Синтез систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и редкоземельных элементов, их физико-химические свойства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Образование малорастворимых гидроксидов.

1.2. Образование аморфного гидроксида А1(Ш)

1.3. Образование гидроксидов редкоземельных элементов.

1.4. Исследование процесса совместного осаждения гидроксидов А1(П1)-М(И1)

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СИСТЕМ СОВМЕСТНО ОСАЖДЕННЫХ ГИДРОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ И РЗЭ

2.1. Используемые материалы и оборудование.

2.2. Синтез систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и РЗЭ из водных и спиртовых растворов.

2.3.Дериватографическое исследование систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и РЗЭ.

2.4. Рентгенофазовый и рентгено-флуоресцентный анализы систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и РЗЭ

2.5. ИК - спектроскопическое исследование совместно осажденных гидроксидов алюминия и РЗЭ.

ГЛАВА 3. КИНЕТИКА ПРОЦЕССА ТЕРМОЛИЗА СИСТЕМ СОВМЕСТНО ОСАЖДЕННЫХ ГИДРОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ

И РЗЭ.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА СТАРЕНИЯ СОВМЕСТНО ОСАЖДЕННЫХ ГИДРОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ И РЗЭ.

4.1. Исследуемые материалы и оборудование.

4.2. Исследование процесса старения осадков совместно осажденных гидроксидов из систем А1(Ш)- М(Ш) (М- Ьа, Рг, N(1)

Актуальность проблемы. В настоящее время соединения, содержащие редкоземельные элементы применяются в различных отраслях народного хозяйства: металлургии, стекольной, фарфоровой, химической и нефтехимической, электротехнической промышленности. Представляет интерес применение редкоземельных элементов для получения алюминатов со структурой граната и перовскита, которые являются основой для получения высокопрочной керамики и пьезоматериалов, люминофоров и полупроводников, активного материала в оптических и квантовых генераторах.

Среди исходных веществ для изготовления важнейших неорганических материалов ведущая роль принадлежит оксидам и гидроксидам металлов и системам на их основе. Оксиды РЗЭ являются аналогами оксида алюминия, который обладает высокой апротонной кислотностью и каталитической активностью, поэтому не вызывает сомнения перспективность применения систем на основе алюминия и редкоземельных элементов в катализе.

Проблема исследования систем совместно осажденных гидроксидов (СОГ) металлов в настоящее время характеризуется разительным противоречием между широким практическим применением их для изготовления неорганических материалов и явно недостающей изученностью этих систем.

По нашему убеждению, сознательное управление процессами синтеза важнейших неорганических материалов должно основываться на всестороннем физико-химическом исследовании как индивидуальных гидроксидов, так и систем на их основе, изучении процессов их изменения при нагревании (термолиз) и во времени (старение).

Однако, многие вопросы, касающиеся условий синтеза СОГ изучены недостаточно, что конечно же тормозит их практическое использование.

В качестве объектов исследования в настоящей работе были выбраны системы на основе гидроксидов алюминия и редкоземельных элементов (РЗЭ)

А1(Ш)- М(Ш) (М- Ьа, Се, Рг, N(1, 8ш), полученные из водных и спиртовых растворов.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с координационным планом РАН по теме "Научные исследования высшей школы в области химии и химических продуктов. Исследование физико-химических и сорбционных свойств неорганических сорбентов и катализаторов".

Цель работы. Изучение процесса совместного осаждения гидроксидов алюминия и РЗЭ (Ьа, Се, Рг, N(1, 8ш), исследование влияния условий осаждения на состав, термическую устойчивость, процесс старения образующихся систем. Изучение возможности использования систем на основе оксидов алюминия и РЗЭ в процессе облагораживания прямогонных бензиновых фракций.

Научная новизна. Проведено физико-химическое исследование систем СОГ и продуктов их термолиза современными методами физико-химического анализа (дифференциально-термическим, ИК-спектроскопическим, рентгено-фазовым и рентгено-флуоресцентным энерго-дисперсионным). Синтез систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и РЗЭ в неводных растворах осуществлен впервые. Получен самарийалюминиевый гранат. На основании дифференциально-термического анализа рассчитаны кинетические параметры процесса термолиза систем СОГ алюминия и РЗЭ. Комплексно исследован процесс старения, выявлен его механизм, изучено влияние природы растворителя на ход процесса. Изучена возможность применения систем на основе оксидов алюминия и РЗЭ в качестве катализаторов процесса облагораживания прямогонных бензиновых фракций.

