Система теоретических моделей взаимосвязанных процессов, протекающих на пористых оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлорного и хлоратного электролиза тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ОРТА.

1.2. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА И ЕГО ВЕРОЯТНЫЕ МЕХАНИЗМЫ.

1.3. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА

НА ОРТА В УСЛОВИЯХ, БЛИЗКИХ К ПРОМЫШЛЕННЫМ.

1.4. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ, ОПИСЫВАЮЩАЯ ВЛИЯНИЕ ПОРИСТОСТИ НА КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ВЬЩЕЛЕНИЯ-ИО-НИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА В ОТСУТСТВИЕ ГАЗОВЫДЕЛЕНИЯ.

1.5. ОСОБЕННОСТИ РАБОТЫ ГАЗОГЕНЕРИРУЮЩИХ ПОРИСТЫХ ЭЛЕКТРОДОВ.

1.6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОБОСНОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА И Ru02 В СЛАБОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ.

1.7. ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНОСТИ НА КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА И Ru02.

1.8. КИНЕТИКА ПРОЦЕССА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА

ОРТА И RuOg В СИЛЬНОКИСЛЫХ ХЛОРИДНЫХ РАСТВОРАХ.

1.9. КИНЕТИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ВЫДЕЛЕНИЯ И ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА И СОПОСТАВЛЕНИЕ ВЫВОДОВ ТЕОРЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ С ЭКСПЕРИМЕНТОМ.

ГЛАВА II. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

II. 1. РАБОЧИЕ ЭЛЕКТРОДЫ И РАСТВОРЫ.

II. 2. КОНСТРУКЦИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ЯЧЕЕК.

11.3. УСТАНОВКА ДЛЯ К0РР03И0НН0-ЭЛЕКТР0ХИМИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ С НЕПРЕРЫВНЫМ ПРОТОКОМ ЭЛЕКТРОЛИТА.

11.4. УСТАНОВКА ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ХЛОРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА

11.5. ИЗМЕРЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КИСЛОРОДА В ЭЛЕКТРОЛИЗНОМ

ГАЗЕ.

11.6. КОНТРОЛЬ ЗА ПОСТОЯНСТВОМ КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ ХЛОРИДА И рН РАСТВОРА.

II. 7. ИЗМЕРЕНИЯ НА МОДЕЛЬНЫХ СИСТЕМАХ.

ГЛАВА III. СИСТЕМА ТЕОРЕТИЧЕСКИХ МОДЕЛЕЙ ВЗАИМОСВЯЗАННЫХ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ НА ПОРИСТЫХ АНОДАХ В УСЛОВИЯХ ХЛОРНОГО И ХЛОРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА.

III.1. МОДЕЛЬ КОНВЕКТИВНОЙ ДИФФУЗИИ ДЛЯ ПОЛУБЕСКОНЕЧНОГО

ГАЗОВЬЩЕЛЯЮЩЕГО ПОРИСТОГО АНОДА.

111.2. МОДЕЛЬ КОНВЕКТИВНОЙ ДИФФУЗИИ ДЛЯ ПОРИСТОГО ГАЗОВЬЩЕЛЯЮЩЕГО ЭЛЕКТРОДА КОНЕЧНОЙ ТОЛЩИНЫ.

111.3. ДИФФУЗИОННАЯ МОДЕЛЬ ГАЗОВЬЩЕЛЯЮЩЕГО ПОРИСТОГО

АНОДА С ГАЗОВЫЫМИ КАНАЛАМИ.

III. 4. ОБЪЕДИНЕННАЯ МОДЕЛЬ РАБОТЫ ГАЗОВЬЩЕЛЯЮЩЕГО

ПОРИСТОГО ЭЛЕКТРОДА.

III. 5. АНАЛИЗ ПУЛЬСАЦИОННОЙ МОДЕЛИ.

III. 6. РАЗВИТИЕ МОДЕЛИ КОНВЕКТИВНОЙ ДИФФУЗИИ.

III. 7. СРАВНЕНИЕ ТЕОРИИ С ЭКСПЕРИМЕНТОМ.

111.8. УТОЧНЕНИЕ МЕХАНИЗМА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА.

111.9. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ВЫДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА НА ПОРИСТЫХ АНОДАХ.

III. 9.1. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ.

111.9.2. УЧЕТ ВНЕШНЕДИФФУЗИОННОГО РЕЖИМА.

111.9.3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЧИСЛЕННОГО ИНТЕГРИРОВАНИЯ.

111.9.4. СРАВНЕНИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ С ЭКСПЕРИМЕНТОМ.

111.10. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ, ОПИСЫВАЮЩАЯ КИНЕТИКУ РАСТВОРЕНИЯ АНОДОВ ТИПА ОРТА В УСЛОВИЯХ ХЛОРНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА, И ЕЕ СРАВНЕНИЕ С ЭКСПЕРИМЕНТОМ.

III. И. МАКРОКИНЕТИЧЕСКАЯ ВЗАИМОСВЯЗЬ АНОДНЫХ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ НА ОРТА В УСЛОВИЯХ ХЛОРНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА.

III.12. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ АНОДНЫХ РЕАКЦИЙ НА ОРТА В

УСЛОВИЯХ ХЛОРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА.

III.13. ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАТА НАТРИЯ

ПРИ ПОВЫШЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ.

