Синтез макроциклических эфиров со структурными звеньями адамантана и оксаадамантана тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

КИЕВСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСхрМ ИНСТИТУТ

На правах рукопнся

МЕЛЬНИК Наталья 'Ялнолаевна

СИНТЕЗ "ЫАКРОЦЙКЛИЧНЖИХ КИРОВ СО СТРШ7РНЫМИ ЗВЕНШ.Ш АДДМАНТАНА. И

тшжжтш

'ог.ОО.ОЗоргагогееская хампя/

Автореферат

диссертации на соискание- учаяоЯ степена глддпдата зпмчесплх наук

УДК 542.91; 546.223; 544.898

s — 19S0 г.

Работа выполнена на кафедре органической химии и технологии органических веществ Киевского политехнического института

о

Научный руководитель: профессор, доктор химических наук " Юрченхо Л. Г. г' '

Официальные оппоненты: профессор, доктор химических наук Лукьяненко Н.Г. вэд.н.сотр., доктор фари. наук Даниленко Г.И.

Ведущая организация: Институт нефтехимического синтеза АН СССР А.В.Топчиева '.

Заанга диссертации состоится "25 " декабтя 1990 г. на васадании специализированного совета К 068.14.16 по присуждению ученой степени кандидата наук при Киевской политехнической институте /252056, Киев, проспект Победы,39, 4 корпус, ауд.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке института

Автореферат разослан тЛЗ.т ноября 1990 г. и •

Ученый секретарь

специализированного « , —— „ , , . ___

совета, доцент, к.х.н. \zSbf—A.A.Рудницкая

АННОТАЦИЯ

Целью диссертационной работы "Синтез макроцинлзгчеокнх офиров со структурными звеньями адамавтаяа и оксаадамантана" является разработка методов синтеза краун-эфиров, содержащих структурннв звенья уоряасшх молекул - адамантана и 2-оксаадацантана и установления комдлексообразувсей активности полученных соединений. Предлагаемые метода'ыогут использоваться для получения целого класса коронандсв с повышенной кесткостью структуры, которая достигается введением лолициклических каркасных молекул в макрспин-ла и.может■вызывать увеличение селективности синтезируемых ионо-форов.

В диссертационной работе ресаются следуотио задача:

1. Еыбор сянтонов со структурами адамантана, а такте бицикло /3.3.1/ нонана, способных при циклизация образовывать структуру 2-оксаадаыантаяа.

2. Изучение процессов циклизации, приводящих к построению краун-эфиров, содержащих структурные звенья адамантана ж ~-окса-адамантана, '

3. Исследование коышгексообразувдей активности 2 опенка селективности воронаядоз со структурными звеньями адаигнтана и 2-оксаадамантана.

На; защиту выносятся следующие положения диссертации:

1. Реакции конденсации дииетиловнх эФиров 1,3-адаиаятавдя-карбоновой кислоты и Х.З-адаиантацдауксусной кислота с глгколяки пригодны дак препаративных синтезов коронандов, содеряапзгх оде? каркасную молекулу адамантана в ыаарогегорошуглв.

2. Электройильняя циклизация окиси 7-ыетиленОгциию [З.З.Х] нонан-3-она в растворах глидолей представляет собой удобннй одностадийнвГ кетод препаративного' построешл содандов - пронз-зодных 2-оксаадамантана.

3. Для синтеза коронакдов на основе диолов со струкгурсП 2-оксаадамантана предпочтительно приценяется сочетание: 323," каркасного строения - дитозила? гднксгл.

-s -

4. 2,5,£,11,14,22 -гексаонсатетрацикло [I4.5.I.I1«16!16'20] тетракозан проявляет высокую селективность по отношению к ионам

5. ЬзаиыодеЁствие кетонов с дшетклсулъоотсоЕиЁдатЕЛидсм является новнд: одностадийным препаративным методом получения 2,3-дизамеиенных сутадаеноЕ.

