Синтез, структура и свойства халькогенидных кубановых комплексов ниобия, тантала, молибдена и вольфрама тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВ А ХАЛЬКОГЕНИДНЫХ КУБАНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ 4-7 ГРУПП

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР) 10 1.1. ХАЛЬКОГЕНИДНЫЕ КУБАНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ

МЕТАЛЛОВ 4 И 5 ГРУПП

1.1.1. Подгруппа титана

1.1.2. Подгруппа ванадия

1.2 ХАЛЬКОГЕНИДНЫЕ КУБАНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ

МЕТАЛЛОВ 6 ГРУППЫ

1.2.1. Синтез кубановых комплексов хрома

1.2.1.1 Кубановые оксокомплексы хрома

1.2.1.2. Кубановые тиокомплексы хрома

1.2.1.3. Синтез селенидных кубановых комплексов хрома

1.2.1.4. Закономерности строения кубановых кластерных комплексов хрома

1.2.2. Халькогенидные кубановые комплексы молибдена

1.2.2.1. Синтез и строение соединений, содержащих кубановый фрагмент М04О4 2.

1.2.2.2. Синтез кубановых тио- и селенокомплексов молибдена 23 1.2.2.3 Свойства халькогенидных кубановых комплексов молибдена 29 1.2.2.4. Основные закономерности строения кубановых комплексов молибдена

1.2.3 Синтез кубановых тиокомплексов вольфрама

2.2.16. Синтез [Ьп(ДМФА)(Н20)4][Ьп(ДМФА)2(Н20)4][М4Те4(СК)12]

ДМФА пН20 (Ьп = Ег, Но, Ой, Бш; М = Мо, \¥;п = 6^7.5) общая методика)

2.2.17. Синтез [Со(Н20)4]з^4Те4(С^12]-пН

2.2.18. Синтез [Мп(Н20)4]з№484(СК)12]-пН

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. ХАЛЬКОГЕНИДОМОСТИКОВЫЕ ЦИАНИДНЫЕ КУБАНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА

М^СМЬГ (м = Мо, \У; О = 8, Бе, Те; п = 6, 7, 8)

3.1.1. Синтез

3.1.2. Молекулярная и кристаллическая структура

3.1.3. Квантовохимические расчёты

3.1.4. Электрохимические свойства

3.1.5. Электронные спектры поглощения

3.1.6. Колебательные спектры

3.1.7.Спектры ЯМР

3.2. СИНТЕЗ, МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ТРЕУГОЛЬНЫХ ТЕЛЛУРИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МОЛИБДЕНА

И ВОЛЬФРАМА

3.3. КУБАНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ НИОБИЯ И ТАНТАЛА

М4(|!4-0)(|1з-Те)4(СК)12]6

3.4. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ КУБАНОВЫЙ ФРАГМЕНТ [М^^Ь]6"

М = Мо, С> = Б, Те)

3.4.1. Синтез и структура цепочечного полимерного комплекса [Си(МНз)з][Си(ВД)4][Си(тз)5№Те4(СК)12]'5Н

3.3.2. Синтез и строение слоистых (2Б) соединений [Ьп(ДМФА)(Н20)4][Ьп(ДМФА)2(Н20)4][М4Те4(СМ)12]ДМФАпН20 (Ьп = Ег, Но, Ос1, Бт; М = \У, Мо)

Характерной чертой соединений, содержащих атомы металлов начала переходных рядов и одновременно халькогенидные лиганды, является образование малых металлхалькогенидных кластеров, и типичными примерами в этой химии являются треугольные, тетраэдрические и октаэдрические кластеры [1-9]. Халькогенидные кубанокластерные комплексы переходных металлов, содержащие кластерный фрагмент М4<34, в котором чередуются атомы металла (М) и атомы халькогена = 8, Бе, Те), являются одной из наиболее важных базисных структур в химии кластерных комплексов. Такие комплексы известны для большинства переходных металлов. Тем не менее, пока нет оснований считать, что основные закономерности образования и химического поведения таких комплексов уже установлены.

Работа проводилась по плану Института неорганической химии СО РАН (г.Новосибирск) и в рамках проектов РФФИ (96-03-33018, 99-03-32788), ИНТ АС (961256). Работа поддержана также грантами фонда Сороса и фирмы «Хальдор Топсе АО» (стипендия для аспирантов, работающих в области катализа и теории поверхностей).

Актуальность темы. Настоящее исследование выполнено в области синтетической и структурной химии кластерных халькогенидных комплексов металлов начала переходных рядов - ниобия, тантала, молибдена и вольфрама.

Химия халькогенидных комплексов переходных металлов находится на стыке нескольких научных направлений, таких как химия кластерных соединений, бионеорганическая химия, катализ, супрамолекулярная химия.

Интерес к химии халькогенидных комплексов молибдена и вольфрама обусловлен в первую очередь тем, что эти элементы являются биологически важными, и в живых системах часто атомы этих металлов содержат в ближайшей координационной сфере атомы серы или селена. Поэтому тио-, а также селенокомплексы молибдена и вольфрама (моноядерные и кластерные) рассматриваются как модельные для понимания строения и механизма действия ряда ферментов. Тио- и селенокомплексы могли служить определённым звеном в процессе включения этих металлов в круг биогенных элементов. Биологическую роль кубановых кластеров переходных металлов можно продемонстрировать и на примере белков, участвующих в цепи переноса электронов в клеточном дыхании, содержащих кластерные фрагменты Бе484, способные обратимо принимать и отдавать электроны [4, 10, 11].

