Синтез, свойства и препаративное применение солей 1,3-диоксолания тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение .*.

1. Гетероциклические катионы диалкоксикарбония как реагенты и интермедиаты в органическом синтезе . (литературный обзор)

1.1. Общее рассмотрение реакционной способности циклических катионов диалкоксикарбонш

1.2. Циклические катионы диалкоксикарбония как алкилирующие реагенты

1.2.1. Реакции Ji-ацилоксиалкилирования солями 1,3-диок-солания

1.2.2. Циклические соли диалкоксикарбонш в синтезе ^-замещенных сложных эфиров

1.2.2.1. Реакции сольволиза замещенных сложных эфиров

1.2.2.2. Реакции гидролиза и сульфогидролиза циклических диалкоксикарбониевых ионов

1.2.2.3. Реакции галогенирования циклических ацеталей и ортоэфиров

1.2.2.4. Реакции внутримолекулярного раскрытия циклических солей диалкоксикарбония

1.3. Циклические соли диалкоксикарбония в синтезе ортоэфиров и 1,3-диоксациклоалканов

1.3.1. Синтез циклических ортоэфиров и тиоортоэфиров

1.3.2. Синтез 1,3-диокс аланов

1.4. Соли диалкоксикарбония как ацилирувдие реагенты

1.5. Катионы 1,3-диоксолания в синтезе непредельных соединений

1.5.1. Синтез непредельных кислот и альдегидов

1.5.2. Синтез алкенов

1.6. Реакции полимеризации с участием катионов 1,3-диоксолания

2. Полученные результаты и их обсуждение.

2.1. Синтез солей 1,3-диоксолания

2.2. Реакции сслей 1,3-диоксолания с магнийорганическими соединениями

2.2.1. Синтез кетонов и альдегидов на основе солей 1,3-ди-оксоланвд

2.2.2. Реакции солей 2-алкенил-1,3-диоксолания с магний-органическими соединениями.

2.3. Метиленовые основания катионов 1,3-диоксолания и их превращения

2.3.1. Реакции метиленовых оснований с электрофильными агентами.

2.3.2. Синтез и свойства триметинцианиновых красителей, содержащих 1,3-диокссланиевый цикл

2.3.3. Реакции 2-формилметилен-1,3-диоксолана с нуклео-фильными реагентами.

3. Экспериментальная часть

3.1. Методики спектроскопических измерений.

3.2. Синтез солей 1,3-диоксолания

3.3. Реакции солей 2-аршгметшг-1,3-диоксолания.

3.4. Реакции солей 1,3-диоксаяания с магнийорганически- 83 ми соединениями

3.4.1. Синтез кетонов и альдегидов

3.4.2. Реакции солей 2-алкенил-1,3-диоксолания с магний-органическими соединениями.

3.5. Метиленовые основания солей I,3-диоксолания и их превращения

3.5.1. Реакции метиленовнх оснований солей I,3-диоксолания с электрофияьными реагентами.

3.5.2. Синтез и свойства тшметинцианиновых красителей

3.5.3. Реакции $МД с нуклеофильными реагентами.