(шя шмгшпш РИХЯШ

Актуальность теш. шакрогетероцгклдческие соединения обладают уникальной способностью образования устончивкх комплексов с катио-Баш металлов, анионами и яейтралышыи молекулами. Ксрокандк sans. краун-соединення наали шрокое дримекение для селективного разделения смесей неорганических солей, в качестве сверхчувствительных аналитических реагентов, катализаторов меятазного переноса, .проявляют высокую биологическую активность, изменяя процессы переноса ионов и нейтральных молекул через биологические мембраны. Ведутся интенсивные' исследования по разработке новых поколений компьютеров на логических, элементах, содержащих синтетические нонофорв. Наиоолее хорошо изучены свойства крауя-эфироб, свнтезкрованшх да основе алифатических.в ароматических исходныхсоединений. Б связи со сложностью синтеза полщшишческих.каркасных соединевий, такие структурные звенья практически не : применяется, для построения сгруяетр краун-эфиров, soie введение обьешь'х долищжлических элементов довешает яесткостъ ионофоров, шкет увеличивать их : селективность ж лидофильность. В .связи с этик .поиск -рациональных путей синтеза краун-эфирОв, содеркаших: структурные звенья каркас-ян* юле кул, установление их когдалексообразундей активкости.яв-лг^гся актуальной задачей.

Цель работа. Разработка ыетодоь синтеза крауа-гфиров, содержащих структурные .звенья.даркасных. ^олеед'л ядяшдтана и 2-окоа-адаыантана. Определение комдлексообразующей активности полученных краун-афиров. Оценка селективности синтезированных иовошорсе.

Датчная новнзна. Драддоаена дут Синтеза коронавдов, содержащих одну молекулу адаиантана в ыакрогетероцикле, на основе

1,3-адаиантаадякарйояоЕой и 1,3-адашягашсгуксуспой кислое, а также этиленглшсоля и да-, три-., тетра- и пенса а тиленглияолей. Изучены константа экстракции синтезировании* соединений пинратаыи щелочных я целочяоземельЕНХ металлов. Разрасотады методы получения додандов - производных ¿-онсаалалгаятана в реакции пиклизадаи окиси 7-ыетилояби1зикло (¿.3.1] нонан-3-она в растиорах гликолей. ' Показано, что на основе танах додандов и дппэзялатов гликолей могут быть синтезярохины крауя-эфвры, содаркагие молекулу 2-окса-ада^актана г максогетерошкле. Осушвствлэн анализ констант устойчивости комплексов краук-есиров со структурными звеньями 2-окса-адямантана с иона^я щелочных, шелочноземельнмх металлов ц серебра. Обнаружена высокая селективность 2,5,6,11,14,22-гексаокса?етра-цикло тетракозанз но отношению к ионам калия

и серебра. Изучена новая реакция диыетилсульФоксониЁметдлида с. кетонаш, позволяющая синтезировать в одну стадию 1,3-дгзаыещш-нно бутадиенк. и предложен еозмояшый механизм этого необычного превращения.

Практическая значимость работа.- -Разработаны удобные препаративные метода синтеза новых коронакдов, содэркапих структурные, звенья адамангана, а татгаэ коронандов а подандов со структуряшяг звеньяш 2-оксаадаыантана. Установлена высокая селективность•■■• -2,5,8,11,14,22-гексаоксатвтрацакло [м.5.1.11,1в1^,л0_1'тетракозааа я ионам К+ и Ад.+, которая прзЕншает селективность известного аналога 18-краун-6. Разработан нмузй сбкий препаративный, ыетод получения 2»3-дазаыешенных 1,3-бутадиенов из нетонов л-раакпиз с ди-метилсульфоксонийметилвдои.. ■

Апробастя работа. Реетлбгаич работы докладывались на Л Всесоюзной конФеренпии до шв и биохимии макрощциюв /Иваново, 1289/; У Всесоюзной симпозиуме по органическому синтезу /Москва, 1989/; Всесоюзной конференции "Перспективы развития хииид каркасных соединений и их применение в нарописи хозяйства" /Куйбышев, 196Э/; Республиканской научной конференции "Достижения молодых химиков - народному хозяйству" /Вильнюс, 1589* 15 «.ездународной -^.позпумэ- до химии иадрониклов /Одесса, 1990/.

По тема диссертации; опубликовано II печатных работ.

Обьзи и структура-.работа. Диссертационная работа .изложена на

/■^страницах машинописного текста, из которых 24 страниц занимают 4 таблиц, 20 рисунка, список используемой литературы (-//б1 наименовании) л состоит из введения, литературного обзора, обсуждение результатов, вксшеридаятальнов част, ышодов и приложения, в котором помещена результата физико-химических исследований.

