Синтез полиядерных соединений на основе нитрования производных перимидина тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ЧЕРЕДНИЧЕНКО ТАТЬЯНА СЕРГЕЕВНА

СИНТЕЗ ПОЛИЯДЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ НИТРОВАНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПЕРИМИДИНА

02.00.03 - органическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

1 3 ОПТ 2011

Астрахань - 2011

4857223

Работа выполнена в Ставропольском государственном университете

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор

Аксенов Александр Викторович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Великородов Анатолий Валериевич

кандидат химических наук, с.н.с. Лукьянов Борис Сергеевич

Ведущая организация: Южно-Российский государственный

технический университет (НИИ)

Защита диссертационной работы состоится «14» октября 2011 года в 14°° часов на заседании объединенного диссертационного совета по защите докторских и кандидатских диссертаций ДМ 307.001.04. при Астраханском государственном техническом университете (АГТУ) по адресу: 414025, г. Астрахань, ул. Татищева, 16, АГТУ, 2-ой учебный корпус, ауд. 201

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке АГТУ (ул. Татищева, 16, АГТУ, главный учебный корпус).

Автореферат разослан сентября 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук, доцент

Шинкарь Е. В.

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. «<?/?м-Аннелированные полиядерные ароматические и гетероароматические соединения обладают рядом полезных свойств. Их производными являются многие органические люминофоры, красители, найдены эффективные лекарственные препараты. В последнее время возрос интерес к подобным структурам, в первую очередь как люминесцентным интеркаляторам, а также в связи с конструированием, так называемых, «молекулярных машин».

Несмотря на многообразие возможных структур азапиренов и других «е/л<-аннелированных гетероциклов, в настоящее время синтезированы лишь некоторые представители, как правило, не содержащие функциональных групп. Это связано, в первую очередь, с отсутствием удобных методов пври-а ннелирования гетероциклических ядер к феналенам и аза-феналенам.

В нашей лаборатории накоплен большой опыт в разработке методов ие/л/-аннелерования. Так, например, ряд таких методов был создан на основе ацилирования перимидинов найденной нами системой реагентов 1,3,5-триазины/ПФК. Эти исследования позволили разработать простое, одностадийные методы лсуж-аннелирования различных циклов к феналенам и азафеналенам, которые, как показали последующие исследования носят общий характер. Были разработаны методы иерн-аннелирования карбоциклического, [с, с[\ пир иди ново го и пиридазинового ядра. В последнем случае найденные методы, как выяснилось, не носят общего характера. Ряд методов пери-аннелирования был создан на основе электрофиль-ного аминирования аренов азидом натрия в ПФК. Недостатками этих методов является токсичность азидоводородной кислоты и неудобство работы с большими количествами ПФК. Кроме того, имеющиеся методы не позволяют аннелировать все варианты пяти-, шести- и семичленных гетероциклов.

Эти обстоятельства послужили толчком для дальнейшего развития методологии яе/л^-аннелирования. Так, очевидно, что оптимизация методов нитрования перимидинов и поиски таковых для альдегидов и кетонов пе-римидинового ряда, позволит ввести в «е/л/-положение нафталиновой системы атом азота. Это открывает перспективы для создания ранее неизвестных методов «ерм-аннелирования, о которых говорилось выше.

Работа выполнена в рамках федеральной целевой программы "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России" на 2009 -2013 годы" (грант № 2010-1.2.1-102-020-013) и при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты № 10-03-00193а).

Цель работы: оптимизация условий нитрования производных пери-мидина и разработка на его основе новых методов иерм-аннелирования пяти- и шестичленных циклов, содержащих атомы азота, связанные с пе-рм-положением нафталинового фрагмента.

Научная новизна и практическая значимость.

Установлено, что нитрование перимидинов, а также перимидинов, содержащих в «е/>г/-положении карбонильную группу нитритом натрия в муравьиной кислоте приводит к смеси продуктов нитрования по положению 6(7) и 4(9)- с преобладанием первых. Выяснено, что при использовании азотной кислоты (с!=1.4) в уксусной в присутствии мочевины нитрование перимидинов осуществляется, в основном, в положение 4(9). Разработаны методы синтеза 6(7)- и 4(9)- нитроперимидинов, в том числе содержащих карбонильную и ацетаминогруппу в положении 6(7).

Разработан метод динитрования перимидинов, основанный на их последовательном взаимодействии с нитритом натрия и азотной кислотой в муравьиной кислоте. Показано, что в этом случае образуется смесь 6,7- и 6,9-динитроперимидинов. Основываясь на нем, разработаны методы пери-аннелирования различных азотсодержащих пяти- и шестичленных циклов.

Так восстановлением 6,9-динитроперимидинов в щелочной среде были получены 1,2,5,7-тетраазациклопента[с,с/]феналены. Восстановление 6,7-динитропроизводных цинковой пылыо в муравьиной кислоте и последующее кипячение реакционной смеси или обработка реакционной смеси уксусным ангидридом (хлористым бензоилом) приводит к 1,3,6,8-тетраазапиренам. Обработка после восстановления нитритом натрия приводит к неизвестным ранее 1,2,3,6,8-пентаазапиренам.

Показано, что восстановление нитроперимидинов цинковой пылыо в кислой среде приводит к соответствующим аминам, тогда как при наличие в соседних иерм-положениях нитро- и карбонильной групп образуются Ш-1,5,7-триазациклопента[с,г/]феналены.

Выяснено, что нагревание 6-ацетил(бензоил)-7- нитроперимидинов с раствором щелочи приводит к 1-окса-5,7-диазациклопента [с,б/]фсналенам. С гидразин-гидратом образуются 1,2,6,8-тетраазапирены.

Разработан метод синтеза неизвестных ранее 1,3,6-триазапиренов, основанный на реакции 6(7)-аминоперимидинов с 1,2-дикарбонильными соединениями или а-бромкетонами в кислой среде.

В ходе выполнения работы разработаны методы пери-аннелирования всех возможных гетероколец, содержащих атом азота, связанный с пери-положением перимидина, синтезированы представители двух неизвестных ранее классов гетероциклических соединений.

Апробация работы. Отдельные результаты работы докладывались на Всероссийской научной конференции с международным участием, посвященной всемирному году химии «Успехи синтеза и комплексообразо-вания» (Москва, 2011), Второй Международной научной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Железно-водск, 2011), XlV-fi молодежной конференции по органической химии (Екатеринбург, 2011), 54-56 ¡тучных конференциях преподавателей и студентов Ставропольского государственного университета, 2009-20II г. г.

Публикации1. Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях перечня ВАК и 5 статьях в сборниках и тезисах докладов конференций.

Достоверность полученных результатов. Строение полученных соединении подтверждено с помощью 'Н^ |3С ЯМР (в том числе COSY и HMQC) и ИК-спектроскопии, данными элементного анализа, в ряде случаев встречным синтезом.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 152 странице, иллюстрирована 105 схемами, 24 таблицами и 11 рисунками. Библиография содержит 157 литературных ссылок.

В первой главе (литературный обзор) рассмотрены данные по реакциям ие/ш-аннелирования пяти- и шестичленных циклов. Вторая глава - обсуждение полученных результатов, третья - экспериментальная часть.

Основное содержание работы 1. Нитрование перимидинов и кстонов псримидинового ряда

Ранее сообщался метод синтеза 6(7)-нитроперимидинов основанный на нитровании перимидина (1а) и 2-метилперимидина (lb) азотной кислотой (d=1.5) в уксусной кислоте (i=HN03/Ac0H). Недостатком метода является невысокий выход 6(7)-нитроперимидииов (2) 9% в случае 2а и 46% в случае 2Ь. Выход 4(9)-нитроперимидинов (3) составил соответственно 23 и 18%. Восстановлением 2-метил-6(7)-нитроперимидина гидразином на никеле Ренея был получен 6(7)-амино-2-метилперимидин. Тем не менее, пе-римидины, содержащие в пери-положении аминогруппу, оставались малодоступными соединениями. Это обстоятельство сдерживало создание ме-

1 Автор выражает благодарность своему научному консультанту к.х.н. Ляховнеико A.C.

тодов дарм-аннел кропания к перимидинам циклов, содержащих атом азота, связанный с яе/ш-положением перимидина.

В нашей лаборатории был разработан метод прямого электрофильного аминирования перимидинов 1а-с азидом натрия в ПФК. Недостатком этого метода является неудобство работы с большими количествами ПФК и токсичность азидоводородной кислоты.

Поэтому мы решили оптимизировать реакцию нитрования перимидинов.

Более эффективным из описанных в литературе методов нитрования перимидинов, является метод, основанный на использовании нитрита натрия в уксусной кислоте. В этом случае выход 2а составляет 33%, За -26%, 2Ь - 40% ЗЬ - 23% (Н^аШ2/АсОН).

1-За: ¡1-Й; Ь: Я=Ме; с: Я=РЬ;

То обстоятельство, что замена в случае перимидина (1а) азотной кислоты на нитрит натрия снижает выход 4(9)-нитропроизводного За и увеличивает выход 6(7)-нитропроизводного 2а позволило нам предположить, что образование 4(9)-изомера 3 связано с образованием комплекса с участием атома азота.

Это подтверждается тем, что замена 98%-ной азотной кислоты на 63%-ную, которая содержит меньшее количество оксидов азота, приводит к увеличению выхода соединений За-с до 56-62%.