Основные результаты работы и выводы

Одной из важных задач синтетической органической химии является поиск новых, удобных в практическом отношении реагентов для органического синтеза. В последние годы значительное распространение получили реагенты ионного типа, в том числе карбоксониевые катионы (ионы атгкокси- и диалкоксикарбония, пирилия, оксазинония, фурилия и т . д ) .Среди огромного множества карбоксониевых систем в особую группу можно выделить неароматические гетероциклические катионы 1,3-диоксалания, являкщиеся разновидностью диалкоксикарбониевых ионов.Исследования в области химии катионов 1,3-диоксолания представляют как теоретический, так и практический интерес. С одной стороны, эти катионы достаточно стабильны и могут служить удобными моделям12р№я изучения реакционной способности карбониевых ионов, играющих важную роль в процессах протекания многих органических реакций. С другой стороны, относительная доступность и высокая электрофильность солей 1,3-диоксалания обусловливают возможность их применения в различных синтетических целях. Эти соли успешно используют для алкилирования, ацилирования и формилирования органических соединений. Обнаружена также способность солей 1,3-диоксопания инициировать процессы полимеризации и поликонденсации.Однако синтетические возможности этого класса соединений не исчерпываются хорошо изученными реакциями, которым посвящены подробные обзоры ^^ . Систематическое исследование свойств солей 1,3-диоксалания остается по-прежнему актуальным и позволит выявить новые пути их использования как реагентов для органического синтеза.Важное практическое значение могз^ иметь реакции ссяей 1,3-диоксслания, в которых сохраняется исходная циклическая структура.* Это, прежде всего, реакции с С-нуклеофилами, приводящие к образованию циклических кеталей (ацеталей). Однако к началу наших исследований были известны лишь единичные примеры подобных превращений.Другим типом реакций с сохранением цикла является отщепление протонов от метильных или метиленовых групп у карбониевого центра диоксапаниевых катионов. При этом образуются циклические ацетали кетенов, потенциальные возможности которых в синтетической органической химии остаются в значительной степени нереализованными.В этой связи основные задачи настоящей работы могут быть сформулированы следующим образом: а) изучение реакции солей 1,3-диоксолания с магний органическими соединениями, представляющими собой анионопсдобные С-яуклеофйпы; б) получение, иззгчение свойств и возможностей препаративного применения метиленовых оснований, сопряженных с катионами 1,3-диоксолания - циклических кетенацеталей.Направление реакции амбидентных катионов с нуклеофильными реагентами зависит также от температуры, растворителя и времени взаимодействия.Из сказанного ясно, что при взаимодействии циклических диалкоксикарбониевых ионов с нуклеофильными реагентами различной природы при варьировании условий могут быть получены соединения как циклической, так и ациклической структуры, в результате чего открываются перспективы применения этих ионов в различных синтетических целях. Ниже будут рассмотрены основные реакции циклических ионов диалкоксикарбония, выступающих в роли реагентов или интермедиатов, нашедшие применение в препаративной органической химии.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработан общий метод синтеза разнообразных 2-замещен-ных солей 1,3-диоксолания, основанный на ацилировании пинакона хлорангидридами карбоновых кислот.

2. Впервые синтезированы соли 2-арилметш1-1,3-диоксолания и изучены их свойства. При этом обнаружена большая активность 2-метиленовой группы этих солей в реакциях конденсации по сравнению с метальной и метиленовой группами 2-алкшгзамещенных солей 1,3-диоксолания.

3. Изучено взаимодействие 2-замещенных солей 1,3-диоксола-ния с магнийорганическими соединениями и установлено, что направление атаки карбаниона зависит от пщроды заместителя во втором положении гетероксльца.

4. Показано, что 2-алкил-, 2-арил-, 2-арилметил- и незамещенные соли 1,3-диоксолания реагируют с магнийорганическими соединениями по второму положению гетероксльца с образованием 1,3-ди-окс аланов.

5. Установлено, что реакция 2-^-этоксивинил-1,3-диоксала-ниевой соли с магнийорганическими реагентами происходит по -положению винильной группы заместителя. Соли 2-стирил-1,3-диоксолания при взаимодействии с арилмагнийбромидами образуют продукты присоединения по -положению заместителя и четвертому положению ге терокольца.

6. Предложен новый препаративный способ синтеза разнообразных карбонильных соединений (алкиларилкетонов, диарипкетонов, производных арилацетона и дезоксибензоина, арилуксусных альдегидов) на основе изученной реакции сслей 1,3-диоксолания с магнийорганическими соединениями.

7. Обнаружено, что при действии на перхлораты 2-алкил-1,3-диоксолания гвдрица лития образуются чрезвычайно реакционноспо-собные по отношению к электрофильным реагентам 2-метилен-1,3-ди-оксоланы.