Другой важный аспект изучения тио- и селенокомплексов молибдена и вольфрама связан с катализом [12-15]. Известно, что на основе дисульфидов этих металлов готовят катализаторы для крупнотоннажного и очень важного с экономической и экологической точек зрения процесса гидроочистки нефтей (гидродесульфурирование). Некоторые аспекты молекулярной химии тио- и селенокомплексов молибдена и вольфрама и превращений молекул на поверхности катализатора могут быть взаимосвязаны.

Дизайн твердых тел в растворах из молекулярных строительных блоков является новой проблемой в химии. Исследования в этой области ведутся в последние годы в десятках лабораторий мира. Работы в этой области являются ярким примером междисциплинарного исследования, находящегося на стыке нескольких научных направлений, составляющих супрамолекулярную химию [16-38]. Халькогенидные кластеры переходных металлов могут использоваться в качестве относительно больших молекулярных строительных фрагментов для направленного конструирования имеющих наноразмеры комплексов или кластерных материалов.

Для металлов начала переходных рядов наиболее полно изучены тиокомплексы молибдена. Так, хорошо изучены кубановые тиокомплексы, содержащие кластерный фрагмент МщБ^ в то же время селенокомплексы молибдена исследованы недостаточно [5, 6, 25], а данные по теллуридным кубановым комплексам молибдена в литературе отсутствуют. Химия халькогенидных кубановых кластеров вольфрама изучена существенно меньше. Аналогичные комплексы ниобия и тантала до наших работ вообще были неизвестны.

Цель работы. Целью настоящего исследования является синтез и сравнительное изучение строения и химических свойств новых халькогенидных кубановых комплексов металлов начала переходных рядов (ниобий, тантал, молибден, вольфрам) с цианидными лигандами. Молекулярные цианидные кластеры молибдена и вольфрама впервые используются в качестве строительных фрагментов для получения полимерных кластерных материалов.

Научная новизна. Разработан новый высокотемпературный метод синтеза цианидных кубановых комплексов металлов начала переходных рядов. Впервые получен полный ряд халысогенидомостиковых цианидных кубановых комплексов молибдена и вольфрама, что позволило провести широкое сравнительное изучение их строения и свойств. Изучены закономерности электрохимического поведения этих комплексов в водных растворах. Открыт новый структурный тип для кубановых кластеров: молекулярные теллуридные комплексы ниобия и тантала, содержащие внутри кубанового кластера мостиковый атом кислорода. Впервые получены одно-, двух- и трехмерные соединения, где строительными блоками являются халькогенидные кубановые комплексы молибдена и вольфрама.

Практическая значимость. Разработка оригинального метода синтеза халькогенидных кубановых комплексов ниобия, тантала, молибдена и вольфрама, установление их строения и изучение свойств является вкладом в фундаментальные знания в области химии металлов начала переходных рядов.

На защиту выносятся: оригинальные данные по методу синтеза халькогенидных кубановых комплексов ниобия, тантала, молибдена и вольфрама; данные по строению молекулярных комплексов, содержащих халькогенидный кубановый анион (ТУЦС^ОЧ)^]"" (М = Мо, <3 = 8, Бе, Те; п = 6; М - Мо; С> - Те; п = 7); структурные данные по первым молекулярным теллуридным кубановым комплексм ниобия и тантала, содержащим щ- мостиковые атомы кислорода [М4(Ц4-0)Те4(СК)12]6-;

- закономерности окислительно-восстановительных превращений полученных в работе цианидных комплексов в водных растворах;

- данные по синтезу и строению впервые полученных одно-, двух- и трехмерных соединений, содержащих халькогенидные кубановые анионные комплексы [М^ССМЫ6- (М - Мо, \¥; д = Б, Те).

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XXXIII Международной конференции по координационной химии (Флоренция, Италия, 1998); на Международном симпозиуме по молекулярным аспектам катализа (С.-Петербург, Россия, 1998); на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, Россия, 2001); на III Всероссийской конференции по химии кластеров (Чебоксары, Россия, 2001); на XV Украинской конференции по неорганической химии (Киев, Украина, 2001) и представлены на конкурс-конференции им. ак. А. В. Николаева (Новосибирск, 2001) в ИНХ СО РАН (1 премия).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 10 статьях в отечественных и международных журналах. Опубликовано 6 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 119 страницах, содержит 41 рисунок и 11 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения экспериментальных результатов (глава 3), выводов и списка цитируемой литературы (222 наименования).

выводы

1. Разработан новый высокотемпературный метод синтеза кубановых халькогенидомостиковых цианидных комплексов ниобия, тантала, молибдена и вольфрама исходя из треугольных халькогалогенидных комплексов или теллуридов этих металлов и KCN.

2. Синтезировано 28 новых халькогенидных комплексов ЭДэ, Та, Мо и¥и проведено их сравнительное изучение методами электронной, колебательной и ЯМР спектроскопии, циклической вольтамперометрии; для всех соединений определена молекулярная и кристаллическая структура.

3. Открыт новый структурный тип халькогенидных кубановых комплексов ниобия и тантала, содержащих ц4- мостиковые атомы кислорода [М4(|14-0)Те4(С1Ч)]2]б\

4. Показано, что халькогенидные кубановые комплексы молибдена и вольфрама [МЦС)4(СК)12]П" ( = Б, 8е, Те) претерпевают обратимые окислительно-восстановительные превращения и существуют в водных растворах в трёх формах (п = 6, 7 и 8); при переходе от тио- к селено- и теллурокомплексам происходит заметное уменьшение потенциалов окислительно-восстановительных превращений, как для комплексов молибдена, так и для комплексов вольфрама.

