Синтез, строение и комплексообразующие свойства иминоилидов фосфора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Природа илидной связи

1.2. Комплексообразующие свойства илидов

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

2.2. Очистка растворителей

2.3. Синтез исходных веществ

2.4. Синтез солей иминоилидов,

2.5. Синтез иминофосфоранов

2.6. Получение внутрикомплекных соединений

2.7. Получение молекулярных комплексов

2.8. Физико-химические методы исследования

Таблицы

Глава 3. Синтез, строение и комплексообразующие свойства иминоилидов фосфора.

3.1. Взаимодействие фосфинов с галогенацетальдегидами

3.2. Четвертичные соли иминоилидов

3.3. Потенциометрическое исследование четвертичных солей

3.4. Иминоилиды

3.5. Комплексные соединения иминоилидов, содержащих активные группировки (ОН, SH, NH)

3.6. Молекулярные комплексы

Выводы

Область применения фосфорорганических соединений (ФОС) за последние десятилетия значительно расширилась. ФОС широко используются в самых разнообразных областях науки и народного хозяйства: в химической и нефтехимической промышленности, в сельском хозяйстве, медицине и т.д.

Производство лекарственных препаратов, инсектицидов различного действия, полимерных материалов, стабилизаторов для нефте-и пищевых продуктов, экстрагентов, катализаторов, антикорр о зийных средств - лишь некоторые области практического использования ФОС.

В теоретическом плане ФОС также привлекают внимание. Они отличаются от большинства органических соединений особыми свойствами - необычными значениями длин связей и валентных углов, своеобразным характером передачи электронных эффектов. При рассмотрении ФОС химики впервые столкнулись с новым классом соединений, называемых илидами, в которых положительно заряженный гетероатом напрямую связан с отрицательно заряженным атомом углерода. Основная область применения илидов фосфора связана с реакцией Виттига, позволяющей превратить карбонильную группу в олефиновую группировку в результате конденсации илидов фосфора с альдегидами и кетонами [1].

Координационные соединения ФОС применяются в квантовой электронике и микроэлектронике, при экстракции тяжелых металлов, в лазерном производстве и т.д. Расширение областей применения ФОС диктует необходимость их всестороннего изучения различными физико-химическими методами.

Наряду с синтезом и практическим применением ФОС и их комплексов приобретает важное значение и изучение некоторых теоретических вопросов. Наиболее важные из них - изучение механизма 4 комплексообразования и влияние строения ФОС на комплексообразующую способность и структуру комплексов.

Целью настоящей работы являлось получение иминоилидов фосфора и комплексов на их основе; изучение их электронного и пространственного строения, физико-химических свойств, а также изучение влияния строения иминоилидов фосфора на направление координации при комплексообразовании. Для решения поставленных задач нами использовались различные физико-химические методы - ИК и ЯМР *H спектроскопия, рентгенострухтурный анализ, потенциометрия, элементный анализ и другие методы.

Выводы

1. Разработаны способы синтеза ранее не описанных иминофосфоранов, содержащих активные (ОН, NH) группировки. Методом ИК спектроскопии установлено енольное строение хлоридов формилметил(триарил)фосфония.

2. Методом рентгеноструктурного анализа определены молекулярная и кристаллическая структуры хлорида (Е)-2-(2-гидрокси-4-нитроанилино)-1-этенил(трифенил)фосфония и 5-нитро-2-(2-трифенил-фосфониовиниламино)- Ьбензенолята. Оба соединения образуют сильные внутри- и межмолекулярные водородные связи.

3. Методами ЯМР *Н в CDC13 и РСТА доказано существование хлоридов иминофосфоранов и самих иминофосфоранов в Е-форме как в растворе, так и в кристаллическом состоянии. Для иминофосфоранов на основании данных ЯМР !Н и ИК спектроскопии предположено их существование в двух формах - бензенолятной и иминной.

4. Впервые получены внутрикомплексные соединения гидрокси-, тио- и аминосо держащих иминоилидов состава ML2 (L-депротонированная форма лиганда). На основании данных ИК, ЯМР !Н спектроскопии и РСТА установлен бидентатный характер аниона иминоилида.

Для диамагнитных комплексов никеля предложена квадратно-плоскостная структура, а для парамагнитных - тетраэдрическая. Различная структура ВКС никеля объяснена не влиянием заместителей, а эффектом упаковки молекул в кристалле.

5. При помощи РСТА установлена молекулярная и кристаллическая структура 4-нитро-2-(2-трифенилфосфониовиниламино)-1-бензенолята меди(П). Координационный узел CuN202 имеет слабо искаженную квадратно-плоскостную структуру. Между молекулами осуществляется водородная связь.