III. 14. КИНЕТИКА ОБРАЗОВАНИЯ ХЛОРАТА НАТРИЯ.

111.15. КИНЕТИКА ОБРАЗОВАНИЯ ХЛОРАТА В НЕСТАЦИОНАРНЫХ УСЛОВИЯХ.

111.16. КИНЕТИКА ВЫДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА НА ОРТА В УСЛОВИЯХ ХЛОРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА.

111.17. РАЗВИТИЕ МОДЕЛИ ДЛЯ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИ НЕОДНОРОДНОЙ ПОВЕРХНОСТИ АНОДА.

ВЫВОДЫ.

Оксидные рутениево-титановые аноды (ОРТА) нашли широкое применение при промышленном получении хлора и хлората натрия. Эти аноды используются во всем мире уже четверть века, однако механизм их функционирования остается все еще далеко не ясным.

ОРТА имеют сильно развитую, пористую поверхность и в условиях хлорного (хлоратного) электролиза они обладают высокой каталитической активностью, селективностью и коррозионной стойкостью, сохраняя свои отличные характеристики на протяжении нескольких лет непрерывной работы.

Для того, чтобы выяснить, чем обусловлены такие удивительные свойства ОРТА в указанных условиях, многими исследователями как у нас в стране, так и за рубежом изучались кинетические закономерности протекания на ОРТА целевой реакции- выделения хлора (образования хлората натрия),- а также побочных реакций: выделения кислорода и анодного растворения диоксида рутения. Этой проблеме посвящено большое количество опубликованных работ, написано несколько обзоров и диссертаций.

Несмотря на достижения проведенных исследований, их тематика оказалась настолько глубокой и обширной, что она еще далеко не исчерпана. Накопленные за последние двадцать лет экспериментальные результаты необходимо обобщить и разработать адекватные теоретические модели, которые бы описывали эти результаты не только с качественной, но и с количественной стороны, что входит в задачу настоящей работы.

Для раскрытия природы высокой каталитической активности, селективности и коррозионной стойкости ОРТА в условиях хлорного и хлоратного электролиза необходимо изучать протекающие в этих условиях процессы в их взаимосвязи, причем эту взаимосвязь следует рассматривать не только на микрокинетическом (т.е. на уровне механизмов изучаемых реакций), но и на макрокинетическом уровне (т.е. с учетом возможного влияния пористости на кинетику анодных реакций).

Изучение кинетики взаимосвязанных электрохимических процессов, протекающих в условиях хлорного и хлоратного электролиза на пористых электродах типа ОРТА, имеет большое значение как для интенсификации существующих электрохимических производств, так и для разработки теоретических основ новых энерго- и ресурсосберегающих технологий получения хлора и хлората натрия. Эти исследования необходимы также и для успешной разработки новых электродных материалов. Вместе с тем решение этой задачи напрямую связано с развитием фундаментальных проблем электрохимической кинетики, общих проблем электрокатализа, электрохимической макрокинетики и теории газогенерирующих электродов.

Задачей настоящей работы являлось развитие новых подходов к изучению электрохимических процессов, протекающих на пористых электродах типа ОРТА в условиях хлорного и хлоратного электролиза, в их взаимосвязи, и разработка адекватных теоретических моделей этих процессов.

На защиту выносится система теоретических моделей взаимосвязанных электрохимических процессов, протекающих на пористых анодах типа ОРТА в условиях хлорного и хлоратного электролиза.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые сочетанием экспериментальных и теоретических микро- и макрокинетических подходов изучена кинетика основных реакций:выделения-ионизации хлора и образования хлората натрия, а также побочных реакций: выделения кислорода и анодного растворения диоксида рутения, - протекающих в условиях хлорного и хло-ратного электролиза на пористых электродах типа ОРТА, в их взаимосвязи.

2. Развиты новые теоретические положения о природе высокой каталитической активности, селективности и коррозионной стойкости ОРТА в условиях хлорного электролиза. Высокая каталитическая активность ОРТА в этих условиях связывается с обнаруженным в данной работе эффектом самоускорения реакции выделения хлора, который вызван сменой механизма массопереноса хлора в порах анода из-за начала газовыделения, а высокая селективность и коррозионной стойкость - с выявленными эффектами ингибирующего действия прочно связанной формы адсорбированного хлора на побочные процессы выделения кислорода и анодного растворения диоксида рутения на энергетически неоднородной поверхности анода,

3. Впервые разработана система теоретических моделей взаимосвязанных процессов, протекающих на пористых анодах типа ОРТА в условиях хлорного и хлоратного электролиза. Система включает в себя:

- новый механизм основной реакции-выделения-ионизации хлора, - в совокупности с кинетическими уравнениями, обоснованными для широкой области потенциалов, концентраций хлора и хлорида, рН и температур раствора;

- 488

- взаимосвязанные теоретические модели, описывающие влияние пористости на кинетику выделения хлора в условиях газовыделения;

- теоретическую модель, описывающую влияние пористости на кинетику выделения хлора, кислорода и анодного растворения диоксида рутения в их взаимосвязи, с учетом реакции гидролиза хлора;

- теоретическую модель, описывающую кинетику растворения металлоокисных анодов во времени;

- взаимосвязанные теоретические модели, описывающие кинетику образования активного хлора, хлората натрия и выделения кислорода в условиях хлоратного электролиза.

Все перечисленные модели подчинены единому замыслу и в своей совокупности образуют единую теоретическую картину протекающих на аноде процессов.