Замена, которая уменьшает вероятность образования комплекса по атому азота, азотной кислоты на нитрат аммония приводит к увеличению выхода 6(7)-нитропроизводного 2.

Так же препятствовать образованию комплексов может использование в качестве растворителя более сильной кислоты. Действительно замена уксусной кислоты на муравьиную в случае нитрата аммония (¡=МН4М03/НС00Н) приводит к увеличению выхода 6(7)- нитропроизвод-ных 2а-с до 42-51 %.

Но наиболее эффективной системой для синтеза этих нитропроизвод-ных оказалось использование нитрита натрия в муравьиной кислоте

6

(¡=ЫаЫ02/НСООН). Выход 6(7)-нитропроизводных составил 64% (2а), 62% (2Ь), 58% (2с). Выход 4(9)-нитропрошподных составил 23% (За), 25% (ЗЬ), 21% (Зс).

Если ряд нитроперимидинов 2 и 3 до начала наших работ был известен, то нитропроизводные альдегидов и кетонов перимидинового ряда 5-7 описаны не были. Поэтому мы решили перенести полученную методологию нитрования перимидинов 1 на нитрование карбонильных соединений 4а-1. Оказалось, что нитрование этих веществ нитратом аммония в муравьиной кислоте приводит к образованию смеси нитропроизводных 5, 6 и 7 практи-

чески в равных количествах:

4а i

N^NH

Г

R 6a-i

,NH

7a-i

i » NII4N0,/HC001I; или NaNOy'UCOOH;

4-7a: R= R1 = H; b: R = Me, R' = H; c: R = Ph, R' = H; d: R = H, R' = Me; e: R = R1 = Me; f: R = Ph, R' = Me; g: R = H, R1 = Ph; It: R = Me, R1 = Ph; i: R = R1 = Ph;

Соединения 5a-i можно легко очистить от о-изомеров 6a-i и 7a-i экстракцией хлороформом. При этом последние переходят в хлороформный раствор, 6(7)-нитропроизводиые 5a-i остаются в водной муравьиной кислоте. Соединения ба-i и 7a-i в ряде случаев удалось разделить, обработав смесь после отгонки хлороформа, ацетоном. При этом в осадке остаются нитропроизводные 7.

Более эффективным для синтеза 6(7)-нитропроизводных 5a-i, как и в случае перимидинов, оказалось использование нитрита натрия в муравьиной кислоте (i=NaN02/HC00H). Реакция, как и с нитратом аммония, протекает в течение 5 мин при комнатной температуре. Выход искомых веществ составляет 46-72%. Ог побочных веществ легко можно отделиться экстракцией хлороформом.

Динитрование перимидинов 1а-с, используя нитрита натрия в муравьиной кислоте осуществить, не удается. Поэтому мы реализовали двухста-дийный one pot процесс. Сначала перимидины 1а-с пускали в реакцию с нитритом натрия в муравьиной кислоте, а через 5 мин добавляли 63%-ную

азотную кислоту и реакционную смесь нагревали до кипения. По охлаждению разделяли хлороформом смесь 6,7-динитропроизводных 8 и 6,9-динитропроизводных 9:

Изомеры образуются приблизительно в равных количествах. Выход составил: 29% (8а), 34% (9а), 25% (8Ь), 39% (9Ь), 32% (8с), 35% (9с).

Таким образом, нам удалось разработать эффективные методы моно и динитрования перимидинов и мононитрования альдегидов и кетонов пе-римидинового ряда.

2. Сиитез аминоперимидинов и л<?/ш-аннелирование пирролыюго кольца

В процессах яерн-аннелирования важную роль играют амины. Поэтому в следующей части работы мы разработали методы восстановления полученных в предыдущем разделе нитросоединений.

Так как реакция нитрования осуществляется в кислой среде, то наиболее подходящими для восстановления являются металлы. В качестве такого восстановителя мы использовали цинковую пыль.

Оказалось, реакция перимидинов 1а-с с нитритом натрия в муравьиной кислоте и далее с цинковой пылью приводит к смеси 6(7)- и 4(9)-аминоперимидинов:

,8,9а: R=H; b: R=Me; с: R=Ph;

N11

R

R 10«

N^NH R

lla-c

1,10,11a: R=H; b: R=Me; c: R=Ph;

Эту смесь удалось разделить с помощью тонкослойной хроматографии. Выход составил 21% (11а), 69% (10а). Оказалось более удобным после нитрования разделить смесь изомерных нитросоединений экстракцией соединений За-с из водного раствора муравьиной кислоты. Оставшиеся в растворе нитросоединения 2а-с, не выделяя можно восстановить в соответствующие амины, а орто-изомер после отгонки хлороформа можно восстановить гидразином на никеле Ренея, как это было описано в литературе для синтеза 2-мстил-4(9)-аминоперимидина. Выход в этом случае существенно не меняется.

Аналогичным образом можно получить 6,7-диаминоперимидины 12а-с. Для этого, как отмечалось выше, перимидины 1а,Ь последовательно вводят в реакцию с нитритом натрия в муравьиной кислоте, азотной кислотой, после чего из реакционной смеси хлороформом экстрагируют нитроироизводные 9а,Ь, затем реакционную смесь восстанавливают цинковой пылью.

Выход составил: 32% (12а), 36%(12Ь).

Трудно переоценить значение производных индола среди биологически активных веществ. Не являются исключением и бет[сс{\индолы, структурная аналогия которых с алкалоидами индолыюго ряда и пирролохиноли-нами делает их перспективными для поиска соединений, обладающих противоопухолевой активностью. Среди таких соединений найдены эффективные ингибиторы тимидилаг синтезы, например АО 331.

2) НШ,/НСООН

1)ЫаК02/НС00Н

1,8,9,12а: 11=Н; Ь: Я=Ме;

СИисипшйе (АС 331)

Поэтому мы изучили восстановление нитропроизводных 5а->. Оказалось, что взаимодействие этих соединений с цинковой пылью в уксусной или муравьиной кислоте приводит с количественным выходом к 1Н-1,5,7-триазациклопента[с,й']феналенам (15а-!):

5, 13-ISa. R= R1 = Н; b: R = Me, R' = H; c: R = Ph, R1 = H; d: R - H, R1 = Me; e: R = R1 = Me; f: R = Ph, R' = Me; g: R = H, R1 = Ph; h: R = Me. R1 = Ph; i: R = R' = Ph;

Вероятно, образующиеся в ходе восстановления амины 13a-i в результате нуклеофильной атаки аминогруппы на карбонильную образуют промежуточные соединения 14a-i, которые, теряя молекулу воды, образуют индолы 15a-i.

Реакцию можно осуществить как one pot превращение. Для чего карбонильные соединения 4a-i сначала нитруют нитритом натрия в муравьиной кислоте, затем к реакционной смеси добавляют цинковую пыль и перемешивают 1 ч.

4, I5a: R= R> = Н; b: R = Me, R1 = H; c: R = Ph, R1 = H; d: R = H. R1 - Me; e: R = R' - Me; f: R = Ph, R' = Me; g: R = H. R1 = Ph; h: R = Me. R1 = Ph; i: R = R' = Ph;

Выход составил 45-71%.

R

R

15.1-1

В случае индолов 15a-i достаточно легко отделиться от побочных продуктов, но не менее удобным оказалось разделение смеси изомерных нит-росоединений после нитрования экстракцией смеси соединений ба-i и 7a-i из водного раствора муравьиной кислоты. Оставшиеся в растворе нитросо-единения 5a-i, не выделяя, можно превратить в соответствующие индолы 15a-i. Выход в расчете на исходный кетон 4a-i существенно не меняется.

Таким образом, на основе реакции нитрования перимидинов был разработан метод синтеза аминов перимидинового ряда, альдегидов и кето-нов перимидинового ряда - 1Я-1,5,7-триазациклопента[с,а]феналенов.

3. Синтез 1,3,6,8-тстра- и 1,2,3,6,8-иентаазапиренов

Ранее, были разработаны методы синтеза 1,3,6,8-тетраазапирена (16а), основанный на реакции 1,4,5,8-тетрааминонафталина с муравьиной кислотой и 2,7-диметил-1,3,6,8-тетраазапирена (16Ь), основанный на реакции 2-метил-6,7-диаминоперимидина (12Ь) с уксусным ангидридом, реакции Шмидта кетонов 4d-i. Методы включают или использование малодоступных исходных соединений, или не являются универсальными, или не позволяют нарабатывать большие количества тетраазапире-нов. Поэтому мы решили разработать способ получения таких соединений, исходя из перимидинов 1а-с.

Как было показано выше, перимидины 1а-с легко могут быть превращены в 6,7-динитропроизводные 8а-с, которые легко можно отделить от изомерных нитросоединений экстракцией хлороформом. Основываясь на этом, мы разработали one pot метод синтеза 1,3,6,8- тетраазапире-нов 16a-f. Как обсуждалось выше, перимидины 1а-с последовательно вводят в реакцию с нитритом натрия в муравьиной кислоте, азотной кислотой, затем из реакционной смеси хлороформом экстрагируют нитро-производные 9а-с, после чего реакционную смесь кипятят цинковой пылью в течение 5 ч:

N^ ,N11 ^

R

I л-с

^у^Чч 1) NaNO,/llCOOH J 2) HNOj/HCOOH

R

R I6a-c

R 9a-c

8a-c

1,8,9,16a: R = H; b: R = Me; c: R = Plv. 11

В этом случае образуются тетраазапирены без заместителя в положении 7. Выход: 31-34%. Для получения замещенных в это положение тет-раазапиренов реакционную смесь не кипятят, а перемешивают с цинковой пылью при комнатной температуре 1 ч, затем добавляют уксусный ангидрид или бензоилхлорид:

и

18с1-Г

1,8,9,12а: Я = Н; Ь: Л = Ме; с: Я = РИ; 16-Ш: Я - Я1 = Ме; с: Я = Ме, Я1 = РЬ;

1: Я = Я1 = РЬ;

В этом случае выход так же близок 30%, что соответствует региосе-лективности ди нитрования.