СОДЕЕШЖ РАБОТЫ

I. Косонашр,со струкгурвымя звеньями адакантана

1.1. Реакции диплорангддридов и дкметиловвх э&аров 1,3-ада-шнтандикарбсновоЁ и 1,3-адаыантандиуксусноЁ кислот с гликоляш

К началу настоящего исследования возможность использования каркасных соединений в качестве исходных;душ получения крауя-эфи-ров была изучена недостаточно. Нами установлена возможность получения крауя-соедияешШ на основе 1,3-адааантаддЕкарбоновой а 1,Ь-адашнтандЕуксусной кислот, которые били синтезированы по реакции Коха из адаиантаца.

Ирг; взаимодействии с хлористш тионклом киоготы (1,2) были превращены в соответствуззще »горангидридв.

Обработка двхлорангидридов 1,3-адаыантандикарбоновой и 1,Ь-ддаьзаЕтавдЕуксусноЁ кислот да-, тр>.-, тетра- и дентаэтадзнгли-колями в бензольном растворе в уояоышх весокого разбавления приводи к краук-вширам состава 1:1 с. выходами 21-32$. Реакцию -проводили при температуре 5&»С0°С в течение 30 часов.

/

О //

но о он /р\ >

о о

6, «.=0 т~ 1,2,3,4 8,л=0 пг-\ 9,п=0'/п.=2

7, п=1 10,л=0 /п=3 11д=0 т=4

12, Я =1 /ге=1 13,т. =2

14, п=1 15, л =1 /7? =4

- б -

В'случав''конденсации с ятилйегликолем нраул-эфир состава 1:1 в реакщзонной сыоси обнаружить не удалось, что связано со значительным напряжением предполагаемой структура.

При взаимодействии дашорангидридс© 1.3-аданантандияасбояовой а 1»3-адамаятандиунсусяой кислот с эталенглинолеы образуется праун-эфиры состава 2:2. Евходв полученных соэдинений незначительны я составляют 2-42."

6, n-=Q 7, а=1

16, п =Q 17, гг. =1

С целью увеличения ееходов нраун-эфиров (8-15) бшш получэ-сд •■дашетиловые эфири 1,3-адаыантандиварбоновой а 1,3-адамаятакдг-уксусной кислот. Бзашаодействие эФиров нарбогозкх кислот (1,2) . } ди-, три-, тетра- и дентазтменглзгколяш в бензольном растворе в присутствии катализатора - 30%-ного раствора метилата натрия в метанола я. цеолитов позволило получать краун-эфира состава 1:1 о виходаиа 33-7755. РеакцЕш проводили при азгляченша в течение 20-60 часов, контролируя исчезновение даыеталовых афиров в ^реакционной смесп по ТС2.. . ' .•■.-■■..:.■- ■

■ '. О „9

Ш-с,

Шз НО

0'mGH

18, 19,

а =0

п. =1

/71=1,2,3,4

8, л=0 т-1 10, п =0 /»=3 12, п =1 лз=1 14 , л =1 /п=3.

Р

О

\\ • о

9, л =0 т =2 И, /л>=4

13» тг-2

15, Л=1

Досле проведения реакции'с этилеагликодем зв этих условиях не удалось обнаружить продукт циклизации даже после длительной ввдергки.

Структура полеченных краун-вфиров доказаны даянкык спектроскопии ПИР, Щ-спектроскопвн, масо-сдектрометрик, элементного анализа. .

1.2. Изучение комплекоообраз^шей способности адамактклоо-ддряашЕХ коронандов

Для определения кошшексообразуотей способности макроцкхиш-чэскгг слоеных эфиров <6-16} наш бшш изучена экстракция хшкра-тов щелочных и щелочноземельных металлов из. водной фазы в хлоро-. форы. В качестве эталона для сравнения констант была исследована экстракцЕя ДЕкрагоБ 1б-краун-С. В 'ряду яоронандов (в-П), полученных'из 1,3-Едамантандйкарбоновой кислоты,.не наблвдается закономерного изменения экстракционных свойств в зависимости от размера цикла :(таблЛ).