Практическое значение работы. Модифицирована методика синтеза СОГ алюминия и РЗЭ из водных и неводных растворов непрерывным способом. Синтезированы перовскиты РЗЭ и самарийалюминиевый гранат. Показана возможность применения систем на основе оксида алюминия и РЗЭ в качестве катализаторов облагораживания прямогонных бензиновых фракций. Были проведены испытания наиболее перспективного модифицированного цеолитсо-держащего катализатора в процессе облагораживания прямогонных бензиновых фракций на малогабаритной блочной установке, размещенной на территории Смоленской площадки НГДУ.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Межрегиональной научно-практической конференции "Экология, право, образование", (Краснодар, 1999); XXVII научной конференции студентов и молодых ученых вузов юга России, (Краснодар, 2000); Всероссийской научно-технической конференции "Новые химические технологии: производство и применение", (Пенза, 1999); X Всероссийской студенческой научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии", (Екатеринбург, 2000); V Международной экологической студенческой конференции "Экология России и сопредельных территорий. Экологический катализ", (Новосибирск, 2000); I Международной конференции молодых ученых и студентов "Актуальные проблемы современной науки", (Самара, 2000 г.); II Международной научно-практической конференции "Экология и жизнь", (Пенза, 1999); II Международной конференции молодых ученых и студентов "Актуальные проблемы современной науки. Естественные науки" (Самара, 2001 г).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 печатных работ: 3 статьи и 5 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы. Объем диссертации составляет 109 страниц текста, из них 28 рисунков, 17 таблиц. Библиография включает 106 наименований.

выводы

1. Непрерывным способом синтезированы системы совместно осажденных гидроксидов А1(Ш)- М(Ш) (M- La, Ce, Pr, Nd, Sm) в водных и неводных растворах. Синтез систем гидроксидов в неводных растворах осуществлен впервые. Установлено, что осадки совместно осажденных гидроксидов являются гидратами (сольватами) гидроксидов.

2. Проведено комплексное физико-химическое исследование систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и редкоземельных элементов методами дифференциально-термического, ИК-спектроскопического, рентгенофазового и рентгено-флуоресцентного анализов. Установлен состав систем совместно осажденных гидроксидов и продуктов их термолиза.

3. Исследован процесс совместного осаждения гидроксидов A1(III)-M(III) при соотношении М/А1 (1/1,3/5). Показано, что после прокаливания систем совместно осажденных гидроксидов при соответствующих температурах эк-зоэффектов формируются алюминаты со структурой перовскита. В системе Al(III)-Sm(III) при соотношении Sm/Al (3/5) формируется самарийа-люминиевый гранат.

4. Сравнительное изучение методом дифференциально-термического анализа термической устойчивости систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и редкоземельных элементов, осажденных в водных и неводных (спиртовых) растворах, позволило установить четко проявившуюся зависимость снижения температур максимумов эндо- и экзоэффектов в системах совместно осажденных гидроксидов, полученных в этанольных растворах.

5. На основании данных дифференциально-термического анализа проведен расчет кинетических параметров (эффективной энергии активации (Е); параметра п , характеризующего возникновение и развитие центров кристаллизации, константы скорости (К)) процесса термолиза систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и редкоземельных элементов.

109

6. С помощью дифференциально-термического, ИК-спектроскопического и микроскопического методов анализа изучено старение систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и редкоземельных элементов. Установлено, что системы не дают твердых растворов замещения, а образуют механическую смесь. Использование спиртовых растворов способствует замедлению процесса старения систем совместно осажденных гидроксидов алюминия и редкоземельных элементов.

7. Показана возможность использования цеолитов модифицированных катионами Ьа ,Се , N(1 , Бш для облагораживания прямогонных бензиновых фракций. Установлено, что активность цеолита с силикатным модулем 35, модифицированного ионами редкоземельных элементов, возрастает в ряду Ьа+3 Се+3< Ш+3 <8ш+3. Модифицирование ионами редкоземельных элементов катализатора ЦВК-ТМ с силикатным модулем 35 приводит к существенному улучшению характеристик бензина, получаемого по технологии процесса ДЕОКАТ, по сравнению с немодифицированной Н-формой катализатора. Октановое число бензина в этом случае возрастает на 20-25 пунктов.

1. A.c. 1196333РФ, МКИ3 C01F 7 /16. Способ получения алюмомагниевой шпинели для производства керамики / В.А. Сокол, Д.А. Рохленко (РФ).-2с.