Другой подход к синтезу 1,3,6,8- тетраазапиенов 16а-Г основывается на реакции Шмидта нитрокетонов 5(1-1. Мы показали, что эти соединения легко вступают в реакцию Шмидта. В качестве реагента используется найденная ранее в нашей лаборатории система: азид натрия в полифосфорной кислоте (ПФК). Выход нитроамидов 19сЫ близок количественному.

После обработки реакционной смеси водой соединения 19<Ы можно восстановить цинковой пылью в фосфорной кислоте с образованием ин-термедиатов 17сЫ, которые спонтанно циклизуются в 18с1-Г В результа-

те окисления последних, вероятно, кислородом воздуха образуются тег-раазапирены 16a-f.

18<1-Г

5,17,19d: R = П, R1 = Мс; с: R = R1 = Me; f: R = Ph, R' =- Me; g: R = H, R1 = Ph. h: R = Me, R1 =- Ph; i: R - R1 = Pli; 16,18 b: R - II R1 = Me; d: R = R1 = Mc; c: R = Me, R1 = Ph; f: R = R' - I'll;

Выход при восстановлении и гетероцикизапии близок количественному. Очевидно, что как в предыдущем, так и в этом случае суммарный выход определяется рсгиоселективностыо нитрования.

Если среди 1,3,6,8-тетраазапнренов 16 до начала наших работ были известны отдельные представители, то 1,2,3,6,8-пентаазапирены 20а-с не были известны вообще. Поэтому в следующей части работы, основываясь на методологии синтеза соединений 16, мы разработали методы синтеза пентаазапиренов 20а-с.

Для получения пентаазапиренов 20а-с, перимидины la-с последовательно вводят в реакцию с нитритом натрия в муравьиной кислоте, азотной кислотой, затем из реакционной смеси хлороформом экстрагируют

нитропроизводные 9а-с, после чего реакционную смесь перемешивают с цинковой пылью в течение 1 ч при комнатной температуре и добавляют нитрит натрия:

я

1,8,9,12,20,21а; II = Н; Ь: II = Ме; с: К = РЬ;

Окисление дигидропроизводных 21а-с осуществляется или кислородом воздуха, как в случае тераазапиренов 16, или избытком азотистой кислоты. Выход 18-22%, что связано с высокой растворимостью пентаа-запиренов 20а-с в воде и не высокой региоселективностыо динитрования псримидинов 1а-с в положения 6 и 7.

Таким образом, в этой части работы па примере псримидинов были продемонстрированы два новых подхода к иерм-аннелировашно пири-мидипового ядра к азафеналснам и 1,2,3-триазинового.

4. Синтез 1,2,5,7-тетраазацнклопе11та[су/|фет1ленов

Хорошо известно, что нитросоединения при восстановлении в щелочной среде образуют продукты димеризации. Основываясь на этом и методе 6,7-дипитрования перимидинов 1а-с, было решено разработать метод н«/?м-аннелирования пятичленного диазакольца.

Оказалось, что последовательное взаимодействие псримидинов 1а-с с нитритом натрия и 63%-ной азотной кислотой в муравьиной кислоте, с последующей экстракцией хлороформом из реакционной смеси нитро-производных 9а-с, отгонки муравьиной кислоты и последующая реакция динитропронзводных 8а-с с цинковой пылыо в спиртовом растворе щелочи приводит к 1,2,5,7-теграазациклопента[<;'1(/]фцналснам с выходом 32-37%, в расчете на исходный перимидип:

1,8,9,22а. К = 11; Ь: Я = Мс; с: К = РЬ:

Таким образом, в результате выполнения этой части работы мы разработали метод синтеза ранее неизвестных 1,2,5,7-тетраазащшюпента[с,<:/| феналенов.

5. Методы пе/гм-анпслировання па основе нуклсофилыгого замещения нитрогрупиы

В литературе известен ряд примеров нуклеофилыюго замещения нитрогруппы. К таким реакциям относятся: открытый ранее в нашей лаборатории метод синтеза !,2-диазафеналенов, основанный па взаимодействии нафталинов, содержащих в соседних ле^и-положеннях карбонильную и нитрогруппу с гидразином, а также метод синтеза 1,2,6,8-тетраазапнренов 24, включающий нитрование карбонильных соединений 4 нитритом натрия в ледяной уксусной киЬлоте и кийячспие образующейся смеси нитропроизводных с гидразингидратом в этилепгликолс.

Недостатком последнего метода является низкий выход (около 20%) 1,2,6,8-тетраазапирснов 24 и, как следствие, трудности их выделения. Мы предположили, что метод можно модифицировать, используя приведенный выше метод нитрования альдегидов и кетонов 4а,(1,«.

Действительно, нитрование соединений 4а,<1,о нитритом натрия в муравьиной кислоте, с последующей экстракцией хлороформом из реакци-

01Ш0Й смеси нитропроизподных 6а,<1^ и 7а,<1^ и кипячением после добавления к реакционной смеси гидразин-гидрата в течение 6 ч позволяет получить 1,2,6,8-тетраазапирены 24а-с с выходом 42-63%:

В качестве побочного продукта в незначительных количествах (5-7%) образуются индолы 15а,с!^. Это, вероятно, связано с частичным восстановлением ннтрогруппы гидразин-гидрагом. Промежуточные дигидро-производные 15а,<1^, вероятна, окисляются кислородом воздуха.

Мы предположили, что замещение ннтрогруппы можно осуществить не только с помощью внешнего нуклеофила, но и реализовать внутримолекулярный вариант замещения. Для этого полученный после экстракции хлороформом раствор кетонов 5с1ч в водной муравьиной кислоте упаривают, добавляют раствор поташа и кипятят в течение 16 ч. При этом с высоким выходом образуются I -окса-5,7-дназациклопента[с\</]феналены

4a.il .я

N.14., НСООН

23, 24а: Я = 1); Ь: Я = Ме; с: Я = РЬ;

27(1-1:

т

М^ ,N11

II 1-,

о "ф

о

к 5(Ы

К 2511-'|

5,25-с1: Я = 11. К'= Ме; е: К = Я1 = Мс; Г: К = Р1|, К' = Ме; К - 11, К1 = Р|,;

И: К = Ме, II1 = РЬ; ¡: К = К1 = РЬ;

Реакция, вероятно, протекает согласно схеме, приведенной выше. На первой стадии в результате отрыва протона от нитрососдинсний 5(1-1 образуются соли я1/г/-формы 25(1-1. Далее, в результате нуклеофильнон атаки атомом кислорода карбонильной группы образуются промежуточные 26(1-1, которые, теряя нитрит-ион, превращаются в фураны 27(1-1. Выход близок количественному.

Таким образом, в результате выполнения этой части работы, исходя из кетонов гтеримндшювого рада, были разработаны методы синтеза 1,2,6,8-тетраазапиренов и 1 -окса-5,7-диазациклопента[с,а(]феналенов.

6. пери-Аннелирование к перимидинам пиридинового цикла

До начала наших работ 1,3,6-триазапирены 30а-Г известны не были. Поэтому в последней части нашей работы мы разработали методы синтеза этих соединений.

В качестве исходных соединений использовались 6(7)- амнноперими-дины 10а-с. Установлено, что нагревание этих соединений с глиоксалем или фенилглиоксалсм в 60%-ной серной кислоте приводит к образованию неизвестных ранее 1,3,6-трназапиренов 30а-£

н^о.,

28-30л: К = К1 = П; Ь: Я = Ме, И1 = 11; с: К = РЬ, К1 = И; (1: Я - I I, К1 = РЬ; е: Я = Ме, Я1 = ('¡к Г: К = К1 = №;

Вероятно, реакция протекает, как представлено на схеме выше. На первой стадии образуются основания Шиффа по альдегидной группе 28а-í. Далее, в результате внутримолекулярного электрофильного замещения образуются промежуточные 29а-Г Последние, теряя молекулу воды, превращаются в триазапирены 30а-Г.

Вместо дикарбонильных соединений можно использовать галогенке-тоны, но при этом образуется смесь изомерных триазапиренов:

Недостатком методов является относительно низкая стабильность аминов 10а-с. Оказалось, что в качестве исходных соединений можно использовать 6(7)-нитроперимидины 2а-с. При этом их восстановление и ге-тероциклизацию можно реализовать как one pot процесс. Так, перемешивание при комнатной температуре смеси нитросоединений 2а-с с избытком цинковой пыли в разбавленной серной кислоте в течение 15 мин и далее после добавления дикарбонилыюго соединения кипячение еще в течение 5 ч приводит к 1,3,6-триазапиренам ЗОа-f с выходом 37-53%:

30а: R = R1 = 11; b: R = Me, R' = Н; с: R = I'll, R1 = I I; (1: R = И, R' = Ph; е: R = Me, R1 = Ph; f: R = R1 = Ph;

Последний подход, который мы применили для синтеза триазапиренов 30а,Ь, основан на нитровании перимидинов la,b нитритом натрия в муравьиной кислоте, экстракции хлороформом 4(9)-нитроперимидинов За,Ь,

Ph

R

2а-с

R 30a-f

последующее без выделения восстановление 6(7)-нитроперимидинов 2а,Ь и гетероциклизация с глиоксалем в муравьиной кислоте:

В этом случае выход в расчете на исходный перимидин 1а,Ь составили 23-28%.