87

6. Проведено потенциометрическое исследование хлоридов иминоилидов. Показано влияние характера заместителей в ониевой и карбанионной частях молекулы на величину рКа: донорные заместители увеличивают значение рКа> а акцепторные - уменьшают.

1. Wittig G. und Schollkopf U. uber triphenylphosphinmethylene als olefinbildende reagenzien. 1. Mitteil // Chem. Ber., 1954, Bd. 87, № 9, S. 1318-1330.

2. Джонсон А. Химия илидов. M.: Мир, 1969.

3. Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1990, Т. 2, С. 209-210.

4. Wittig G. Ursprung und entwicklung in der chemie der phosphin-alkylene. //Angew. Chem., 1956, Bd. 68, № 16, S. 505-508.

5. Michaelis A. und Gimborn H.v. Ueber das betaln und cholin des triphenylphospins //Ber., 1894, Bd. 27, № 1, S. 272-277.

6. Michaelis A. und Kohler E. Ueber eine neue reihe von betainen. // Ber., 1899, Bd. 32, № 9, S. 1566-1569.

7. Ramirez F. and Dershowitz S. Phosphinemethylenes. II. Triphenylphosphineacylmethylenes. // J. Org. Chem., 1957, Vol 22, № 1, P. 41-45.

8. Craig D.P., Magnusson E.A. d-Orbital contraction in chemical bonding. // J.Chem. Soc., 1956, № 12, P. 4895-4909.

9. Полинг Л. Природа химической связи. М.: ГОНТИ, ХЛ, 1947.

10. Hoffman R, Howell J.M. Molecular orbital theory of pentacoordinate phosphorus. // J. Am. Chem. Soc., 1972, Vol. 94, № 9, P. 3047-3058.

11. Schmidt H., Schweig A., Mathey F., Miller G. Molecular conformation and hyperconjugation. P-C hyperconjugation and the conformation of vinyl-, allyl-, phenyl- and benzylphosphines. // Tetrahedron, 1975, Vol. 31, № 10, P. 1287-1894.

12. Bernardi F., Schlegel H.B., Whangbo M.H., Wolfe S. A comparative quantum chemical investigation of the bonding in first and second row ylides. // J. Am. Chem. Soc., 1977, Vol. 99, № 17, P. 5633-5636.

13. Бочвар Д.А., Гамбарян Н.П., Эпштейн Л.М. О концепции вакантныхd-орбиталей и о причинах различий в свойствах соединений азота и фосфора. //Усп. хим., 1976, Т. 45, Вып. 7, С. 1316-1333.

14. Цветков Е.Н., Коркин А. А. Разрыхляющие орбитали и их роль в электронных взаимодействиях в соединениях с фосфорильной группой. Теор. и эксперим. химия, 1985, Т. 21, Вып. 1, С. 39-45.

15. Speziale AJ., Ratts K.W. Reactions of phosphorus compounds. XI. Geometry of phosphorus ylids. // J. Am. Chem. Soc., 1965, Vol. 87, № 24, P. 5603-5606.

16. Stephens F.S. The crystal and molecular structure of benzoyl(triphenyl-phosphoranylidene)methyl iodide. // J. Chem. Soc., 1965, № 10, P. 56405650.

17. Stephens F.S. The crystal and molecular structure of benzoyl(triphenyl-phosphoranylidene)methyl chloride. //J. Chem. Soc., 1965, № 10, P. 5658-5678.

18. Wheatley P.J. An X-ray determination of the molecular structure of a Wittig reagent: p-tolyl triphenylphosphoranylidenemethyl sulphone. // J. Chem. Soc., 1965, № 11, p. 5785-5800.

19. Kojima Т., Breig E.L., Lin C.C. Microwave spectrum and internal barrier of metylphosphine. // J. Chem. Phys., 1961, Vol. 35, № 6, P. 2139-2144.

20. Murrell J.N. The theory of the electronic spectra of organic molecules. London, Methuen and Co.; New York, John Wiley and Sons, 1963.

21. Bart J.C.J. Structure of the non-stabilized phosphouium ylid methyiene-triphenylphosphorane. // J. Chem. Soc., 1969(B), № 4, P. 350-365.

22. Ramirez F., Levy S. Phosphinemethylenes. I. Triphenylphosphonium-cyclopentadienylide. //J. Am. Chem. Soc., 1957, Vol. 79, № 1, P. 67-69.