2. A.c. 647285РФ, МКИ3 С04В 35 / 00. Способ изготовления керамических изделий на основе алюмо-иттриевого граната / Л.П. Морозова, Е.С. Лукин (РФ).-1с.

3. Эфрос М.Д. Регулирование структуры окисных катализаторов и сорбентов / М.Д. Эфрос, Н.Ф. Ермоленко.-М.,1971. 386с.

4. A.c. 933640РФ, МКИ3 C01F 7 /34. Способ получения гидроокиси алюминия / B.C. Комаров, О.Ф. Скурко (РФ).-Зс.

5. Fogg J. New method for the separation of yttrium from yttrium earths // J. Amer. Chem. Soc.-1936.-№58.-C. 1751-1753.

6. Цымбал Е.П. Физико-химическое исследование аморфной гидроокиси железа, осажденной из водных и неводных растворов : Дис. .канд.хим. наук :02.070.-Краснодар., 1971.-145с.

7. Тананаев H.A. Весовой анализ.-Свердловск-Москва, 1938.-311с.

8. Николаев A.B. Исследование труднорастворимых кристаллических осадков // Журнал прикладной химии-1947.-№3.-С.697-699.

9. Николаев A.B. Исследование труднорастворимых кристаллических осадков // Журнал прикладной химии -1947.-№7.-С. 187-189.

10. Вассерман И.М. К характеристике систем осадок-раствор, образующихся в процессе химического осаждения // Журнал прикладной химии -1964.-№7,-С.1518-1522.

11. Исследование свойств и структуры аморфных осадков гидроокиси хрома / С.И. Смышляев, Л.А. Симонова // Тр.Краснодар.политехн.ин-т.-1971 .-вып.40.-С.55-59.

12. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов.-Л.: Химия, 1980.-208с.

13. Грабовский Ю. П. Разработка физико-химических основ синтеза магнитных жидкостей с заданными свойствами : Дис. . д-ра.техн.наук :02.00.04.-Краснодар., 1998.-399с.

14. Соколова М.М. Индивидуальные и сложные гидроксиды металлов (II, III) и основные соли со слоистой структурой, синтез анионообменников на их основе : Дис. . канд.хим.наук :02.00.01.-Пермь., 1995.-238с.

15. Хайдук И. Полимерные координационные соединения // Успехи химии.-1961.-№9.-С.1124-1174.

16. Односевцев А.И. Исследование процесса осаждения гидроокисей лантана и трехвалентного церия из многокомпонентных систем аммиаком : Дис. . канд.хим.наук: 02.070.-Горький., 1956.-184с.

17. Кольтгофф И.М. Количественный анализ / И.М. Кольтгофф, Е.Б. Сендел.-М., 1941.-92с.

18. Боковикова Т.Н. Физико-химическое исследование гидроокисей иттрия и галлия, полученных из водных и неводных растворов : Дис. .канд.хим. наук :02.00.04.-Краснодар., 1978.-171с.

19. Рудакова С.Г. Физико-химическое исследование гидроокисей празеодима и неодима, полученных из водных и неводных растворов : Дис. . канд.хим.наук. : 02.00.01.-Краснодар.,1975.-178с.

20. A.c. 150829РФ, МКИ3 С01В 13 / 36 Способ получения гидроокисей металлов / Х.И. Гильденгершель, Ф.В. Денисов (РФ).- 1с.

21. Рипан Р. Неорганическая химия / И. Четяну. -М. : Мир, 1972.-2т.

22. Некрасов Б.В. Основы общей химии. -М.: Химия, 1970. -Зт.

23. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. -Киев, 1972. -158 с.

24. Кандыкин Ю.М. О механизме образования и кристаллизации гидроокиси алюминия // Коллоидный журнал.-1964.-№3.-C.318-323.

25. Сахаров В.В. Об изменении состава и кристаллизации аморфной гидроокиси алюминия//ЖНХ.-1973.-№11.-С.2886-2891.

26. Бурков К.А. Полимеризация гидроксокомплексов в водных растворах // Проблемы современной химии / ЛГУ.-1968.-вып.2.-С.134-158.

27. Термодинамические характеристики реакции гидролиза и образования гидроксокомплексов / К.А.Бурков, Е.А.Бусько, Л.С.Лилич //Тр. ЛГУ.-1977.-вып.4.-С. 15-43.