Таким образом, в результате выполнения этой части работы были разработаны методы синтеза ранее неизвестных 1,3,6-триазаиирснов.

* * *

В ходе выполнения работы найдены оптимальные условия нитрования перимидинов, их нигро-, формильных, ацетильных- и бензоильных производных.

r'

n11, nh, .....n

R

На основе нитрования перимидина разработаны one pot методы пери-аниелирования различных пяти- и шестичленных азотсодержащих циклов к перимидинам.

Выводы

1. Установлено, что нитрование перимидинов, а также перимиди-нов, содержащих в пери-положенни карбонильную группу нитритом натрия в муравьиной кислоте приводит к смеси продуктов нитрования по положению 6(7) и 4(9)- с преобладанием первых, тогда как при использовании азотной кислоты (d=1.4) в уксусной в присутствии мочевины нитрование осуществляется, в основном, в положение 4(9), на основании чего разработаны методы синтеза 6(7)- и 4(9)- нитроиеримидинов, в том числе содержащих карбонильную группу в положении 6(7).

2. Разработан метод динитрования перимидинов, основанный на их последовательном взаимодействии с нитритом натрия и азотной кислотой в муравьиной кислоте. Показано, что в этом случае образуется смесь 6,7-и 6,9-динитроперимидинов.

3. Показано, что восстановление нитро- и дипитропроизводных пе-римидина цинковой нылыо в кислой среде приводит к соответствующим аминам, тогда как восстановление перимидинов, содержащих в соседних «¿'/^-положениях нитро- и карбонильную группу, приводит к образованию 1//-1,5,7-триазациклопента[с,йг]феналенов. 6,7-Динитропроизводпые в щелочной среде образуют 1,2,5,7-тетраазациклопента[г,¿/]феналены.

4. Выяснено, что нагревание 6-ацетил(бензоил)-7- нитроперимиди-нов с раствором щелочи в результате внутримолекулярного нуклеофиль-ного замещения нитрогруппы приводит к 1-окса-5,7-диазациклопента [с.^феналенам. С гидразин-гидратом образуются 1,2,6,8-тетраазапирены.

5. Показано, что восстановление 6,7-дипитропроизводных цинковой пылыо в муравьиной кислоте и последующее кипячение реакционной смеси или обработка реакционной смеси уксусным ангидридом (хлористым бензоилом) приводит к 1,3,6,8-теграазапиренам. Обработка после восстановления нитритом нагрия приводит к неизвестным ранее 1,2,3,6,8-пентаазапиренам.

6. Разработан метод синтеза неизвестных ранее 1,3,6-триазапиренов основанный на реакции 6(7)-аминоперимидинов с 1,2-дикарбонильными соединениями или а-бромкетонами в кислой среде.

Основное содержание работы наложено в следующих публикациях:

Статьи:

1. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Перлова (Чередниченко) Т.С., Аксенова И.В. Новый one pot метод синтеза I И-1,5,7-триазациклопента[с,^феналенов. //ХГС. - 2010. - № 12.-С. 1906-1908.

2. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Перлова (Чередниченко) Т.С., Аксенова И.В. Нитрат аммония в уксусной кислоте - эффективный реагент для нитрования перимидинов и one pot синтез 6(7)-аминоперимидинов. // ХГС. - 2011. - № 2. - С. 304-306.

3. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Перлова (Чередниченко) Т.С., Аксенова И.В. One pot синтез 1,3,6,8-тетраазапиренов. И ХГС. - 2011. -№ 7.

-С. 1111 - 1112.

Статьи в сборниках и тсзисы докладов.

4. Аксенов A.B., Перлона (Чередниченко) Т.С., Ляховненко A.C., Аксенова И.В. Нитрование производных перимидипа и синтез аминопери-мидинов на его основе. // Успехи синтеза и комплексообрачования: Тези-

сы докладов Всероссийской научной конференции с международным участием, посвященной всемирному году химии. - М: РУДН, - 2011. - С. 197.

5. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Лобач Д.А., Перлова (Чередниченко) Т.С., Аксенова И.В. Реакции с участием К-электрофильных реагентов в синтезе пе/ж-аннелированных гетероциклов. // Новые направления в химии гетероциклических соединений: Материалы второй Международной научной конференции. - Ставрополь: Графа, - 2011. - С. 65.

6. Перлова (Чередниченко) Т.С., Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Аксенова И.В. Нитрование перимидинов и синтез 1-окса-5,7-диазациклопента [c,d\ феналенов на его основе. // Новые направления в химии гетероциклических соединений: Материалы второй Международной научной конференции. — Ставрополь: Графа, - 2011. — С. 208.

7. Перлова (Чередничеико)Т.С., Ляховненко A.C., Аксенов A.B., Аксенова И.В. Новый метод синтеза 6(7)-аминонеримидинов. // Новые направления в химии гетероциклических соединений: Материалы второй Международной научной конференции. - Ставрополь: Графа, - 2011. - С. 209.

8. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Перлова (Чередниченко)Т.С., Аксенова И.В. Новый метод нитрования производных неримидина и пери-аннелирование пиррольного цикла на его основе. // Материалы XIV молодежной конференции по органической химии, Екатеринбург: ИОС РАН. -

2011.-С. 206-207.

Чередниченко Татьяна Сергеевна

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Печатается б ан горском редакции

Подписано в печать 29.06.2011 Формат 60x84 1/16 Усл. печ. л. - 1,5 Уч.- изд. л. - 1 Бумага офсетная. Печать офсетная. Заказ № 291 Тираж 100'жз. Г'ОУ ВПО «Северо-Кавказский государственный технический университет» 355028, г. Ставрополь, пр. Кулакова, 2

Издательство Северо-Кавказского государствснпо! о технического университета Отпечатано в тимсн рафии СевКаиП'У

Введение.

Глава 1. Методы ие/?и-аннелирования пяти- и шестичленных карбо- и гетероколец (литературный обзор).

1.1. ие/?м-Аннелирование с участием двух функциональных групп в соседних яе/ш-положениях.

1.2. яерм-Аннелирование с участием одной функциональной группы и соседнего яе/ш-положения.

1.3. яери-Аннелирование без участия функциональных групп в пери-положениях.

1.4. Изменение размера цикла.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Нитрование перимидинов и кетонов перимидино-вого ряда.

2.2. Синтез аминоперимидинов и ие/?и-аннелирование пиррольного кольца.

2.2.1. Синтез аминоперимидинов.

2.2.2. иерм-Аннелирование пиррольного кольца.

2.3. Синтез 1,3,6,8-тетра-и 1,2,3,6,8-пентаазапиренов.

2.4. Синтез 1,2,5,7-тетраазациклопента[с,<яг]феналенов.

2.5. Методы /7<?/?и-аннелирования на основе нуклео-фильного замещения нитрогруппы.

2.6. иери-Аннелирование к перимидинам пиридинового цикла.

ГлаваЗ. Экспериментальная часть.

Выводы.

7£/?и-Аннелированные полиядерные ароматические и гетероа-роматические соединения обладают рядом полезных свойств. Их производными являются многие органические люминофоры, красители [1-6], найдены эффективные лекарственные препараты [7-12]. В последнее время возрос интерес к подобным структурам, в первую очередь как люминесцентным интеркаляторам [13-18], а также в связи с конструированием, так называемых, «молекулярных машин» [19].

Несмотря на многообразие возможных структур азапиренов и других яе/л/-аннелированных гетероциклов, в настоящее время синтезированы лишь некоторые представители, как правило, не содержащие функциональных групп [20]. Это связано, в первую очередь, с отсутствием удобных методов яерм-аннелирования гетероциклических ядер к феналенам и азафеналенам.

В нашей лаборатории накоплен большой опыт в разработке методов яе^ш-аннелерования [21-31]. Так, например, ряд таких методов был создан на основе ацилирования перимидинов и других замещенных нафталинов найденной нами системой реагентов 1,3,5-триазины/ПФК [21-29]. Эти исследования позволили разработать простые, одностадийные методы яе/ш-аннелирования различных циклов к феналенам и азафеналенам, которые, как показали последующие исследования, носят общий характер. Были разработаны методы яе/то-аннелирования карбоциклического [21,22,24], [с,б/]пиридинового [21, 22, 25-27] и пиридазинового ядра [29]. В последнем случае найденные методы, как выяснилось, не носят общего характера. Ряд методов /?б£ш-аннелирования был создан на основе электрофильного аминирования аренов азидом натрия в ПФК [32-34]. Недостатками этих методов является токсичность азидоводородной кислоты и неудобство работы с большими количествами ПФК. Кроме того, имеющиеся методы не позволяют аннелировать все варианты пяти-, шести- и семичленных гетероциклов.

Эти обстоятельства послужили толчком для дальнейшего развития методологии я<2/?и-аннелирования. Так, очевидно, что оптимизация методов нитрования перимидинов и поиски таковых для альдегидов и кетонов перимидинового ряда, позволит ввести в пери-положение нафталиновой системы атом азота. Это открывает перспективы для создания ранее неизвестных методов пери-аннелирования, о которых говорилось выше.