23. Yoshida Z., Iwata K., Yoneda S.D. Do phosphonium and sulfonium cyclopentadienylides have ylide structure or ylene structure? // Tetrahedron Letters, 1971, № 19, P. 1519-1522.

24. Болдескул И.Е., Локтионова P.A., Репина JI.А., Лысенко В.П. Конформационная изомерия и спектральные свойства некоторых илидов фосфония и сульфоксония, стабилизированных карбонильной группой. // Ж. Общ. Хим., 1977, Т. 47, Вып. 12, С. 2735-2740.

25. Iwata К., Yoneda S., Yoshida Z. Nature of 3d orbitals inylides. Experimental and theoretical studies of the ultraviolet spectra of cyclopentadienylides. // J. Am. Chem. Soc., 1971, Vol. 93, № 25, P. 67456750.

26. Lumbroso H., Bertm D.M, Froyen P. Moments electriques et conformation des molecules. XI. Acylmethylenetriphenylphosphoranes et -triphenylarsenanes. // Bull. Soc. chim. France, 1974, № 5-6, part 1, P. 819-822.

27. Speziale A. J., Ratts K.W. Reaction of phosphorus compounds. V. Resonance-stabilized a-halomethylenephosphoranes. // J. Org. Chem., 1963, Vol. 28, № 2, P. 465-469.

28. Speziale A.J., Ratts K.W. Reactions of phosphorus compounds. VTI. Carbanion stabilization and resulting effects on P-ylid reactivity. // J. Chem. Soc., 1963, Vol. 85, № 18, P. 2790-2795.

29. Zeliger H.I., Snyder J.P., Bestmann H.J. Ylide structure. Ш. Conformational immobility of cis-ketotriphenylphosphoranes. // Tetrahedron Letters, 1970, № 38, P. 3313-3316.

30. Zeliger H.I., Snyder J.P., Bestmann H.J. Ylide structure. П. Rotational dynamics of methoxycarbonyl-methylenetriphenylphosphoranes by NMR. // Tetrahedron Letters, 1969, № 26, P. 2199-2202.

31. Devlin C.J., Walker B.J. NMR spectroscopic studies of formyhnethylenetriphenylphosphoranes and their alkylation products. // Tetrahedron., 1972, Vol. 28, № 13, P. 3501-3510.

32. Snyder J.P., Bestmann H.J. Ylide structure. IV. Formylmethylene-triphenylphosphorane. // Tetrahedron Letters, 1970, № 38, P. 3317-3320.

33. Bestmann H.J., Snyder J.P. Temperature dependence of the P-C-H nuclear magnetic resonance spectra of methylenetriphenylphosphoranes. II J. Am. Chem. Soc., 1967, Vol. 89, № 15, P.3936-3938.

34. Randall F.J., Johnson A.W. Proton NMR spectra of p-carbonyl phosphonium ylids. // Tetrahedron Letters, 1968, № 24, P. 2841-2846.

35. Зябликова T.A., Бузыкин Б.И. Определение строениягеометрических изомеров фосфорсодержащих этиленов по константам спин-спинового взаимодействия между ядром фосфора и винильными протонами. // Ж. Общ. Хим., 1996, Т. 66, Вып. 3, С. 470-473.

36. Wilson I.F., Tebby J.C. The conformations of keto and formyl methylenetriphenylphosphoranes. // Tetrahedron Letters, 1970, № 43, P. 3769-3770.

37. Jolmes G.H., Hamamura E.K., Moffatt J.G. A new stable Wittig reagent suitable for the synthesis of a,p-unsaturated phosphonates. II Tetrahedron Letters, 1968, № 55, P. 5731-5734.

38. Gramstad T. Studies of hydrogen bonding XIX. Hydrogen bonding ability of carbmethoxymethylenetriphenylphosphorane. // Spectrochim. Acta, 1970, Vol. 26A, № 3, P. 741.

39. Schubert U., Kappenstein C., Milewski-Mahrla В., Schniidbaur H. Molekiil- und kristallstrukturen zweier carbodiphosphorane mit P-C-P-bindungswinkeln nahe 120°. // Chem. Ber., 1981, Bd. 114, № 9, S. 30703078.

40. Appel R., Baumeister U., Knoch F. Darstellung und molekulstruktur ammosubstituierter carbodiphosphorane. // Chem. Ber., 1983, Bd. 116, № 6, S. 2275-2284.

41. Bowmaker G.A., Merr R., Schmidbaur H. Carbodiphosphorane isomers based on a 1,3-diphosphoindane skeleton and their precursors. // Chem. Ber., 1983, Bd. 116, № 11, S. 3567-3579.

