються до саии впсояпх «сипоратур, а з другого, - вгз пра 600°С вшшкоо ряд промХгшп сполуа барХп а иояъшз! а1даогошши ВаО^'адОд 4» 4:1, 5:2, 1:1, 3:5, яаХ пэрзпяодзунть створэшю перовсаХтХв.

Щкаво розгляпути у порХвшшнХ результата дослХджоянь к1иетд-ка х иехшизыу створешш продуктов у впвчаешх системах, УсХ реав-цП твердофазного синтезу X сЯларнлх, 1 лотрййдлх ояснднях фаз и1гупгься дл^узХею краэь вар продуктХв рсатий.

Як показано дослХдаыя по випалу таблетловдх ддфузХйндх пар, коделюэтпх розвпток реакцХПно'! золя прд твердофазному синтез!, у б!нарпдх системах рсал1зусться однобХчняП да^узХЯяаЯ иеханхзы пе« рояосу коыпонеит1в ЫеО через вар продукту рсадцП'» яккЯ утворюсть» ся на поверхл! чисток реагенту 1.'е205 I росте у Кого глдбипу. ПеС результат цо раз п!дтвердаус вХдомдП загалыщй впсновок про те, цо дяфузХя здШсвюсться перевагло певдсокозарядппш кат!оиамя, я*! кають идете вХдпопешш ^юргдльяого заряду до Лонного радиусу.

Табляця 2.

Харалтврвстияа 1оя!в I температуря плавлення Хх оксщцв

Форгальндй раряя.Н ioiumit радиус Г- ,А ' ХемпературиТшав-лення оксяд1в,С

■Zn + 2 Ua + 2 Ба + 2 WB + 5 Та . + 5 0,83 0,74 1,38 0,66 , 0,66 . 2,41 2,70 1,45 7,58 7,5S 1975 2800 1923 1485 1610

Барте увагв, що ивядаз дь$увдуюгь. сага коипокентд ЯЬО, я:а Laoi'L акачко вяду. теыпзра'хурл илавлзння у порХвпянЕХ. s «OgOg, • йу- вясчае;.- х реаетип дозеоляб встановшд таязг — у цшшаисша: спсгсиах (подаХГшс: X потрйСлсх) паЕвраад orzoyo експоргкзятакьн! данХ дХдстетпз рХвдяядя ГХксглХпга-Броуг^ггоС-ка, основана па п^родуноваг яХш^уваядя пвадкост^ ирсцзсу юрабо» д1чкою дсфугХсэ прд noca'lfinijs воофЬЦшгаг дсфувХЕ va еятшгосхш: pcaroii-íXc X врахозуше сцзисзшш поворссхХ розд!^* "продуяз? jaaselT - KaapopearyEaaasií oapssasaS рзагесг"* si Gjfcpszclcss

часгзк осгаянього? •

» у шги1йш1сл!2: es&íOür крп^З ez» е1сгтая JCCCTÍC £.12

псярясасмэго рзагоЕгу sffis^rcraea са ¡лроэ кройку рощ!!»

Тш{Ш розсодХд d о mi с! ciEó'raa psassiS сгязлзтаггз orares сЦльеоп рогчкннХсггю LígO у H¿20g у noplE^stai с ZnO 1 АсауЕаино протяЕкХпщг ойааогой гоютеапоот! сХобагХв £ слийв у

сорХсдягш! с адаиогХчнащ ссолуЕага вдняу,

ЕХс^авяошш шлышг od'GUÍD фас, прлчасяк ко вщчаегп: скг~ уем, дозволило веззооте, Цо есХ рэзгладгеХ роаяц!2 супроводаувгься

fí

Йал, 2e Схема pcninUЯяоГ взпо'одИ' у системах-JíeO - Uo20g 1 ■ E=C03 - Wel-!e206.

збллкзвяшп- tsmnoro об'шу продукту psaraUÏ J noplsanmtí s полрл» гаем:;:: рчагептем, та е иообх!дяоа пзрэ.1<уыовоо створзлня еухцжюю пару ародуагу рзаяцП па тастках понряваемогэ рзагопг-у.

На основ! провэдеядх досл.1дегаияь по пятяапня складу фс-.n у р>» глгщутая сястёуах, а1ве?дкя та мехам! етвороаяя цХльозаз ояолуя «Зула забрал! ошакиши котода синтезу (за тезшорагурамд дсосгяза-ал одпофаопоет!). Длл Zntö^Oß, Zfffa¿>0g, MgT&jOg íánrá о ггэтад АШ, ДЛЯ Mg/fc-jOg " кзтод,

7 ияхтаз, одзрзапяз: г-гзтодоы АКЗ, уяЕ.11 onapi'lï a.Ti.~rrJÛÏ Io=» aasíl, ala у пап1гшэран1чяях та гшраиХчдях пряах, Позггазяоо яяХсгп гятоду АНЗ о эшюраегшшя доступдайЁ варовз-» ля »- ояощйз у eis йсу2олэлт1г5. Ein проотпЛ у эглодашй» злолззйчгэ чястеЭ» бзэа1дходняп.