'•'.'; : ' Таблица I

Константа экстракции иикратов шёлочнвх и. иелознозеыельнвх штадлов «оронандаш (8-11,16)

\Ион п и* Ма ■ К* Ж & V п Са 8*г+

1 2 3 4 А» 4.43 4,91 5.52 5.36 6.05 4.96 5.54 5,76 5.44 6.29 5.48 4.98. 5.47 5 »58 6.21 5,055.26 5,56 5.59. 6,14 5.28 5.77 5.74 6.27 5.16 5.09 5.33 5.28 5.81. 10. Ь4 10.55. 8.21 9.31 10.33 В. 85 8,76 9.16 £.04 10*12 9.61 10.13 9.92 9.93 10.88 9.71 9.38 2.36 9.36 10.1 ,

Соедашенке (9) проявляет высокую селективность по отношению и ионам -¡>2г>~, соединения (8) и (9) по отлсиешта к ионам Мд Краун-эфяр (10*11) превосходит 18-краун-6 по экстракционной способности ионов Ыа*л ионов щелочноземельных металлов. В ряду коронандов (12-15), полученных из Г.З-адамантанлдукоусясй кислоты такгэ не отмечено закономерного азьшнеяия экстракционных свойств (табл.2).

Таблица 2

Константы скстракциз пикратов щелочных и щелочноземельных металлов коронаядамз (12-15)

У7

сн, —с—о

СНгг-С-0 О

Л

и'1 А/а . Г МНц м8» С'а Яг*'

I 4.86 5.14 5 „45 5.60 5.72 5.43 3.32 3.22 10.24 9.51

2 4.50 5.27 4.81 5.50 5.35 4.89 10.15 8.99 9.59 8.61

3 4.58 5.28 5.05 4.74 5.46 5.41 10.12 8.67 9.59 8.90

4 5.53 5.71 5.39 5.03 5.01 5.53 9.65 9.33 10.23 9.6В

Эти соединения превосходят 18-краун-6 по экстракционной способности ионов лития, натрия, ионов целочнкх металлов за исключением соединения (13), экстракционная способность которого ло отнопекию к иону бария нияе. Соединения (12 и 15) проявляет: высокую селективность по отношении к иону ¿г2"*, а соединения (13) и (14) по отношении к иону Подученные результата свиде-

тельствуют о аерсиективностн применения коронандов (0-15) для отделения от катионов щелочных и щелочноземельных иегаллов в растворах солей.

- в -

2- Краун-вФиге со структурными звеньями 2-оксаадамадтана 2.1. Реакция окиси 7-метилеябицикло [3.3.1] яояан-3-она с дамеишсульйоксонийаетилидоы .

В оишчие. от ядамантана, 2-оксаадашнтан мало активен в реакциях замещения. .Для синтеза его бисфункцисшальщх производных целесообразно применять реакции циклизации дроизводнвх бицикло |3»3.13 нонана, в процессе которых осуществляется сборка структуры 2-оксаадшантана. В качестве доступного исходного соединения дш синтеза крауя-афиров нами была ввбрана окись '-7-меааЕлевбишкло (3.3.1] нонан-3-она (22).. Мы наши, что иввестнЕй метод получения окиси (22) окислением 7~иеишнбицшсло ¡3.3.1] нонан-3-она . (21) мононадагалевой кислотой недостаточно' удобен. Использование м-хдоряадбеязсйЕОй кислоты дозволила повысить выход окиси (22) ог 55-63^ до 97$. . ■ .

' Поскольку метод синтеза краун-зфира,: (38) лрд конденсации 1,3-бисоксиывтиладамантана (3) и дотозплата триэтиленгликоля оказался релейным,

.СНгМ 0.--,

ЪО О О 177} СНгОН °

' .. ЗБ

о'

наш была предпринята попнтка из окиси (22) получить 1,3-бисокси-ивиш-2-оксоадамантая (4) дая конструироыш коронанда - аналога 18-яраун-б, на его основе . : '

СНг.ОН

22 '54'

Однако, upe взаимодействии окиси (22) с дяштилсульфоксоний-метилидоы с выходом ZS% бил выделен 4,э-даметялеятршшгло [4.3.1.03'8] декан-1-ол (57), структура которого ыдгверядеет данниш элементного анализа, ЕК-, УФ-, масс-, ЯМР Н1 к С1" спектров.