42. Schmidbaur H., Deschler U. Praparative und NMR-spectroskopische beitrage zum izomerieproblem der carbodiphosphorane. // Chem. Ber., 1981, Bd. 114, № 7, S. 2491-2500,

43. Мастрюкова T.A. в кн. «Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции». М.: Наука, 1972, С. 149154.

44. Ernstbrunner Е.Е., Lloyd D. N. m. r. spectra of cyclopentadienylides. // Chem. and Ind., 1971, № 46, P. 1332.

45. Freeman B.H., Lloyd D., Singer M.I.C. Tetraphenylcyclopentadienylides. // Tetrahedron., 1972, Vol. 28, № 2, P. 343-352.

46. Bansal R.K., Heinicke J. Annelated heterophospholes and phospholides and analogies with related non-phosphorus systems. // Chem. Rev., 2001, Vol. 101, № 11, P. 3549-3578.

47. Выджак Р.Н., Броварец B.C., Пильо С.Г., Драч Б.С. Синтез ипревращения двух типов 4-фосфорилированных альдегидов оксазольного ряда. // Ж. Общ. Хим., 2002, Т. 72, Вып. 2, С. 226-230.

48. Mazurkiewicz R., Pierwocha A.W., Brachaczek A., Mitms I. Hydro-de-phosphonation of 4-substituted-4-triphenylphosphonio-5(4H)-oxazolones with alcohols. // Phosph., Salfur and Silicon and Relat. Elem., 2000, 165, P. 43-52,

49. Gudat D., Hap S., Szarvas L., Nieger M. Ambident a- and тс-donor ability of a neutral 10-7r-aromatic phosphoniobenzophospholide. // Chem. Comnum., 2000, № 17, P. 1637-1638.

50. Смолий О.Б., Панчишин С.Я., Пироженко B.B., Драч Б.С. Фосфониевые ил иды, стабилизированные нитрильной группой и 5-ациламино-4-фенил-2-тиазолильнымостатком. //Ж. Общ. Хим., 2001, Т. 71, Вып. 11, С. 1830-1832.

51. Смолий О.Б., Безверхний В.Д., Драч Б.С. Тиокарбамоилметилен-трифенилфосфоран перспективный реагент д ля гетероциклизаций. // Ж. Общ. Хим., 2001, Т. 71, Вып. 6, С. 1043-1044.

52. Gabbutt C.D., Heron В.М., Hursthouse М.В., Malik K.M.A. Conjugate addition of a phosphorus ylide to 3-cyaiiochromone. // Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem., 2000, 166, P. 99-109.

53. Baharfar R., Heydaii A., Saffarian N. A facile one-pot synthesis and temperature dependence of NMR spectra of stable heterocyclic phosphorus ylids. // .J. Chem. Res. Synop., 2001, № 2, P. 72-73.

54. Shaabani A., Safaei H.R., Bijanzadeh H.R. Reaction of 2-aminobenzimidazol: a simple one-pot synthesis of stable heterocyclic phosphorus ylides. // Synth. Commim., 2001, Vol. 31, № 17, P. 26392644.

55. Shaabani A., Safaei H.R., Hemyari K., Moghimi A. One-pot synthesis of stable dialkyl-2 -(1 H-isoindol- l,3(2H)-dione-2-yl)-3 -(triphenylphosphor-anylidene) butanedioate ylides. // J. Chem. Res. Synop., 2001, № 5, p. 192-194.

56. Schmidbaur H. Phosphor-ylide in der koordinationssphare von iibergangsmetallen: eine bestandsaufnahme. // Angew. Chem., 1983, Bd. 95, № 12, S.980-1000.

57. Schmidbaur H. Inorganic chemistry with ylides. // Accounts Chem. Res., 1975, Vol. 8, №2, P. 62-70.

58. Kurras E., Rosenthal U., Mennenga H., Oehme G., Engelhardt G. Dimeres diamagnetisches chrom(II) bis(dimethyl-phosphonimn-bismethylid) Сг2{(СН2)2Р(СНз)2}4. // Zeits. fur Chem., 1974, 14, Heff. 4, S. 160-161.

59. Kaska W.C. The coordination chemistry of ylides. // Coord. Chem. Rev., 1983, Vol. 48, № 1, P. 1-58.

60. Колодяжный О.И. Методы получения и применение в органическом синтезе С-замещенных илидов фосфора. // Усп. химии, 1997, Т. 66, Вып. 3, С. 246-277.

