Синтез, строение и свойства комплексов двухвалентных лантаноидов с карбо- и гетероциклическими ароматическими лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Федюшкин, Игорь Леонидович АВТОР
доктора химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Нижний Новгород МЕСТО ЗАЩИТЫ
2001 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.08 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Синтез, строение и свойства комплексов двухвалентных лантаноидов с карбо- и гетероциклическими ароматическими лигандами»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: доктора химических наук, Федюшкин, Игорь Леонидович

Введение

Глава 1. Соединения лантаноидов в низких степенях окисления.

1.1. Неорганические соединения двухвалентных лантаноидов.

1.2. Молекулярные комплексы двухвалентных лантаноидов в растворе и кристаллическом состоянии.

1.3. Попытки синтеза молекулярных комплексов двухвалентных лантаноидов других, чем самарий, европий и иттербий.

1.4. Соединения лантаноидов с ароматическими карбо- и гетероциклическими лигандами.

Глава 2. Органические производные тулия.

2.1. Молекулярные комплексы двухвалентного тулия и неодима.

2.2. Взаимодействие дииодида тулия со спиртами и фенолами.

2.3. Взаимодействие дииодида тулия с кетонами.

2.4. Обменные реакции между циклопентадиенидами щелочных металлов и дииодидом тулия.

2.5. Реакции дииодида тулия с полициклическими ароматическими углеводородами.

Глава 3. Комплексы лантаноидов с дианионом нафталина.

3.1. Реакции три- и дииодидов лантаноидов с нафталинидом лития.

Глава 4. Аценафтиленовые комплексы лантаноидов.

4.1. Прямое восстановление аценафтилена металлическими Sm, Yb и Са.

4.2. Синтез металлоаценов лантаноидов по обменным реакциям.

4.3. Особенности химических превращений металлоаценов лантаноидов.

4.4. Комплексы лантаноидов и кальция с гуйяазуленом.

Глава 5. Комплексы лантаноидов с циклопентадиенильными лигандами, имеющими в (3-положении боковой цепи Me2Nгруппу.

5.1. Циклопентадиенильный лиганд с одной Me2N-функцией.

5.2. Комплексы иттербия и лантана с циклопентадиенильными лигандами, имеющими две донорные функции.

Глава 6. Комплексы редкоземельных элементов с 2.2'-бипиридилом.

6.1. Комплексы лантана(Ш) и иттербия(П) с анион-радикалом 2,2'-бипиридила.

6.2. Анионные 2,2'-бипиридильные комплексы лантаноидов.

6.3. Гомолептические 2,2'-бипиридильные комплексы лантаноидов Ln(N2CioH8)4.

6.4. Комплекс иттербия(П) с дианионом 2,2'-бипиридила.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Синтез, строение и свойства комплексов двухвалентных лантаноидов с карбо- и гетероциклическими ароматическими лигандами"

Синтез имеет качество Слова1, и Вещи, то есть, физика, материаловедение и т.д. могут начаться только тогда, когда синтез был успешен. Синтез тривиален только для известных материалов. Новые материалы, без которых будущие технологии невозможны, - настоящий вызов для химика-синтетика. Огромные успехи могут быть достигнуты через годы, когда новые и новейшие, а может быть даже и дедушкины методы используются и получают развитие в области, которая до этого казалась лишь лабораторным любопытством"

Герд Майер

Во второй половине прошлого столетия химия металлоорганических соединений сформировалась в одну из главных отраслей химии. Мощнейшим импульсом развития этой отрасли науки стал синтез ферроцена в начале 1950 годов. Основные усилия исследователей были и остаются направленными на изучение соединений переходных металлов. Фундаментальная значимость достигнутых в этой области результатов подтверждена присуждением ряда Нобелевских премий по химии (1963 К. Циглер и Г. Натта, 1973 Е. О. Фишер и Г. Уилкинсон, 1976 В. Н. Липскомб, 1979 Г. К. Браун и Г. Виттиг, 1981 Р. Хофман и К. Фукуи).

Первое достоверное сообщение о синтезе металлоорганических соединений лантаноидов относится к 1954 году [1]. В течение почти двух последующих десятилетий исследования в области металлоорганических соединений лантаноидов не были столь интенсивными как в химии металлоорганических соединений переходных металлов. Объяснялось это не только относительной недоступностью в то время чистых редкоземельных металлов и их солей, но и сформировавшимся мнением, что химия органических производных лантаноидов не станет столь богатой, как химия переходных металлов, поскольку соединения лантаноидов имеют значительный ионный характер связи метал-лиганд и являются скорее «трёхвалентной версией»

1 "Когда все Вещи начались, Слово уже было, Слово было у Бога и Слово было - Бог". Иоан 7, 1 щелочных и щелочноземельных металлов. Наряду с трёхвалентным иное состояние было известно лишь для Се4+, Sm2+, Eu2+ и Yb2+, но ни для одного из перечисленных элементов оба состояния, и +4, и +2 никогда ранее и до настоящего времени не реализовывались. Поэтому хорошо известные в химии переходных металлов двухэлектронные процессы (окислительное присоединение и восстановительное элиминирование) никогда не наблюдались на одном лантаноидном центре. К тому же химия лантаноидов не рассматривалась как химия отдельных элементов. Так, например, существовало суждение о том, что для разных элементов лантаноидного ряда с одними и теми же органическими группами могут быть получены одинаковые соединения, которые не будут иметь существенных различий в строении и свойствах. Неоспоримо то, что для различных лантаноидов существуют общие закономерности строения и химических свойств их органических производных, поскольку последовательное изменение атомной электронной конфигурации при переходе от одного элемента к другому обуславливает монотонное направленное изменение устойчивости и свойств их однотипных соединений. Однако, исследования показали, что очень часто для элементов начала ряда лантаноидов могут быть получены соединения, которые не удаётся синтезировать для элементов конца серии, и наоборот.

Начало систематических исследований в химии металлоорганических соединений лантаноидов относится к середине 1970-х годов и связано с работами

Цуцуи (Япония), Дикона (Австралия), Шумана (Германия), Андерсена, Эванса (США),

Лапперта (Англия), Разуваева и Бочкарёва, Белецкой, Долгоплоска, Булычева, Петрова

СССР). К настоящему времени химия органических производных редкоземельных элементов (РЗЭ) сформировалась в отдельную, обширную, и в то же время специфическую область металлоорганической химии. Особенности ионов

3 -f-0 лантаноидов (низкие стандартные электродные потенциалы Ln + е —» Ln , от -1.2 до -2.9 В; большие ионные радиусы; наличие полностью вакантных 5с1-орбиталей, глубоко лежащая в атомном остове валентная 4f оболочка) обуславливают уникальность строения органических производных лантаноидов, их химических, спектральных и магнитных свойств по сравнению с металлоорганическими соединениями переходных и непереходных металлов.

В целом семейство РЗЭ - это почти 20% всех металлов периодической системы элементов. Распространенное суждение о том, что содержание редкоземельных элементов в земной коре невелико, побуждало скептическое отношение к перспективам их широкого практического использования. В связи с этим, показателен тот факт, что содержание в природе лишь одного из серии РЗЭ - самария, превышает содержание олова. Фактически, редкоземельные элементы не редки, но сильно рассеяны в литосфере и не образуют в природе компактных рудных месторождений. В своей книге «Цена правды: история редкоземельных элементов» Д. Н. Трифонов так описал сложившееся ошибочное представление о «редких» элементах: «Было сделано море ошибок, и правда утонула в нём» [2]. Успехи в технологии разделения и концентрирования минерального сырья, содержащего редкоземельные элементы, способны значительно снизить их коммерческую цену и открыть широкие перспективы для их практического применения. Основные усилия ведущих мировых исследовательских групп, работающих в области органических производных РЗЭ, направлены на получение эффективных и селективных катализаторов синтеза различных типов полимеров, а также на открытие новых реагентов, позволяющих проводить специфические органические реакции. Соединения лантаноидов практически уже используются для создания композиционных материалов с особыми спектральными, электрическими и магнитными свойствами.

Продвижение прикладных исследований во многом обеспечивается решением фундаментальных проблем. Одной из таких проблем в химии РЗЭ является получение их молекулярных1 комплексов в низких степенях окисления. Актуальность данного научного направления обусловлена тем, что несмотря на своё стремительное развитие

1 Существуют в растворе в виде дискретных молекул и образуют в кристаллическом состоянии молекулярную решетку. в последние годы, химия лантаноидорганических соединений ограничивается, в основном, комплексами, содержащими атом лантаноида в степени окисления +3 [3-9]. Единственным известным на сегодня классом соединений нольвалентных лантаноидов являются их бисареновые комплексы (t-Bu3C6H5)2Ln [10-13], полученные в специальных криогенных реакторах при соконденсации паров лантаноидов и 1,3,5-три(«7/?еш-бутил)бензола на аргоновой матрице. Так же, методом криосинтеза, получен комплекс нольвалентного гольмия с 2,4,6-три(отрет-бутил)фосфабензолом, (t-Bu3C5H2P)2Ho [14]. Сообщения о синтезе органических производных одновалентных лантаноидов в настоящее время в литературе отсутствуют. Экзотический трёхпалубный комплекс скандия(1) [{г| получен лишь с выходом 5-10% соконденсацией паров скандия и t-Bu-P=C при 77 К [15]. Хотя производные двухвалентных лантаноидов являются наиболее изученными среди низковалентных соединений, молекулярные комплексы известны только для трёх (Sm, Eu, Yb) из пятнадцати элементов лантаноидной серии. Первые металлоорганические соединения двухвалентных лантаноидов, (C5H5)2Ln (Ln = Eu, Yb; C5H5 -циклопентадиен) были получены в 1965 году реакциями растворов европия и иттербия в жидком аммиаке с С5Н6 [16], но до 1980 года не было известно ни одного комплекса, строение которого было бы установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Первым соединением двухвалентного лантаноида, молекулярная структура которого была однозначно установлено методом РСА, был бисциклопентадиенид иттербия, (CH3C5H4)2Yb(THF) [17]. Спектральные и магнитные свойства соединений двухвалентных самария, европия и иттербия существенно отличаются от таковых их трёхвалентных производных. Цвет двухвалентных ионов всегда более интенсивный и сильно варьирует в зависимости от лигандного окружения. Окраска трёхвалентных ионов обусловлена запрещёнными электронными 4f—»41"-переходами [5, 18, 19]. Поэтому соединения трёхвалентных самария, европия и иттербия, как правило, слабо окрашены. Вследствие небольшой радиальной протяжённости 41-орбиталей, их расщепление в кристаллическом поле лигандов лишь незначительно меняется при изменении лигандного окружения. Интенсивная окраска двухвалентных производных обусловлена разрешёнными 4f—>5с1-переходами, энергии которых сильно зависят от лигандного окружения [5, 20]. Магнитные свойства соединений двух- и трёхвалентных лантаноидов также сильно различаются. Например, соединения иттербия(Ш) обладают выраженным парамагнетизмом (4f13, ~ 4.5 МБ), а соединения иттеребия(П) -диамагнитны.