Мы установили, что первой стадией процесса является реакция нуклеофильной циклизации аниона, генерируемого действием сильного основания на окись (22),

Продукт циклизации 1-оксипротоадацантан-4~он (56) был получен нами встречно при нагревании окиси (22) в растворе ДЛСО в присутствии гидрида натрия с выходом 47^. .Атака диыетилсульфо-ксоЕНйкзтзшща на иолученннй оксикетоя (53) приводит к образованию ^-оксисульфоксида; "дегидратация, а затем 2,ь-сигг.1атронная перегруппировка этого интермедиата с последующим отшепланием ме-яисяогк, • завердаегея'-образовавши 'етружгурн (57).

..■'■-■•■■ О ?

г »>

? СИ-

fczh0»'-

Яодобшда образоа с данетЕлоулъфодсонайыаиглидом резгируе::

протоадаыантанон (58). В этой реакции о еыходом 71$ наделен

Поскольку предварительные -эксперимента показали, что в случае других кетонов (циклогексаяона, каифоры и т.д.) также образуется соответствушие Х.о-догегилензгшеЕеннне производные, обнаруженное преврааение представляет собой новый обший метод получения 2,3-Д2заыещекшх 1,.3-бутадиеЕов яа основе кетояов.

2.2. Реакция окиси 7-негглвибишк#о Сз.зл! пэнан—З-она с

гл2д0лстя?.

Известно, что при электрсфилъной атаке протона на окись 7-ыетиленбапикло [3.3.IJ нонан-З-она (22) промежуточно образуется 1-оксшетил-£-окса~3-адаиангщгкатиоя .<24). Мы исследовали возиое-ность синтеза кореяакдов cd структурой 2-оксаадаыантана, в реакциях электрофильяого замещения с участием катиона (24). В качества нуклесфилов использовались зтиленгликоль, диэтыюнглкколь. и триэтилекгдиколь.

При обработке окиси (22) этиленгликолем в дпоксане в присутствии соляной кислоты образуется три'продукта, которые были разделена методом колоночной хроматографии на оиликагеле и идентифицированы по даяннц элементного анализа и спектральным данным: как 1-хяор-5-оксиштшг-2-оксаадамантан (25). образовавшийся яри присоединении соляной кислоты к окиси (22),

4,.5-до1етилентриц1шга

58

59

ОН

~СИ£И

27

25

- п -

3-оисямет7Яблдшш> [о.ЗЛ] нон-2-ел-7-он (27) и продукт взаимодействия с этиленглвколем 1-(2-оксиэтокси)-3-оксгкетЕл-2-оксаада-мантая (31) с выходом 43,Ь%.

Проводя реакции в хлористом метилене в присутствии я.-толуол-сулъфокислотв в качестве катализатора диод (26) удалось получить с вкходом 82,5%.

При взаимодействии окиси 7-ыегиленбицикло [з.зд] нонан-3-сна (22) с 5-кратнкм'дзбнткои ДЕэтияеЕГлдколя в хлористом мет:иене, при комнатной тешературе в течение 24 часов с выходе:-; 78?. был выделен I- (5-окси-(Ь-оксапедтояси) -З-окснаетЕЛ-г-оксаедаманган.

.0

¿Л

но о он 04

п-ТСК

-он

22 25

Взаимодействие окиси ?-мегдленбдцакдо [з.зд] нонак-3-она (22) с избытком траэтилекглЕкола в хлористом метилене с в присутствии катализатора- л-толуолсульфоклслотн приводит л образованию 1-Г8-окси-(3,в-дЕоксаокт80кси)]-3-окс!1иетил-2-оксаадакантан.

О

1СА

/V но о

22 30

Строеще полученных соединений установлено методам спектрометрии ЯЫР Н1, ИК-свектроскотш и элементного анализа. Взаимодействие окиьл (22) с глЕДоля.х является-удобный одностадийным методом получения подандов со струму рннми звеньями 2-оксаадамантанз.

2.3. Бзакмодейстоаё деолор-производнех '2-оксазязмаигана с дпто'зклатзмя рлииолей

Поданда (26-20) использовались для синтеза краун-э<±ироз при

взаимодейсгвии с дитоэадахами глеяолей по схеыо:

он

ъоЧЧг,

-он

л =0,1,2 яг =0,1,2 .

2,5,5,11,19-пентаоксатетрацикго jïl.S.I.l1,•1 "Огеаэнкозан бкл получен пра конденсации даода (29) с даозилатом гтшшнгли-коля с выходом 71,6? и ара конденсации даола (2В) с датозялатоа даэтяангдиколн о енхсдон 76$.