С использование методов математического моделирования показана адекватность предложенных теоретических моделей экспериментальным результатам.

1. Beer H.B. Пат. Бельгии N 710.551, 1968.

2. Антонов В. Н., Быстров В.И., Авксентьев В. В., Юрков JI. И., Кубасов В. Л. Окисно-рутениевые аноды на титановой основе в электролизе хлорида натрия в ваннах с диафрагмой. Хим. пром-ть, 1974, N 8, с. 600 603.

3. Добош Д. В кн.: "Электрохимические константы", М.: "Мир", 1980, с. 237.

4. Звягинцев O.E., Колбин Н.И., Рябов А.И., Автократова Т.Д., Горюнов А.А. В кн.: "Химия рутения". М.: "Наука", 1965, с. 208-209.

5. Kuhn А.Т., Mortimer C.J. The efficiency of chlorine evolution In dilute brines on ruthenium dioxide electrodes. J. of Appl. Electrochem., 1982, v. 2, N 4, p. 283-287.

6. Бунэ H,Я., Серебрякова E.B., Лосев B.B. Влияние pH на кинетику выделения кислорода из хлоридных растворов на окисных рутениево-титановых анодах. Электрохимия, 1979, т. 15, N 5, с. 745-748.

7. Городецкий В.В., Печерский М.М., Янке В.Е., Шуб Д.М., Лосев В. В. Кинетика растворения окисных рутениево-титановых анодов при электролизе хлоридных растворов. Электрохимия, 1979, т. 15, N 4, с. 559-562.

8. Печерский М. М., Городецкий В. В., ВунэН.Я., Лосев В.В. Кинетика побочных электродных процессов на рутениево-титано-вых анодах в хлоридных растворах. Электрохимия, 1982, с. 18, N 3, с. 415-421.

9. Узбеков А.А., Клементьева В.С. Радиохимическое исследование избирательного растворения компонентов окиснорутение-вых-титановых анодов (ОРТА) в хлоридных раствора. Электрохимия, 1985, т. 21, N 6, с. 758-763.

10. Печерский М.М. Коррозионно-электрохимическое поведение металлических анодов на основе рутения и титана. Дисс. канд. хим. наук. М., 1984, 176 с.

11. Городецкий В. В. Коррозионное и электрохимическое поведение металлоокисных титан-рутениевых анодов и создание новых электродов на основе диоксида иридия. Дисс. докт. хим. наук. М.: 1991, 416 с.

12. Бунэ Н.Я., Шиляева Г. А., Лосев В.В. Кинетика побочного электродного процесса. Выделение кислорода на ОРТА их хлоридных растворов. Электрохимия, 1977, т. 13, N 10, с. 1540-1546.

13. Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре. В кн.: Курс химической кинетики. М.: "Высшая школа", 1969, с. 200.

14. Печерский М.М., Городецкий В.В., ВунэН.Я., Лосев В.В. Коррозионно-электрохимические свойства двуокиси рутения иих влияние на коррозионное поведение Ru02- Т102 в хлорид-ных растворах. Электрохимия, 1986, т. 22, N 5, с. 656-658.

15. Бунэ Н.Я., Зарипова Э.Н., Резник М.Ф., Лосев В.В. Селективность и электрохимическое поведение оксидно-рутениевых титановых анодов с различным содержанием двуокиси рутения. Электрохимия, 1986, т. 22, N 3, 396-398.

16. Бунэ Н.Я., Перминова Е.Н., Лосев В.В. Выделение кислорода из хлоридных растворов на окисных рутениево-титановых анодах в отсутствие поляризации. Электрохимия, 1986, т. 22,1. N 4, с. 555-558.

17. Макарычев Ю.Б., Спасская Е.К., Ходкевич С.Д., Якименко Л.М. Коррозионная стойкость окиснорутениевых анодов при различном соотношении Ru02 и ТЮ2 в покрытии. Электрохимия, 1976, т.12, N6, с.994-997.

18. Кокоулина Д.В., Астахов И.И., Суриков В.В. Исследование изменений морфологии поверхности и структуры окиснорутениевых анодов в процессе ускоренного разрушения. Электрохимия, 1979 , т. 15, N 2,, с. 286.

19. Hine F., Yasuda М., Node Т., Yoshida Т., Okuda. J. Electrochemical behaviour of the oxide-coated metal anodes. J. Electrochem. Soc., 1979, v. 126, N 9, p. 1439-1445.

20. Кокоулина Д. В., Иванова Т.В., Красовицкая Ю.И., Кудрявцева 3.И., Кришталик Л. И. Заряжение окиснорутениевых-окиснотитановых электродов и их истинная поверхность. Хлорная пром-ть, НИИТЭХИМ, 1976, N И, с. 15-18.

21. Burke L.D., O'Neill J.F. Some aspects of the chlorine evolution reaction at ruthenium dioxide anodes. J. Electroa-nal. Chem., 1979, v. 101, N3, p. 341-349.

22. Burke L.D., Marphy O.J. Cyclic voltammetry as a technique for determining the surface area of Ru02 electrodes. J. Electroanal. Chem. 1979, v. 96, N 1, p. 19-27.

23. Burke L.D., Marphy O.J. Surface area- voltammetric charge correlation for Ru02/Ti02 based anodes. J. Electroanal. Chem., 1980, v. 112, N 1, p. 39-50.