Устойчивость двухвалентного состояния в случае самария, европия и иттербия вытекает из полуэмпирического правила об устойчивости незаполненной, заполненной на половину и полностью заполненной 41-оболочки (Eu 4f7, Yb 4f14, Sm

Основным физико-химическим параметром, определяющим устойчивость состояния окисления +2 в ряду лантаноидов, является третий потенциал ионизации их атомов. Неорганические, или другими словами, «немолекулярные» дииодиды лантаноидов Lnl2 давно известны и образуются при восстановлении трииодидов соответствующим металлом при высоких температурах [21]. Однако, за исключением Eu, Yb, Sm, Tm, Dy и Nd, дииодиды остальных элементов содержат металл в степени окисления +3 и отвечают состоянию [Ьп+3(Г)2 + ё], обнаруживая характерную металлическую проводимость [21]. Растворение дииодидов тулия, диспрозия и неодима, полученных высокотемпературным синтезом, в тетрагидрофуране позволило получить их растворы, некоторые свойства которых были изучены [22-25]. Так, были определены периоды полуокисления растворов и получены их электронные спектры поглощения, из которых были вычислены энергия первого нерасщеплённого уровня конфигурации 4f"1->5d1 (EfJ) и параметр её расщепления кристаллическим полем. Сообщений о выделении из этих растворов дииодидов указанных металлов в индивидуальном состоянии не было. Первые попытки получения и выделения в кристаллическом состоянии молекулярных комплексов двухвалентных лантаноидов, другим, чем Eu, Yb и Sm были предприняты 25 лет тому назад [26-28]. Некоторые из этих сообщений оказались ошибочными, а достоверность других вызывает серьёзные сомнения у многих исследователей.

Изучение нетривиальных состояний окисления химических элементов - одна из самых фундаментальных и неисчерпаемых проблем всей химической науки. Эта проблема и в будущем всегда будет оставаться актуальной для исследования, поскольку накопление новых знаний о свойствах элементов в различных степенях окисления обеспечивает дальнейшее развитие периодического закона Д. И. Менделеева и позволяет, таким образом, получить новое знание о строении атома и природе химической связи. Поэтому актуальность проведения исследования, направленного на получение новых молекулярных комплексов двухвалентных лантаноидов, изучения их строения и свойств, становится очевидной. Разработка новых синтетических подходов к целевым соединениям взаимосвязана с поиском новых лигандов, которые позволили бы стабилизировать, термодинамически очень не устойчивое, двухвалентное состояние атомов редкоземельных элементов. Органическими лигандами, представляющими интерес с точки зрения решения поставленной задачи, являются ароматические соединения, такие как нафталин, 2,2'-бипиридил1 и другие. При комплексообразовании с металлами эти соединения способны выступать, как в качестве нейтральных л- и а-связанных лигандов, так и в качестве анион-радикалов и дианионов, что позволяет отнести их к лигандам переменной валентности. Это в свою очередь может привести к реализации различных схем распределения зарядов между металлом и лигандом, в том числе и состояния окисления металла +2.

L")2Ln+3(A-) (L")2Ln+2(A) Ln - лантаноид, L - анион, А - лиганд переменной валентности

Цели диссертационной работы включают следующие аспекты:

1 Иногда в отечественной литературе используется термин 2,2'-дипиридил. поиск методов синтеза новых молекулярных комплексов лантаноидов в степени окисления +2, изучение их молекулярного строения и свойств. синтез комплексов лантаноидов с нафталином, аценафтиленом и 2,2'-бипиридилом и исследование зарядового распределения между металлом и лигандом.

В результате проведённых исследований синтезировано 83 новых соединения. В главах 2-7 для них использована сквозная нумерация. Строение 43 соединений в кристаллическом состоянии установлено методом РСА. Для идентификации полученных соединений, исследования их строения в кристаллическом состоянии и в растворе использован большой арсенал самых современных физико-химических методов, который включает электронную, ИК-, ЯМР- и ЭПР-спектроскопию, масс-спектрометрию, метод РСА и измерение магнитной восприимчивости.

Следующие основные результаты работы составляют её научную и практическую ценность. Впервые синтезированы молекулярные комплексы двухвалентного тулия. Впервые строение молекулярных комплексов двухвалентного тулия и неодима установлено методом РСА. Исследованы реакции дииодида тулия с различными реагентами, что позволило установить, что Tml2 является самым сильным из всех известных молекулярных одноэлектронных восстановителей и значительно превосходит по своей силе дииодид самария, который широко используется в лабораторном органическом синтезе. Изучение реакций дииодида тулия с ароматическими соединениями, для которых первый и второй восстановительные потенциалы в THF относительно стандартного каломельного электрода (СКЭ) известны, позволило установить, что восстановительный потенциал тулия(П) в THF близок -2.0 В (vs. СКЭ).

Восстановление трииодидов лантаноидов анион-радикалом нафталина (Eo(Ci0H8)0/(C10H8)" -2.6 В) показало, что даже в случае тулия реакции не ведут к образованию двухвалентных производных. При использовании в этих реакциях трииодидов элементов начала ряда (Ln = La, Се, Pr, Nd, Gd) образуются

Ьп12('ГНТ)з]2(ц-С1о118) - комплексы с мостиковым дианионом нафталина, которые по данным РСА имеют обратно-сэндвичевую структуру. Подобно молекулярным дииодидам тулия, диспрозия и неодима нафталиновые комплексы обнаруживают сильнейшие восстановительные свойства, что делает их уникальными исходными реагентами в синтезе новых органических производных лантаноидов.

В процессе исследований было установлено, что при восстановлении аценафтилена металлическими иттербием, самарием или дииодидом тулия образуются анион-радикалы аценафтилена, которые при координации металлом селективно сдваиваются с образованием гас-а/шг-металоценов. Аналогичный процесс сдваивания наблюдался при восстановлении различных фульвенов, но никогда ранее не происходило селективного образования только одной, гас- или meso-формы металлоценов. Следует отметить, что СУсиммстричные ansa-метал] ю цен - ал к и л ы элементов подгруппы титана и лантаноидов являются высокоселективными катализаторами синтеза стереорегулярного полипропилена, <msr/- Метал л о ац е н о в ы е1 комплексы лантаноидов обладают уникальной реакционной способностью, они сочетают, с одной стороны, восстановительные свойства характерные для комплексов с дианионом нафталина, но с другой - могут вступать в химические реакции с сохранением а«ш-металлоценовой структуры. Химия этих комплексов обещает быть многообразной и требует отдельного широкомасштабного исследования.

В работе уделено определённое внимание синтезу циклопентадиенильных лигандов с двумя заместителями, имеющими в Р-положении к кольцу диметиламино группу. Изначально предполагалось, что внутримолекулярная координация донорных атомов азота атомом тулия позволит синтезировать и выделить в индивидуальном состоянии циклопентадиениды тулия(П). Несмотря на то, что достичь устойчивости двухвалентного состояния тулия в этих системах не удалось, комплексы металлов с лигандами данного типа представляют самостоятельный интерес. Исследование

1 Термни ата-металлоацеиы обозначает металлоценовые аценафтиленовые комплексы. комплексов иттербия с названными лигандами позволило обнаружить ряд новых интересных явлений. Во всех комплексах в кристаллическом состоянии или в среде слабо координирующихся растворителей (например бензоле) оба донорных атома азота координированы атомом металла. В растворе тетрагидрофурана на металле происходит динамический процесс обмена координированных диметиламино групп и молекул растворителя.

Проведено систематическое исследование комплексов лантаноидов с 2,2'-бипиридилом. Полученные соединения образуют новый класс координационных соединений лантаноидов - комплексы с анион-радикальными лигандами. До последнего времени комплексы лантаноидов с лигандами, имеющими неспаренный электрон, оставались практически неизученными. Обнаружена структурная изомерия гомолептических комплексов Ln(bipy)4 и установлены факторы её определяющие. В кристаллическом состоянии комплексы образуют бесконечные координационно-полимерные цепи, природа которых рассматривается в рамках полимерных комплексов с переносом заряда. Соединения обнаруживают антиферромагнитное обменное взаимодействие при комнатной температуре. При температурах ниже 80 К наблюдается дополнительное обменное взаимодействие, которое также носит антиферромагнитный характер. Впервые синтезирован и исследован методами РСА и ЯМР-спектроскопии комплекс металла с дианионом 2,2'-бипиридила, что позволило получить данные о молекулярной геометрии дианиона 2,2'-бипиридила. Поученные соединения являются уникальными объектами для изучения обменных магнитных взаимодействий неспаренных электронов лигандов между собой и с электронами металла и могут стимулировать развитие новых экспериментальных и теоретических исследований в этой области.