61. Belluco U., Michelin К.А., Mozzon М., Bertani R., Facchin G., Zanotto L., Pandolfo L. Functionalized ylides: new trends in organometallic chemistry. //J. Organomet. Chem., 1998, №557, № p. 37-68.

62. Albrigth T.A., Schweizer E.E. Conformation and electronic structure of the lithium adduct of methylenephosphoranes. // J. Org. Chem., 1976, Vol. 41, №7, P. 1168-1173.

63. Schmidbaur H., Tronich W. Ein NMR beitragzum problem der straktur metalliertermethylenphosphorane. // Chem. Ber., 1968, Bd. 101, № 10, S. 3556-3561.

64. Schmidbaur H., Deschler U., Milewski-Mahrla В., Zimmer-Gasser B. Phosphonium benzylide und alkali- phosphomumbis(benzylide).: beispiele fiir salzfreie ylide und korrespondierende alkalikomplexe. // Chem. Ber., 1981, Bd. 114, № 2, S. 608-619.

65. Seyferth D., Grim S.O. Studies in phosphinemethylene chemistry. П. Adducts of triphenylphosphinemethylene with boron compounds. // J. Am. Chem. Soc., 1961, Vol. 83, № 7, P. 1613-1616.

66. Hawthorne M.F. The reaction of alkylidene triphenylphosphoranes with diborane and trialkylamine alkylboranes. // J. Am. Chem. Soc., 1961, Vol. 83, № 2, P. 367-369.

67. Gilman H., Tomasi R.A. a-Silyl-substituted ylides. Tetraphenylallene via the Wittig reaction. // J. Org. Chem., 1962, Vol. 27, № 10, P. 3647-3650.

68. Appel R., Haubrich G., Knoch F. Ambivalentes verhalten in a-stellung lithiierter phosphane gegeniiber elektrophilen. // Chem. Ber., 1984, B. 117, № 6, S. 2063-2075.

69. Schmidbaor H., Malisch W. Die rolle des siliciumatoms als carbanion-substituent in phosphorus-yliden. // Chem. Ber., 1970, Bd. 103, № 10, S. 3007-3018.

70. Ebsworth E.A.V., Rankin D.W.H., Zimmer-Gasser B.Z., Schmidbaur H. A new synthesis and the molecular structure of trimethyl(silylmethylene)-phosphorane in the gas phase, determined by electron diffraction. // Chem. Ber., 1980, Bd. 113, №5, S. 1637-1645.

71. Manzer L.E. Alkyl complexes of scandium(III), titanium(III), and vanadium(III) derived from phosphorus ylide anions. // Inorg. Chem., 1976, Vol. 15, № 10, P. 2567-2569.

72. Knoll L. Reaktionen von phosphoryliden rnit ubergangsmetallverbmdun-gen. VHI. Pentacarbonyl(phosphoniomethyl)chromat-komplexe. Darstellung und reaction mit phosphinen. // J. Organomet. Chem., 1979, № 182, .№ 1, P. 77-87.

73. Weber L., Wewers D. Ubergangsmetallkomplexe instabiler ylide. 111. Praparative, stereochemische und mechanistische aspekte bei der koordinationschemischen stabilisierang instabiler ylid-chelatliganden. If Chem. Ber., 1984, Bd. 117, № 3, S. 1103-1112.

74. Kaska W.C., Mitchel D.K., Reichelderfer R.F, Transition metal complexes ofhexaphenylcarbodiphosphorane. //J. Organomet. Chem., 1973, Vol. 47, № 2, P. 391-402.

75. Cardin D.J., Dixon K.R. Organometallic compounds. // Annu. Repts,

76. Progr. Chem., 1976, A72, P. 179-220.

77. Schmidbaur H., Tronich W. Isostere metallorganische verbindungen. VII. OrganometaUsubstituierte phosphinalkylene. // Chem. Ber., 1967, Bd. 100, № 3, S. 1032-1050.

78. Golberg S.Z., Raymond K.N. Trans interaction in a metal carbonyl structure of ((triphenylphosphinemethylide)diphenylphosphine oxide)pentacarbonyItungsten(0); W(C0)5(0=P(C6H5)2CHP(C6H5)3). H Xnorg. Chem., 1973, Vol, 12, № 12, P. 2923-2927.

79. Erker G., Czisch P., Mynott R. Synthesis of group 4 metallocene-substituted ylides and their reaction with ketones. // J. Grganomet. Chem., 1987, Vol. 334, № 1-2, P. 91-108.