8. Показана принципиальная возможность использования метиленовых оснований, полученных из солей 1,3-диоксолания, для алкили-рования гетероциклических катионов.

9. На основе 2-метилен-1,3-диоксоланов осуществлен синтез неизвестных ранее моно- и триметинцианиновых красителей, содержащих диоксоланиевый фрагмент.

10. Изучены химические свойства триметинцианиновых красителей. Показано, что при действии на них кислот наблюдается раскрытие диоксоланиевого цикла, а при действии щелочей - пиршгиевого.

11. Обнаружено, что при взаимодействии 2-формилметилен-1,3-диоксолана с некоторыми алектрофильными реагентами (трифенилметил-перхлоратом, хлористым ацетилом, хлорной кислотой, пятихлористым фосфором, реагентом Вильсмайера) образуется один и тот же фор-милзамещенный диоксоланотриметинцианин.

12. Показано, что 2-формилметилен-1,3-диоксолан проявляет двойственную реакционную способность по отношению к электрофильным реагентам. Полученные экспериментальные результаты объяснены с позиций концепции ШЮ.

1. Perst H. Oxonium ions in organic chemistry. - Verlag Chemie, Acad. Press, 1971. - 179 p.

2. Pittman C.U., McManus S.P., Larsen s.W. 1,3-Dioxolan-2-ylium and related heterocyclic cations. Chem. Revs., 1972, vol.72, N 4, p.357-4-38.

3. Межерицкая Л.В., Дорофеенко Г.Н. Синтез и свойства солей 1,3-диоксолания. Химия гетероцикл. соединений, 1975, № 7, с.869-882.4. ffiinig S. Die Reactionsweise ambidenter Kationen. Angew. Chem., 1964, Bd.76, N 10, S. 400-412.

4. Kabuss S. Alkylierungen mit Dialkoxycarbonium Salzen. -Angew. Chem., 1966, Bd.78, N 14, S.714.

5. Meerwein H., Delfs D., Morschel H. Polymerisation des Tet-rahydrofurans. Angew. Chem., 1960, Bd.72, N 24,S.927-934.

6. Miwako M., Mariko S., Joshio B., Takeshi 0. Activation of weak organic bases. YI. The alkylation of thiol esters by triethyloxonium salt and diethoxycarbonium salt. Chem. and Pharm. Bull., 1971, vol.19, N 10, p.2033-2040.

7. Takeshi 0., Miwako M., Joshio B. Activation of weak organic bases. Y. The alkylation of thiono esters by diethoxycarbo-nium hexacloroantimonate. Chem. and Pharm. Bull., 1971, vol.19, N 9, p.1871-1875

8. Mitchell R.H., Boekelheide V. Transformation of a sulfide linkage to a carbon-carbon double bond in highly strauned molecules. A convenient synthesis of 15,16-dimethylhydropy-rene. Tetrahedron Lett., 1970, N 14, p.1197-1202.

9. Mitchell R.H., Boekelheide V. Synthesis of 2,2 -metacyclophane-1,9-diene and trans-15,16-dihydropyrene. j.Amer. Chem. Soc., 1970, vol.92, N 11, p. 3510-3512.

10. XI. Boekelheide V., Hollins R.A. Synthesis of novel tris-brid-ged cyclophanes. 2,2,2 (1,3,5)-cyclophane-1,9,17-triene. -J. Amer. Chem. Soc., 1970, vol.92, N 11, p.3512-3513

11. Vogtle p. Neuartig dreifach verbriickte Cyclophane. Chem. Ztg., 1971, Bd.95, N 15-16, s.668-674.

12. Boekelheide V., Anderson P.H., Hylton T.A. Transformation of sulfide linkages to carbon-carbon double bonds, synthesis of 2,2.-metaparacyclophane-1,9-dienes. J. Amer.Chem. Soc., 1974, vol.96, N 5, p.1558-1564.