ф

,Ó~Gf! /_^_^

/РК Ъ О О ffTs

28

Однако, .при конденсации даюзалата даола (35) с диэгален-глаколеы краун-зшкр (31) получить не удалось. Б. результате реакции бал видеяен датозидат (36),

2,5,S, Л, 14,22-гексаоксатетрагикло [l4'.5.1.I1*^8!15' ^-тетрако-зан синтезирован яри БэаимодеЁствди дгола (29) с датозвлятом да-

этиленгликоля с выходом 72^ и диола (28) с дигозилатоы трлэиглек-гликоля с выходок-61,2%. ■

28.

2,5,8,11,14Д7,25~гептаоксатеграциЕло [п.б.!.!1'21!15'^] геято-козан Окл получен о виходом 64,3? при конденсации дитззклата. T3rof2^c выходом 60,2:1 при конденсации даола (£0) с "кгозежток ^зтплан-глеколя.

'—1

J ОН

~ Т г- .-,г I" '

2,5',8,П,К,17,2Сг28-акг20кс85»грзшс®>

тРЕезояган синтезирован с выходом 56,0* ери яондекг.Ецди авслэ (30) с дитозЕлагои трпэгиленгликсл-ч.

¿TX1K

о

4Гр

ОН

г

ъо . о о m

о-

он

С"' \

- Т4 -

С увеличением размера ыакроддкла енходн крауя-эфиров со схруктурккгди звеньями 2-оксаадамантанг снижаются.

Полученные результаты свидетельствуют о перспективности использования конденсации дитоэвлатов гликолей с диолаыи каркасного строения для аолучениа нраун-эфзров. Ласпаотв - производные г-ойсагдшааазяа ¡жнее пригодны для аодучеош краун-эцжров с 'дно 11 ,молокуло.1 ^-оксаадг^антана в манрогетерациглз.

а.Ь. Определенна коЕстачт кошляксообрззсзвтая

1-д>«.г2,:акссзоразовааив ксаук-эфиров (31-34) было изучено .маю-до;.! потэнпаометрЕческсго еттровакия с-использованием электродов, селэктавнкх к копал калия, натрия и серебра. Кроне этих катионов, разногам полосте!: в краун-эфирах соответствует размеры исков ■ ^еплл, латая и аагпка. Щж изучении кошзшксообраэовааай с этаж-катионами использовали метод конкурентного титрования,применяя К-электаод. ..

Полученные результата свидетэлъствуют о тог.:4 что краун-зфирз '31-31) кроме комплексов с соотношением лиганд-нсатиоя 1:1 обра- • ; и ксаслексн 2:1 с ионами серебра.я калия (табл.З)..

■ ■ Таблица 3

Логарасик констант устойчивости ко.нплексов вооонашааз. ,(21-34)

Соеди-|Стехиом пение

п

I / I 2.3^0.07 2.24X0.02 1.21±0.1 2/1 5.48±0.02 4.60^0.02

1/1

Л <1.5 <1.5 <1*5

Г, = <4

2/1 1/1 2/1

2/1

2,5,8,II, 14,22-гексаоксатетрацвкло [14.5.1.11»а3Г1Х''2^] тетракоз&н проявляет высокую селективность по отношенню к говаи сервера к калия.

■ВЫВОДИ

• I. Раэраооташ метода сантэза коронаяров, содерзассх стсукгур-зне звенья адамантана, в реавдвях коадеясецЕ» двштпловах а$кров в дихлоракгЕдрпдов 1,3-Бда!.;антанд1щар0оновой и 1,3-адамантанди-уксусвой кислот с гликолиз .

2. Исследована вукяеофЕдьяая цшешгашя окиси

цикло ¡5.3.1] яонан-3-она, прстекашая под действием сильных оснований в среде дигейшсульфоксзда. Разработан новей гетзд си.ч-теза аротоадамаптаяа(гргпги:ло [4.3.декана).

3. В.реакции дротоедамантана д оксипротоадакаЕтана обнаруяз-на новая последовательность химических превращений, приводящая к образования даенов.. Реакция кетоноз с далетилсул£,?оксош:151летсэд:.ок является новам одностадийным методом синтеза 2,З-дозакеденяЕХ 1,5-бутадиенов.

4. Изучена электрофзльная свютзация окгса ?-шгилеябицггло [з'.з.х] ноная-3-она в растворах гликолей. Прздлоаен кетгд получения подаядоэ - произведши 2-окссадаиаотана.