28. Тарабан Е.А. Закономерности формирования соосажденных гидроксидов на основе алюминия как промежуточных соединений при синтезе катализаторов : Автореф. дис. .канд.хим.наук.-Новосибирск., 1995.-16с.

29. Akitt J.W. Concerning the existence of a dimmer aluminum hydrolyses cation in solution//Bull. soc. chem. fr.-1986.-№l.-P.10.

30. Bottero J.Y. Mechanism of formation of aluminum trihidroxide from keggin Ali3 polymers // J. Colloid and Interface Sci.-1987.-№l.-P.47-57.

31. Федотов M.А. Исследование гидролитической поликонденсации аква-ионов алюминия (III) как промежуточного этапа формирования гидрогелей алюминия (III) методом ЯМР на различных ядрах // ЖНХ.-1978.-№9.-С.2326-2331.

32. Криворучко О.П. О влиянии способа добавления основания на состав продуктов поликонденсации аква-ионов Al(III) // ЖНХ.-1978.-№8.-С.2242-2244.

33. Буянов P.A. Основные подходы к развитию теории приготовления катализаторов. Кристаллизация по механизму ориентированного наращивания // Изв. СО АН СССР. Сер. хим.-1982.-№14.-С.28-32.

34. Криворучко О.П. О механизме формирования байерита и псевдобемита // ЖНХ.-1978.-Ж7.-С. 1798-1803.

35. Аксельруд Н.В. Состав и некоторые свойства основных хлоридов и гидроокисей редкоземельных элементов // Изв. АН УССР.-1962.-№3.-С.3-28.

36. Дворникова Л.М. К вопросу о составе и некоторых свойствах гидроокисей редкоземельных элементов, иттрия и скандия : Дис. . канд.хим.наук : 02.00.01.-Саратов., 1966.-181с.

37. Термическое разложение гидроокиси иттрия / М.Н Амброжий., Л.М. Дворникова, Л.С. Лазарева // Тр.Саратов.гос.ун-т.-1986.-С.87-90.

38. Клевцова Р.Ф. О кристаллической структуре гидроокисей РЗЭ и иттрия и ИК-спектры поглощения // Журн.структурн.хим.- 1967.-№2.-С268-273.

39. Книга В.М. Взаимодействие в системе Y203 А1203 // ЖНХ.-1972.-№6.-С.1744-1746.

40. Kitayama Kenzo Phase equilibria in Fe Fe203 - Ln203 sistems at 1200° С // Bull. Chem. Soc. Jap.-1976.-№4.-P.998-1001.

41. Рубинчик Я.С. Реакции окислов лантана и иттрия с окисью железа // ЖНХ.-1965.-№7.-С. 1663-1667.

42. Тарабан Е.А. Необычная морфологическая структура продуктов старения соосажденных гидроксидов Fe(III) A1(III) // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1990.-№4.-С.931-933.

43. Тарабан Е.А. Соосажденные гидроксиды Fe(III) Al(III): закономерности формирования и кристаллизации при старении // Изв. СО АН СССР. Сер.хим.-1990.-№ 1 .-С. 10-15.

44. Ежова Ж.А. Изучение условий совместного осаждения гидроксидов алюминия и иттрия аммиаком из водных растворов // ЖНХ.-1994.-№12.-С.1955-1957.

45. A.c. 220968РФ, МКИ3 COlf 17 / 00. Способ получения порошков алюмината лантана / Т.Ф. Лимарь, Т.П. Майдукова (РФ).-1с.

46. A.c. 236441РФ, МКИ3 COlf 17 / 00. Способ получения шихты алюмоиттриевого граната / А.Н. Борщ, Т.Ф. Лимарь (РФ).-1с.

47. A.c. 984173РФ, МКИ3 COlf 17 / ОО.Способ получения шихты иттрийалюминиевого граната. / С.И. Смышляев, Т.Н. Боковикова (РФ).-4с.

48. Силикаты редкоземельных элементов и их аналоги / H.A. Торопов, И.А. Бондарь, А.Н. Лазарев, Ю.И. Смолин.-Л. : Наука, 1971.-23 0с.

49. Глушкова Б.В. Синтез алюмогранатов Р.З.Э. и иттрия при совместном осаждении гидроксидов // Изв.АН СССР. Неорг. матер.-1986.-№7.-С.1219-1222.

50. Зиновьев С.Ю. Синтез и физико-химическое исследование La M - Ga-гранатов (M=Sc, In, Lu) // ЖНХ.-1992.-№9.-С.1970-1975.

51. Франк-Каменецкий В.А. Кристаллохимия минералов.-JT. : Наука, 1981.-120с.