24. Кришталик JI. И. Совместное выделение хлора и кислорода на двуокиснорутениевых-двуокиснотитановых анодах. Электрохимия, 1979. т.15, N 4, с. 462-466.

25. Кришталик Л.И., Кокоулина Д. В., Красовицкая Ю.И. Изменение кислотности в порах ОРТА и ее влияние на работу анода. Хлорная пром-ть, НИИТЭХИМ, 1976, N11, с. 24-25.

26. Чизмаджев Ю.А., Чирков Ю.Г. Пористые электроды. В кн.: Кинетика сложных электрохимических реакций., М.: Наука, 1981, с. 240 -305.

27. Веселовская И.Е., Спасская Е.И., Соколов В.А., Ткаченко В.И., Якименко Л.М. Электрохимическое поведение окиснору-тениевого анода при различном соотношении окислов титана и рутения. Электрохимия, 1974 , т. 10, N 1, с. 70-73.

28. Рогинская Ю.Е., Быстров В.И., Галямов Б.Ш., Шуб Д.М. Фазовая диаграмма и электрохимические свойства пленок ОРТА. Хлорная пром-ть, НИИТЭХИМ, 1976, N 11, с. 8-11.

29. Галямов Б.Ш., Белова И.Д., Пахомов В.П., Рогинская Ю.Е.

30. Исследование фазового состава, электрофизических, транспортных и электрохимических свойств системы Ru02-Ti02. Хлорная пром-ть, НИИТЭХИМ, 1976, N11, с. 12-15.

31. Галямов Б.Ш., Рогинская Ю.Е., Шифрина P.P., Быстров В.И. О роли окисно-рутениевых кластеров в анодах ОРТА. Тез. докл. 4-го Всесоюзного семинара "Малоизнашиваемые аноды и применение их в электрохимических процессах", Москва, ВИНИТИ, 1979, с. 6-7.

32. Колотыркин Я.М., Галямов Б. Ш., Рогинская Ю.Е., Шифрина P.P., Быстров В.И. Роль окисно-рутениевых кластеров в пленочных анодах RUxTli-хОг . ДАН СССР, 1978, т. 241, N 1, с. 137-140.

33. Белова И. Д., Шифрина P.P., Рогинская Ю. Е., ПоповА. В., Варламова Т.В. ИК- и рентгеноэлектронные спектры оксидно-рутениевых пленок и гидроксида рутения. Электрохимия, 1987, т. 23 , N 9, с. 1200-1214.

34. Рогинская Ю.Е., Белова И.Д., Галямов Б.Ш., Попков Ю.И., Захарьин Д.С. Микрогетерогенность пленочных оксидно-рутениевых анодов. Электрохимия, 1987, т. 23, N 9, с. 1215-1218.

35. Андреев В.Н., Казаринов В.Е. Адсорбционные свойства окис-ных рутениево-титановых анодов. В кн.: Итоги науки. Электрохимия., М.: ВИНИТИ, 1983, т. 19, с. 47-82.

36. Кришталик JI. И., Кокоулина Д. В., Эренбург Р. Г. Кинетика и механизм анодных реакций на окионых электрода. Итоги науки и техники, сер. Электрохимия, М.: ВИНИТИ, 1982, т. 20, с. 44-76.

37. Hlne F., Yasuda М., Yoshida Т. Stadies on the oxide-couted metal anodes for chlor-alkali cells. J. Electrochem. Soc., 1977, v.124, N 4, p. 500-505.

38. Рогинская Ю.E., Быстров В.И., Щуб Д.М. Рентгенографическое и микроспектральное исследование системы Ru02- Ti02- CI. Ж. неорг. химии, 1977, т. 22, N 1, с. 201-205.

39. Gerrard I.А., Steels S.С.N. Microstruetural investigations on mixed Ru02 Ti02. J. of Appl. Electrochem., 1978, v.8, N 5, p. 417-425.

40. Trasatti S. Factors of electrocatalysis by oxide electrodes. 31st Meet. Int. Soc. Electrochem., Venice, 1980, Extended Abstr. , v. 1, s. 1, s.a. 115-116.

41. Колотыркин Я.M., Лосев В.В., ШубД.М., Рогинская Ю.Е. Малоизнашиваемые металлокисные аноды и их применение в прикладной электрохимии. Электрохимия, 1979 , т.15 , N 3 , с. 291-301.

42. Kolotyrkin Ya. М. Electrode processes and the phisical-chemical properties of anodic materials. "Дэнки кагаку оеби коге буцири какгаку, Denki kagaku", 1979, v. 47, N 7, p. 390-400.

43. Колотыркин Я.М., Шуб Д.М. Состояние и перспективы исследований анодных материалов на основе окислов неблагородных металлов. В кн.: Итоги науки и техники, сер. Электрохимия, М.: ВИНИТИ, 1982, т. 20, с. 3 -43.

44. Буссе-Мачукас В. Б., Кубасов В. JI., Львович Ф. И., Мазанко А.Ф. Металлоокисные аноды для электролиза растворов хлорида натрия. В кн.: Итоги науки и техники, сер. Электрохимия, М.: ВИНИТИ, 1982, Т. 20, с. 77-111.

45. Krishtalik L.I. Kinetics and mechanism of anodic chlorine and oxygen evolution reactions on transition metal oxide electrodes. Electrochim. Acta, 1981, v. 26, N 3, p. 329-337.