Представленные в работе данные по синтезу новых молекулярных комплексов лантаноидов в степени окисления +2, комплексов с анион-радикалами и дианионами 2,2-бипиридила, аценафтилена и гуяазулена, дианионом нафталина носят фундаментальный характер и развивают два перспективных научных направления химия молекулярных комплексов двухвалентных лантаноидов и химия комплексов лантаноидов с карбо- и гетероциклическими ароматическими лигандами.

По результатам диссертационной работы опубликовано 22 статьи и 16 тезисов докладов. Материалы диссертации докладывались на VI и VII Всероссийских конференциях по металлоорганической химии (Нижний Новгород, 1995, Москва, 1999), XVIII и XIX Международных конференциях по металлоорганической химии ICOMC (Мюнхен, Германия, 1998; Шанхай, КНР, 2000), Всероссийских конференциях «Современные проблемы и новые достижения металлоорганической химии» (Нижний Новгород, 1997) и «Металлоорганические соединения - материалы третьего тысячелетия» (Нижний Новгород, 2000), на национальных немецких конференциях «Дни редких земель» (1996, Гоммерн; 1998, Кёльн; 1999, Гамбург; 2000, Штутгарт), Международной конференции по редкоземельным элементам (1998, Фремантл, Австралия) и Международной химическом конгрессе 2000 стран тихоокеанского бассейна «PACIFCHEM» (2000, Гонолулу, США).

Отдельные части работы выполнены при финансовой поддержке Российской Академии Наук (грант поддержки молодых учёных 1998-2000), Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проекты № № 95-03-08443а, 96-03-40042, 97-03-33112а, 01-03-32631а), Фондов Александра фон Гумбольдта (исследовательская стипендия для автора 1998-1999, 2000) и Фольксвагена (1996-1997), Международного Центра Поддержки Перспективных Научных Исследований в Нижнем Новгороде (проекты № № 96-31-02, 98-3-01), а также в рамках программы сотрудничества между Институтом металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН и Техническим Университетом Берлина (Германия).

Диссертация изложена на 290 страницах, состоит из введения, семи глав, заключения, выводов и списка литературы. Она содержит 16 таблиц и 108 рисунков. Библиографический список насчитывает 304 наименования.

 
Заключение диссертации по теме "Химия элементоорганических соединений"

ВЫВОДЫ

1. Развиты два научных направления - химия молекулярных комплексов двухвалентных лантаноидов и химия комплексов лантаноидов с карбо- и гетероциклическими ароматическими лигандами.

2. Впервые получены молекулярные комплексы двухвалентного тулия. Строение молекулярных комплексов двухвалентного тулия и неодима впервые установлено методом рентгеноструктурного анализа. Полученные структурные данные составляют основу для идентификации в будущем методом РСА других двухвалентных производных тулия и неодима.

3. Исследование реакций дииода тулия с циклооктатетраеном, аценафтиленом, пиридином, спиртами, фенолами и кетонами позволило установить, что Тш12 является сильным, растворимым в эфирных средах одноэлектронным восстановителем (Tm2+/Tm3+- 2.0 В vs. СКЭ).

4. Разработаны новые препаративные методы синтеза комплексов редкоземельных металлов с различными карбо- и гетероциклическими лигандами, такими как, циклооктатетраен, нафталин, антрацен, аценафтилен, гуйяазулен, циклопентадиен, пиридин и 2,2'-бипиридил.

5. Установлено, что нафталин-иодные комплексы лантаноидов из-за присутствия в них дианиона нафталина обладают сильными восстановительными свойствами, что делает их уникальными стартовыми реагентами в синтезе новых разнообразных органических производных лантаноидов.

6. Разработаны новые стереоселективные методы синтеза с/шгг-мсталлоценов лантаноидов и кальция с использованием в качестве лигандов аценафтилена и гуйяазулена - полициклических ароматических углеводордов, молекулы которых имеют фульвеновый фрагмент. Установлено, что при координации анион-радикалов аценафтилена и гуяазулена катионами двух- и трёхвалентных лантаноидов и кальция в растворе образуются исключительно rac-ansa-металлоцены. На примере аценафтиленовых комплексов впервые обнаружен процесс диссоциации дианионного <тга-лиганда в растворе на анион-радикалы.

7. Синтезированы новые типы лантаноценов - полусэндвичевые и смешанные металлоценовые производные с новыми тридентатными лигандами - 1,2- и 1,3-бис(диметиламиноэтил)циклопентадиенами. Изучение молекулярного строения полученных комплексов в кристаллическом состоянии позволило обнаружить специфический тип структурной изомерии (цис-/транс-координация металлом атомов иода). Установлено, что даже в среде донорных растворителей в комплексах сохраняется внутримолекулярная координация атомом металла Ме2Ы-заместителей Ср-кольца, что минимизирует включение молекул растворителя в координационную сферу металла.

8. Проведено систематическое исследование комплексов лантаноидов с анион-радикалом 2,2'-бипиридила. Полученные соединения формируют новый класс координационных соединений лантаноидов - комплексы с парамагнитными лигандами. Для всех элементов лантаноидной серии (La-Lu) получены гомолептические тетракис-бипиридильные комплексы. Установлено, что взаимодействие неспаренных электронов лигандов между собой и электронами металла носит антиферромагнитный характер. На примере гомолептических комплексов Ln(bipy)4 показано, что в зависимости от размера центрального иона металла образуются комплексы различной молекулярной геометрии с различным зарядовым распределением между лигандами. Присутствие в Ln(bipy)4 как нейтральных, так и заряженных лигандов обеспечивает образование в кристалле координационных полимеров за счёт делокализации электронной плотности между бипиридильными лигандами соседних молекул. Впервые получен комплекс металла с дианионом 2,2'-бипиридила.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, доктора химических наук, Федюшкин, Игорь Леонидович, Нижний Новгород

1. Wilkinson, J. М. Birmingham. Cyclopentadienyl Compounds of Sc, Y, La, Ce, and Some Lanthanide Elements. // J. Amer. Chem. Soc. - 1954. - V. 76, No. 23. - P. 62106213.

2. Д. H. Трифонов. Цена правды: история редкоземельных элементов. М.: Мир, 1984.

3. С. J. Schaverien. Organometallic Chemistry of the Lanthanides // Adv. Organomet. Chem. 1994. - V. 36. - P. 283-362.

4. H. Schumann, W. Genthe. In Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths Vol 7 (Eds.: K. A. Gschneidner Jr., L. Eyring), Elsevier, Amsterdam, 1985, Chapter 53.

5. W. J. Evans. The Organometallic chemistry of the Lanthanide Element in Low Oxidation State // Polyhedron 1987. - V.6. - P. 803-835.

6. M. N. Bochkarev, L. N. Zakharov, G. S. Kalinina. Organoderivatives of Rare Earth Elements, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1995, 530.

7. H. Schumann, J. A. Meese-Marktscheffel, L. Esser. Synthesis, Structure, and Reactivity of Organometallic Tt-Complexes of the Rare Earths in the Oxidation State Ln3+ with Aromatic Ligands // Chem. Rev. 1995. - V. 95. - P. 865 -893.

8. W. J. Evans. Perspectives in Reductive Lanthanide Chemistry // Coord. Chem. Rev. -2000. V. 206-207. - P. 263-283.

9. И. П. Белецкая. Лантанидорганические соединения в синтезе и катализе // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1990. - №» 10. - С. 2211-2228.

10. J. Brennan, F. G. N. Cloke, A. A. Samech, A. Zalkin. Synthesis of Bis(l,3,5-tri-ter?-butylbenzene) Sandwich Complexes of Yttrium(O) and Gadolinium(O); the X-ray

11. Crystal Structure of the First Authentic Lanthanide(O) Complex, Gd^-Bu^QE^. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987. - No. 21. - P. 1668-1669.

12. D. M. Anderson, F. G. N. Cloke, P. A. Cox, N. Edelstein, J. C. Green, T. Pang, A. A. Sameh, G. Shalimoff. On the Stability and Bonding in Bis(ri-Arene)lanthanide Complexes. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989. - P. 53.

13. F. G. N. Cloke, K. Khan, R. N. Perutz. rj-Arene Complexes of Scandium(O) and Scandium(II) //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991. -No. 19. - P. 1372-1373.

14. F. G. N. Cloke. Zero Oxidation State Compounds of Scandium, Yttrium, and the Lanthanides // Chem. Soc. Rev. 1993. - P. 17-24.

15. E. O. Fischer, H. Fischer. Komplexe von Lanthaniden-tricyclopentadienylen mit Basen // J. Organomet. Chem. 1966.-No. 2. - P. 141-148.

16. H. A. Zinnen, J. J. Pluth, W. J. Evans. X-Ray Crystallographic Determination of the Structure of Bis(methylcyclopentadienyl)ytterbium Tetrahydrofuranate and its Ready Formation by Four New Routs // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980. - P. 810-812.

17. G. H. Dieke. In «Spectra and Energy levels of Rare Eart Ions in Crystals» (Edited by H. M. Crosswhite and H. Crosswhite). // Wiley (New York). 1968.

18. T. Moeller. In «Comprehensive Inorganic Chemistry» (Edited by J. C. Bailar, Jr). // Pergamon Press (Oxford). 1973. -V. 4, Ch. 44.

19. W. Т. Carnall. In «Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths» (Edited by K. A. Gschneidner, Jr., L. Eyring). // Elsevier (Amsterdam). 1979. - V. 3. - Ch. 24.

20. G. Meyer. Reduced Halides of the Rare-Earth Elements // Chem. Rev. 1988. - V. 88. -P. 93-107.

21. A. H. Каменская, H. Б. Михеев, H. П. Холмогорова, В. И. Спицин. Двухвалентные неодим, диспрзий и тулий в растворе // Докл. Акад. Наук 1982. -Т. 266.-С. 393-395.

22. А. Н. Каменская, Н. Б. Михеев, Н. П. Холмогорова. Растворы дииодидов лантаноидов в тетрагидрофуране // Ж. Неорг. Химии 1983. - Т. 28. - С. 24992503 Russ. J. Inorg. Chem. - 1983. - V. 28. - P. 1420-1423.