5. Впервые получены цианидомостиковые полимерные комплексы, построенные из кубановых халькогенидных комплексов молибдена и вольфрама и катионов гетерометаллов: с катионами меди(П) получено соединение

Си(1МНз)]з [Си(Ъ1Нз)4] [Си(1МНз)5] [\У4Те4(С1Ч)12] -5^0, в котором реализуется одномерная (Ш) структура; с катионами лантаноидов(Ш) получены соединения состава

Ьп(ДМФА)(Н20)4] [Ьп(ДМФА)2(Н20)4] [М4Те4(С№) 12]-ДМФА-пН20 (Ьп = Ег, Но, Ос1, Бш; М = Мо, W), в которых реализуется слоистая (2Б) структура; с катионами марганца(11) и кобальта(П) реализуется уникальная каркасная (ЗО) , структура [М(Н2О)4]з^404(СМ)12] пН2О с очень большими (1520 А3 на одну формульную единицу для М = Со, 1664 А3 - для М = Мп) полостями, заполненными молекулами воды.

1. Shibahara T. II Adv. Inorg. Chem.- 1991,- 37.- P. 143.

2. Shibahara T. II Coord. Chem. Rev.- 1993,- 123,- p. 73.

3. Saito T. Early Transition Metal Clusters with rc-Donor Ligands, Chisholm, M.N., Ed.: VCH Publishers: New York, 1995,- P. 63-164.

4. Holm RH. II Adv. Inorg. Chem.- 1992,- 38,- P. 1.

5. Saito T. // Adv. Inorg. Chem.- 1996,- 44.- P. 45-91.

6. McFarlane W., Nasreldin M, Saysel D.M., JiaZ.-S., Clegg W., ElsegoodM.R.J., Murray K.S., MaubarariB., Sykes A.G. //J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1996- P. 363-369.

7. RoofLC. Kolis J. W. II Chem. Rev.- 1993,- 93. P. 1037-1080.

8. R. Hernandez-Molina, A.G. Sykes/A. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. -P. 3137-3148.

9. Saito T. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. - P. 97-105.

10. Enemark J.H., Young C.G. II Adv. Inorg. Chem. 1994. - 40. - P. 2-88.

11. Rees D.C., ChanM.K., Kim J. //Adv. Inorg. Chem. 1994. - 40. -P. 89-120.

12. Weber Th., PrinsR., Santen van RA. (Eds.), Transition Metal Sulphides Chemistry and Catalysis, Kluwer, Dordrecht, 1998.

13. Prins R., Beer de V.H.J., Somorjai G.A. II Catal. Rev ,-Sci. Eng. 1989 - 31. - P. 1.

14. Kabe T., Ishihara A., Qian W. Hydrodesulfurization and Hydrodenitrogenation, Wiley-VCH., Weinheim, 1999.

15. Topsoe H., Clausen B.S. II Catal. Rev. Sei. Engl. - 1984 - 26. - P. 395.

16. O'KeeffeM., EddaoudiM., LiH., Reineke T., Yaghi O.M. //J. Solid State Chem. 2000. -152.-P. 3-20.

17. Wachhold M., Kasthuri Rangan K., Lei M., Thorpe M.F., Billinge S.J.L., Petkov V., Heising J., Kanatzidis M.G. II J. Solid State Chem. 2000. -152. -P. 21-36.

18. Ferey G. II J. Solid State Chem. 2000. - 152. -P. 37-48.

19. Cronin L., Köger 1er P., Müller II J. Solid State Chem. 2000. - 152. - P. 57-67.

20. Sécheresse F., CadotE., DolbecqA. Hl. Solid State Chem. 2000. -152. -P. 78-86.

21. CoucouvanisD. //Acc. Chem. Res. 1991. -24. - P. 1.

22. Dance l, Fisher K. //Prog. Inorg. Chem. 1994. - 41. - P. 637.

23. Müller A. //Polyhedron 1986. - 5. - P. 323-340.

24. Müller A., JostesR., CottonF.A. //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980. - 19. -P. 875.

25. Nasreldin M., Henkel G., Kampmann G., Krebs В., Lamprecht G. J., Routledge С. A., Sykes A. G. //J. Chem. Soc., Dalton. Trans. 1993. - P. 737.

26. Müller A., Fedin V.P., Kuhlmann С., Fenske H.-D., Baum G., Bögge Я, Hauptfleish В. II Chem. Commun. 1999. - P. 1189-1190.

27. BrandaN., Wyler RRebek J. Jr. II Science 1994. - 263. - P. 1267.

28. Venkataraman D., Lee S., Zhang J., Moore J. S. II Nature. 1994. - 371. - P. 591.

29. Zaworotko M. J. II Chem. Soc. Rev. 1994. - 23. - P. 283.

30. Lawrence S., Jiang T., LevettM. И Chem. Rev. 1995. - 95. - P. 2229.

31. StangP. J., PerskyN. K, Manna J. //J. Am. Chem. Soc. 1997. - 119.-P. 4777-4780.

32. Russell C, Evans С., Li W., WardM. D. II Science 1997. - 276. - P. 575.

33. Hassaballa H., Steed J. W., Junk P. С. Il Chem. Commun. 1998. - P. 577-578.

34. Choi J., SuhM. P. // J. Am. Chem. Soc. 1998. -120. - P. 10622-10628.

35. FujitaM., AoyagiM., IbukuroF., OguraK., Yamaguchi К. II J. Am. Chem. Soc. 1998. -120.-P. 611-612.

36. Choi J., Lee T. S., SuhM. P. // Angew. Chem., Int. Ed. 1999. - 38. - P. 1405-1408.

37. Aakeröy В., Beatty A. M., Leinen D. S. II Angew. Chem., Int. Ed. 1999. - 38. - P. 1815-1819.

38. Gong, Y. Yan, H. Zeng, E. Skrzypczak-Jankunn, Y. W. Kim, J. Zhu, H. Ickes II J. Am. Chem. Soc. 1999. -121. - P. 5607-5608.