80. Weber L. in Harley F.R., Patai S. The chemistiy of the metal-carbon bond. Wiley, Chichester, 1982.

81. Koezuka H., Matsubayashi G-E., Tanaka T. The ylide-metal complex. Preparations and structures of palladium(II) and platinum(II) halide complexes with some phenacylides. // Inorg. Chem., 1976, Vol. 15, №2, P. 417-421.

82. Bravo P., Fronza G., Ticozzi C., Gaudiano G. Palladirai(n) complexes with sulphonium ylides. // J. Organomet. Chem., 1974, Vol. 74, № 1, P. 143-154.

83. Nesmeyanov Nic. A., Novikov V.M., Reutov O.A. Properties of mercurated phosphonium salts. // J. Organomet. Chem., 1965, Vol. 4, № 3, P. 202- 210.

84. Несмеянов Ник. А., Новиков B.M., Реутов O.A. Меркурированные соли фосфония и арсония, // Ж. Орг. Хим., 1966, Т, 2, Вьш. 6, С, 942-946.

85. Weleski Е.Т., Silver J.L., Jansson M.D., Burmeister J.L. Palladium(II), platinum(II) and шегсшу(П) complexes of ambidentate phosphonium, arsonium, sulfonium and pyridinium ylids. // J. Organomet. Chem., 1975, Vol. 102, № 3, P. 365-385.

86. Шелепина В.Л., Шелегога О.Е., Осипов O.A. О комплексо-образовании галогенидов IV группы с ацилфосфинометиленами. // Ж. Неорг. Хим., 1969, Т. 14, Вып. 5, С. 1427-1428.

87. Bravo P., Fronza G., Ticozzi С., Gaudiano G. Palladium(H) complexes with keto-stabilized phosphonium, arsonium and pyridinium ylides. // J, Organomet. Chem., 1976, Vol. Ill, № 3, P. 361-375.

88. Araup P.A. and Baird M.C. Transition metal ylid complexes. // Inorgan. and Nucl. Chem. Letters, 1969, Vol. 5, № 2, P. 65-68.

89. Buckle J., Harrison P.G. Ylid complexes of organotin and -lead halides. // J. Organomet. Chem., 1973, Vol. 49, № 1, P. 17-18.

90. Kato S., Kato Т., Mizuta M., Itoh K., Ishii Y. The preparation mid reactions of {a-(trimethyl- and triphenyl)stannyl.phenacyl} triphenylphosphonium salts and ylides. // J. Organomet. Chem., 1973, Vol. 51, № IB, P. 167-171.

91. Buckle J., Harrison P.G., King T.J., Richards J.A. Crystal and molecular structure of the trimethyltin chloride complex of triphenylphosphine-acetylmethylene. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1972, № 19, P. 11041105.

92. Pearson R.G. Hard and soft acids and bases. // J. Am. Chem. Soc., 1963, Vol. 85, № 22, P. 3533-3539.

93. Schmidbaur H. Synthesis and structure of some new organophosphorus ligands and their metal complexes. // Pure Appl. Chem., 1980, Vol. 52, №4, P. 1057-1062,

94. Blaschke G., Schmidbaur H., Kaska W.C. Reactions of trialkyl-methylenephosphoranes with l,5-cyclooctadiene-platinum(II) and -iiidium(I) complexes. // J. Organomet. Chem., 1979, Vol. 182, № 2, P. 251-255.

95. Illingsworth M.L., Teagle J.A., Burmeister J.L., Fultz W.C., Rheingold A.L. Crystal and molecular structure of a dinuclear ortho-metalated platinum ylid complex, h(M-Cl)CH3CO(1:HP(C6H4}(C6H5)2.2 SCDCb. //

96. OrganometalHcs, 1983, Vol. 2, № 10, P. 1364-1369.

97. Burmeister J.L. Ambidentate ligands, the schizophrenics of coordination chemistry. // Coord. Chem. Rev., 1990, Vol. 105, № 1, P. 77-133.

98. Albanese J. A., Rheingold A.L., Burmeister J.L. Molecular structure of thecarbon-bound phosphorus ylide complex fram-dichlorobis(benzoyItri-n-bu1ylphosphorane)palladium(II). // Inorg. Chim. Acta, 1988, Vol. 150, № 2, P. 213-216.

99. Barco I.C., Falvello L.R., Fernandez S., Navarro R., Urriolabeitia E.P.

100. Synthesis and characterization of palladium(II) complexes with the Destabilized phosphoylide ligand Ph3P=C(H)CONMe2. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1998, № 10, P. 1699-1705.