23. A. H. Каменская. Низшее состояние окисления лантанидов в растворах // Ж. Неорг. Химии. 1984. - Т. 29. - С. 439-449 Russ. J. Inorg. Chem. - 1984. - V. 29. -P. 251-258.

24. H. Б. Михеев. Низшие состояния окисления лантанидов и актинидов в связи с развитием периодического закона Д. И. Менделеева // Ж. Неорг. Химии. 1984. - Т. 29. - С. 450-459 Russ. J. Inorg. Chem. - 1984. - V. 29. - P. 258-263.

25. A. Greco, S. Cesca, G. Bertolini. New я-Cyclooctatetraenyl and 7i-Cyclopentadienyl Complexes of Cerium // J. Organomet. Chem. 1976. - V. 113. - P. 321-330.

26. K. Rossmanith. Herstellung von Neodym(II)-chlorid in Loesung // Monatschefte fuer Chemie 1979. - V. 110. - P. 1019-1023.

27. W. Welder, A. Recknagel, F. T. Edelmann. Nichtklassische Organolanthanoid(II)-komplexe: Darstellung und Reaktivitaet der ersten Organoneodym(II)verbindung // J. Organomet. Chem. 1990. - V. 395. - P. C26-C29.

28. L. R. Morss. Thermochemical Properties of Yttrium, Lanthanum, and the Lanthanide Elements and Ions // Chem.Rev. 1976. - V. 76. - P. 827-841.

29. Е. А. Каневский. Энергия гидратации катионов и термодинамический электродный потенциал // Докл. АН СССР. 1981. - Т. 257, № 4. - С. 926-929.

30. W. С. Martin, R. Zalubas, L. Hagan. Atomic Energy Levels The Rare-Earth Elements.//NSRDS-NBS.- 1978.-No. 60.

31. Лантаноиды. Под ред. В. И. Минкина. Ростов на Дону: - 1980. - С. 28.

32. G. A. Molander. Application of Lanthanoide Reagents in Organic Synthesis // Chem. Rev. 1992. - V. 92. - P. 29-68.

33. G. A. Molander, C. Harris. Sequencing Reactions with Samarium(II) Iodide // Chem. Rev. 1996,-V. 96.-P. 307-338.

34. B. Hamman-Gaudient, J.-L. Namy, H. B. Kagan. Oragnosamariums: preparation using ddiodosamarium and reactivity in tetrahydrofuran // J. Organomet. Chem. -1998.-V. 567.-P. 39-47.

35. H. B. Kagan, J. L. Namy. Lanthanoides in Organic Synthesis // Tetrahedron 1986. -V. 42.-P. 6573-6614.

36. A. Krief, A.-M. Laval. Coupling of Organic Halides with Carbonyl Compounds Promoted by SmI2, the Kagan Reagent // Chem. Rev. 1999. - V. 99. - P. 745-777.

37. P. L. Watson, Т. H. Tulip, 1.1. Williams. Defluorination of Perfluoroolefins by Divalent Lanthanoide Reagents: Activation C-F Bonds. // Organometallics. 1990. -V. 9.-P. 1999-2009.

38. W. J. Evans, T. S. Gummersheimer, J. W. Ziller, Coordination Chemistry of Samarium Diiodide with Ethers Including the Crystal Structure of Tetrahydrofuran-Solvated Samarium Diiodide, SmI2(THF)5 J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 8999-9002.

39. М. Hakansson, М. Vestergren, В. Gustafsson, G. Hilmersson. Isolation and Spontaneous Resolution of Eight-Coordinate Stereoisomers. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1999. - V. 38. - P. 2199-2201.

40. A. Sen, V. Chebolu, A. L. Rheingold. First Structurally Characterized Geometric Isomers of an Eight-Coordinate Complex. Structural Comparison between cis- and /ra?w-SmI20(CH2CH20Me)2.2 // Inorg. Chem. 1987. - V. 26. - P. 1821-1823.

41. M. Leeaphon, P. E. Fanwick, R. A. Walton. Synthesis and Structural Characterisation of Eight-Coordinate Geometrical Isomers of ReH2(mhp)2(PPh3)2.PF6 That Retain Their Structural Identity in Solution//J. Amer. Che. Soc. 1991. -V. 113. - P. 14241426.

42. P. B. Hitchcock, M. F. Lappert, S. Tian, Lanthanocene Chemistry with CpR.-, [Cp1]-, [Cptl]-, and [CpR'2SiMe2]2-Ligands: Synthesis and Characterization of Bis(cyclopentadienyl)lanthanide(III) Halides and

43. M. C. Cassani, M. F. Lappert, F. Laschi. First Identification by EPR spectra of Lanthanum(II) Organometallic Intermediates (and E1/2 for La3+ —» La2+) in the C-0 Bond Activation of Dimethoxyethane. // J. Chem. Soc, Chem. Comm. 1997. - P. 1563-1565.

44. M. C. Cassani, D. J. Duncalf,, M. F. Lappert, The First Example of a Crystalline Subvalent Organolanthanum Complex: K([18.crown-6)(t|2-C6H6)2][(LaCptt2)2(p-г|6:r|6-C6H6)]xC6H6 J. Amer. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 12958-12959.

45. A. Sekiguchi, K. Ebata, C. Kabuto, H. Sakurai. Bis(dimethoxyethanelithium(I).-l,2,4,5-tetrakis(trimetylsilyl)benzenide. The First 6С-8я Antiaromatic Benzene Dianion // J. Amer. Chem. Soc. 1991. - V. 113. - P. 7081-7082.

46. H. Bock, M. Ansari, N. Nagel, Z. Havlaz. Ineractions in Crystals. LXXIII. The Structures of 1,2,4,5-Tetrakis(trimethylsilyl)benzene and of its Solvent-separated

47. Radical Anion Salt Ыа+(НзСОСЫ2СН2ОСНз)з.[((НзС)з8;)4Н2С6"] // J. Organomet. Chem. 1995,-V. 499.-P. 63-71.

48. F. G. N. Cloke, К. A. E. Courtney, A. A. Sameh, A. C. Swain. Bis(arene)complexes of the Early Transition Metals Derived from the 1,3,5-tri-tret-butylbenzene Ligand // Lantha Polyhedron. 1989. -No.8. - P. 1641-1648.

49. W. Lamberts, H. Lueken, U. Elsenhaus. Structural Chemistry of Lanthanidedicyclopentadienidehalides. Part 1. Two Modifications of Gadoliniumdicyclopentadienidebromide, Gd(C5H5)2Br.2 and 100[Gd(C5H5)2Br]. // Inorg. Chim. Acta. 1986. - V. 121. - P. 81-87.

50. Ren Jingqing, H.-D. Amberger. J. Mol. Struct. (Theochem). 1991. - V. 236. - P. 231.

51. G. Hong, F. Schautz, M. Dolg. Ab Initio Study of Metal-Ring Bonding in the Bis(benzene)lanthanide and -actinide Complexes M(C6H6)2 (M = La, Ce, Nd, Gd, Tb, Lu, Th, U) // J. Amer. Chem. Soc. 1999. - V. 121. - P. 1502-1512.

52. T. Arliguie, M. Lance, M. Nierlich, M. Ephritikhine. Inverse Cycloheptatrienyl Sandwich Complexes of Uranium and Neodymium. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1997.-P. 2501.

53. M. D. Fryzuk, J. B. Love, S. Rettig. Arene Coordination ti Yttrium(III) via Carbon-Carbon Bond Formation. // J. Amer. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - P. 9071-9072.

54. А. V. Protchenko, L. N. Zakharov, M. N. Bochkarev, and Yu. T. Struchkov, Synthesis and characterization of the lutetium naphthalene complex, CpLuC10H8(DME) // J. Organomet. Chem. 1993. - V. 447. - P. 209-214.

55. И. JI. Федюшкин, M. H. Бочкарев. Реакционная способность комплекса (r|5-СрУ(|а2-л6:л2-СюН8)УЬ(ТНР)(т15-Ср). // Изв. РАН, Сер. Хим. 1993. - № 8. - С. 1470-1472 [Russ. Chem. Bull. - 1993. -V. 42. - P. 1408-1410].

56. C5H5)V(C10H8).2Eu(THF)(DME) and (C5H5)V(C10H8)Eu(C5H5)(THF)]. //J. Organomet. Chem. 1996.-V. 511.-P. 157-162.

57. B. F. Bush, V. M. Lynch, J. J. Lagowski. Transition-Metal Organometallic Compounds. 8 Arene Exchange Reaction of Bis(naphthalene)chromium. // Organometallics. 1987. -V. 6. - P. 1267-1275.

58. F. A. Cotton, W. Schwotzer. Sm(Ti6-C6H6)(AlCl4)3: The First Structure of a Rare Earth Complex with a Neutral тг-Ligand. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. - V. 108. -P. 4657-4658.

59. L. Saussine, H. Olivier, D. Commereuc, Y. Chauvin. Samarium and Ytterbium adducts of Aromatic and Multiolefinic Hydrocarbons in Ether Solvents. Stoichiometric and Cataitic Reactivities. // New J. Chem. 1988. - V. 12, No. 1 - P. 13-14.

60. H. Olivier, Y. Chauvin, L. Saussine. Reduction of Aromatic Ketones by Some Rare Earth Metals in Ether. Reversibility of the Reduction Steps. // Tetrahedron 1989. -V. 45, No. l.-P. 165-169.

61. Д. М. Ройтерштейн, JI. Ф. Рыбакова, Э. С. Петров. Анион-радикальные производные лантанидов и их взаимодействие с СН-кислотами. // Металлоорг. Химия. 1990. - Т. 3, № 3. - С. 559-563.