39. Darkwa J., Lockemeyer J.R., Boyd P.D.W., Rauchfuss T.B., Rheingold A.L. // J. Am. Chem. Soc. 1988. - 110. - P. 141-149.

40. LeiX., ShangM., Fehlner T. II Organometallics 1997. -16. - P. 5289-5301.

41. Guerrero G., Mehring M., Hubert Mutin P., DahanF., ViouxA. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999.-P. 1537-1538.

42. Chu C.T.-W., LoF.Y.-K, DahlL.F. II J. Am. Chem. Soc. 1982. - 104. - P. 3409-3422.

43. Pasynskii A.A., Eremenko I.L., Katugin A.S., Gasanov G.Sh, Turchanova E.A., Ellert O.G., Struchkov Yu.T., Shklover V.E., Berber ova Fi.T., Sogomonova A.G., Okhlobystin O.Yu. //J. Organomet. Chem. 1988. -344.-P. 195-213.

44. DurajS.A., AndrasM.T., andRihterB. //Polyhedron 1989. - 8. - P. 2763-2767.

45. Еременко ИЛ, Пасынский A.A., Катугин A.C., Эллерт О.Г., Шкловер В.Е., СтручковЮ.Т. //Изв. АН, Сер. хим. 1994. - С. 1669-1670.

46. Федоров В.Е., Евстафьев В.К., Кирик С.Д., Мищенко A.B. II Журн. неорган, химии -1981.-26.-С. 2701-2707.

47. Мищенко A.B. Синтез и физико-химические свойства халькогенидов и халькогалогенидов ниобия: Дисс. на соиск. степени канд. хим. наук: 02.00.01 -Защищена 16.07.88; Утв. 05.10.88; ХМ N019330. Новосибирск, 1988.-257 с.

48. Bottom ley F., PaezD.E., White P.S. II J. Am. Chem. Soc. 1981. - 103. - P. 5581.

49. Bottomley F., PaezD.E., White P.S. //J. Am. Chem. Soc. 1982. -104. -P. 5651-5657.

50. Bottomley F., Paez D.E., Sutin L., White P.S., Kohler F.H., Thompson R.C., and WestwoodN.P.C. II Organometallics 1990. - 9. - P. 2443-2454.

51. Bottomley F., Paez D.E., Sutin L., and White P.S. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1985. -P. 597-598.

52. Fischer E.O., UlmK., FritzH.P. II Chem. Ber. 1960. - 93. - S. 2167-2173.

53. Pasynskii A.A., Eremenko I.L., Rakitin Yu.V., Novotortsev V.M., Ellert O.G., Kalinnihov V.T., Shklover VE., Struchkov Yu.T., Lindeman S.V., Kurbanov T.Kh., Gasanov G.Sh. II J. Organomet. Chem. 1983. - 248. - P. 309-320.

54. GohL.Y., Мак T.C.W. II J. Organomet. Chem. 1989. -363. -P. 77-89.

55. Goh L.Y., Chen W. II J. Chem. Soc., Dalton. Trans. 1994. -P. 2697-2704.

56. Пасынский A.A., Еременко И.Л., Калинников B.T. II Изв. АН СССР, Сер. хим. -1976.-11.-С. 2843-2844.

57. Chen W., Goh L. Y, Мак T.C.W. II Organometallics 1986. - 5. - P. 1997-2002.

58. Goh L.Y., Hambley T. W., Robertson G.B. II Organometallics 1987. 6. - P. 1051-1057.

59. Goh L.Y., Tay M.S., Мак T.C.W., Wang R.-J. // Organometallics 1992. - 11. -P. 17121717.

60. BairdP., Bandy J.A., Green M.b.H., Hamnett A., Marseglia E., Obertelli D.S., Prout K, Qin J. II J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1991. P. 2377-2393.

61. Пасынский A.A., Еременко И.Л., Катугин A.C.,Нефедов C.E., Гасанов Г.Ш., Оразсахатов В., Эллерт О.Г., ШкловерВ.Е, Стручков Ю. Т. //Металлоорган. химия 1988. - 1. - С. 172-178.

62. Пасынский A.A., Еременко И.Л. II УШКО им. ДИ.Менделеева 1987. - 32. - С. 8895.

63. Еременко И.Л., Нефедов С.Е., Вегини Д.А., Розенбергер Ш., Берке X., Олыиницкая И.А., НовоторцевВ.М. //Изв. АН, Сер. хим. 1997. - №1. - С. 141-151.

64. GohL.Y., Wei С., SinnE. II J.Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. - P. 462-464.

65. GohL.Y., Wei C„ SinnE. II Organometallics 1988. -7. - P. 2020-2026.

66. Eremenko I.L., Nefedov S.E., Pasynskii A.A., Orazsakhatov В., Ellert O.G., Struchkov Yu.T., Yanovsky A.I., Zagorevsky D.V. //J. Organomet. Chem. 1989. - 368. - P. 185192.

67. GohL.Y., Lim Y.Y., Tay M.S., Мак T.C.W., Zhou Z.Y. I I J. Chem. Soc, Chem. Commun -1992. P. 1239-1242.

68. GohL.Y., Tay M.S., Lim Y.Y., Chen W., Zhou Z.-Y., Мак T.C.W. //J. Organomet. Chem. -1992. -441.-P. 51-61.

69. Словохотов Ю.Л., Антипин М.Ю., Tepp P.Г., Яновский А.И., Стручков Ю.Т. II Докл. АН СССР 1985. - 285. - С. 1413-1418.