46. Krishtalik L.I. Kinetics and mechanism of anodic reactions on oxide electrodes. "Proc. Indian Nat. Sci. Acad". 1982, A 48, N 4, p. 293-306.

47. Trasatti S., Lodi G. Oxygen and chlorine evolution at conductive metallic oxide anodes. "Electrodes Conduct. Met. Oxides. Part B", Amsterdam e. a., 1981, p.521-626.

48. Trasatti S. Electrocatalysis in the anodic evolution of oxygen and chlorine. Electrochim. Acta, 1984, v. 29, N 11, p. 1503 -1512.

49. Novak D.M., Tilak B.V., Conway В.E. Fundamental and applied aspects jf anodic chlorine production. "Mod. Aspects Electrochem. N 14". New York; London, 1982, p. 195-318.

50. Tilak B.V. Kinetics of chlorine evolution- a comparativestudy. J. Electrochem. Soc., 1979, v. 126, N 8, p. 1343-1348.

51. Tilak B.V., RaderC.G., Rangarajan S.K. Techniques for characterizing porous electrodes. I: Determination of the double layer capacity. J. Electrochem. Soc., 1977, v. 124, N 12, p. 1879-1886.

52. Кубасов В. JI., Гребеник Г.З., Гребеник В. 3. О поляризационных кривых на анодах из смеси Ru02-Ti02. Электрохимия, 1976 , т.12, N 12, с. 1848-1851.

53. Ивантер И.А., Печникова Г.П., Кубасов В.Л. Исследование процесса выделения хлора на титановом аноде с активной массой, содержащей окислы рутения. Электрохимия, 1976 , т. 12 , N 5 , с. 787-789.

54. Спасская Е.К., Веселовская И.Е., Макарычев Ю.Б., Ткаченко В.И. Кинетика выделения хлора на окиснорутениевых анодах различного состава в растворе NaCl. В сб. "5-ое Всесоюзн. совещ. по электрохимии. Тезисы докл. т. 1", М.: 1974,с. 306-308.

55. Kuhn А.Т., Mortimer C.J. The kinetics of chlorine evolution and reduction on titanium-supported metal oxides especially Ru02 and Ir02. J. Electrochem. Soc., 1973, v. 120, N 2, p. 231-236.

56. Гребеник Г.З., Кубасов В.Л., Гребеник В.3. Исследование поляризации при выделении хлора на анодах из смеси Ru02-Ti02. Ж. прикл. химии, 1978, т. 51, N 2, с. 359-363.

57. Быстров В.И., Ромашин О.П. Поляризационные измерения с ок-сиднорутениевыми анодами различного состава. Электрохимия, 1975, т.И , N 8 , с. 1226-1229.

58. Harrison J.A., Caldwell D.L., White R.E. Electrocatalysis and the chlorine evolution reaction. II. Comparison of anode materials. Electrochim. Acta, 1984, v. 29, N 2, p. 203-209.

59. Janssen L.J., Starmans L.i., Visser J.G., Barendrecht E. Mechanism of the chlorine evolution on a ruthenium oxide/titanium oxide electrode and on a ruthenium electrode. Electrochim. Acta, 1977, v. 22, p. 1093-1100.

60. Landsberg R., Weiche R.,Janietz P. Zur Frage der Halbleitereigene chaflen von Ti02- RuOg -Anod fur die Chlorentwicklung. Z. phis. Chem. (DDR), 1977, B. 258, N 4, s. 801-802.

61. Aricado T., Iwakura C., Tamura H. Some oxide catalysis for the anodic evolution of chlorine reaction mechanism and catalitic activity. Electrochim. Acta, 1978, v. 23, N 1, p. 9-15.

62. Fai.ta G., Fiori G. Anodic discharge of chloride ions on oxide electrodes. J. of Appl. Electrochem., 1972, v. 2, N 1, p. 31-35.

63. Harrison J.A., Caldwell D.L., White R.E. Electrocatalysis and the chlorine evolution reaction. Electrochim. Acta, 1983 , v.28, N 11, p. 1561-1568.

64. Ardizzone S., Carugati A., Lodi G., Trasatti S. Surface structure of ruthenium dioxide electrodes and kinetics of chlorine evolution. J. Electrochem. Soc., 1982, v. 129, N 8 , p.1689-1693.

65. Denton D.A., Harrison J.A., Knowles R.I. Chlorine evolution and reduction on Ro02/Ti02 electrodes. Electrochim. Acta, 1979, v. 24, N 5, p. 521-527.

66. Оренбург P.P., Кришталик Л.И., Быстров В.И. Исследование механизма выделения и ионизации хлора на окисно-рутениевом электроде. Электрохимия, 1972 , т. 8, N 12, с.1740-1745.

67. Оренбург Р.Г., Кришталик Л.И., Ярошевская И.Л. О механизме выделения хлора на окисном рутениево-титановом электроде. Электрохимия, 1975 , т. И , N 7 , с. 1068-1072.

68. Оренбург Р.Г., Кришталик Л.И., Ярошевская И.Л. Кинетика выделения и ионизации хлора на окисных рутениевом и рутениево-титановом электроде. Электрохимия, 1975 , т. 11 , N 7 , с. 1072-1074.

69. Эренбург Р.Г., Кришталик Л.И., Ярошевская И.Л. Выделение и ионизация хлора на окисных рутениево-титановых электродах при повышенных плотностях тока. Электрохимия, 1975 , т. 11, N8,0.1236- 1239.