Цель работы: оптимизация условий нитрования производных перимидина и разработка на его основе новых методов пери-аннелирования пяти- и шестичленных циклов, содержащих атомы азота, связанные с пери-пол ожени ем нафталинового фрагмента.

В процессе выполнения работы нами последовательно решались следующие задачи:

1. Оптимизация метода нитрование перимидинов и разработка метода нитрования альдегидов и кетонов перимидинового ряда (гл. 2.1.);

2. Синтез аминов перимидинового ряда и разработка методов пе-/?м-аннелирования пиррольного ядра (гл. 2.2.);

3. Разработка метода яе/^и-аннелирования пиримидинового и 1,2,3-триазинового ядра к перимидинам (гл. 2.З.);

4. Разработка метода яери-аннелирования пиразольного ядра к перимидинам (гл. 2.4.);

5. Разработка методов пери-аннелирования пяти- и шестичлен-ных циклов на основе внутримолекулярного нуклеофильного замещения нитрогруппы в нитрокарбонильных соединениях перимидино-вого ряда (гл. 2.5.);

6. Разработка метода пери-аннелирования пиридинового ядра к перимидинам (гл. 2.6.);

7. Установление строения полученных соединений;

Проведенное исследование позволило получить следующие результаты:

Установлено, что нитрование перимидинов, а также перими-динов, содержащих в пери-положении карбонильную группу нитритом натрия в муравьиной кислоте приводит к смеси продуктов нитрования положению 6(7) и 4(9)- с преобладанием первых. Выяснено, что при использовании азотной кислоты (ё=1.4) в уксусной в присутствии мочевины нитрование перимидинов осуществляется, в основном, в положение 4(9). Разработаны методы синтеза 6(7)- и 4(9)-нитроперимидинов, в том числе содержащих карбонильную и аце-тамипогруппу в положении 6(7).

Разработан метод динитрования перимидинов, основанный на их последовательном взаимодействии с нитритом натрия и азотной кислотой в муравьиной кислоте. Показано, что в этом случае образуется смесь 6,7- и 6,9-динитроперимидинов. Основываясь на нем, разработаны методы иери-аннелирования различных азотсодержащих пяти- и шестичленных циклов.

Так восстановлением 6,9-динитроперимидинов в щелочной среде были получены 1,2,5,7-тетраазациклопента[с,йГ]феналены. Восстановление 6,7-динитропроизводных цинковой пылью в муравьиной кислоте и после/дующее кипячение реакционной смеси или обработка реакционной смеси уксусным ангидридом (хлористым бензоилом) приводит к 1,3,6,8-тетраазапиренам. Обработка после восстановления нитритом натрия приводит к неизвестным ранее 1,2,3,6,8-пентаазапиренам.

Показано, что восстановление нитроперимидинов цинковой пылью в кислой среде приводит к соответствующим аминам, тогда как при наличие в соседних пери-положениях нитро- и карбонильной групп, образуются 1Я-1,5,7-триазациклопента[с,оГ]феналены.

Выяснено, что нагревание 6-ацетил(бензоил)-7- нитроперимидинов с раствором щелочи приводит к 1-окса-5,7-диазациклопента [с,йГ]феналенам. С гидразин-гидратом образуются 1,2,6,8- тетрааза-пирены.

Разработан метод синтеза неизвестных ранее 1,3,6- триазапи-ренов, основанный на реакции 6(7)-аминоперимидинов с 1,2-дикарбонильными соединениями или а-бромкетонами в кислой среде.

В ходе выполнения работы разработаны методы пери- аннели-рования всех возможных гетероколец, содержащих атом азота связанный с «ерг/-положением перимидина, синтезированы представители двух неизвестных ранее классов гетероциклических соединений.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 152 странице, иллюстрирована 105 схемами, 24 таблицами и 11 рисунками. Библиография содержит 157 литературных ссылок.

выводы

Установлено, что нитрование перимидинов, а также перими-динов, содержащих в /7е/?м-положении карбонильную группу нитритом натрия в муравьиной кислоте приводит к смеси продуктов нитрования по положению 6(7) и 4(9)- с преобладанием первых, тогда как при использовании азотной кислотой (сі=1.4) в уксусной в присутствии мочевины нитрование осуществляется, в основном, в положение 4(9), на основании чего разработаны методы синтеза 6(7)- и 4(9)- нитроперимидинов, в том числе содержащих карбонильную группу в положении 6(7).

Разработан метод динитрования перимидинов, основанный на их последовательном взаимодействии с нитритом натрия и азотной кислотой в муравьиной кислоте. Показано, что в этом случае образуется смесь 6,7- и 6,9-динитроперимидинов. Показано, что восстановление нитро- и динитропроизводных перимидина цинковой пылью в кислой среде приводит к соответствующим аминам, тогда как восстановление перимидинов, содержащих в соседних гсе/ш-положениях нитро- и карбонильную группу, приводит к образованию \Н-\ ,5,7-триазациклопен-та[с,йГ]феналенов. 6,7-Динитропроизводные в щелочной среде образуют 1,2,5,7-тетраазациклопента[б',<^]феналены. Выяснено, что нагревание 6-ацетил(бензоил)-7- нитроперимидинов с раствором щелочи в результате внутримолекулярного нуклеофильного замещения нитрогруппы приводит к 1-окса-5,7-диазациклопента [с,й?]феналенам. С гидразин-гидратом образуются 1,2,6,8-тетраазапирены.

5. Показано, что восстановление 6,7-динитропроизводных цинковой пылью в муравьиной кислоте и последующее кипячение реакционной смеси или обработка реакционной смеси уксусным ангидридом (хлористым бензоилом) приводит к 1,3,6,8-тетраазапиренам. Обработка после восстановления нитритом натрия приводит к неизвестным ранее 1,2,3,6,8- пентаазапире-нам.

6. Разработан метод синтеза неизвестных ранее 1,3,6-триазапиренов, основанный на реакции 6(7)-аминоперимидинов с 1,2-дикарбонильными соединениями или а-бромкетонами в кислой среде.

1. Красовицкий Б.М, Афанасиади JT.M. Препаративная химия органических люминафоров., - Харьков: Фолио. - 1997. -208 с.

2. Katz H.E., Johnson J., Lovinger A.J., Li W. Naphtalenetetracar-boxylic Diimide-Based n-Chennel Transistor Semiconductors: Structural Variation and Thiol-Enhanced Gold Contacts. // J. Am. Chem. Soc. 2000. - Vol. 122. - P. 7787.

3. Alp S., Erten S., Karapire C., Koz В., Doroshenko A.O., Icli S. Photoinduced energy-electron transfer studies with naphthalene diimides. // J. Photochem. PhoîobioL, A 135. 2000. - P. 103. Chem. Abstr., 133,259160.

4. Kitamura K., Matsushita G., Sato T. Dispersants for pigments and their use in compositions for coating, inks and color filter staining H Japan Pat. 2000. - 191, 937. Chem. Abstr., 133, 90774.

5. Ikeda H., Fuji K., Tanaka K. Preparation, characterization and DNA. photocleavage of diazapyrene-tethered oligothymidylates. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1996. - Vol. 6. - P. 101.

6. Mezheritskii V.V., Tkachenko V.V. Synthesis of Pen-annelated Heterocyclic Systems. // Adv. Heterocyclic Chem. — 1990. Vol. 51.-P. 1 (обзор).

7. Andricopolo A.D., Muller L.A., Filho V.C., Cani G.-N.R.J., Yunes R.A. Analgesic activity of cyclic imides: 1,8-naphthalimide and 1,4,5,8-naphthalenediimide derivatives. // Farmaco. — 2000. — Vol. 55(4).-P. 319.

8. Fairfull A.E.S., Peak D.A., Short W.F., Watkins T.I. Some Derivatives of 1,6 — Diazapyrene: 4,5 — and 6,7 — Dibenzo-1,3-diazacyclohepta-2,4,6-triene. II J. Chem. Soc. 1952. - P. 4700.

9. Roknic S., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K. In vitro cytotoxicity of three 4,9-diazapyrenium hydrogensulfate derivatives on different human tumor cell lines. // Chemotherapy. 2000. - Vol. 46. - P. 143.

10. Steiner-Biocic I., Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K., Pavelic J. 4,9-Diazapyrenium dications induce apoptosis in human tumor cells // Anticancer Res. — 1996. Vol. 16.-P. 3705.

11. Becker H.-C., Norden B. DNA Binding Propertties of 2,7-Diazapyrene and Its N-Methylated Cations Studied by Linear and Circular Dichroism Spectroscopy and Calorimetry. // J. Am. Chem. Soc.- 1997. -Vol. 119.-P. 5798.

12. Blacker A.J., Jazwinski J., Lehn J.-M., Wilhels F.X. Photochemical Cleavage of DNA by 2,7-Diazapyrenium Cations. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1986. — P. 1035.

13. Blacker J., Jazwinski J., Lehn J.-M. Diazapyrene Compounds useful for Photocleavage of Nucleic Acids Visible Light without Photosensitizers. // US Patent 4925937 (1990).

14. Asscher Y., Agranat I., Intramolecular Friedel-Crafts Acylation of a Lactane in Polyphosphoric Acid. Synthesis of 2-Phenylphenalen-1 one II J. Org. Chem. - 1980. - Vol. 45. - P. 3364.