70. Haushalter КС. //J.Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. - P. 1566-1568.

71. KingH.E., Mundi L.A., Strohmaier K.G., Haushalter R.C. И J. Solid State Chem. 1991. -92.-P. 154-158.

72. Haushalter R.C., Strohmaier KG., LaiF.W. И Science 1989. - 249. - P. 1289-1291.

73. Noble M.E., Foltingk., Huffman J.C., Wentworth R.A.D. Partial II Inorg. Chem.- 1983,22. P. 3671-3676.

74. LuS.-F., Huang J.-Q., ZhuangH.-H., LiJ.-Q., WuD.-M., Huang Z.-X., Lu C.-Z, Huang J.-L., Lu J.-X. II Polyhedron 1991. - 10. - P. 2203-2215.

75. Lu C.-Z., Zhuang H.-H., Wu D.-M., Lu S.-F., Huang J.-Q. И Chinese J. Struct. Chem. -1999.-18.-P. 368-372.

76. Bandy J.A., Davoes C.E., J.C. Green C.E., Green , Prout K, Rodgers D.P.S. II J. Chem. Soc., Chem. Comm.- 1983,-P. 1395-1397.

77. Williams P.D., Curtis M.D. //Inorg. Chem. 1986. - 25. - P. 4562-4570.

78. Shibahara Т., Kuroya H., Matsumoto K, Ooi S. II J. Am. Chem. Soc. 1984,- 106. - P. 789-791.

79. DimmockP.W.,McGinnis J., OoiB.-L., SykesA.G. //Inorg. Chem. 1990. - 29. - P. 10851089.

80. Shibahara Т., Kuroya H., Matsumoto K., Ooi S. II Inorg. Chim. Acta 1993,- 212. - P. 251-263.

81. Martinez M., OoiB.-L., Sykes A.G. II J. Am. Chem. Soc.- 1987,- 109. P. 4615-4619.

82. Mak T.C.W., Jasim K.S., Chieh С. И Inorg. Chem.- 1985. 24. - P. 1587-1591.

83. Henkel G., Kampmann G., Krebs В., Lamprecht G.J., NasredinM., Sykes A.G. // J.Chem. Soc, Chem. Comm.- 1990,-P. 1014-1016.

84. KeckH., Kruse A., Kuchen W.,MathowJ., Wunderlich H. HZ. Naturforsch.- 1987,-42B. -S. 1373-1378.

85. LuS., Huang J., Huang Z, Wu Q., Chen W.,LuG., Sun Q., Huang J. // Inorg. Chim. Acta- 1990,- 176.-P. 35-42.

86. Shibahara Т., Yamamoto Т., Kanadani H, KuroyaH. //J. Am. Chem. Soc. 1987. - 109. -P. 1495-1496.

87. SokolovM.N., CoichevN., MoyaH.D., Hernandez-MolinaR., Borman C.D., Sykes A.G. II J.Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. - P. 1863-1869.

88. Müller A., Jostes R., Eitzner W, Diemann C.S., Bögge H.,. Zimmermann M,. Dartmann M„ Reinsch-Vogell U., Che S., Cyvin S.J. II Inorg. Chem.- 1985,- 24. P. 2872-2884.

89. Perrin C., ChevrelMM. R, SergentM. II C.RAcad. Sc. Paris 1975. - 281. - C. 23-25.

90. Perrin С. И С. R. Acad. Sc. Paris 1975. - 280. - C. 949-951.

91. Федоров B.E., Мищенко A.B., Федин В.П. // Успехи химии 1985. - 54. - С.694-719.

92. Khudorozhko G.F., Asanov LP., Mazalov L.N., Kravtsova E.A., Parygina G.k, Fedorov V.E., Mironov Yu.V. И J. Electron Spectr. and Rel. Phen. 1997. - 83. - P. 129-136.

93. Cotton F.A., DieboldM.P., Don , Llusar R., Schwotzer W. II Inorg. Chem.- 1986,- 25. -P. 3529-3532.

94. Shibahara Т., KawanoE., OkanoM., NishiM., Kuroja H. И Chem. Lett.- 1986,- P. 827828.

95. Cotton F.A., Diebold M.P., Dori Z, Llusar R, Schwotzer W. //J. Am. Chem. Soc.- 1985,107.- P. 6735-6736.

96. Müller A., Eitzner W., Clegg W., Sheldrick G.M. //Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1982,-21.-P. 536-537.

97. Wall K.L., Folting K., Huffman J.C., Wentworth A.D. II Inorg. Chem.- 1983,- 22. P. 2366-2371.

98. HarrisS. //Polyhedron.- 1989,- 8.-P. 2843-2882.

99. Shibahara Т., Kuroya H., Matsumoto K., Ooi S. II Inorg. Chim. Acta.- 1986,- 116. P. L25-L27.

100. Akashi H., Shibahara Т., Narahara Т., Tsuru H., Kuroya H. II Chem. Lett.- 1989,- P. 129-132.

101. KathirgamanathanP., MartinezM., SykesA.G. //Polyhedron 1986. - 5. - P. 505-506.

102. Sharp С., Sykes A.G. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1988,- P. 2579-2583.

103. Edelblut A.W., Folting K, Huffman J. C., Wentworth RA.D. //J. Am. Chem. Soc. -1981.- 103.-P. 1927-1931.

104. Kuwata S., Mizobe Г., HidaiM. //J. Chem. Soc., Chem. Comm.- 1995,-P. 1057-1058.

105. Wood T., Pennington W.T., Kolis J.W., Wu B., O'Connor C.J. //Inorg. Chem. 1993,-32,-P. 129-130.

106. McLean I. J., Hernandez-Milina R., Sokolov M.N., SeoMi-Sook, Virovets A.V., Elsegood MR J., Clegg W., Sykes AG. Ill Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. - P. 2557-2562.