13. Boekelheide V., Anderson P.H. Syn-8,l6-difluoro2,2.-meta-cyclophane-1,9-diene. J. Org. Chem., 1973, vol.38, N 22, p.3928-3931.

14. Boekelheide V., Tsai Chung Hsiung. Attempted synthesis of trans-15-methyl-15,16-dihydropyrene. J. Org. Chem., 1973» vol.38, N 22, p.3931-3934.

15. Boekelheide V., Anderson P.H. Application of the Stevens rearrangement elimination procedure for the synthesis' of 2,2.-metaparacyclophane-1,9-diene. - Tetrahedron Lett., 1970, N 14, p.1207-1208.

16. Borch R.F. Nitrilium salts. A-new method for the synthesis of secondary amines. J. Org. Chem., 1969, vol.34, N 3, p.627-629.

17. Faust J., Arndt D., Mayer R. 3-Halogen-isoxazoliumsalze. -Z. Chem., 1968, Bd.8, N 1, S.19-20.

18. Meerwein H., Borner P., Fuchs 0., Sasse H., Schrodt H., Spille J. Reaktionen mit Alkylkationen. Chem. Ber., 1956,1. Bd.89, N 9, S.2060-2079.

19. Nakagawa I., Aki 0., Sirakawa K. Synthesis and reactions of l-alkyl-2,1-benzisoxazolium salts. Chem. and Pharm. Bull., 1972, vol.20, ЕГ'Ю, p.2209-2214.

20. Takeshi 0., Kazuyuki K., Joshio B. Activation of weak organic bases: the alkylation of N,N-disubstituted sulpho-namides. Chem. Commun., 1970, N 12, p.777-778.

21. Horner L., Nippe B. Addukte aus tertiaren Phosphinen und Carboniumsalzen. Chem. Ber., 1953, Bd.91, N 1, S.67-75

22. Meerwein H., Bodenbenner K., Borner P., Kunnert P., Wun-derlich K. tlber tertiare Carboxoniumsalze. J. Liebigs Ann. Chem., 1960, Bd.632, N 1-3, S.38-55

23. Beringer P.M., Galton S.A. A stable carboxonium salt. Reaction as an alkylating agent. J. Org. Chem., 1967» vol.32, N 8, p.2630-2632.

24. Kubisa P. Kinetiks of the nucleophilic substitution in 1,3-dioxolenium cation. Bull. Acad. Pol. Sci, Ser. Sc. Chem., 1977, vol.25, N 8, p.627-63^; C.A. 1978, vol.88, p.49923.

25. Kabuss S. 4-Vinyl-1,3-dioxolanylium Salze. Angew. Chem., 1966, Bd.78, N 20, S.940-941.

26. Пат. Канады N 939362 (1974). Substituted nitroimidazoles. (Kollonitsch J.) C.A. 1974, vol.80, p.49684.

27. Пат. США N 3941801 (1976). Substituted nitroimidazoles. (Salce L., Schoenewaldt E.P.) C.A- 1976, vol.85, p.330085.

28. Grabowski E., Lui T.M., Salce L., Schoenewaldt E.P. An efficient and selective method for the synthesis of 2-(4-flu-orophenyl)-1-(2-hydroxyethyl)-5-nitroimidazole (plunidazo-le). J. Med. Chem., 1974, vol.17, N 5, p.54-7-549

29. Braun R.A. Reactions of hexafluoroacetone v;ith acetals. -J. Org. chem., 1966, vol.31» N 7, p.2303-2307.

30. Gash K.B., Iuer G.U. Acyloxonium ion intermediates. Oxy-gen-18 studies. J. Org. Chem., 1966, vol.31, N 12,p.42344235.

31. Winstein s., Grunwald E., Ingraham L. The Role of Neighboring Groups in Replacement Reactions. XII. Rates of ace-tolysis of 2-substituted cyclohexyl benzenesulfonates. -J. Amer. Chem. Soc., 1948, vol.70, N 2, p.821-828.