62. Д. М. Ройтерштейн, А. М. Эллерн, М. Ю. Антипин, JI. Ф. Рыбакова, Ю. Т. Стручков, Э. С. Петров. Комплекс иттербия с анион-радикалом антрацена Yb2+(OP{NMe2}3)6(C14H10")2. // Коорд. Химия 1993. - Т. 19. - С. 812-813.

63. W. J. Evans, S. L. Gonzales, J. W. Ziller, Reactivity of Decamethylsamarocene with Polycyclic Aromatic Hydrocarbons // J. Amer. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - P. 2600-2608.

64. K.-H. Thiele, S. Bambira, H, Schumann, H. Hemling. Synthesis, Properties and X-Ray Crystal Structure of Bis(decamethyllanthanocene)-Antracene // J. Organomet. Chem. 1996,-V. 517.-P. 161-167.

65. J. Scholz, A. Scholz, R. Weimann, Ch. Janiak, H. Schumann. N-Heteroaren-Dianionen als antiaromatische Brueckenliganden zwischen zwei Lanthanocen-Einheiten//Angew. Chem. 1994.-V. 106.-P. 1220-1223.

66. K. Khan. D. Phil. Thesis. University of Sussex. 1991.

67. D. E. Hibbs, C. Jones, A. F. Richards. The structural characterization of YbI2(DME)3 J. Chem. Cryst. 1999. - V. 29. - P. 1107-1110.

68. R. D. Shannon. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and halcogenides Acta Crystallogr. Sect. A 1976. - V. 32. - P. 751-767.

69. G. W. Rabe. J. Riede, A. Schier. Synthesis and Structural Characterization of the First Lanthanide Tris(phosphido) Complex: TmP(SiMe3)2.3(thf)2 J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1995.-P. 577-578.

70. R. D. Rogers, A. N. Rollins, M. M. Benning. f-Element Crown Ether Complexes. 22. Preparation and Structural Cgaracterisation of Lanthanide Chloride Complexes of 12-Crown-4. // Inorg. Chem. 1988. - V. 27. - P. 3826-3835.

71. C. J. Kepert, W.-M. Lu, B. W. Skelton, A. H. White. Structural Systematycs of Rare-Earth Complexes .V. The Hydrated 1/1 Adducts of 2,276',2"-Terpyridine with the Lanthanoide(III) Chlorides // Aust. J. Chem. 1994. - V. 47. - P. 365-384.

72. J. H. Van Vleck. The Theory of Electric and Magnetic Susceptibilities Oxford University Press, London, 1965.

73. R. L. Carlin. Magnetochemistry, Springer, Berlin, 1986.

74. N. N. Greenwood, A. Earnshaw. Chemistry of the Elements,Pergamon, Oxford, 1984.

75. W. J. Evans, M. A. Horzbor. Paramagnetism in organolanthanide complexes // J. Organomet. Chem. 1987. - V. 326. - P. 299-306.

76. М. N. Bochkarev, A. A. Fagin. A New Route to Neodymium(II) and Dysprosium(II) Iodides. // Chemistiy. A Eur. J. 1999. - V. 5, No. 10. - P. 2990-2992.

77. Z. Xie, Ka-yue Chiu, B. Wu, Т. C. W. Мак. Autoionization of Sml3 in Tetrahydrofuran. X-ray Crystal Structure of the Ionic Complex SmI2(THF)5.[SmI4(THF)2] // Inorg. Chem. 1996. - V. 35. - P. 5957-5958.

78. M. H. Бочкарев, А. А. Фагин, И. JI. Федюшкин, Т. В. Петровская, В. Дж. Эванс, М. А. Грици, Дж. В. Зиллер. Алкил(арил)оксипроизводные тулия(Ш) // Изв. РАН, Сер. Хим. 1999. - № 9. - С. 1804-1807 Russ. Chem. Bull. Int Ed. - 1999. -V. 48.-P. 1782-1785.

79. S.-H. Lin, Z.-C. Dong, J.-S. Huang, Q.-E. Zhang, X.-L. Lu. Structure of Trichlorotetrakis(tetrahydrofuran)europium(III) // Acta Crystallogr. Sect. С Cryst. Struct. Commun. - 1991. - C47. - P. 426-427.

80. С. Wenqi, X. Y. Zhongsheng, F. Yuguo. Crystal Structure ofNdCl3x4THF and its Catalytic Activity in Polymerisation of Diene. // Inorg. Chim. Acta 1987. - V. 130. -P. 125-129.

81. Z. Jin, G. Nie, N. Hu, W. Chen. Crystal Structure of SmCl3(DME)(THF)2. // Chin. J. Appl. Chem. (Yingyong Huaxue) 1989. - V. 6. - P. 68-70.

82. N. Hu, Y. Lin, Qi Shen, Y. Xing, E. Shi. Crystal Structure of Europium Trichloride Tetrapyridine. // Acta Chim. Sin. (Huaxue Xuebao) 1986. - Y. 44. - P. 388-391.

83. Z. Jin, S. Jin, X. Yong-Hua, W. Chen. Crystal structure of cerium chloro tetrahydrofurane complex CeCl2(THF)5.[CeCl5(THF)]. // Chinese J. Struct. Chem. (Jiegou Huaxue) 1988,-V. 7. - P. 181-183.

84. W. J. Evans, J. L. Shreeve, J. W. Ziller, R. J. Doedens, Structural Diversity in Solvated Lanthanide Halide Complexes // Inorg. Chem. 1995. - V. 34. - P. 576579.

85. L. Giannini, E. Solari, A. Zanotti-Gerosa, C. Floriani, A. Chiesi-Villa, C. Rizzoli. The Organometallic Chemistry of Zirconium on an Oxo Surface Provided by p-tert-Butylcalix4.arene // Angew. Chem, Int. Ed. Engl. 1996. - V. 35. - P. 85-87.

86. M. Staffilani, K. S. B. Hancock, J. W. Steed, К. T. Holman, J. L. Atwood, R. K. Juneja, R. S. Burkhalter, Anion Binding within the Cavity of a-Metalated Calixarenes // J. Amer. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - P. 6324-6328.

87. U. Siemeling. Chelate Complexes of Cyclopentadienyl Ligand bearing Pendant O-Donors // Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 1495-1526.

88. D. Deng, С. Qian, G. Wu, P. Zheng. Synthesis of Bis(2-methoxyethylcyclopenta-dienyl) Complexes of Early Lanthanide Chlorides and the X-Ray Structure of the Lanthanum Complex. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1990. - P. 880-881.

89. D. Deng, F. Song, Z. Wang, C. Qian, G. Wu, P. Zheng, Studies on organolanthanide complexes XLV. The formation and X-ray crystal structure of bis(2-methoxyethyl-cyclopentadienyl)erbium hydroxide // Polyhedron - 1992. - V. 11. - P. 2883-2889.

90. C. Qian, D. Zhu. Studies on organolanthanide complexes. XLVI. Synthesis and characterization of N-containing ring-linked biscyclopentadienyl lanthanide and yttrium chlorides // J. Organomet. Chem. 1993. - V. 445. - P. 79-84.

91. W. A. Hermann, R. Anwander, F. C. Munck, W. Sherer. Complexes of the Lanthanides, IV. Alkyl- and Donor-substituted Cyclopentadienyl Complexes of Neodymium // Chem Ber. - 1993. - V. 126. - P. 331-337.

92. D. A. Laske, R. Duchateu, J. H. Teuben, A. L. Spek. Synthesis of new bis(cyclo-pentadienyl)yttrium complexes with ether functionalized cyclopentadienyl ligands.

93. Crystal structure of (C5H4CH2CH2CMe)2Y(>H)2BH2. // J. Organomet. Chem. -1993.-V. 462.-P. 149-153.

94. R. Anwander, W. A. Hermann, W. Sherer, F. C. Munck. Lanthanoiden-Komplexe. VI. Monomere homoleptische Ln(RDoCp)3-Komplexe (Ln = La, Nd) mit amino-funktionalisierten Cyclopentadienyl-Liganden// J. Organomet. Chem. 1993. -V. 462.-P. 163-168.

95. P. Van de Weghe, C. Bied, J. Collin, J. Marcalo, I. Santos. Synthesis of a new asymmetric cyclopentadienyl ligand: application to the preparation of a trivalent samarium complex // J. Organomet. Chem. 1994. - V. 475. - P. 79-83.

96. К. C. Hultzsch, T. P. Spaniol, J. Okuda. Chiral Lanthanocene Derivatives Containing Two Linked Amido-Cyclopentadienyl Ligands: Heterobimetallic Structure and Lactone Polymerization Activity // Organomettalics 1997. - V. 16. - P. 4845-4856.

97. К. С. Hultzsch, Т. P. Spaniol, J. Okuda. Synthesis and Characterization of Yttrium Complexes Containing a Tridentate Linked Amido-Cyclopentadienyl Ligand // Organomettalics 1998. - V. 17. - P. 485-488.

98. A. A. Trifonov, P. Van de Wegh, J. Collin, A. Domingos, I. Santos. Synthesis of lanthanide complexes coordinated by an asymmetric cyclopentadienyl ligand // J. Organomet. Chem. 1997. - V. 527. - P. 225-237.

99. C. Qian, G. Zou, J. Sun. Chiral lanthanocene complexes with an ether-functionalized indene ligand: synthesis and structure of bis{l-(2-methoxyethyl)indenyl}-lanthanocene chlorides // J. Organomet. Chem. 1998. - V. 566. - P. 21-27.

100. C. Qian, H. Li, J. Sun, W. Nie. Synthesis and crystal structure of bis(2-dimethylaminoethylindenyl) divalent organolanthanides (Ln=Sm, Yb) // J. Organomet. Chem. 1999. - V. 585, No. 1. - P. 59-62.

101. C. Qian, G. Zou, L. Gao. Studies on organolanthanide complexes. Part 61. Synthesis and characterization of 3-oxa-pentamethylene bridged ansa-metallocene chlorides of rare earth elements // J. Organomet. Chem. 1996. - V. 525, No. 1/2. - P. 23-30.