107. Brudvig G.W., Crabtree C.W. II Proc. Natl. Acad. Sei. U.S.A. 1986. - 83. - P. 45864588.

108. Christou G., VinsentJ.B. //Inorg. Chim. Acta- 1987. 136. -P. L41-L43.

109. Lis T. // Acta Cryst. 1980. - B36. - P. 2042-2046.

110. Tsai H.-L., Eppley H.J., Vries de N, Folting K., Christou G., Hendrickson D.N. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. - P. 1745-1746.

111. Eppley H. J., Tsai H.-L., Vries de N., Folting K., Christou G., Hendrickson D.N. II J. Am. Chem. Soc. 1995. - 117. - P. 3011-3017.

112. Aubin S.M.J., Sun Z., Guzei I.A., Rheingold A.L., Christuo G., Hendrickson D.N. II Chem. Commun. 1997. - P. 2239-2240.

113. J., Chen Z.-D., Bian J., Chen J.-T., Wang S.-X, Gao S., Xu G.-X. II Inorg. Chim. Acta -2000.-299.-P. 28-34.

114. Schake A.R.,. Tsai H.-L, Webb R J., Folting K, Christou G., Hendrickson D.N. //Inorg. Chem. 1994. - 33. - P. 6020-6028.

115. Ruettinger W.F., Campana C., Dismukes G.C. II J. Am. Chem. Soc, 1997. - 119. - P. 6670-6671.

116. Ruettinger W.F., Dismukes G.C. II Inorg. Chem. 2000. - 39. - P. 1021-1027.

117. Ruettinger W., YagiM., Wolf K., Bernasek S., Dismukes G.C. III. Am. Chem. Soc. -2000. 122. - P. 10353-10357.

118. Stephan H.-O., Chen C., Henkel G., Griesar K., Haase W. II J. Chem Soc., Chem. Commun. 1993. - P. 886-888.

119. Stephan H.-O., Henkel G. II Angew. Chem. Int. Engl.- 1994,- 33. N22,- P. 2322-2324.

120. LaingM., Kiernan P.M., Griffith W.P II J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1977. - P. 221-222.

121. Müller A., Krickemeyer E., Bogge H., Ratajczak H, Armatage A. // Angew. Chem. Int., Ed. Engl. 1994. - 33. - P. 770-773.

122. Fedin V.P., Elsegood M.R, J., Clegg W., Sykes A.G. //Polyhedron, 1996 15. -P. 485-488.

123. Müller A., Krickemeyer E., Bögge HII Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986. -25. - P. 272-273.

124. Müller A., Krickemeyer E., Bögge H HZ. Anorg. Allg. Chem. 1987. - 554. -P. 61-78.

125. Schulz Lang E., Abram U., Stöhle J. HZ. Anorg. Allg. Chem. 1996. - 622. -P. 251-253.

126. Mironov F.F., Albrecht-SchmittE., Ibers J.A. //Inorg. Chem.- 1997,- 36. -P 944-946.

127. Миронов Ю.В. Теллурсодержащие кластерные комплексы рения: синтез строение и химические свойства: Автореф. дисс. на соиск. степ, д-ра хим. наук: 02.00.01 / РАН. Сиб. отд-ние. Ин-т Неорганической химии. Новосибирск, 2000. - 38 с.

128. Mironov Y.V. //Eur. J. Inorg. Chem. 1999. - P. 997-999.

129. Миронов Ю.В., Вировец A.B. Артемкина С.Б., Федоров В.Е. II Журн. структурн. химии 1999. - 40. - С. 375-379.

130. Mironov У. К, Albercht-Schmitt Т.Е., Ibers J.A. I I Zeischrift für Kristallographie New Crystal Structures - 1997. - 212 - P.308.

131. Mironov Y. V. II Polyhedron 2000. -19. - P. 437-439.

132. Mironov Y.V., Virovets A.V., Artemkina S.B., Fedorov V.E. II Angew. Chem. Int., Ed. -1998.-37.-P. 2507-2509.

133. Mironov Y.V., Virovets A. V., Sheldrick W.S., Fedorov V.E. //Polyhedron 2000. - 20. -P. 969-974.

134. Федоров B.E., Миронов Ю.В., Федин В.П., Миронов Ю.И. //Журн. структур, химии 1994. -35.-С. 157-159.

135. Миронов Ю.В., ФедоровВ.Е. II Ж. структур, хим. 1999. - 40. - С. 1183-1201.

136. Fedorov V.E., Mironov Y.V., Fedin VP., ImotoH., Saito Т. II Acta Ciyst., Sec. С 1996. -P. 1065-1067.

137. Brixner L.H. //J. Inorg. Nucl. Chem.- 1962,- 24. P. 257-263.

138. Fedin V.P., Sokolov M.N., Mironov Yu.V., Kolesov B.A., Tkachev S.V., Fedorov V.E. II Inorg. Chim. Acta. 1990. - 167. - P. 39-45.

139. Fedin VP., SokolovM.N., MyakishevK.G., Geras'ko O.A., Fedorov V.Ye., MacicekJ. II Polyhedron 1991. -10.-P. 1311-1317.

140. Fedin VP., Imoto K, Saito Т. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. - P. 15591560.

141. Мищенко A.B., Юшина И.В., Федоров В.Е. II Журн. неорган, химии 1988. - 33. -С. 437-442.

142. Bronsema K.D., van Smaalen S., de Boer J.L., Wiegers G.A. Jellinek F., Many J. II Acta Cryst., В 1983. -39. -P. 305-313.

143. Бусев А.И., Иванов B.M., Соколова T.A. Аналитическая химия вольфрама. М.: Наука, 1976. - 238с.

144. Бусев А.И., Иванов В.М., Соколова Т.А. Аналитическая химия молибдена. М.: Наука, 1976. - 302с.