70. Kazarinov V.E., Krishtalik L. I., Pleskov Yu.V. Electrochemical properties of anodes on the basis of ruthenium dioxide. "Trans. SAEST" 1977, v. 12, N 4, p. 287-299.

71. Бондарь P.У., Борисова A.A., Калиновский E.A. Титан-двуо-киснорутениевые аноды при электролизе хлоридно-сульфатных растворов. Электрохимия, 1974 , т. 10 , N 1 , с. 44-48.

72. Калиновский Е.А., Бондарь Р.У., Мешкова Н.Н. Нерастворимый титандвуокиснорутениевый анод для электролиза хлоридов. Электрохимия, 1972 , т. 8 , N 10, с. 1488-1471.

73. Burrows I.R., Entwisle J.H., Harrison J.A. The mechanism of oxidation of 01" on platinum and Ru02/T102 electrodes and reduction of Cl2 on platinum. J. Electroanal. Chem., 1977, v. 77, N 1, p. 21-34.

74. Burrows I. R., Denton D.A., Harrison J.A. Chlorine and oxygen evolution in various compositions of Ru02/Ti02 electrodes. Electrochim. Acta, 1978, v. 23, N 6, p. 493-500.

75. Harrison J.A. Electrocatalysls and the chlorine evolution reactin. "Mod. Chlor-Alkaly Technol. vol. 2" Ohichester, 1983, p. 246-267.

76. Denton D.A., Harrison J.A., Knowles R.I. Automation of electrode kinetics IV. The chlorine evolution reaction on a Ru02 -Ti02 plate electrode. Electrochim. Acta, 1980 , v. 25, N 9, p. 1147-1152.

77. Оренбург P.Г., Кришталик JI.И., Рогожина H.П. Влияние рН на кинетику хлорной реакции на ОРТА. Электрохимия, 1984, т. 20, N 9 , с. 1183-1190.

78. Оренбург Р.Г. О механизме хлорной реакции на окисных руте-ниево-титановых анодах. Электрохимия, 1984, т. 20 , N 12, с. 1602-1607.

79. Hepel T., Pollak F., O'Gragy V. Effect of the crystallog-raphic surface structure of the Ru02 single crystals on the chlorine evolution/reduction reactions. J. Electroa-nal. Chem., 1985, v. 188, N 2, p. 281-285.

80. Бунэ Н.Я., Портнова М.Ю., Филатов Б.П., Лосев В.В. Влияние посторонних анионов на кинетику выделения хлора и кислорода на окисных рутениево-титановых анодах в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 1984 , т. 20 , N 10, с.1291-1295.

81. Hofmann H., Drebner F., Hane-Hennlng W. Dlmensiosstable anoden fur die alkalichloridelektrolyse. Tell II. Edelme-tallhalting aktivierte tianiumanoden. Chem. Techn. (DDR),1981, B. 33, s. 244-246.

82. Эренбург Р.Г., Кокоулина Д.В., Мосткова Р. И. Кинетика и механизм реакций выделения кислорода и выделения-ионизации хлора на окислах переходных металлов. "Тез. докл. 6 Всес. конф. по электрохимии, 21-23 июня 1982 г., т. 2 " М. :1982, с. ИЗ.

83. Быстров В.И., Авксентьев В.В., Соколов В.А. Влияние на скорость перехода анатаза в рутил. Ж. физ. химии, 1973, т. 47, N 10, с. 2561-2564.

84. Denton D.A., Harrison J.A., Knowles R.I. Chlorine evolution and reduction on Ru02/Ti02 electrodes. Electrochim. Acta, 1979. v. 24., N5. p. 521-527.

85. Бунэ Н.Я., Портнова М.Ю., Бобылева H.М., Филатов В. П., Гаркуша А.А., Лосев В.В, Влияние анионов на выход по току и кинетику выделения кислорода на электродах ОРТА из хлоридных растворов. Тез. докл. 4-го Всесоюзного семинара

86. Малоизнашиваемые аноды и применение их в электрохимических процессах", М.: 1979, с. 12-13.

87. Оренбург Р.Г. Кинетика хлорной и кислородной реакции на электродах из окислов переходных металлов. Тез. докл. 5-го Всесоюзного совещания "Малоизнашиваемые аноды и применение их в электрохимических процессах", М.: ВИНИТИ, 1984, с. 7-8.

88. Hepel Т., Polla F., 0'Grady W. Chlorine evolution and reduction process at oriented single-crystal Ru02 electrodes. J. Electrochem. Soc., 1986, v.133, N 1, p.69-75.

89. Bianchi G. Fudumental and applied aspects of the electrochemistry of chlorine. J. of Appl. Electrochem., 1971, v. 1, N 4, p. 231-243.

90. KuhnA.T., Mortimer C.J., Trasatti S. The kinetics of chlorine evolution and reduction on titanium-supported metal oxides especially Ru02 and Ir02. J. Electrochem. Soc., 1973, v.120, N 12, p. 1702-1705.

91. Kreysa G., Kuhn M. Modelling of gas evolving electrolysis cells. I. The gas voidage problem. J. of Appl. Electrochem. , 1985, v.15. N 4, p. 517-526.

92. Van Stralen S., Sluyter V. Mass diffusion-controlled bubble behaviour in boiling and electrolysis and effect of bubbles on ohmic resistence. J. of Appl. Electrochem., 1985, v. 15, N 4, p. 527-536.