5. Найдено, что кодденогыля яодавдов со структурой 2-оксз-адака*.«».. "г тозплатаки.глвколей явзяехся уаобгаш вегоясп сгкте&а яраун-эфиров,- содергеют одно звено й-оксаадашлтапг1 в »акрогеге-содгкле.

- 5. Определены константе экстракаки кразп-эфирса. полученных не основе -1,3-акашитаакикарйоковой я 1,3-адакал::гядиухсумой кислот и установлена пошгенаая селективность по огаосеюаз к ионам

и

° ■ 7., Рассчитана константа устойчивости комплексов, крауя-эфзров со' егруктурлымв- звеньями .2-оксаадамаитзяа. Устаяоанеяа внсокад^се-. леклшпость 2,5,8,11,14,22-гексаоксатетшпгкло [14.5.1.1" I тетракозаеа по отяоаенею и.еовэм кг и ад*.

Основное содержание диссертации опубликовало в работах:

1. Юрченко А.Г., Дкхотворик И.Р., Мельник H.H. Синтез краун-эфиров, содержащих структуру 2-оксаадамантаяа // Тез.докл.И всесоюзной конференция до химии и биохимии ыакроциклическях соединений. - Иванов, 1968. - С.62.

2. Лазогзория И.Р., Келькик H.H., Мирян Н.И.,.Юрченко А.Г., Чкеов O.G., Кадеадев Б.И. Пути синтеза краун-соединеяий с каркас-нкш фрагментами // Тез.докл Всесоюзной конференции "Перспективы развития химии каряаошх соединений и их применение з народном хозяйстве". - Куйбкаав, 1959. - С.91.

3. Ерчекко А.Г., ¿ихотворик И.Р., ыеяьник H.H. Синтез краун-эйкров, содержащих структуру 2-сксаада ¿заказ на // 'Гам w, С.159.

4. Юрченко А.Г., Не льни к H.H., Лихотворик. II.F. Аномальная реакпдя дЕдгетллсульйОКСоай'латйгшда // ?ам se, C.Ï60.

5. Юрченко А.Г., дгхотворос Й.Р., ыельагк H.H., Шульненко ЕД. Синтез краун-гфиров на основе 1,3-дакарбокси- и 1,3-да/карбокса-метил/ада;.'.а;1:анов // Таи as, С.161.

6. Kspaï А., иельник Н. Новей метод синтеза солрявеннах дгвнов из бЕСлязузвйхоя кетояов // Тез.доил. Республиканской научаоЁ кокфврекшш "Достижения молодых ишаков --народному хозяйству". - Вильнюс, 1989. - С.55.

7. Юрченко А .Г., ь!ельнйк H.H., Дихотворик й.Р. Аномальная реакгзя даотилсульФрксонаЁаегалада ■// Тез.докл. 7 Всесоюзного симпозиума по органическому синтезу. - Ыосква, 1989. - С.143.

8. Уигс1>е.пкоА.С., MeZnLk л'.У., Likh.otvoz.i-k J, ё. оггото ¿ûas zeactùc'/г. ¿>f Uif» г ^h-u £ а. зс о iu£jün. ¡.и^п /neth у-¿ùie // 'TeitaJtedzo/i lett.-WZ - l/jo, M>г»,-P. ¿èSi-3éS# .

9. Юрченко А.Г., Кирий A.B., Мельник.H.H., Лихотворик K.P., Захарш H. Новая реакция аетилсульфинилкарбаниона с кетонаш // Юрл. - 1990. - Ï.XÏÏT, знп.ХО. - С.2230-2231.

■ IG. àp^ssKO ¿.Г., LI ель ник H.H., Лахотворик И.?., Шульаен-so 2.А. лраун-эсиры, содержащие структаряне звенья адаыаятаяа и 2-окс8вяакаа1гана // Тез.докл. 15-го ¿¿еаднародеого свшозиуш по хп^'-ии накрошило/. - Одесса, ISSU. - С.16.

II. Эрчеико А.Г., .¿ихогворик И.Р., „Тельник H.H. Синтез крауа-эйпров на основе 1,3-даарбоксл- и .1,£-да(карбокси11етид)адаианха-sos // ^opï. - 1990. - т.25,- йш.ю. - C.222S-2227.