145. Гшленбранд В.Ф., Ленделъ Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу,- М.: Химия, 1966. 1111с.

146. Назаренко И.И., Ермаков А.Н. Аналитическая химия селена и теллура. М.: «Наука», 1971. -249 с.

147. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ. -М.: Химия, 1971, том 2. 456с.

148. Hidai М., Kuwata S., Muzobe YII Acc. Chem. Res. 2000. - 33. - P. 46-52.

149. Simon W, Wilk A., Krebs В, Henkel G. II Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1987,- 26. -N10.-P. 1009-1010.

150. BarbaroP., BenciniA., Bertinil., BrigantiF., Midollini S. // J. Am. Chem. Soc.- 1990,112. P. 7238-7246.

151. SteigerwaldM.L., Siegrist Т., Stuczynski S.M., Kwon Y.-U. II J. Am. Chem. Soc.- 1992,-114.-P. 3155-3156.

152. Steigerwald M.L., Siegrist Т., Gyorgy EM., Hessen В., Kwon Y.-U., Tanzler SM. II Inorg. Chem.- 1994.-33. -P. 3389-3395.

153. CecconiF., Ghilardi C.A., Midollini S., Orlandini А. II J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1992,-P. 910-911.

154. Schulz S., AndruhM., Pape Т., Heinze Т., Roesky H.W., Hatning L., Kuhn A., Herbst-IrmerR. // Organometallics 1994.- 13. -P. 4004-4007.

155. HauserE.J., Rauchfulss T.B., Wilson S.R //Inorg. Chem.- 1993,- 32. -P. 1069-4076.

156. McConnachie J.M., Bollinger 1С., Ibers J.A. II Inorg. Chem.- 1993,- 32.- P. 3923-3927.

157. Gardner D.R., Fettinger J.C., Eichhorn B.W. II Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994.- 33. -P. 1859-1860.

158. Fedin V.P., Kalinina I.V., Samsonenko D.G., Mironov Y.V., Sokolov M.N., Tkachev S.V., Virovets A.V., Podberezskaya N.V., Sykes A.G. II Inorg. Chem. 1999. - 38. - P. 19561965.

159. Федин В.П., Самсоненко Д.Г., Вировец A.B., Калинина И.В., Наумов Д.Ю. И Изв. АН, Сер. хим. 2000. - 1. - С. 18-24.

160. Fedin KP., Kalinina I.V., Virovets А.V., Podberezskaya N.V., Sykes A.G. П J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998. - P. 233-234.

161. Элскгут М.Р.Дж., Вировец A.B., Самсоненко Д.Г., Калинина HB., Федин В.П. П Журн. структур, химии 2000. - 41. - С. 1290-1292.

162. Подберезская Н.В., Первухина Н.В., А.В. Вировец, Калинина И.В., Федин В. П. Н Тез. докл. XV Украинской конференции по неорганической химии, Киев, 2001. С. 134.

163. Эмсли Дж.Элементы. Пер с англ., М.: Мир, 1993. 256 с.

164. Mealli С., Proserpio D. М. // J. Chem. Educ. 1990. - 67. - P. 399.

165. Saito Т., YoshikavaA., Yamagata Т., ImotoH., UnouraK. II Inorg. Chem. 1989. - 28. -P. 3588-3592.

166. Golebiewski A., KovolskiH. II Theor. Chim. Acta 1968. - 12. - P. 293.

167. Fedin V.P., ImotoH., Saito Т., McFarlane W., SykesA.G. //Inorg. Chem. 1995. - 34. -P. 5097-5098.

168. El-SayedM F. A., Sheline R. К. II J. Inorg. and Nuclear Chem. 1958. - 6. - P. 187.

169. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. Пер. с англ., М.: Мир, 1966. 412 с.

170. Басова Т. В., КолесовБ. А., Самсоненко Д. Г., Федин В. П. II Журн. неорган, химии- 2000. 45. - С. 1211-1217.

171. Gribov L. A., Orville-Thomas W. J. Theory and Methods of calculation of molecular spectra. Chichester, N. Y.: Wiley, 1988.

172. Fedin V. P., KolesovB. A., Mironov Yu. V, Geras'ko O.A., Fedorov V.Ye. // Polyhedron- 1991.-10. P. 997-1005.

173. Fedin V. P., Sokolov M.N., Mironov Yu. V, Kolesov B. A., Tkachev S.V., Fedorov V.Ye.I I Inorg. Chim. Acta 1990. - 167. - P. 39-45.

174. Fedin V. P., Mironov Yu. V., SokolovM. N., Kolesov B. A., Fedorov V.Ye., Yufin D.S., Struchkov Yu. Т. И Inorg. Chim. Acta 1990. - 174. - P. 275-282.

175. Fedin V. P., Sokolov M. N., Geras'ko O. A., Kolesov В. A., Fedorov V.Ye., Mironov Yu. V., Yufin D.S., Slovohotov Yu.L., Struchkov Yu.T. 11 Inorg. Chim. Acta 1990. - 175. - P. 217-229.

176. Fedin V. P., KolesovB.A., Mironov Yu. V., Fedorov V.Ye. II Polyhedron 1989. - 8. - P. 2419-2423.

177. Федотов MA. Ядерный магнитный резонанс в растворах неорганических веществ- Новосибирск, Наука, 1986. 198 с.

178. Mason J. Multinuclear NMR N. Y.: Plenum, 1987.

179. Конченко C.H., Вировец A.B.,Ткачев C.B.,Подберезская Н.В., Алексеев В.И., Громилов С.А. // Сборник тезисов XVIII Чугаевского совещания по химии координационных соединений. М.: Наука, 1996. - С. 67.