102. J. Guan, R. D. Fischer. Base-free tris(indenyl)lanthanoid(III) complexes (Ln=La, Pr, Nd, Sm): solid-state structure and solution NMR/NIR-vis spectroscopy // J. Organomet. Chem. 1998. - V. 564. - P. 167-177.

103. J. Eppinger, M. Spiegler, R. Anwander. Book of Abstracts, 214th ACS National Meeting, Las Vegas, NV, September 7-11, 1997.

104. Z. Zhou, Z. Wu, B. Du, Z. Ye. Synthesis and Air Stability of Mixed Ligand Lanthanide Organometallics Involving Both Indenyl and Cyclopentadienyl Ligands. // Polyhedron 1989. - V. 8.-P. 17-20.

105. Z. Huang, R. Cai, W. Wu, W. Qiu. Preparation of rare earth-indenyl complexes. // Fudan Xuebao, Ziran Kexueban 1985. - V. 24. - P. 476-478.

106. M. Tsutsui, H. J. Gysling. Evidence for a Covalent Organolanthanide. Tris(indenyl)-samarium-Tetrahydrofuran // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V. 90. - P. 6880-6881.

107. M. Tsutsui, H. J. Gysling. A New Series of Organolanthanides: Ln(indenyl)3. // J. Am. Chem. Soc. 1969. - V. 91. - P. 3175-3178.

108. J. L. Atwood, J. H. Burns, P. G. Lauberau. Crystal Structure of triindenylsamarium. // J. Am. Chem. Soc. 1973. - V. 6. - P. 1830-1833.

109. W. P. Kretschmer, S. Troyanov, A. Meetsma, B. Hessen, J. Teuben. Regioselective Homo- and Codimerization of a-Olefins Catalyzed by Bis(2,4,7-trimethylindenyl)-yttrium Hydride // Organometallics 1998. - V. 17. - P. 284-286.

110. W. A. Herrmann, J. Eppinger, M. Spiegler, O. Runte, R. Anwander. a-Si-H Agostic Rigidity in a Solvent-Free Indenyl-Derived ansa-Yttrocene Silylamide // Organometallics 1997,-V. 16.-P. 1813-1815.

111. J. Goffart, S. Bettonville. New Preparation of Tetraindenythorium. // J. Organomet. Chem. 1989. V. 361. -P. 17-19.

112. M. R. Spirlet, J. Rebizant, S. Bettonville, J. Goffart. Structure of Chlorotris-(1,2,4,5,6,7-hexamethy lindeny l)uranium(I V) //Acta Cryst. -1992,- V. C48. P. 12211223.

113. Y. Aoyama, N. Tomotsu, Polymerization catalysts and process for producing polymers with reduced residual catalysts and high molecular weight. PCT Int. Appl, 83 pp.

114. T. Sunaga, M. Okita, T. Asanuma, Production method of hydrogenated cyclic olefin ring-opening metathesis polymer. Japan Kokai Tokkyo Koho, 9 pp. JP 10176037 A2 980630 Heisei. CAN 129:149398.

115. W. S. Rees, jr., K. A. Dippel. Synthesis of a- and y-Alkoxy and a-Dimethylamino 1-and 2-Substituted-l,3-cyclopentadienes // Org. Prep. And Proc. Int. 1992. - V. 24. -P. 527-531.

116. W. J. Evans, N. T. Allen. Ketone Coupling with Alkyl Iodides, Bromides, and Chlorides Using Thulium Diiodide: A More Powerful Version of SmI2(THF)x/HMPA //J. Amer. Chem. Soc. 2000. - V. 122.-P. 2118-2119.

117. N. B. Mikheev, L. N. Aurmann, I. A. Rumer. Correlation Between Oxidation Potentials of the Lanthanides in Aqueous Solutions and Chloride Melts. // Inorg. Chim. Acta 1985. - V. 109. - P. 217-220.

118. M. Shabangi, J. M. Sealy, J. R. Fuchs, R. A. Flowers, II. The Effect of Cosolvent on the Reducing Power of Sml2 in Tetrahydrofuran // Tetrahedron Letters 1998. - V. 39.-P. 4429-4432.

119. R. J. Enemaerke, K. Daasbjerg, T. Skrydstrup. Is samarium diiodide an inner- or outer-sphere electron donating agent? // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1999. - P. 343-344.

120. M. Ricci, L. Madariaga, T. Skrydstrup. Application of Reductive Samariation to the Synthesis of Small Unnatural Peptides // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000. - V. 39. -P. 242-245.

121. R. J. Enemaerke, T. Hertz, T. Skrydstrup, K. Daasbjerg. Evidence for Ionic Samarium(II) Species in THF/HMPA Solution and Investigation of Their Electron-Donating Properties // Chem. Eur. J. - 2000. - V. 6. - P. 3747-3754.

122. W. J. Evans, L. A. Hughes, T. P. Hanusa. Synthesis and Crystallographic Characterisation of an Unsolvated, Monomeric Bis(pentamethylcyclopentadienyl) Organolanthanide Complex, (C5Me5)2Sm. // J. Amer. Chem. Soc. 1984. -V. 106. -P. 4270-4272.

123. W. J. Evans, L. A. Hughes, T. P. Hanusa. Synthesis and X-Ray Crystal Structure of В is(pentamethylcyclopentadienyl) Complexes of samarium and Europium: (C5Me5)2Sm and (C5Me5)2Eu // Organometallics 1986. - V. 5. - P. 1285-1291.

124. E. de Boer. Electronic Structure of Alkali Metal Adducts of Aromatic Hydrocarbons // Adv. Organomet. Chem. 1964. - V. 2. - P. 115-155.

125. I. L. Fedushkin. Acenaphthylene A New Versatile Ligand in Organolanthanoide Chemistry // Proceedings of the International conference "XIII Tage der Seltenen Erden" - 2000, Stuttgart.

126. I. L. Fedushkin, M. N. Bochkarev, S. Dechert, H. Schumann. A Chemical Definition of the Effective Reducing Power of Thulium(II) Diiodide by Its Reactions with Cyclic Unsaturated Hydrocarbons // Chem.- Eur. J. 2001. - V. 7. - P. 3558-3563.

127. K. Mashima, Y. Nakayama, A. Nakamura, N. Kanehisa, Y. Kai, H. Takaya. A new convenient preparation of monocyclooctatetraenyl-lanthanide complexes from metallic lanthanides and oxidants // J. Organomet. Chem. 1994. - V. 473. - P. 8595.

128. K. Mashima, A. Nakamura. Novel Synthesis of Lanthanoid Complexes Starting from Metallic Lanthanoid Sources // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999. - P. 3899-3907.

129. K. Mashima, H. Takaya. A New Convinient Synthesis of Cyclooctatetraenyl-lanthanide Complexes: X-ray Crystal Structure of CeI(C8H8)(THF)3 // Tetrahedron Letters 1989. - V. 30. - P. 3697-3700.

130. I. L. Fedushkin, S. Dechert, H. Schumann. Stereoselective Formation of C2-Symmetric ansa-Lanthanocenes by Reductive Coupling of Acenaphthylene with Activated Ytterbium or Samarium // Angew. Chem. 2001. - V. 113. - P. 584-587.

131. Ф. Герсон. Спектроскопия ЭПР высокого разрешения. Под ред. А.Л.Бучаченко. Мир. Москва. 1973, с. 117.

132. W. Е. Rhine, J. Н. Davis, G. Stucky. 1,2-Hydrogen Abstraction: the Characterisation of Li(CH3)2N(CH2)2N(CH3)2.2[Ci2H8]. A Dilithium Complex Obtained by the 1,2

133. Deprotonation of Acenaphthylene // J. Organomet. Chem. 1977. - V. 134. - P. 139149.

134. H. Bock, C. Arad, Ch. Nather. Wechselwirkungen in Kristallen 99. Alkalimetall-Kontaktionenmultipel von Acenaphthylene- und Fluoranten-Dianionen: Fuenfring-und Sechsring-Koordination. // J. Organomet. Chem. 1996. - V. 520. - P. 1-13.

135. C. Qian, G. Zou, J. Sun. A Facile Access to rac ansa-Lanthanocene Alkyl Complexes with an Ether-bridged Indenyl Ligand and Crystal Structure of rac-0(CH2CH2C9H6)2.YCH2SiMe3 // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999. - P. 519-520.

136. C. Qian, G. Zou, J. Sun. Synthesis and Crystal Structure of l,l'-(3-oxapenta-methylene)-bridged bis(indenyl) ansa-lanthanocene chlorides // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998.-P. 1607-1611.

137. A. T. Gilbert, B. L. Davis, T. J. Emge, R. D. Broene. Synthesis, Structure, and Catalytic Reactions of 1,2-Bis(indenyl)ethane-Derived Lanthanocenes // Organometallics 1999. - V. 18. - P. 2125-2132.

138. Д. В. Конарев, P. H. Любовская. Донорно-акцепторные комплексы и ион-адикальные соли на основе фуллеренов // Успехи химии 1999. - V. 68. - Р. 2344.

139. J. R. Fuchs, М. L. Mitchell, М. Shabangi, R. A. Flowers, II. The effect of lithium bromide and lithium chloride on the reactivity of Sml2 in THF Tetrahedron Letters -1997.-V. 38.-P. 8157-8158.

140. J. J. Brooks, W. Rhine, G. D. Stucky. тг-Groups in Ion Pair Bonding. Stabilisation of the Dianion of Naphthalene by Lithium Tetramethylethylenediamine // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94. - P. 7346-7351.

141. C. P. Brock, J. D. Dunitz. Temperature Dependence of Thermal Motion in Crystalline Naphthalene. // Acta Crystallogr, Sect. В 1982. - V. 38. - P. 2218-2228.

142. M. N. Bochkarev, A. A. Trifonov, E. A. Fedorova, N. S. Emelyanova, T. A. Basalgina, G. S. Kalinina, G. A. Razuvaev. Synthesis and reactivity of naphthalene complexes of ytterbium // J. Organomet. Chem.-1989.- V. 372. P. 217-224.