15. Balzani V., Credi A., Langford S.J., Raymo F.M., Stoddart J.F., Venturi M. Constructing Molecular Machinery: A Chemically-Switchable 2.Catenane. // J. Am. Chem. Soc. -2000. -Vol. 122. -P. 3542.

16. Боровлев И.В., Демидов О.П. Синтез аза- и полиазапиренов. // АТС-2008,-С. 1613 (обзор).

17. Аксенов А.В., Аксенова И.В., Применение рециклизации 1,3,5-триазинов в органическом синтезе // ХГС. — 2009. — С. 167. (обзор)

18. Aksenov A.V. Lyakhovnenko A.S., Andrienko A.V., Levina I.I. Anew method for pyrrole perz-annulation: synthesis of 1H-1,5,7- tri-azacyclopentac,d.phenalenes from lH-perimidines // Tetrahedron Lett., 2010. - V. 51, - P. 2406.

19. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Аксенова И.В., Аксенов Н.А., Неожиданный результат реакции 1,8- нафтилендиамина с триазином и карбонильными соединениями в полифосфорной кислоте ПХГС. 2008. - С. 1584.

20. Аксенова И.В., Аксенов А.В., Ляховненко А.С., Боровлев И.В., Неожиданная реакция 1,8-нафтилендиамина и перимидинов с 1,3,5-триазином в присутствии бензонитрила в полифосфорной кислоте. // ХГС, 2008. - С. 1106.

21. Aksenov A.V., Aksenov N.A., Lyakhovnenko A.S., Aksenova I.V., Regioselectivity Change in the Reaction of Naphthalene and 2-Naphthyl Ethers with 1,3,5-Triazines Depending on Reagent Quantities //Synthesis, -2009. -P. 3439.

22. Аксенов A.B., Боровлев И.В., Аксенова И.В., Ковалев Д.А., Синтез новой гетероциклической системы 1,2,3,7-тетраазапирена // хгс-2007. -С. 1590.

23. Аксенов А.В., Аксенова И.В., Ляховненко А.С., Синтез новой гетероциклической системы 1,3,4-триазапирена. // ХГС. -2009.-С. 139.

24. Аксенова И.В., Аксенов А.В., Ляховненко А.С., Неожиданный результат реакции перимидинов с 1,3,5-триазином в присутствие нитрита натрия, и хгс-2008. С. 947.

25. Аксенов А.В., Боровлев И.В., Аксенова И.В., Ляховненко А.С., Ковалев Д.А., Синтез производных 1,3,7-триазапирена и 1,2,3,7-тетраазапирена как результат аномальной реакции Гёша Н Изв. Акад. Наук. Серия хим. 2008. - № 1. - С. 209.

26. Ляховненко A.C., Аксенов A.B., Андриенко A.B. Синтез новой гетероциклической системы — 6 Н-пирроло2',3',4':4,5.нафто[1,8-с/,е] [1,2,3]триазинов. И ХГС. -2010.-С. 462.

27. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Андриенко A.B., Синтез 1Н-1,5,7- триазациклопентас,£/.феналенов на основе электро-фильного аминирования перимидинов азидом натрия в ПФК // ХГС. -2010. С. 1563.

28. Ляховненко A.C., Аксенов A.B., Кугутов М.М. Синтез хино-линов на основе электрофильного аминирования аренов азидом натрия в полифосфорной кислоте. // Известия Академии Наук. Сер. Химическая, — 2011, — № 4. — С. 757.

29. В Eistert, W Eifler, H Goth, Versuche in der Reihe des 3-Hydroxy-1-oxo-phenalens und des l,2,3-Trioxo-2.3-dihydrophenalens. // Chem. Ber- 1968.-Bd. 101. S. 2162.

30. Ошка В. П., Ангидридная конденсация. Рига: Зинатне, — 1973, -С. 134.

31. Stang P.J., Cao D.H., Saito S., Arif A.M. Self-Assembly of Catio-nic, Tetranuclear, Pt(II) and Pd(II) Macrocyclic Squares. X-ray Crystal Structure of Pt2,(dppp)(4,4'-bipyridyl)2"0S02CF3.4. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - Vol. 117. - P. 6273.

32. Sotiriou-Leventis C., Mao Z., Rawashdeh A.-M. M. A Convenient Synthesis and Spectroscopic Characterization of N,N'-Bis(2-propenyl)-2,7-diazapyrenium Quaternary Salts. // J. Org. Chem. — 2000.-Vol. 65.-P. 6017.

33. Jazwinski J., Blacker A.J., Lehn J.-M., Cesario M., Guilhem J., Pascard C. Cyclo-bisintercalands: Synthesis and Structure of an In-tercalative Inclusion Complex, and Anion Binding Properties. // Tetrahedron Lett. 1987. - Vol. 28. - № 48. - P. 6057.

34. Kishikawa K., Iwashima C., Kohmoto S., Yamaguchi K., Yama-moto M. Difference in guest-inclusion abilities of anti- and syn-rotamers. // J. Chem. Soc. Perkin I. 2000. - Vol. 14. - P. 2217.

35. Sotiriou-Leventis C., Mao Z. A Facile Synthesis of 2,7-Diazapyrene. II J. Heterocycl. Chem. 2000. - Vol. 37. - P. 1665.

36. Kamata Т., Wasada N. Method of the Synthesis of 2,7-Diaza-1,2,3,6,7,8-hexahydropyrenes. 11 Japan Pat. 1999. - 11322, 747. Chem. Abstr., 131,337016.

37. Lacy Ph.H., Smith D.C.C., Synthesis of li/-Benzocfe.cinnolines (l#-7,2-Diazaphenalenes). II J. Chem. Soc. (C).-\91\,-V. 747.

38. Lacy Ph.H., Smith D.C.C., 1 #-Benzoofe.cinnoline and 8-Hydroxy-l-naphthonitrile. // J.Chem.Soc. Perkin Trans I. — 1975, -P. 419.

39. Аксенова И.В., Сапрыкина Н.Г., Аксенов A.B., Синтез 1H-бензо\de\ циннолинов из нитронафталинов. // ЖОрХ, — 2008. -Т. 44.-Вып. 1, С. 149.

40. Dziewofiski К., Stolyhwo Т., Uber die drei isomeren Oxy-naphthalsauren und ihre Azoderivate. Ein Beitrag zur Kenntnis der anomalen Kupplungsreaktionen in der Naphthalingruppe. // Chem. Ber., -1924. - Bd. 57. - S. 1540.

41. Пожарский А.Ф., Дальниковская B.B., Перимидины. II Успехи химии. -1981. Т. 50. Вып. 9. - С. 1559 (обзор).

42. Sachs F. Eine neue Darstellungsweise fur aromatische Amine. // Ber. 1906. - Bd. 39. - S. 3006.

43. Grundmann C., Kreutzberger A., Triazines. XIII. The Ring Cleavage of s-Triazine by Primary Amines. A New Method for the Synthesis of Heterocycles. // J. Am. Chem. Soc. 1955. - Vol. 77. -P. 6559.

44. Rees C.W., Storr R.C., Reactive Intermediates. Part IV. The Amination of Naphthol,8-£/e.triazine. 11 J. Chem. Soc. C, 1969, -P.756.

45. Franz K.-D. Base induced intramolecular cyclization with oxidation in 9-dialkylamino-l-alkylaminophenalenium ions. // Chem. Lett, 1979, -№3,-P. 221.

46. Neidlein R., Behzadi Z. 1,9-Diethoxyphenaleniumtetrafluoroborat und seine Reaktivität. // Chem. Ztg. -1978. -Vol. 102. -P. 199.

47. Christmann О., Synthesen in der Perimidin-Reihe, II. 11 Ann., -1968. -Bd. 716. -S. 147.

48. Wudl F., Kaplan M. L., Тео В. K., Marshall J. Tetracyanoquino-qumazolinoquinazoline // J. Org. Chem., 1977, - V. 42, - P. 1666.

49. Ward E.R., Johnson C.D., Day L.A. Polynitronaphthalenes. Purt II. A Quantitative Study of the Nitration of 1 and 2-Nitronaphthalene and of 1 : 5-Dinitronaphthalene // J. Chem. Soc., - 1959,-P. 487.

50. Dimrot O., Roos H., Das Naphtazarin und das 5,6-Dioxy-l,4-Naphtochinon. 11 Ann., 1927. - Bd. 456. - S. 177.

51. Gerson F., Die ESR.-Spektren der Radikal-Ionen des 1,3,6,8-Tetraazapyrens // Heb. Chim. Acta., 1964. - Bd. 47. - S. 1484.

52. Пожарский А.Ф., Королева B.H., Комиссаров И.В., Филиппов И.Т., Синтез и нейротропная активность 4(9)- и 6(7)-аминоперимидинов. Сравнение с 4(9)- и 6(7)-ацетилперимидинами. // Хим.-фарм. журнал. — 1976. — № 7. — С. 34.

53. Dutt S.pm-Naphthindigotin. 11 J. Chem. Soc., 1923, - P. 224.

54. Flowerday P., Perkins M. J., A novel heterocyclic transformation // J. Am. Chem. Soc., 1969. -V. 91. - P. 1035.

55. Аксенов A.B., Аксенова И.В., Лобач Д.А., Жиров A.M., Неожиданный результат реакции 6(7)-ацетил(бензоил)-1Н-нафто1,8-с/е.[ 1,2,3] триазинов с винилбутиловым эфиром, ихгг, -2008.-С. 1266.