52. Кребс Г. Основы кристаллохимии неорганических соединений.-М. : Мир, 1971.-304с.

53. Александров К.С. Архитектура перовскитоподобных кристаллов // Кристаллография.-1991.-Ш-С.в 13-623.

54. Попков А.Ю. Исследование физико-химических свойств многокопонентных гранатов : Дис. . канд.хим.наук : 02.00.04.-Свердловск., 1984.-160С.

55. Попов А.И. Квантово-феноменологическая теория магнитных свойств редкоземельных гранатов : Дис. .д-ра.физ.-матем.наук : 01.04.11.-М., 1987.-266с.

56. Marezio M. The crystal structures of orthorhombic SmA103 and of trigonal NdA103 // J. Sol. State Chem.-1972.-№1.-P.l 1-19.

57. Воротилова Л.С. ЯМР27=А1 в редкоземельных алюминатах : Дис. . канд.хим.наук : 02.00.04.-СП6., 1993.- 175с.

58. Сердюк Г.Н. Исследование возможности синтеза сложного оксида со структурой перовскита в системе La-Ce-Pr-Nd-Sm-Mn-0 // Украинский химический журнал.-1998.-№9.-С.З-8.

59. Бейтс Р. Определение рН.-Л.: Химия, 1968.-185с.

60. Берг Л.Г. Введение в термографию.-М.: Наука, 1969.-395с.

61. Avramov L. Derivatographic study of solid body décomposition // Thermochim. acta.-1977.-№2.-P.147-152.

62. Большакова K.A. Химия и технология редких и рассеянных элементов.-М.: Высшая школа, 1976.- 4.2.-360с.

63. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия /

64. Я.С. Уманский, Ю.А. Скаков, А.Н. Иванов, Л.Н. Расторгуев.-М.: Металлургия, 1982.-632с.

65. X-Ray PDF. JCPDF. Philadelphia.- № 29-83.

66. X-Ray PDF. JCPDF. Philadelphia.- № 31-22.

67. X-Ray PDF. JCPDF. Philadelphia.- № 39-487.

68. X-Ray PDF. JCPDF. Philadelphia.- № 9-71.

69. X-Ray PDF. JCPDF. Philadelphia.- № 34-394.

70. Варламов В.И. Каталитические свойства смешанных оксидов системы Nd-Mg-Cu-Cr-Al-О в реакции окисления оксида углерода // ЖПХ.-1985.-№10.-С.2355-2358.

71. Митюрева Т.Т. Старение совместно осажденных гидроксидов галлия и гадолиния // Украинский химический журнал.-1984.-№8.-С.813-815.

72. Накомото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.-М.: Мир, 1966. -411 с.

73. Цыганенко А.А. Влияние кристаллической структуры окислов на ИК-спектры поверхностных ОН-групп // Успехи фотоники.-1974.-№4.-С.51-74.

74. Цыганенко А.А. ИК-спектры и строение гидроксильного покрова окислов. Сравнение со спектрами гидроокисей и силикатов // Журнал структурной химии.-1975.-№4.-С.572-577.

75. Клевцова Р.Ф. О кристаллической структуре гидроокисей РЗЭ и иттрия и ИК-спектры поглощения // Журн. структурн. хим.-1967.-№2.-С.268-273.

76. Клевцова Р.Ф. Исследование кристаллической структуры YOOH // Журнал структурн. химии.-1964.-№5.-С.860-864.

77. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики.-М.: Высшая школа, 1976.-375с.

78. Витвитский А.И. Систебма представлений о кинетике термических адсорбционно-десорбционных и каталитических процессов // ЖПХ.-1994.-№1.-С.25-29.

79. Курицин JI.B. К расчету констант скоростей реакций первого и второго порядков по данным физико-химических измерений // Изв. вузов. Химия и химическая технология.-1989.-№8.-С. 123-124.

80. Таран A.J1 Методика определения степени превращения по данным дифференциально-термического анализа // Изв. вузов. Химия и химическая технология.-1991 .-№ 12.-С.55-62.

81. Веселков Е.А. Исследование кинетики термолиза гидроокиси циркония дериватографическим методом // ЖПХ.-1977.-№8.-С. 1772-1778.

82. Веселков Е.А. Исследование кинетики термолиза гидратированной окиси свинца дериватографическим методом // ЖПХ.-1977.-№9.-С.1955-1959.