101. Falvello L.R., Fernandez S., Navarro R., Rueda A., Urriolabeitia E.P. Synthesis and structure of Pdn complexes containing the C,C-chelating bis-ylide ligand Ph3P=C(H).2CO. X-ray crystal structure of {Pd(u

102. CI){C(H)PPh3.2CO} }2(C104) CH2C12. // Inorg. Chem., 1998, Vol. 37, №23, P. 6007-6013.

103. Keim W., Behr A., Gruber В., Hof&nan В., Kowaldt F.H., Kiirschner U., Limbacker В., Sistig F. Reactions of chelate ylides with nickel(O) complexes. // Organometallics., 1986, Vol. 5, № 11, P. 2356-2359.

104. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.; Мир, 1976,

105. Trippett S., Walker D.M. The phosphobetaines: preparation and properties. //J. Chem. Soc., 1961, № 3, P. 1266-1272.

106. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. Метод статистической магнитной восприимчивости в химии. М.: Наука, 1980.

107. СелвудП. Магнетохимия. М.: ИЛ, 1958.

108. Sinn Е. Magnetic exchange in polynuclear metal complexes. // Coord. Chem. Rev., 1970, Vol. 5, № 3, P. 313-323.

109. Дорфман Т.Я. Диамагнетизм и химическая связь. М.: Физмат, 1961.

110. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика. Л.: Химия, 1972.

111. Trippett S., Walker D.M. Formylmethylenetriphenylphosphorane. // Chem. and Ind., 1960, № 2, P. 202-203.

112. Хадсон P. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. М.: Мир, 1967.

113. Borowitz I.J., Rusek Р.Е., Virkhaus R. The reaction of triphenyl-phosphine with a-halobenzyl phenyl ketones and with a-mesyloxybenzyl phenyl ketone. // J. Org. Chem., 1969, Vol. 34, № 6, P. 1595-1600.

114. Borowitz I.J., Kirby C.K., Virkhaus R. Organophosphorus chemistry.

115. Ш. The reactions of triphenylphosphine with secondary a-bromo ketones and with 2-bromodimedone. // J. Org. Chem., 1966, Vol. 31, № 12, P. 4031-4037.

116. Borowitz I.J., Parnes H. Kinetics and mechanism of the reaction of triphenylphosphine with a-haloacetophenones. // J. Org. Chem., 1967, Vol. 32, № 11, P. 3560-3564.

117. Шевчук М.И., Волынская Е.М., Домбровский А.В. Ацилалкилентри-фенилфосфораны. // Ж. Общ. Хим., 1970, Т. 40, Вып. 1, С. 48-57.

118. Несмеянов Н.А., Берман С.Т., Реутов О.А. Таутомерия солей формилметилтрифенилфосфония. // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1976, № 1, С. 228.

119. Мастрюкова Т.А., Аладжева И.М., Петровский П.В., Матросов Е.И., Кабачник М.И. Кислотность и таутомерия (З-кетофосфониевых солей. Таутомерия солей трифенил(диацетилметил)фосфония. //

120. Ж. Общ. Хим., 1973, Т. 43, Вып. 5, С. 99Ь997.

121. Несмеянов Ник. А., Берман С.Т., Петровский П.В., Робас В.И. Таутомерия ацилметилфосфониевых солей. П Докл. АН СССР, 1975, Т. 220, № 6, С. 1372-1375.

122. Аладжева И.М., Сворень В.А, Петровский П.В., Мастрюкова Т.А,, Кабачник М.И. Синтез и таутомерия а-галогензамещенных (3-кетофосфониевых солей. // Ж. Общ. Хим., 1980, Т. 50, Вып. 4, С. 725-729.

123. Григоренко А.А., Шевчук М.И., Домбровский А.В. Ароилйодметилтрифенилфосфонийбромиды, ароилйодметилен- и ароилроданметилентрифенилфосфораны. // Ж. Общ. Хим., 1966, Т. 36, Вып, 6, С. 1121-1124.

124. Шевчук М.И., Толочко А.Ф., Домбровский А.В. Ароил-а-(п-нитробензил)метилентрифенилфосфорань1. // Ж. Общ. Хим., 1971, Т. 41, Вып. 3, С. 540-545.

125. Шевчук М.И., Мегера И.В., Толочко А.Ф., Домбровский А.В. Необычное депротонирование солей фосфония. Фосфониевые красители. // Ж. Общ. Хим., 1975, Т. 45, Вып. 9, С. 1934-1939.

126. Букачук О.М., Мегера И.В., Шевчук М.И. Реакция о)-галогенацилфосфониевых солей с аминами. // Ж. Общ. Хим., 1981, Т. 51, Вып. 1, С. 48-54.