32. Kraus W., van den Ъоо H.M. Carboxonium-Ionen durch Fragmen-tierung bicyclischer B-chloro- und B-tosyloxyketale mit Silbertetrafluoroborat. Tetrahedron Lett., 1972, N 51» p.5225-5226.

33. Anderson C.B., Friedrich E.C., Winstein W. The cis-cyclo-hexene acetoxonium ion. 2-methyl-cis-4,5-tetramethylene--1,3-dioxolenium tetrafluoroborate. Tetrahedron Lett., 1963, N 29, p.2037-2044.

34. Paulsen H., Behre H. Darstellung von Acyloxonium-Salzen von 1,2-Diolen und 1,3-Diolen. Chem. Ber., 1971, Bd.104, N 4, S.1264-1280.

35. Paulsen H., Behre H. Darstellung und Valenzisomerie von Acyloxonium-Salzen von 1,2,3-Triolen. Chem. Ber., 1971, Bd.104, N 4, S.1281-1298.

36. Ahmad M., Bergstrom R., Gashen M., Cheang J., Kresge A., McClelland R., Powell M. Orthoester hydrolysis: direct evidence for a three-stage reaction mechanism. J. Amer.Chem. Soc., 1979, vol.101, N 10, p.2669-26?7.

37. McClelland R., Ahmad M. The reactivity of oxocarbonium ions. I. Detection as transient intermediates in the hydrolysis of Ketals and orthoesters. J. Amer. Chem. Soc.,1978, vol.100, N 22, p.7027-7031.

38. Лапшова A.A., Зорин B.B., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Гомолитические превращения 1,3-оксааза- и 1,3-диоксацикло-пентанов в системе Ре(ГГ) Hg02 - Ре(Ш). - Журн. орган, химии, 1980, т.16, с.1341-1342.

39. Rohrscheidt С., Kohn Н. Selective formation and hydrolysis of derivatives of 4—iodo-3-ureido-l-butanol. Tetrahedron Lett., 1979, N 3, p.215-218.

40. Khouri P., Kaloustian M.K. The sulfohydrolysis of dialkoxy-carbonium ions. A novel route to thion esters. Tetrahedron Lett., 1978, N 51, p.5067-5070.

41. Khouri p., Kaloustian M.K. Hemiorthothiolate ester anions RC(0R )2S~Na+. A novel class of thermally stable tetrahed-ral intermediates. J. Amer. Chem. Soc., 1979, vol.101,1. N 8, p.2249-2251.

42. Cort L.A., Pearson R.G. Chlorination and bromination of cyclic acetals. J. Chem. Soc., 1960, N 4, p.1682-1687.

43. Rieche A., Schmitz E., Schade W. Autooxidation und Bromie-rung der Benzylidenverbindungen des cis- und trans-cyclo-hexandiols-1,2. Sterischer Verlauf von Ringoffnungen. Chem. Ber., 1961, Bd.94, N 11, S.2926-2932.

44. Baganz H., Domaschke L. Umsetzung von 2-£thoxy-1,3-dioxo-lan mit Acylhalogeniden und Acetanhydrid. Chem. Ber., 1958, Bd.91, N 3, S.653-656.

45. Hartmann W., Heine H., Wendisch D. Stereospezifische Syn-these von 1,2-Halohydrinestern in Cyclobutanreihe. Tetrahedron Lett., 1977, N 26, p.2263-2266.

46. Newmann M.S., Chen C.H. Conversion of diols via cyclic or-thoacetals to acetates of chlorohydrines by treatment with trithylchloride. J. Amer. Chem. Soc., 1973, vol.95, N 1, p.278-279.

47. McElvain S.M. Ketene acetals. Chem. Revs., 1949, vol.45, N 3, p.453-492.

48. McElvain S.M., Curry M. 2-Methylene-1,3-dioxolane and 1,3-dioxane. J. Amer. Chem. Soc., 1948, vol.70, N 11, p.3781-3786.