143. H. H. Brintzinger, D. Fischer, R. Mulhaupt, B. Rieger, R. M. Waymouth. Stereospecific Olefin Polymerization with Chiral Metallocene Catalysts. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. - V. 34. - P. 1143.

144. К. Angermund, G. Fink, V. R. Jensen, R. Kleinschmidt. Toward Quantitative Prediction of Stereospecificity of Metallocene-Based Catalysts for a-Olefin Polymerization. // Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 1457-1470.

145. G. G. Hlatky. Single-site catalysts for olefin polymerization. // Coord. Chem. Rev. -2000.-V. 199.-P. 235-329.

146. A. Recknagel, F. T. Edelmann. Einstufige Synthese von Organolanthanoid(II)-Komplexen aus dem Metall. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991. - V. 30. - P. 693.

147. M. Rieckhoff, U. Pieper, D. Stalke, F. T. Edelmann. ansa-Metallocenes of Calcium and Strontium: One-Pot Synthesis of Organometallic Complexes of the Heavier Alkaline Earth Metals. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. - V. 32. - P. 1079.

148. J. J. Eisch, Xian Shi, F. A. Owuor. Novel Synthesis of ansa-Metallocenes via the Reductive Dimerization of Fulvenes with Group 4 Metal Divalent Halides. // Organometallics -1998. V. 17. - P. 5219-5221.

149. H. Sitzmann, T. Dezember, G. Wolmershauser. Die Fulven-Route zum Pentaiso-propylcyclopentadienid // Z. Naturforsch. 1997. - V. 52b. - P. 911-918.

150. V. Quindt, D. Saurenz, O. Schmitt, M. Schar, T. Dezember, G. Wolmershauser, H. Sitzmann. Bulky peralkylated cyclopentadienes by extension of Jutzi's pentamethyl cyclopentadiene procedure // J. Organomet. Chem. 1999. - V. 579. - P. 376-384.

151. Н. Sitzmann, О. Schmitt, F. Weber, G. Wolmershauser. Tetraisopropylcyclopenta-dienyl Chlorides of Lanthanum, Neodymium, and Ytterbium // Z. Anorg. Allg. Chem. -2001,-V. 627.-P. 1-3.

152. I. L. Fedushkin, Т. V. Petrovskaya, M. N. Bochkarev, S. Dechert, H. Schumann. Unexpected Splitting of ansa-Ytterboacene and ansa-Calcoacene: Formation of (r|2

153. C12H8)ZrCl2(thf)3. and (Me3Si)2C12H8 // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - V. 40, No. 13.-P. 2474-2477.

154. E. H. Licht, H. G. Alt, W. Milius, S. Abu-Orabi. Reduction reactions of the metallocene complex (Ti5-C5H4CMe2C9H7)2ZrCl2 // J. Organomet. Chem. 1998. - V. 560.-P. 69-75.

155. H. G. Alt, С. E. Denner, U. Thewalt, M. D. Rausch. Cp2Zr(C2H4)(PMe)3, der Erste Stabile Ethylenkomplex des Zirkoniums. // J. Organomet. Chem. 1988. - V. 356. -P. C83-C85.

156. M. R. Churchill, P. H. Bird. The Molecular Structure of Diazulenetetrairon Decacarbonyl in Crystalline (C10H8)2Fe(CO)10xC2H4Cl2 // Inorg. Chem. 1969. - V. 8.-P. 1941-1949.

157. F. A. Cotton, В. E. Hanson, J. R. Kolb, P. Lahuerta. Localized and Internuclear Carbonyl Scambling in Azulencpcntacarbonyldiirion(Fe-Fe) and Its Ruthenium Analogue // Inorg. Chem. 1977. - V. 16. - P. 89-92.

158. H. Nagashima, A. Suzuki, M. Nobata, K. Aoki, K. Itoh, Bull. Chem. Soc. Jpn, 1998, 71,2441.

159. Ch. Elschenbroich, A. Salzer Organometallics. A Concise Introduction. VCH Publishers: New York, 1989.

160. P. Burger, H.-U. Hund, K. Evertz, H.-H. Brintzinger. <msa-Metallocene Derivatives XVIII. Chiral Titanocene Derivatives Accessible from Substituted Dihydropentalene and Azulene Precursors // J. Organomet. Chem. 1989. - V. 378. - P. 153-161.

161. M. Konemann, G. Erker, R. Frohlich, S. Kotila. Diastereoselective Synthesis of a Bis(tetrahydroindenyl)zirconocene Dichloride with "Ansa-Fused" Annulated Six

162. Membered Ring Systems: A Specific Solution of the Synthetic rac-/meso-Qroup 4 Bent Metallocene Problem // Organometallics. 1997. - V. 16. - P. 2900-2908.

163. M. N. Bochkarev, I. L. Fedushkin, V. I. Nevodchikov, A. V. Protchenko, H. Schumann, F. Girgsdies. C60-fullerenides of ytterbium and lutethium // Inorg. Chim. Acta 1998. -V. 280. - P. 138-142.

164. T. Akasaka, S. Nagase, K. Kobayashi, T. Suzuki, T. Kato, K. Ymamoto, H. Funasaka, T. Takahashi. Exohedral Derivatization of an Endohedral Metallofullerene Gd@C82 // J.Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. - P. 1343-1344.

165. F. T. Edelmann. Filled Buckyballs: Recent Developments from the Endohedral Metallofullerenes of Lanthanides // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. - V. 34. - P. 981-983 Angew. Chem. - 1995. - V. 107. - P. 1071-1073.

166. К. B. Shelimov, M. F. Jarrold. Carbon Clusters Containing Two Metal Atoms: Structures, Growth Mechanism, and Fullerene Formation // J.Amer.Chem.Soc.1996.-V. 118.-P. 1139-1147.

167. К. B. Shelimov, M. F. Jarrold. Networked and Endohedral La2Cn+ (n = 28-100) Metallofullerenes // Amer.Chem.Soc. 1995. - V. 117. - P. 6404-6408.

168. T. Akasaka, T. Kato, K. Kobayashi, S. Nagase. Exohedral adducts of La@C82 // Nature 1995,-V. 65.-P. 600-605.

169. T. Suzuki, Y. Maruyama, T. Kato, T. Akasaka, K. Kobayashi, S. Nagase, K. Yamamoto, H. Funasaka, T. Takahashi. Chemical reactivity of a Metallofullerene: EPR Study of Diphenylmethano-La2@C80 // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 9606-9607.

170. T. Suzuki, Y. Maruyama, T. Kato, K. Kikuchi, Y. Nakao, Y. Achiba, K. Kabayashi,

171. S. Nagase. Electrochemistry and Ab Initio Study of the Dimetallofullerene La2@C80 //

172. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. - V. 34. - P. 1094-1096 Angew. Chem. -1995. -V. 107.-P. 1228-1230.

173. P. D. W. Boyd, P. Bhyrappa, P. Paul, J. Stinchcombe, R. D. Bolskar, Y. Sun, C. A. Reed. The C602" Fulleride Ion // J. Amer. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 29072913.

174. M. D. Fryzuk, Sh. S. H. Mao, P. B. Duval, S. J. Rettig. Synthesis, structure and fluxional behavior of r|5-C5H3-l,3-(SiMe2CH2PPr-i2)2.ZrCl3.xRx (R=Me, CH2Ph, x=0, 1, 3)//Polyhedron- 1995.-V. 14.-P. 11-17.

175. А. А. Н. Van der Zeijden, С. Mattheis, R. Frohlich. l,2-Bis(2-methoxyethyl-0)-r|5-cyclopentadienyl.trichlorozirconium(IV) // Acta Crystallogr. 1998. - V. C54. - P. 458-459.

176. Г. 3. Сулейманов, Т. X. Курбанов, Я. А. Нуриев, JI. Ф. Рыбакова, И. П. Белецкая. Исследование реакции бисциклопентадиенилртути с некоторами металлами подгруппы лантана. // Докл. АН СССР 1982. - Т. 265. - С. 896-900.

177. Р. N. Hazin, J. С. Huffman, J. W. Bruno. Synthetic and Structural Studies of Pentamethylcyclopentadienyl Complexes of Lanthanum and Cerium // Organometallics 1987. - V. 6. - P. 23-27.

178. A. A. Avent, М. A. Edelmann, М. F. Lappert, G. A. Lawless. The First High Resolution Direct NMR Observation of an f-Block Element // J. Amer. Chem. Soc. -1989.-V. 111.-P. 3423-3425.

179. M. M. Corradi, A. D. Frankland, P. B. Hitchcock, M. F. Lappert, G. A. Lawless. Synthesis, structure and reactivity of Yb(r)5-C5Me5){Si(SiMe3)3}(thf)2. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1996. - P. 2323-2324.

180. S. P. Constantine, G. M. De Lima, P. B. Hitchcock, J. M. Keates, G. A. Lawless. {Yb6[ri-C5Me4(SiMe2But).6I8}{Li(thf)4}2]: the spontaneous self-assembly of a hexanuclear ytterbium(II) octaiododianion// J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1996. -P. 2421-2422.

181. C. J. Burns, R. A. Andersen. Reaction of (C5Me5)2Yb with Fluorocarbons: Formation of (C5Me5)4Yb2(|J.-F) by Intermolecular C-F Activation // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1989.-P. 136-137.

182. T. D. Tilley, R. A. Andersen, B. Spencer, A. Zalkin. Bis(pentamethylcyclopenta-dienyl)bis(pyridine)ytterbium(II) // Inorg. Chem. 1982. - V. 21. - P. 2647-2649.

183. Q. Shen, D. Zheng, L. Lin, Y. Lin. Synthesis of Bis(t-butylcyclopentadienyl)-ytterbium(II) // Derivatives and Molecular Structure of Bis(t-butylcyclopentadienyl)-bis(tetrahydrofuran)ytterbium(II)//J. Organomet. Chem. 1990.- V. 391.- P. 321326.