56. Fukuhara К., Miyata N., Kamlya S., Synthesis of 6-azabenzoa.pyrene. 11 Tetrahedron Lett. 1990. - Vol. 31. — № 26. -P. 3743.

57. Deady L.W., Smith C.L., Tetracycle formation from the reaction of acetophenones with 1-aminonthraquinone , and further annulations pyridine and diazepine rings. // Aust. J. Chem., 2003. — Vol. 56. -P. 1219.

58. Межерицкий B.B., Меняева Л.Г. Химия 1,8-дизамещенных нафталинов XVII. Синтез и гегероциклизация пери-ацетиламинозамещенных нафтальдегидов. // ЖОрХ, — 1986. -Т. 22. С. 2394.

59. Mayer F., Kaufmann W. Studien in der Acenaphten-Reihe. II Ber., 1920.-Bd. 53.-S. 289.

60. Spiteller G. Reduktionsprodukte des 8-Nitronaphthaldehydes- (1) (Eine neue Synthese des Benzcd.indolins). // Monatsh. Chem. — 1959.-Bd. 60. S. 721.

61. Schwander H., Zickendrahl C., Gudlielmetti L. Ger. Offen. Pat. — 1977. 2,649,167 (CA - 1977 - V. 87. - 84729)

62. Rule H. G., Barnet A.J. Reactivity of peri- Substituted Naphthalenes. Part I. Displacement of the Nitro-group in 8-Nitro-l -naphthoic Acid by Thionyl Halides to form 8-Chloro- and 8-Bromo-naphthoic Acids. II J. Chem. Soc. 1932. -P. 175.

63. Rule H. G., Brow R. R. H. The Preparation of Naphthastyril from 8-Bromo-l-naphthoic Acid. II J. Chem. Soc. 1934. -P. 137.

64. Uhle F. C., Vernick C.G., Schmir G.L. The Synthesis of 1,3,4,5-Tetrahydrobenzc,d.indole. II J. Am. Chem. Soc. — 1955. -Vol. 77. -P. 3334.

65. Haefliger W., Knecht H. Benzc,d.indoles I. The use of tert-butoxy-bis(dimethylamino)methane as condensation reagent. // Tetrahedron Lett. -1984. -Vol. 25. -P. 285.

66. Nakanishi H., Yabe A., Honda K. N.M.R. Spectroscopic Identification of Benzc,if.indazole. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., — 1982.-P. 86.

67. Nakanishi H., Yabc A., Honda K. N.M.R. Formaition of Benzc,ii.indazole by low-temperature photolysis 1,8-Diazidonaphthalene in a rigid matrix. // Chem. Lett., — 1976. P. 823.

68. Bradburcy S., Rees C.W., Storr R.C. On 1,2-Dihydrobenzc,</.indazol. 11 J. Chem. Soc., Chem. Commun., — 1969. P. 1429.-14382. Bradburcy S., Rees C.W., Storr R.C. Reactive Intermediates. Part

69. XVI Dihydrobenzc,£i.indazoles and Attempted Routes to Benz[c,£/]mdazole. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, — 1972. — P. 68.

70. Bradburcy S., Rees C.W., Storr R.C. Reactive Intermediates. Part

71. XVII Conversion of /^en-Substituted Azidonaphthalenes into Naphthoxazoles, l,2-Dihydrobenzc,ii.indazoles and Perimidines. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 7, 1972. - P. 72.

72. Lock G., Walter E., Uber die Chlormethylierung des Naphthalins und die Verwendung des 1.5-Dichlormethylnaphthalins zur Synthese polycyclischer Ring systeme, I. Mitteilung II Ber. — 1942. -Bd. 75.-S. 1158.

73. Frost D.A., Morrison G.A., Naturally Occurring Compounds related to Phenalenone. Part V. Synthetic Approaches to Structures Based on 8,9-Dihydro-8,8,9-trimethylphenalenol,2-b.furan-7-one // J.Chem.Soc. Perkin Trans I. 1973, - P. 2159.

74. Lock G., Gergely G., Zur Kenntnis sterischer Einflüsse auf Ring-schlubreaktionen. // Monatsh. Chem., 1948. - Bd. 79. - S. 521.

75. Newman M.S., Khanna V.K., A New Synthesis of Ben-zoa.pyrene-6,12-quinone. // J. Org. Chem. 1975. — Vol. 40. — P. 3283.

76. Kuroda S., Hirooka S., Tanaka E., Fukuyama Y., Tsuchida T., Na-kagawa K., Convenient syntheses of condensed phenalenones. The synthesis of indenol,2-a.phenalene-6,8-dione and its derivatives. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1989. - Vol. 62. - P. 2396.

77. Macdowell D.W.H., Jourdenais R.A., Naylor R., Paulovicks G.E., The Synthesis and Metalation of Some Phenalenothiophenes and a

78. Fused Benzo Derivative. // J. Org. Chem. 1971. — Vol. 36. - P. 2683.

79. Suenaga M., Miyahara Y., Inazu Т., A Novel Approach to Extended Phenalenones // J. Org. Chem. 1993. - Vol. 58. - P. 5846.

80. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Неожиданный результат циннамоилирования перимидина в условиях реакции Фриделя-Крафтса. И ХГС. 2001. - С. 1136.

81. Боровлев И.В., Демидов О.П., Пожарский А.Ф. Синтез 6-гидрокси-1,3-диазапиренов. // Изв. АН, сер. хим. — 2002. — С. 794.

82. Lewis 1.К., Topsom, R.D., The preparation and stability of peri-naphthane. // Aust. J. Chem. 1965. - P. 923.

83. Аксенов A.B., Боровлев И.В., Аксенова И.В., Лобач Д.А., Ля-ховненко A.C., Новые подходы к синтезу 1,3-диазапиренов. // ХГС. 2009. - С. 79.

84. Аксенов A.B., Боровлев И.В., Писаренко С.В., Аксенова И.В., Взаимодействие 6(7)-ацил(формил)перимидинов с 1,3,5- триазинами в полифосфорной кислоте. // ХГС. 2008. - С. 1080.

85. Аксенова И.В., Аксенов A.B., Заморкин A.A., Гончаров В.И., Синтез 1,3-диазапиренов из бензо/.хиназолинов ихгс,—2008. -С. 260.

86. Al-Talib М., Jibril 1 ., Jochims J. С., Hullner G., Synthesis and Structure of Heterocumulenes with >C =N=C=0 and >C=N=C=S Units // Ber. 1984. - Bd. 117. - S. 3211.

87. Schacher К., Renn К., U.S. Pat. 1,698.894 (1928) CA 1929. -V. 23, - P.l 143.

88. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Караиванов H.C., Аксенова

89. И.В., Оригинальный подход к синтезу 1,3,6,8-тетраазапиренов ИХГС. 2010.-№9. -с. 1418.

90. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Караиванов Н.С., Азид натрия в ПФК — новая система реагентов для электрофильного ами-нирования: синтез 6(7)-аминоперимидинов. // ХГС. 2009. -№7.-С. 1091.

91. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Караиванов Н.С., Левина И.И., Синтез и особенности строения производных 6(7)- ами-ноперимидинов. II ХГС. 2010. - № 4. - С. 591. '

92. Межерицкий В.В., Пикус А.Л., Меняева Л.Г., Дорофеенко Г.И. Химия 1,8-дизамешенных нафталинов IV. Ацилирование производных 1-амино-5-гидроксинафталина. // ЖОрХ, — 1980. Т. 16.-С. 1958.

93. Межерицкий В.В., Пикус А.Л., Меняева Л.Г., Дорофеенко Г.И. Синтез 2-стирилзамещенньтх бензс,d\индолов. // Изв. Сев,-Кав. Научн. Центра. Естеств. Науки, — 1983. — С. 61.

94. Neidlein R., Moller F. Heterocyclische 12-pi- und 14-pisysteme. 39. Synthesen und chemie neue rindolsysteme; moeglichkeiten und grenzen. // Liebigs Ann. Chem., 1980. - S. 971.

95. Neidlein R., Moller F. Heterocyclische 12-pi- und 14-pi-molekuelsysteme, 40. Mitt. Synthesen und chemie neuer indolsys-teme-moeglichkeiten und grenzen, 2. Mitt. // Arch. Pharm., -1980.-Bd. 313.-S. 977.

96. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Караиванов Н.Ц., Синтез новой гетероциклической системы — 1Н-1,5,7-триазациклопентас,<^. феналенов. II ХГС. — 2010. С. 146.

97. Межерицкий В.В., Пикус А.Л., Меняева Л.Г., Дорофеенко Г.И.

98. Химия 1,8-дизамещенных нафталинов VIII. Синтез 2-замещенных бензс,с(.индолов. // ЖОрХ, — 1981. Т. 17. - С. 1998.

99. Межерицкий В.В., Пикус A.JI., Меняева Л.Г., Химия 1,8- ди-замещенных нафталинов. Перегруппировка азаметинов в условиях С-ацилирования. // ЖОрХ, 1984. - Т. 20. - С. 225.

100. Naef R. Synthesis 'H-NMR mass and electronic absorption spectra of 4-(l-alkylbenzc,«i.indol-2-ylidene)-2,5-cyclohexadien-l-ylidenepropanedini-triles. // Dyes and Pigments, 1991. - V. 16. -P. 183.

101. Houlihan W.J., Parrino V. A., Uike Ya. Lithiation of N-(2-Alkylphenyl)alkanamides and Related Compounds. A Modified Madelung Indole Synthesis // J. Org. Chem. 1981. -Vol. 46. -P. 4511.