49. Robins M.J., Mengel R., Jones R.A. Nucleic acid related compounds. YII. Conversion of Ribonucleoside 2,3-orthoes-ters into deoxy-, epoxy- and unsaturated nucleosides. J. Amer. Chem. Soc., 1973, vol.95, N 12, p.4074-4076.

50. Owen J.R., Verheyden J.P., Moffat J.Y. 4-substituted nucleosides. 3. Synthesis of some 4-fluorurdine derivatives. -J.Org. Chem., 1976, vol.41, N 18, p.3010-3017

51. Greenberg S., Moffat J.Y. Reactions of 2-Acyloxyisobutyryl halides with nucleosides. I. Reactions of model diols and of uridine. J. Amer. Chem. Soc., 1973, vol.95, N 12,p.4016-4025.

52. Schneider G., Lang L.K. Neighbouring benzoyl group participation in 1,2- and 1,3-diol system. Chem. Communications, 1967, N 1, p.13-14.

53. Kovacs O.K., Schneider G., Lang L.K., Apiok J. Neighbouring group participation. I. AcO-6 participation in the solvoly-sis of 2-hydroxymethylcyclohexanol derivatives. Tetrahedron, 1967, vol.23, N 11, p.4181-4196.

54. Dimroth K., Heinrisch P., Schromm K. Benzo-1,3-dioxolium-salze. Angew. Chem., 1965, Bd.77, N 19, S.863-864.

55. De Wolfe R.H. Synthesis of carboxylic and carbonic orthoes-ters. Synthesis, 1974, N 3, p.153-172.

56. Schulz M., Boeden H.F., Berlin p. Zuckerperoxyde. iii. Ein neuer Zuckerabbau durch pragmentierung acylierter Peroxygli-coside. J. Liebigs Ann. Chem., 1967, Bd.703, N 3, S.190-201.

57. Lemieux R.U., Morgan A-R. The preparation and configurations of tri-0-acetyl-^-D-glucopyranose-1,2-orthoesters. Canadian. J. Chem., 1965, vol.43, N 8, p.2199-2204.

58. Sauers R.R., Odorisio P.A- Synthesis and Chemistry of some orthoesters of bicyclo2,2,l.-heptanediols. J. Org. Chem., 1979, vol.44, N 17, p.2980-2983.

59. Дорофеенкр Г.Н., Межерицкая jl.B., Васеерман А.Д. Формшшро-вание ароматических соединений солями диоксолания. Журн. орган, химии, 1971, т.7, 4, с.856.

60. Дорофеенко Г.Н., Межерицкая Л.В., Вассерман АЛ. Синтез кетонов реакций 2-замещенных солей диоксолания с ароматическими соединениями. Журн. общ. химии, 1971, т.41, №3, с.713.

61. Дорофеенко Г.Н., Межерицкая Л.Б., Вассерман АЛ. Синтез ароматических альдегидов реакций 2-этоксидиоксолана с ароматическими соединениями. Химия гетероцикл. соединений, 1971, J6 4, с.569.

62. Kabuss S.» Tritschler w. Dialkoxymethylammoniumsalze und ihre verwendung als Formylierungsmittel. synthesis, 1971» N 6, p.312-314.

63. Дорофеенко Г.Н., Межерицкая JI.В., Рябухин Ю.И. Конденсация 2-алкилзамещенных солей 1,3-диоксолания с ацеталями альдегидов. Синтез непредельных ароматических и гетероциклических кислот. Журн. орган, химии, 1973, т.9, № 2, с.390-395.

64. Дорофеенко Г.Н., Межерицкая Л.В. Метод синтеза коричных альдегидов. Журн. общ. химии, 1972, т.42, № 2, с.478-479.

65. Дорофеенко Г.Н., Межерицкая Ji.В., Минкин В.И. Синтез и реакционная способность этоксивинильных производных солей 1,3-диоксолания. Химия гетероцикл. соединений, 1973, М2,1. C.I6I4-I6I7.