184. А. В. Лобанов, П. А. Абакумов, Г. А. Разуваев. Комплексы переходных металлов с о-семихиноновым лигандом // Докл. АН СССР 1977. - V. 235. - С. 824-827.

185. Е. С. Климов, А. В. Лобанов, Г. А. Абакумов. Спектры ЭПР хелатных комплексов 1,2-нафтохинона и 9,10-фенантренхинона с галогенидами элементов III группы // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. 1981. - С. 2028-2032.

186. F. G. N. Cloke, Н. С. de Lemos, A. A. Sameh. Homoleptic Diazadiene Complexes of Titanium, Yttrium and Some Lanthanoide Elements // J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1986.-P. 1344-1345.

187. P. Scott, P. B. Hitchcock. Synthesis, Structure and Electrochemistry of a Paramagnetic (l,4-Diazabutadiene)Thorium Complex // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1995.-P. 579-580.

188. H. Gorls, B. Neumueller, A. Scholz, J. Scholz. Lanthanoid Complexes with (dad)Li. Ligands New Starting Materials for Organolanthanoid Chemistry // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1995. - V. 33. - P. 673-675 [Angew. Chem. - 1995. - V. 107. - P. 732-734].

189. S. Herzog, U. Grimm, Uber neue Alkaliverbindungen von Elementdipyridylen des Cers, Titans, Berylliums und Magnesiums sowie uber das Tris(2,2/-dipyridyl)-magnesium, MgDipy3 // Z. Chem. Leipzig. 1968. -V. 8. - P. 186-187.

190. W. J. Evans, D. K. Drummond. Reductive coupling of pyridazine and benzaldehyde azine and reduction of bipyridine by (C5Me5)2Sm(THF)2 // J. Am. Chem. Soc. -1989.-V. 111.-P. 3329-3335.

191. G. R. Fiestel, T. P. Mathai. A new type of intramolecular antiferromagnetism // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V. 90. - P. 2988-2989.

192. S. Herzog, K. Gustav. Uber elektronenreichekomplexe des Yttriums mit 2,2'-Dipyridyl // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1966. - V. 346. - P. 150-152.

193. S. Herzog, R. Schuster. Zur Darstellung elektronenreicherVerbindungen der Lanthanidenelemente Cer, Neodym und Ytterbium mit 2,2/-Dipyridyl // Z. Chem. Leipzig. 1967. - V. 7. - P. 281-282.

194. X. Хемлинг, Г. Шуман, И. JI. Федюшкин, В. И. Неводчиков, М. Н. Бочкарев. Молекулярная структура комплекса LaI2(bipy)(bipy)~(DME). // Тезисы доклада VI Всероссийской конференции по металллоорганической химии. Нижний Новгород, 1995. - Часть 1. - С. 329.

195. I. L. Fedushkin., М. N. Bochkarev, Н. Schumann. Synthesis, molecular structures and some phenomena of bipyridyl complexes of lanthanoides // Proceedings of the International conference "IX Tage der Seltenen Erden" at Gommern, December 1996, FRG.

196. А. N. Rieger, J. L. Scott, P. H. Rieger. Electron Spin Resonance of Tris(2,2'-bipyridyl)vanadium(O) // Inorg. Chem. 1994. - V. 33. - P. 621-622.

197. G. A. Heath, L. J. Yellowless, P.S. Braterman. Ligand-ligand Intervalence Charge-transfer Absorption in Reduced Ruthenium(II) Bipyridine Complexes // Chem. Phys. Lett. 1982. - V. 92. - P. 646-648.

198. A. R. Al-Karaghouli, J. S. Wood. The crystal and molecular structure of trinitratobis(bipyridyl) lanthanum(III) // Inorg. Chem. 1972. - V. 11. - P. 22932299.

199. A. R. Al-Karaghouli, J. S. Wood. The stereochemistry of decacoordination. The molecular structure of bis(bipyridyl) lanthanum nitrate // J. Amer. Chem. Soc.-1968.-V. 90. P. 6548-6549.

200. D. S. Moss, S. P. Sinha. The crystal structure of decacoordinated terbium(III)-bis2,2/-bipyridyl)-tris-nitrate: ТЬ^С5Н4-С5Н^)2(Шз)з //Z. Phys. Chem.-1969.- V. 63. P. 190-193.

201. И. А. Гаврилов, В. Б. Кравченко. Исследование спектра ЭПР Gd3+ в монокристаллах La(N03)3(C12H8N2)2 // Ж. Структ. Химии. 1972.- Т. 14. - С. 345.

202. Е. Ф. Корытный, Н. Т. Дзюбенко, JI. А. Асланов, JI. И. Мартыненко. О структуре аддукта трис-дипивалоилметаната неодима с а,а'-дипиридилом // Ж. Неорг. Хим. 1981,- Т. 26. - С. 72-74.

203. М. N. Chisholm, J. С. Huffman, I. P. Rothwell. Bis(2,2'-bipyridyl)diisopropoxy-molybdenum(II). Structural and Spectroscopic Evidence for Molybdenum-to-Bipyridyl к* Bonding. // J. Amer. Che. Soc. 1981. - V. 103. - P. 4945-4947.

204. M. Brewer, D. Khasnis, M. Buretea, M. Berardini, T. J. Emge, J. G. Brunnan. Pyridine Coordination Complexes of the Divalent Ytterbium Chalcogenolates Yb(EPh)2 (E = S, Se, Те) // Inorg. Chem.-1994.- V. 33. P. 2743-2747.

205. Н. Г. Джубенко, Е. Ф. Корытный, JI. Г. Мартыненко, JI. А. Асланов. Исследование аддукта трисацетилацетоната иттербия 2,2'-дипиридилом // Ж. Неорг. Химии. 1990. - Т. 35. - С. 1471-1476.

206. Y. Okaue, T. Isobe, Characterizations of Divalent Lanthanoid Iodides in Tetrahydrofuran by UV-Vis Fluorescence and ESR Spectroscopy // Inorg. Chim. Acta 1988.-V. 144.-P. 143-146.

207. B. W. Skelton, A. F. Waters, A. H. White. Synthesis and Structural Systematics of Nitrogen Base Adducts of Group 2 Salts. VII Some Complexes of Group 2 Metal Halides with Aromatic N,N'-Bidentate Ligands // Aust. J. Chem. 1996. - V. 49. - P. 99-115.

208. D. L. Kepert, A. F. Waters, A. H. White. Synthesis and Structural Systematics of Nitrogen Base Adducts of Group 2 Salts. VIII Some Mixed-Ligand Complexes of

209. Group 2 Metal Halides with Aromatic N,N'-Bidentate and Oxygen Ligands // Aust. J. Chem.- 1996,-V. 49.-P. 117-135.

210. Т. В. Петровская, И. JI. Федюшкин, M. H. Бочкарев, Г. Шуман, Р. Вайман. Синтез и кристаллическая структура Srr^Bu'NCHCHNBu^bpy) // Изв. РАН, Сер. Хим. 1997. - № 10. - С. 1860-1862 Russ. Chem. Bull. Int Ed. - 1997. - V. 46.-P. 1766-1768.

211. H. torn Dieck, I. W. Renk. Farbe, Solvatochromie und Reduktionspotentiale der 1,4-Diaza-butadien-molybdantetracarbonyle//Chem. Ber. -1971. -V. 104, S. 110-130.

212. H. Bock, J.-M. Lehn, J. Pauls, S. Holl, V. Krenzel. Sodium Salts of the Bipyridine Dianion: Polymer (bpy)2(Na+(dme)}2.n, Cluster [(Na80)6^a+6(bpy)2'6(tmeda)6], and Monomer [(bpy)2"{Na+(pmdta)}2] // Angew. Chem. 1999. - V. 111. - P. 1004-1008.

213. C. J. Burns, R. A. Andersen. Preparation of the First Molecular r|2-Acetylene Complex of a 4f Transition Metal, (Me5C5)2Yb(ri2-MeC=CMe) // J. Amer. Chem. Soc. 1987. - V. 109. - P. 941-942.

214. C. J. Burns, R. A. Andersen. Preparation of the First r)2-01efm Complex of a 4f-Transition Metal, (Me5C5)2Yb(|i-C2H4)Pt(PPh3)2 // J. Amer. Chem. Soc. 1987. -V. 109.-P. 915-917.

215. А. В. Протченко, M. H. Бочкарев. Простой способ измерения магнитной восприимчивости парамагнитных веществ // Приборы техн. эксп.-1990. № 1. -С. 194-195.

216. N. Walter, D. Stewart. Acta Crystallogr. Sec. A 1983. - V. 39. - P. 159-170.

217. Sheldrick, G. M. SADABS Program for Empirical Absorption Correction of Area Detector Data; Universitat Gottingen,, 1996.1. Литература290

218. G. М. Sheldrick, SHELXS86, Program for Crystal Structure Solution, Universitat Gottingen, 1985.

219. G. M. Sheldrick, SHELXS-97 Program for the Solution of Crystal Structures; Universitat Gottingen, 1990.

220. G. M. Sheldrick, in Crystallographic Computering 3: Data Collection, Structure Determination, Proteins, and Databases, New York, 1985, 175.

221. G. M. Sheldrick, SHELXL93, Program for Crystal Structure Refinement, Universitat Gottingen, 1993.

222. G. M. Sheldrick, SHELXL97, Program for Crystal Structure Refinement, Universitat Gottingen, 1997.

223. A. L. Spek, Acta Crystallogr. 1990, A 46, C-34.

224. L. Zsolnai, H. Pritzkow, ZORTEP, ORTEP-Program for PC, Universitat Heidelberg, 1994.

225. E. W. Abel, S. Moorhouse. The Synthesis of Silyl-, Disilyl- and Silylmethylsubstituted Ti-Cyclopentadiemi Metal Carbonyls via Organotin Intermediates // J. Organomet. Chem., 1971, 29, 227-232.