102. Kiyoichi H., Eriko O., Jiro M., Toshio K. Preparations and reactions of 10-(halomethylene)anthrones. // J. Org. Chem., 1986. -V. 51.-P. 1083.

103. Шурухин Ю.В., Клюев H.A., Грандберг И.И. Термическая ге-тероциклизация метиларилкетонов III. Реакции таутомерной формы азина. // ЖОрХ,, 1987. - Т. 23. - С. 1063.

104. Bradburcy S., Rees C.W., Storr R.C. Reactive Intermediates. Part XVI Dihydrobenz^,i/.indazoles and Attempted Routes to Benz[e\£/]indazole. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1972. - P. 68.

105. Боровлев И.В., Демидов О.П., Аксенов A.B., Пожарский А.Ф., Гетероциклические аналоги плейадиена. LXXIV. Реакции пе-/?и-циклизации в перимидиновом ряду: синтез производных1,3-диазапирена. II ЖОрХ, 2004. - Т. 40. - Вып. 6, С. 932.

106. Боровлев И.В., Аксёнов А.В., Пожарский А.Ф. Синтез производных 1,3-диазапирена. // ХГС. 1997. - № 11. - С. 1579.

107. Edel A., Marnot Р.А., Sauvage J.P. Unexpected synthesis of 2-methyl 1,3-diazapyrtne from 1,8-diamino naphthalene. // Tetr. Lett. -1985. Vol. 26. - № 6. - P. 727.

108. Аксенова И.В., Ляховненко A.C., Аксенов A.B., Боровлев И.В., Синтез 1,3-диазапиренов винилформилированием перимиди-нов. // ЖОХ. 2007. - Т. 77. - Вып.9, - С. 1579.

109. Nenajdenko V.G., Baraznenok, I.L., Balenkova, E.S., N,N-Dimethylacrylamide-triflic anhydride complex as novel bifiinc-tional electrophile in reaction with electron-rich aromatics. // Tetrahedron. 1996. - Vol. 52. - № 40. - P. 12993.

110. Jutz C., Kirchlechner R., Azuleno5,6,7-cfif.phenalene, a new qua-siaromatic system. // Angew. Chem. internat. Edit. — 1966. Vol. 5. - P. 516.

111. Chambers R.D., Kom S.R., Sandford G., A Novel Annelation Process involving Perfluorocycloalkene Derivatives. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1993. — P. 856.

112. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Неожиданный результат циннамоилирования перимидина в условиях реакции Фриделя-Крафтса. IIХГС. 2001. - С. 1136.

113. Демидов О.П., Боровлев И.В., Пожарский А.Ф. Изменение ре-гиоселективности реакции перимидина с коричной кислотой в зависимости от концентрации ПФК. // ХГС. — 2001. № 1. — С. 133.

114. Haddon R.C., Rayford R., Hirani A.M., 2-Methyl- and 5-Methyl-9hydroxyphenalenone. // J. Org. Chem. — 1981. — Vol. 46. — P. 4587.

115. Schroeder H.E., Stiiman F.E., Palmer F.S., Condensation of Phtha-lideneacetic Acid with Naphthalenes to Form Benzopyrenequi-nones. // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - P. 446.

116. Kappe Т., Umlagerungen von heterocyclen, I. mitt.: Umlagerung von 4-hydroxy-5,6-benzocumarinen in 3,9-dihydroxy-l-phenalenone. // Tetrahedron Lett. 1968. - Vol. 9. - № 51. - P. 5327.

117. Аксенов A.B., Аксенова И.В., Ляховненко A.C., Лобач Д.А., Синтез 1,3-диазпиренов реакцией 1//-перимидинов с 1,3-дикарбонильными соединениями. // Изе. Акад. Наук. Серия хим. 2009. - Т. 9. -№ 4. - С. 841.

118. Боровлев И.В., Аксенов А.В., Аксенова И.В., Лобач Д.А':, Неожиданный результат реакции 1,8-нафтилендиамина с 1,3- ди-карбонильными соединениями в полифосфорной кислоте. // ЖОХ- 2008. — Т. 78.-Вып. 11.-С. 1933.

119. Kirchlechner R., Jutz Ch., 2-Azapyrene. // Angew. Chem. internat. Edit. ~ 1968. Vol. 7. - P. 376.

120. Аксенова И.В., Боровлев И.В., Ляховненко A.C., Писаренко С.В., Аксенов А.В., Неожиданный результат взаимодействия 1,8-диаминонафталина с ароматическими нитрилами в полифосфорной кислоте //ХГС. 2007. - С. 788.

121. Боровлев И.В., Аксенов А.В., Аксенова И.В., Писаренко С.В., 1,3,7-Триазапирены: неожиданные продукты реакции 1,8-диаминонафталина с 1,3,5-триазииами в полифосфорной кислоте. // Изв. АН. Сер. хим. 2007. - № 11. - С. 2275.

122. Aksenov A.V., Borovlev I.V., Aksenova I.V., Pisarenko S.V., Ko-valev D.A., A new method for c,d\pyridine perz'-annelation: synthesis of azapyrenes from phenalenes and their dihydro derivatives. 11 Tetrahedron Lett. 2008. - Vol. 49. - № 3. - P. 707.

123. Писаренко C.B., Демидов О.П., Аксенов А.В., Боровлев И.В., Синтез и гидроксилирование солей 1-алкил- и 7-алкил-1,3,7-триазапирения ПХГС. 2009. - С. 735.

124. Аксенов А.В., Аксенова И.В., Заморкин А.А., Неожиданный результат реакции 2-этоксинафталина с 2,4,6-триметил-;1,3,5-триазином. ихгс,— 2008. С. 948.

125. Aksenov A.V., Aksenov N.A., Nadein O.N., Aksenova I.V., Ni-troethane in polyphosphoric acid a new reagent for acetamidation and amination of aromatic compounds // Syn. Lett. - 2010. - № 17. -P. 2628.

126. Аксенов A.B., Аксенов H.A., Надеин O.H., Цысь А.Е. Новый метод ацетаминирования перимидинов // Химия гетероцикл. соединений. 2010. - С. 1265.

127. Аксенов А.В., Аксенов Н.А., Надеин О.Н., Цысь А.Е. Новый метод иери-аннелирования пиррольного цикла к перимидинам // Химия гетероцикл. соединений. 2010. - С. 1909.

128. O'Brien S., D. Smith С.С., The Synthesis of Heterocyclic Analogues of Phenalene (Perinaphthene), containing one Hetero-atom. //

129. J. Chem. Soc. 1963. - P. 2907.

130. Tanga M.J., Reist E.J., Synthesis of 1-azapyrene. // J. Heterocycl. Chem. 1986. - Vol. 23. - P. 747.

131. Дашевский M. M., Аценафтен. M: Химия, 1966, 450 с.

132. Трунов B.C., Плакидин B.JT., Зайцев Б.Е., Кисин A.B. Производные нафталевой кислоты. 12. Реакции N-бензолсульфонилоксинафта-лоимида с аминами. // ЖОрХ, -1981.-Т. 17. — С. 1013.

133. Rees C.W., Storr R.C. Reactive Intermediates. Part V. The Generation and Reactions of 1,8- Dehydronaphthalene. // J. Chem. Soc.(C),-l969.-P. 760.

134. Пожарский А.Ф., Королева B.H. Гетероциклические аналоги плейадиена. XVI. Нитрование перимидина и его 1- и 2-метильных производных. // XIг-1975. -№ 4. -С. 550.

135. Королева В.Н., Пожарский А.Ф. Гетероциклические аналоги плейадиена. XIII. Нитрование ацеперимидина и его производных. // vre—1975. — № 4. -С. 702.

136. Пожарский А.Ф., Королева В.Н., Грекова И.Ф., Кашпаров И.С. Нитрование перимидинов азотистой кислотой и двуокисью азота. ИХГС. -1975. -№ 4. -С. 557.

137. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Перлова (Чередниченко) Т.С., Аксенова И.В. Нитрат аммония в уксусной кислоте эффективный реагент для нитрования перимидинов и one pot синтез 6(7)-аминоперимидинов. // ХГС. - 2011. - № 2. - С. 304.

138. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Перлова (Чередниченко) Т.С., Аксенова И.В. Новый one pot метод синтеза 1/7-1,5,7триазациклопентас,£/.феналенов. II ХГС. — 2010. — № 12. С. 1906.

139. Аксенов A.B., Ляховненко A.C., Перлова (Чередниченко) Т.С., Аксенова И.В. One pot синтез 1,3,6,8-тетраазапиренов. // ХГС. 2011. -№ 7.-С. 1111.

140. Лобач Д.А., Карбонильные соединения азафеналенов в синтезе производных полиазапиренов. // авт.дисс.канд.хим.наук. Астрахань 2009. - 24с.

141. Шарп Дж., Госпи И., Роули А. Практикум по органической химии: Пер. с англ. -М.: Мир, 1993. - С. 188.

142. Пожарский А. Ф., Аписимова В. А., Цупак Е. Б. Практические работы по химии гетероциклов. -Ростов-на-Дону: изд-во РГУ. 1988: а) С. 87; б) С. 107; в) С. 109; г) С. 122.

143. Аксенов A.B., Боровлев И.В., Ляховненко A.C., Аксенова И.В., Формирмилирование производных перимидина в системе 1,3,5-триазин полифосфорная кислота. //ЖОрХ, -2007} —Т. 43.-Вып. 10, С. 1581.