66. Щелкунов А.В., Кибина И.Ю., Мусатова Ш.А. Синтез производных винилацетилена на основе ацетиленовых 1,2-диолов и 1,2,5-трио лов. Докл. АН СССР, 1979, т.245, № 6, с.1403-1406.

67. Olofson R.A.» Walinsky S.W., Marino J.P., Jernow J. Oarbe-nes from carbonium ions. I. Dimethoxymethyl cation and itsconversion to tetrathiomethoxyethylene. J. Amer. Chem. Soc., 1968, vol.90, N 23, p.6554-6555

68. Пат. США. N 3480649 (1969). 2-lsopropenyl-1,3-dioxolan-2-ylium salts and their polymers. (Tomalia D.A.) 0.A. 1970, vol.72, p.3180.

69. Пат. США N 3417062 (1969). 2-Alkenyl-1,3-dioxolan-2-ylium and 1,3-dioxan-2-ylium salts and their polymers. (Tomalia D.A.) C.A. 1969, vol.70, p.38302.

70. Пат. Японии N 131294 (1974). polymerising formaldehyde. (Ishii Т., Ikushima H., Takikawa N.) C.A. 1975, vol.82, p.157036.

71. Пат. ПНР N 85600 (1976). polymerisation and copolymerisati-on of cyclic siloxanes. (choinowski J., penczek s., Mazu-rek M., Sciborek M., Wilczek L.). C.A. 1977, vol.87,p.152723.

72. Stolarczyk A., Kubisa P., Penczek s. Polymerisation of 1,3-dioxolane initiated with 1,3-dioxolenium salts; role of the ambident initiator. J. Macromol. sci., 1977, A 11, N 11, p.2047-2064. C.A. 1978, vol.88, p.90106.

73. Gibas M., Jedlinski Z. Polymerisation of trioxane initiated by isomeric 1,3-dioxolane-2-ylium salts. Pol. J. chem.,1978, vol.52, N 2, p.435-437. C.A. 1978, vol.89, p.24893.

74. Matyszewski K., Slomkowski S., Penczek s. Kinetics and mechanism of the cationic polymerisation of tetrahydrofuran in solution. J. Polym. sci., polym. Chem. Ed., 1979, vol.17, N 1, p.69-80. C.A. 1979, vol. 90, p.138268.

75. Meerwein H., Helderich V., Morschel H., Wunderlich K. Zwi-schenmolekulare Anioniibertragungen bei organischen Reactionen. J. Liebigs Ann. Chem., 1960, Bd.635, N 1-3, S.1-21.

76. Зеликман З.И., Фалина JI.А., Межерицкая Л.В., Дорофеенко Г.Н., Кульневич В.Г. Синтез замещенных в положении 2 ароматических 4,4,5,5-тетраметил-1,3-диоксоланов и их солей.-Химия гетероцикл. соединений, 1973, № 7, с.891-893.

77. Зеликман З.И., Фалина Л.А. Синтезы перхлоратов 2-фурил--4,4,5,5-тетраметил-1,3-диоксолания. Тр. Краснодар, политехи. института, 1974, $ 63, с.1-5.

78. M&erwein Н., Wunderlich К. Alkylierungen mit Halogenalky— len und Silberfluoroborat. Angev/. Chem.-, 1957, Bd.69,1. N 13/14, S.481.

79. Hart H., Tomalia D.A. Alkoxycarbonium ions. NMR examination of 2-alkyl-1,3-dioxolenium cations. Tetrahedron Lett., 1966, N 29, p.3383-3388.

80. Межерицкая Л.В., Дорофеенко Г.Н. Синтез диоксоланиевых солей. Журн. общ. химии, 1968, т.38, № 5, с.1192-1193.

81. Межерицкая Л.В., Дорофеенко Г.Н. Соли диоксолания синтез и реакции с некоторыми нуклеофильными реагентами. -Химия гетероцикл. соединений, 1971, № 8, с.1023-1026.