127. Мегера И.В. Арилгидразоны |3-оксотрифенилфосфониевых солей. //

128. Ж. Общ. Хим., 1984, Т. 54, Вып. 9, С. 2153-2154.

129. Wittig G., Schoch-griiber U. Kombination von caibonyb olefinierungsreactiont ung gezieteter aldolkondensation. // J. Lieb. Ann. Chem., 1978, № 2, S. 362-375.

130. Cristau H-J., Bottaro D., Plenat F., Pietrasanta F., Christol H. Synthese de sels de vinylphosphoniums (3-snbstitues et de selsd alkylphosphoniumsm p-disubstitues. // Phosph. and Sulf., 1982, Vol. 14, № 1, P. 63-71.

131. Howe R.K., Berger P.A. (E)-2-(N-hydroxyanilino)vinyl.triphenyl-phosphonium bromide. Formation from nitrosobenzene and triphenylvmylphosphonium bromide. // J. Org. Chem., 1974, Vol. 39, № 24, P. 3498-3500.

132. Hoffmann H., Forster H. Bildungsmechanismus imd eigenschaften von phenylathinyl-triphenylphosphoniumbromid. // Tetrahedron Lett., 1964, № 17, P. 983-987.

133. Шевчук М.И., Шпак C.T., Домбровский A.B. Фосфониевые соли на основе Э-хлорвинилкетонов. а-Фенил- fi-ацилэтилдифенилфосфин-оксиды. //Ж. Общ. Хим., 1975, Т. 45, Вып. 10, С. 2143-2150.

134. Справочник химика. M.-JI.: Госхимиздат, 1963, С. 1073.

135. Брень В.А., Малышева Е.Н., Минкин В.И. Основность и строение азометинов и их структурных аналогов, И. Влияние заместителей в анилиновом ядре на основность ароматических азометинов. // Реакц. способн. орг. соед., 1967, Т. 4, Вып 3,С. 523-534.

136. Yoshida Н., Ogata Т., Inokawa S. Preparation of a, -unsaturated ketimines and imidates. // Synthesis, 1977, № 9, P. 626-628.

137. Yoshida H., Ogata Т., Inokawa S. The structure and reactions of imidoyl triphenylphosphonium methylides. // Bull. Chem. Soc. Jap., 1977, Vol. 50, № 12, P, 3315-3319.

138. Mak T.C. W., Trotter J. The structure of the adduct of Ph3P=NPh and Me02CC=CC02Me. /7 Acta crystallogr., 1965, Vol. 18, № 1, P. 81-88.

139. Швец А.А., Хоружая И.А., Коган В.А., Сафарян Г.П., Бородкин С.А. Кислотно-основные свойства гидроксилсодержащих илидов. //

140. Ж. Общ. Хим., 1998, Т. 68, Вып. 3, С. 524.

141. Гарновский А.Д. Комплексы металлов с азомеишовыми лигандами. // Коорд. химия, 1993, Т. 19, № 5, С. 394-408.

142. Гарновский А.Д., Гарновский Д.А., Бурлов А.С., Васильченко И.О. Стандартные и нестандартные координации типичных хелатирующих лигандов. // Российский хим. журн., 1996, Т. 40, Вып. 4-5, С. 19-32.

143. Швец А.А., Бородкин С.А., Коган В.А., Сафарян Г.П., Хоружая Й.А. Синтез и строение комплексов никеля(П) с орто-гидроксиарилиминами формилметилентрифенилфосфорана. //

144. Ж. Общ. Хим., 1998, Т. 68, Вып. 3, С. 518-519.

145. Швец А.А., Бородкин С.А., Коган В.А., Сафарян Г.П., Курбатов В.П. Синтез и строение хелатов некоторых двухвалентных металлов с о-гидроксиарилиминами формилметилентрифенилфосфорана. //

146. Ж. Общ. Хим., 1999, Т. 69, Вып. 5, С. 807-809.

147. Бородкин С.А., Швец А.А., Коган В.А., Сафарян Г.П., Кистьян Г.К. Синтез хелатов никеля(П) на основе o/wwo-замещенных арилиминов формилметилентриарилфосфоранов. // Ж. Общ. Хим., 1999, Т.69, Вып. 9, С. 1575-1576.

148. Зеленцов В.В. Необычные магнитные свойства 6uc-(N-циклогексил-2-меркапто-5-этилтеношшденимината кобальта(П) // Коорд. химия, 1998, Т. 24, №2, С. 115-116.

149. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.: Мир, 1988, Т. 3. С. 257.