83. Золотовский Б.П. Исследование механизма кристаллизации и продуктов старения соосажденных гидрогелей А1(Ш)-Сг(Ш) // Кинетика и катал из.-1978.-№5.-С. 1252-1258.

84. Криворучко О.П. Исследование стадий твердофазных превращений при старении соосажденных гидрогелей А1(Ш)-Сг(Ш) // Изв. СО АН СССР. Сер.хим.наук.-1979.-№9.-С.83-87.

85. Федотов М.А. Особенности гидролитической полимеризации аква-ионов металлов в смешанных водных растворах солей Ре(Ш)-А1(Ш) // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1977.-№2.-С.473-475.

86. Криворучко О.П. О классификации уровней взаимодействия и механизм образования окисных соединений из соосажденных аморфных гидроокисей // Изв. СО АН СССР. Сер.хим.наук.-1980.-№4.-С.26-29.

87. Трусова Е.А. Состояние и перспективы каталитической очистки газовых выбросов (обзор) // Нефтехимия.-1995.-№1.-С.З-24.

88. Пирогова Г.Н. Восстановление оксида азота (II) на шпинелях и перовскитах // ЖПХ.-2000.-№1 .-С.77-80.

89. Редкие земли в катализе / Х.М. Миначев, Ю.С. Ходаков, Г.В. Антошин, М.А. Марков.-М.: Наука, 1972.-264с.

90. Пигузова Л.И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии.-М.-.Химия, 1974.- 173с.

91. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Сибирское отделение.: Наука, 1982. - 272 с.

92. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Пер. с англ. Под ред. Х.М. Миначева. М.: Мир, 1980. - Т.1. - 506 с.

93. Брек Д.В. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 782 с.

94. Казанский В.Б. Теория бренстедовской кислотности кристаллических и аморфных алюмосиликатов: кластерные квантовохимические модели и ИК-спектры // Кинетика и катализ.-1982.-№6.-С.1334-1348.

95. Васильев А.Н. Изомеризация н-парафиновых углеводородов на цеолитсодержащих катализаторах // Химия и технология топлив и масел. -1996. -№ 4. С. 44-50.

96. Слинкин A.A. Текстура, электроакцепторные, кислотно-основные и каталитические свойства модифицированных цеолитов типа ZSM-5. II Исследование адсорбции пиридина методом ИК-спектроскопии и термодесорбции // Кинетика и катализ.-1993.-№2.-С.369-374.

97. Слинкин A.A. Текстура, электроакцепторные, кислотно-основные и каталитические свойства модифицированных цеолитов типа ZSM-5.III Исследование процесса коксообразования // Кинетика и катализ.-1995.-№3.-С.440-450.

98. Дорогочинский А.З. Влияние катионов РЗЭ на каталитическую активность цеолитов // Кинетика и катализ.-1984.-№6.-С.1480-1482.

99. Макарова Н.П. Превращение н-октана на катализаторах, содержащих цеолит Y в редкоземельной форме / Гос. акад. нефти и газа им. И. М. Губкина. М., 1992.-10 с. - Деп. в ВИНИТИ 27.05.92, № 1780-В92.

100. Степанов В.Г. Цеоформинг перспективный процесс производства неэтилированных автомобильных бензинов // Химия и технология топлив и масел.-2000.-№1.-С. 8-12.

101. Боресков Г.К. Каталитический способ получения моторных топлив // Газовая промышленность. 1985.-№1.- С.43.

102. Степанов В.Г. Каталитическая переработка бензиновых фракций газовых кондесатов // Газовая промышленность.-1989.-№1. С.49-51.

103. Степанов В.Г. Цеолитные катализаторы в процессах переработки углеводородного сырья в высокооктановые автобензины // Химическая промышленность. 1996.-№3. - С.59.118

104. Степанов В.Г. Каталитическая переработка бензиновых фракций газовых кондесатов.// Газовая промышленность.-1989.-№1.- С.49-51.

105. Скрипник Е.И. Экспресс-метод определения АРУ в продуктах каталитического риформинга.// В сб. Аналитические и сопоставительные обзоры. Некоторые вопросы каталитических процессов / М.-1967.-С. 53-56.

106. Колесников С.И. Графическое определение октанового числа бензинов // Нефтепереработка и нефтехимия.-1996.- №6. С.30-31.

107. Макарова Н.П. Синтез и исследование цеолитсо держащих металлосиликатных катализаторов для получения высокооктановых топлив.: Автореф. Дис. .канд. хим. наук.- М., 1993.-24 с.119