82. Battersby A.R., Jeowell D.A. Pavine. Part II. The Structure of isopavine. J. Chem. soc., 1958, N 5, p.1988-1991.

83. Бюлер H., Пирсон Д. Органические синтезы. М.: Мир, 1973, т.2. - 92 с.

84. Meyers A.J., Smith Е.М. The synthesis of ketones from di-hydro-1,3-oxazines via stepwise alkyl or aryl introduction. J. Org.Chem., 1972, vol.37, N 26, p.4289-4293

85. Физер Л., Физер M. Реагенты для органического синтеза.

86. М.: Мир, 1978, т.7. 522 с.

87. Зеликман З.И., Самитов Ю.Ю., Косулина Т.П., Кульневич

88. В.Г., Тертов Б.А. О синтезе и некресловидных конформаци-ях 2,2-дизамещенных-4,4-диметил-1,3-диокоанов. Химия гетероцикл. соединений, 1978, & 9, с.1172-1179.

89. Hamer P. A General method for the preparation of carbocya-nine dyes. J. Chem. Soc., 1927, vol.129, p.II, p.2796-2804.

90. Konig W. Uber die Konstitution der Pinacyanole, ein Bei-trag zur Chemie der Chinocyanine. Ber., 1922, Bd.55, S.3293-3311.

91. McElvain S.M., Aldridge C.L. Ketene acetals. XXXI. Dime-thylketene ethyleneacetal. J. Amer. Chem. soc., 1953, vol.75, N 16, p.3993-3996.

92. Parker C.O. Oxygen alkylation of negatively substituted esters. j. Amer. Chem. Soc., 1956, vol.78, N 19,p.4944-4947.

93. Middleton W.J., Engelhardt V.A. Chemistry of cyanocarbon. . IY. Dicyanoketene acetals. J. Amer. Chem. Soc., 1958, vol.80, N 11, p. 2788-2795.

94. Hoffmann R.W., Schneider J. Oxydation von fetramethoxyathy-len. Chem. Ber., 1967, Bd.100, N 11, S.3689-3697.

95. Нехорошев M.B., Охлобыстин О.Ю. Пространственно-затрудненные фенолы в ряду солей пирилия. Окислительное дегидрирование пиранов. Журн. орган, химии, 1977, т. 13, №6, с.1294-1300.

96. Фикен Г.Е. Цианиновые красители. В кн.: Химия синтетических красителей. Л.: Химия, 1975, т.4, с.207-320.

97. Rudorf W.D.j Augustin М. Reactionen von Acylketene-S,Sacetalen mit Aminen. j. prakt. Chem., 1977, Bd-319, N 4, S.545-560.

98. Справочник химика. Л.: Химия, 1971, т.2. - 732 с.

99. Органикум. -М.: Мир, 1979, т.2. 340 с.

100. Словарь органических соединений. М.: Издатинлит, 1949, т.1. - 1072 с.

101. Словарь органических соединений. М.: Издатинлит, 1949, т.2. - 891 с.

102. Словарь органических соединений. М.: Издатинлит, 1949, т.З. - 977 с.

103. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Berlin,уёт-lag von J.Springer, 1925, Bd.YII, S.403.

104. Beilsteins Handbuch der Organischen chemie. Berlin, Ver-lag von J.springer, 1925, Bd.YIII, S.106.

105. Кривун C.B., Баранов C.H., Возиянова О.Ф. Карбанионы из пиранилфосфонатов. Синтез и реакции с карбонильными соединениями. Журн. общ. химии, 1973, т.43, № 2, с.359-365.

106. Орехов А.П. Внутримолекулярные перегруппировки. М.: Наука, 1965. - 271 с.

107. Дорофеенко Г.Н., Садекова Е.И., Кузнецов Е.В. Препаративная химия пирилиевых солей. Ростов-н/Д.: изд. РГУ, 1972. - 172 с.