Для сгетозу огетлул 1 ггэрдого роэт<У5у з гатальасо фердглоэ Ea-î'.cMlgOg лаЗлрост!пп'! а с$Э2?йпя1пг2Л кзтодоа одартдяпл пшхг о ¿2-пХвзэргллчш^г ВаСОд осадаусть 1з роз-гглу из пепэрзду огдаосогоягЛ тоэряефаэкй! гайвпродуаг 2fs*î3206. Цой Емод'таяся ололег1чво тг.Я, осзЛльал 7 рспчаяХ оалггастзсл т!лзяа п1тра^ airsuin, яапЗ пр-д огзр^апл! гзжяях я1я£зэстз3 rosxm 2~зорлзтэзуг.а? л яя добряза»

Одэргзл! гпбрзаг'Д гзтад^га Елхгз п1&гя проютсипя хатъ злд а»яяяя CS3HÎ3 i чзрзз 10 - 15 жзшшл jxzss? пэрзтаэрг^газл j ггэрспн яа а Еяг<£ээ потэргпав о,S п^/г.

■fe ' _

1з г.атер1лл1в, слятсзованкх за допомогою вибраиг.х метод1в, бу.ча зпечеиа исраш.ка, лдя sivoi були вглИрян! олектроф!зичн1 влас-тдвост! (табл.3),

Таблдця 3,

Елсктро~1зичн! властивост! д!електрично2 кеpari;;л

Уклад (метод) fcnlKílHÍlH 0гср;м!кл, С . £ IKE., f.-.K"1 V-ю4 ft n • 25 С 300°C a до зволог:.

Zn№206 (А¿3) II J-1200 24-26 +(124-130) 1-3 6-10 40006000 ( 8ИЪ)

BagZnWEgOg (НА) 15001540' 14201500 34-42 . 40-42 0—(+24) -(50-75) 26-42 0-7 66-100 43007400 15-17

B^gZriQ 5 1'йо^1«ТаОэ (НД) 14201500 31-32 +I2-(-I8) 1-2 0,7-2,2 6000 (е,91Тц)

За вдсновкаыд сйоглвача г.атер1алк з такш-д властдвостямп порспсктдвя! для вдкордстадия у IÍB4 -техдХц!»

ВКСПОВКИ ■

1. Влвчено склада фаз, що створюют'ься при тсшературах 600°-I300°C у системах lio - l'e205 1 BaÇOg - I'eO - M¿205, де Uo - Zn I (або) a Me , - Яв 1 (або) Та. Для одсрглдял шкхт булд викорас-•гая! кераи1чнай 1 галька хХмхчпдх петод!в: зневодаепяя розчдпХв, ооадазпяя па твер; • фазу 1 актдвацЦШо-кокре ашпугадпя,

Встаповледо угова сдлтезу ода^азддх дХльовдх продуктов у. r,osnIí *.з сдстегл»

2. Для ZnTo^Og вдявледо Хсдування трьох иодофйкацХй: пев!до- . ко1 pàiîLno пдзькотешорагурдо!", тетрагонально! тдцу тагйолХту ira васокотёшературао! ромбХчнох, ушв.до вХднесенох до талу колуиб1ту. Для ндзьдогемпзрагурлох фазд назначено вХдпося! 1нтенслвяоот1 даф-•рапцХпндх вХдбиттхв I розраховадо гйЕшющпан! в!дстан1.

У бХнаршк системах Líe0 - J^Oç здайдеыо ыонотрошшЗ фазовдЗ пзрохХд псевдогексагодальпох модаф!дац1х ^'ßgOg у шноклшду. Парка х1и1чно актива!ma I рашЕз за иопоклшну рсагус s lícO,

3. Розробладо кзтод акгдвац!Шго-иокрого вцХиуваяпя оксдд!в (А13), Вставддтоно умови сднтезу сполуд ZnJ&^Og, ZnTa206 i %Та206 цел методов. Bin с простил Г едолог1чно чистки, дозволяс зпдзптд темпэратурп синтезу i спХкашш KopauiÉa вХддосдо коршл1чдого кяоду

Встаповлепо, що при вакористаняХ метолу А1'3 для синтезу с полуд MeMe-jOg у паПбХльлому ступени актявуотьсл оксида ?'е0 (у зв'яз-йу з процесама Ix гХдратацГХ та послХдушох депдратадГХ). Якщо ступХяь аятавац!!' БелилаЯ, при синтез! мо.'чуть отворотись сполу-■ди, збагачен! двовалеятнта металом, ял! перепкодзують створзшш одноТазних мгтасполук. 7 так ому випадку метод Ю.'З вилвлясться мена притодлим для синтезу. 3 цХ точки зору поясгп.хзться встаяовлепаЯ елсперямеэтальио пилт, ко одергаяяя ZaYp^Og, ZiuV^Og i U^TagO^ ярацам с метод АШ, а для UgX^Oß - керамХчлаЯ метод.