180. Федин В.П., Федоров В.Е., Имото X., Caumo T. II Журн. неорган, химии 1997,42 - С. 1963-1973.181 .LinX., Chen H. Y., ChiL.S., ZhuangH.H.!I Polyhedron 1999 - 18. - P. 217-223.

181. Вировец A.B., ПодберезскаяН.В. //Журн. структур, химии- 1993,- 34,- С. 150-167.

182. Вировец A.B., Соколов М.Н., Калинина КВ., Подберезская Н.В., Федоров В.Е. II

183. Журн. структур, химии 1999,- 40,- С. 57-61.

184. LiaoJ.-H., Li J., KanatzidisM.G. //Inorg. Chem.- 1995,- 34,-P. 2658-2670.

185. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond. Inhaca, N.Y.: Cornel University Press, I960,-358 p.

186. Бацанов C.C. //Журн. структур, химии 1991. - 36. - С. 3015-3047.

187. Fedin V.P., Kalinina I.V., A.V.Virivets, N.V. Podberezskaya, I.S. Neretin, Yu.L. Slovokhotov II Chem. Comm. 1998. - P. 2579-2580.

188. Федин В. IT, Калинина И. В., Вировец А. В., Фенске Д. II Изв. АН, Сер. хим. 2001. -- С.892-896.

189. Tremel W. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. - P. 709-710.

190. Rambo J.R, Huffman J.C., Christou G., Eisenstein О. //J. Am. Chem. Soc. 1989. -111.-P. 8027.

191. CottonF.A., ShangM. //Inorg. Chem 1990. - 29. - P. 2619-2622.

192. Cotton F.A., ShangM. //J. Am. Chem. Soc. 1990 - 112. - P. 1584.

193. Müller A. II Polyhedron 1986. - 5. - P. 323.

194. Dance I., Fisher K. //Prog. Inorg. Chem. 1994. - 41. - P. 637.

195. Guinier A. Théorie et Technique del la Radiocristallographie, 2nd Ed. Paris, Dunod, 1956.

196. Jacobs H., Kockelkorn J., Tacke Th. //Z.Anorg.Allg.Chem. 1985. - 531. - P. 119-124.

197. Ferey G. II J. Solid State Chem. 2000. - 152. - P. 37.

198. Cheetham A. K., Ferey G., Loiseau T. //Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1995 - 38. - P. 3268.

199. Li H., Laine А., О 'Keeffe M., Yaghi О. M. // Science 1999 - 283. - P. 1145.

200. YangG.Y., Sevov SC. //J. Am. Chem. Soc. 1999. - 121. - P. 8389-8390.

201. Hagrman D., Hagrman P. J., Zubieta J. II Angew. Chem., Int. Ed. 1999 - 38. - P. 3165-3168.

202. Wachhold M., RanganK. K., LeiM., Thorpe M. F., Billinge S. J. L., Petkov V., Heising J., and Kanatzidis M. G. //J. Solid State Chem. 2000. - 152. - P. 21.

203. Ishaque KhanM. //J. Solid State Chem. 2000. - 152. - P. 105.

204. Noro S., Kitagawa S., KondoM., Seki K. //Angew. Chem., Int. Ed. 2000. - 39. - P. 2082.

205. Dunbar K. R., HeintzR. A. //Prog. Inorg. Chem. 1997. - 45. - P. 283.

206. Iwamoto T. Comprehensive Supramolecular Chemistry / Eds. Atwood J.L., Davies J. E. D., Macnicol D. D., Vogtle F., Pergamon. 1996. - 6. - P. 643.

207. ChadwickB. H., Sharpe A. G. //Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1966. - 8. - P. 83.

208. Тананаев И. В, Сейфер Г. Б., Харитонов Ю. Я., Кузнецов В. Г., Корольков А. П., Химия ферроцианидов. -М.: Наука, 1971. 320 с.

209. Наумов Н. Г., Вировец А. В., Федоров В. Е. II Журн. структур, химии 2000. - 41. -С. 609.

210. NaumovN. G., VirovetsA. V, SokolovM. N., Artemkina S. В., Fedorov V. E. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. - 37. - P. 1943.

211. Naumov N. G., Artemkina S. В., VirovetsA. V, Fedorov V. E. //J. Solid State Chem. -2000.-153.-P. 195.

212. Naumov N. G., Virovets A. V, Fedorov V. E. И Inorg. Chem. Commua 2000 - 3. - P. 71.

213. Shores M. P., BeauvaisL. G., Long J. R. II J. Am. Chem. Soc. 1999. - 121. - P. 775.

214. Shores M. P., BeauvaisL. G., Long J. R //Inorg. Chem. 1999. - 38. - P. 1648.

215. Kalinina I.V., Fedin V.P. Кубановые кластерные комплексы Mo и W // XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Ростов-на-Дону, 2001. - С. 249-251.

216. Allen F. Н., Kennard О. Chemical Design Automatic News. 1993. - 8. - P. 31.

217. Вонсовский C.B. Магнетизм, М.: Наука, 1971. 1032 с.

218. Fedin V. P., VirovetsA. VKalinina., I. V.Jkorskii V. N.,. ElsegoodM. R J, Clegg W. II Eur. J. Inorg. Chem. 2000. - P. 2341-2343.

219. В. П. Федин, И. В. Калинина, А. В. Вировец, Д. Фенске II Изв. Ак. наук 2001. - С. 1451-1454.

220. NaumovN. G., SoldatovD. V, RipmeesterJ. A., ArtemkinaS. В., Fedorov V. E. II Chem. Commun. 2001. - P. 571.

221. Goto A., Hondoh Т., Mae S. //J. Chem. Phys. 1990. - 93. - P. 1412.

222. Dowell L. G., Rinfret A. P. II Nature 1960. - 188. - P. 1144.