4. Запропоповало ! в1дроблепо метод одер:гання пихти для синтезу потрХйяах сполук X твердого розчияу Ba^cl'^Oy ссадхсшш-i BaCOß яа по породу снлтсзопаниП мат ер! ад складу î-'ci'e^O^. .Метод с прсстпм, mozo вакояуватись у тому а реактор!-репульлаторХ, г,о X метод.'ЖЗ. Уточнил розчип ц!стать ZHIJ/Og, яиаЯ допХльяо валорно» товузлта яп добраво.

5, Запропоноваяо проводата оц1пку прядатностХ .будь-яяях xl-пХчнах мзтодХв одеркляял пихт для спптезу тих ча Хаглх матзр1.гя1?1 Хз врахуваяяяу даох критэрП'з: ступе'яя активен!" ломпоноптХв рзал-д!Г пХд впливса тих чя Хпеих факторХз X збХгу складу по ¡пах продул» гЛв арасталХоад!". з цХльовпмд продуктами. 3 rtfoi* точпа зору пояспв» сться еаспзримзптальяо встановлелаЗ фад?, п;о прл сантоз! мзтаяХобл-?Хз X мэтатаптадатХа цпяду 1 магнХа тая! х1м!чдХ метода яа вапарэ-гаяяя розчаяХв або суспеизХЯ яо даеть зияла пня тсипзратурп садтззу у порХвяяяяХ з твэрдофазнку методом.

j S. ВатеяХ дХнотаяа X мэхадХги твердофазного састоэу доолХд-! гзЕлх г^обатХв X таятала^Хз. В усХх системах (для вабраяах сасойз одзргажш пахт) лХиХтуэтсп стад! о а о до^узХл чарзз cap продуй ту рз-

onulï. lS -,

ИзгааХгу розвягау рэакцХйяоГ аоаа у ратЦлх сактозу г;зтаосз~ л^з паяягаз в одаобХчяоцу дафзгзХпас!1у пзропооХ Хопапх яожопзгтгХз LíaO лрХз.т» продует рэакцХГ до повархяХ Гюго роздХду з ''^Og.

7. Влзпачеш. йХпзгачаХ шрт.-этрл (лепетал??, пвадкоотХ, cnaprlï аатпвацХх) роаааХП салтозу, цэ пгобхХлдХ, сонрзма, для гзтклтст-пего опдоу X по£элЕзояпя вдотаслп: прзцэсХз.

Есгаяозлепо» ¡-э дгя sols цддшгЦснпх саотг:з врзэдЯ опло фор-ttnbaoï аХиэтпла рзаяцХй у рзальндх пахтах дссяггзтьоя ^дзллзэ ГХпстг1пга»БрауствШ1а(ГБ)г яда пзрздйачаз постХГаХсть лосф1а1сп?а дг?|узХГ I аятгшяосзХ яоупояоптХв I враховуз еггэппзппя гтзвэрхпХ раз-

за разуаоя сузрачпостХ чаотоа.

Для larnîïïBMÎcnnx спотоу яравдЯ опас яХястгла дав рГсллппя

iî : .

Ey раш! ьова -Л с с о xi. л а "Те га е л ьта i ; а „ що в1др1зпяеться в1д иодел! Г5 ïîjm, цо передбглае зшдамшя актшшсст! г пропорциональна частвя£ ks-прорэахувавшого понрпваешго реагенту.

В» 1а сшггозоваиях шгер1ал1в зпечен! дослХдя! партЛ керсш!^« кдх впроб1в5 вдщеп! ïx следтро$1зичн1 властшзост! i показала napö=> езйтшзнХ'сть вакористання в електродц!й техя1ц1„

OckoBiLL результати дцсергацГл опубликовано у роботах!

I, ПорХвпяльяа опднка засоб!в одеряашш метая! о багу цинку/ Сухоруиова Е»Ео, ^Ишрь T0í>.e Доыенко Д»Св sa la,// Pospoösa 1 сдзришш ш?ер!ал!в для алевтрошю!" SGxalEae H«s НДИЕПЫ,, -1931» .

2е Jlliapb Т»ФО0 Слатвлоуш Сухорукова Н.Е„е Довеяло Д®0е

пм1ле1 мзтода одерзапня коаденсаторндх ыатэр1ал1в па основ!' н!о-tíavii! i таиталатХв даовалватшс:. аязыеш,!в, // JIscoiilpoEasi ¿aysosl ЩЙЦЬ XSSI», «7, CoBI.

3. Er.eixi Uer<,e Сухорунова HoEe„ Äitapi Прэ ' Еас1'»зЬр5£кз кэхйтасталагЛв циану i марты®, // Еура0 esoргш« зг!к12в 1$33в • Т, 32е К, С» 533 » 533t :

Езтепт CKJ? J3 XSOSOSS/SSI5 С 02 ß 33/G0j'33/00« S^elö сдарг&Еая изтайдобшгу або юадшиздшу цлакув / Пцзрь îo5es KSSSO Cyaojgrsesa.EoEe га'¿в. Ерщйеог 23.05fSÎ, " • ■

i

; Пвдагга» к огчата fS,(¡'X0^>'32 ^краг; /£>£> КЗД. уч. кзд. , СвагйЗсичате ефмтемЬ, . ' EÍ^íaíc^Z