93. Bongenaar-Schlenter B, Janssen L., Van Stralen S. The effect of the gas void distribution on the ohmic resistance during water electrolytes. J. of Appl. Electrochem., 1985, v. 15, N 4, p. 537-548.

94. Кришталик Л. И. Безбарьерные электродные процессы. Успехи химии, 1965, т. 34, N 10, с. 1831-1845.

95. Krishtalik L.I. Barrierelose elektrodenprozesses. Elect-rochim. Acta, 1965, v.13, N5, p. 1045-1061.

96. Оренбург P.Г. О стехиометрическом числе химической реакции. ДАН COOP, 1973, т. 211, N 5, с. 1149-1152.

97. Оренбург Р.Г. О стехиометрическом числе электрохимической реакции. Электрохимия, 1974 , т. 10, N 3, с. 457-464.

98. Vadimsky R.G., Frankenthal R.P., Thompson D.E. Ru and Ru02 as electrical contact materials: preparation and environmental interactions. J. Electrochem. Soc., 1979, v. 126, N 11, p. 2017-2023.

99. Шуб Д.М., Лубнин E.H., Бунэ Н.Я., Резник М.Ф., Лосев В. В. Состав и анодное поведение "толстых" и "тонких" пиролити-ческих покрытий из Ru02 и Ru02- Ti02. Электрохимия, 1986, т. 22, N 5, с. 659-662.

100. Augustynski J., Balsenc L., Hinden J. X-Ray photoelectron spectroscopic studies of Ru02 based film electrodes. J. Electrochem. Soc., 1978, v. 125, N7, p.1093-1097.

101. Burke L.D., Healy J.F. The importance of reactive surface groups with regard to the electrocatalytic behaviour of oxide (especially Ru02) anodes. J. Electroanal. Chem., 1981, v. 124 , N 1-2, p. 327-335.

102. Городецкий В.В., Зорин П.Н., Печерский M.М., Буссе-Мачу-као В.Б., Кубасов В.Л., Томашпольский Ю.Я. ОЖЕ спектроскопические исследования состава поверхности ОРТА в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 1981 , т. 17, N 1, с. 79-93.

103. Печерский М.М., Городецкий В.В., Евдокимов С.В., Лосев В.В. Об особенностях анодных поляризационных кривых в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 1981, т.17, N 7, с. 1087-1090.

104. Лосев В.В., Городецкий В.В., Бунэ Н.Я., Печерский М.М., Евдокимов C.B. Кинетика и механизм быстрых электродных реакций, сопровождающихся газовыделением. Тез. докл. Всесоюзной конференции по электрохимии, М.: 1982, с. 60.

105. Евдокимов C.B. Изучение закономерностей выделения хлора на электродах ОРТА в условиях хлорного электролиза. II Всес. конф. молодых ученых по физической химии. М.: 1983, с. 167-168.

106. Евдокимов C.B., Городецкий B.B., Лосев B.B. К вопросу о кинетике выделения хлора на окисном рутениево-титановом аноде. Электрохимия, 1985 , т. 21, N И, с. 1427-1433.

107. Лосев В.В. Стационарные поляризационные кривые быстрых электродных процессов, сопровождающихся газовыделением. Электрохимия, 1981, т. 17, N 5, с. 733-735.

108. Евдокимов C.B., Яновская М.И., Рогинская Ю.Е., Лубнин E.H., Городецкий В.В. Кинетические закономерности разряда-ионизации хлора на электродах ОРТА с тонким покрытием. Электрохимия, 1987, т. 23, N И, с. 1509-1515.

109. Евдокимов C.B. Кинетика и механизм процесса разряда-ионизации хлора на оксидных рутениево-титановых анодах. Канд. дисс., Москва, 1989, 170 с.

110. Оренбург Р.Г., Кришталик Л.И. Внутридиффузионный режим на пористых электродах типа ОРТА. Электрохимия, 1987, т.23, N 1, с. 8-14.

111. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. В кн.: Вращающийся дисковый электрод. М. : Наука, 1972, с. 89.

112. Евдокимов C.B., Городецкий В.В., Яновская М.И., Рогинская Ю.Е. Влияние пористости на кинетические закономерности разряда-ионизации хлора на электродах ОРТА. Электрохимия, 1987, т. 23, N 11 , с. 1516-1523.

113. Ротинян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. В кн.: Теоретическая электрохимия., Л. : Химия, 1981, с. 268, 274, 302.

114. Нефедов В.Г., Серебритский В.М., Ксенжек О.С. Оценка мас-сопереноса к газовыделяющему электроду. Электрохимия, 1987, т. 23, N 10, с. 1382-1386.

115. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Оценка вероятности самопроизвольного зарождения пузырьков газа в пересыщенных растворах. Электрохимия, 1985, Т. 21, N 1, с. 119-122.

116. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. Образование газовых зародышей в пересыщенных растворах: диффузионное собирание газа в каверну. Электрохимия, 1986, т, 22, N 4, с. 529-531.

117. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Влияние поверхности электрода на образование зародышей газа в пересыщенных растворах при электролизе.Электрохимия, 1986, т. 22, N 5, с. 618-622.

118. Чирков Ю.Г., Пшеничников А. Г. Образование газовых пузырьков в пористых электродах при электролизе воды. Электрохимия, 1982, т. 18, N 7, с. 1001-1003.

119. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. Электролиз воды: распределение жидкостной и газовой фаз по толщине пористого гидрофильного электрода. Электрохимия, 1993, т. 29, N 7, с. 892-896.

120. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Распределение газа и электролита в пористом гидрофильном электроде при электролизе. Электрохимия, 1990, т. 26, N 12, с. 1545-1549.

121. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. Определение критического радиуса пор в электроде электролизера. Электрохимия, 1991, т. 27, N 2, с. 235-239.

122. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Зависимость процессов газообразования и газовыделения при электролизе воды от структуры пористых гидрофильных электродов. Тез. докл. VI Всес. конф. по электрохимии., М.: 1982, т. 2, с. 149.

123. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Газопоглощающие и газогенерирующие пористые электроды. Сравнение механизмов работы. Электрохимия, 1997, т. 23, N 8, с. 956-961.

124. Чирков Ю.Г., Пшеничников А. Г. Механизм газообразования в пористых электродах. В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия, М., ВИНИТИ, 1988, т. 27, с. 199-269.

125. Чирков Ю.Г., Пшеничников А. Г. Уточнение величин параметров "решеточной модели", используемой для расчетов макроскопических характеристик пористых электродов. Электрохимия, 1994, т. 30, N 7, с. 941-943.

126. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. К расчету характеристик бипористых электродов (электролиз воды). Электрохимия, 1994, т.30, N 8, с. 1046-1051.

127. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. К теории газогенирирующих пористых гидрофильных электродов. Электрохимия, 1994, т.30, N 11, с.1338-1344.

128. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. К объяснению более высокой эффективности работы газогенерирующих пористых электродов в сравнении с газопоглощающими электродами. Электрохимия, 1996, т. 32, N 9, с. 1082-1089.

129. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. Влияние структуры пористого электрода на режим газовыделения. Электрохимия, 1996, т. 32, N 9, с. 1090-1097.

130. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И. Гидрофилизированные газогени-рующие пористые электроды. Электрохимия, 1997, т. 33, I 7, с. 796-803.

131. Коровин Н.В. Определение эффективного сопротивления электролита и коэффициента диффузии в жидкостном пористом электроде. Электрохимия, 1966, т. 2, N 10, с. 1203-1204.

132. Коровин Н.В., Чудинов A.C. Исследование жидкостно-газовых электродов. I. Капиллярный жидкостно-газовый электрод в условиях естественного газоудаления. Электрохимия, 1968, т. 4, N 4, с. 426-431.

133. Коровин Н.В., Чудинов A.C. Исследование жидкостно-газовых электродов. II. Капиллярный жидкостно-газовый электрод в условиях принудительного газоудаления. Электрохимия, 1968, т. 4, N 6 с. 636-640.

134. Коровин Н.В., Чудинов A.C., Феоктистов А.Ф. Исследование жидкостно-газового электрода. III. Плоская система капилляров. Электрохимия, 1969, т. 5, N 4, с. 430-434.

135. Коровин Н.В., Феоктистов А.Ф. Исследование жидкостно-газового электрода. IV. Проводимость электролита в пористом электроде. Электрохимия, 1970, т. 6, N 3, с. 335-337.

136. Феоктистов А.Ф., Максимов Г. Н., Коровин Н.В. Исследование жидкостно-газового электрода. VI. Пульсационная модель. Электрохимия, 1974, т. 10, N И, с. 1676-1680.

137. Твердохлебов B.C., Нестеров Б.П., Коровин Н,В. Распределение поляризации в жидкостно-газовом электроде с поверхностным скелетным катализатором при электролизе воды. Электрохимия, 1981, 30 с., Деп. в ВИНИТИ, N 430-81 Деп.

138. Феоктистов А.Ф., Коровин Н.В. Исследование жидкостно-газового электрода. IX. Некоторые вопросы гидродинамики и ее влияние на макрокинетические параметры. Электрохимия, 1981, 17 е., Деп. в ВИНИТИ, N 421-81 Деп.

139. Коровин Н.В., Максимов Г.Н., Феоктистов А.Ф. Жидкостно-газовый пористый электрод. В кн.: Итоги науки и техники. Электрохимия, М., ВИНИТИ, 1981, т. 17, с. 188-208.

140. Неймарк А.В., Письмен Л.М., Хейфец Л.И. Об электрохимических реакциях с газовыделением в пористой среде. Электрохимия, 1975, т. 11, N 4 с. 623-626.

141. Кошель Н.Д., Ксенжек О.С. Распределение электрохимического процесса в узком зазоре с проточным электролитом. Электрохимия, 1972, т. 8, N 3, с. 445-451.

142. Кошель Н.Д. Электрохимические процессы в двухфазных капиллярных потоках. Численное моделирование стационарного газо-жидкостного течения в капиллярном канале. Электрохимия, 1979, т. 15, N И, с. 1599-1604.

143. Чизмаджев Ю.А., Маркин B.C., Тарасевич М.Р., Чирков Ю.Г. В кн.: Макрокинетика процессов в пористых средах, М., Наука, 1971, 363 с.

144. ГуревичИ.Г., Вольфкович Ю.М., Багоцкий B.C. В кн.: Жидкостные пористые электроды, Минск, Наука и техника, 1974, 245 с.

145. Чирков Ю.Г., Чизмаджев Ю.А. Механизм генерации тока в гидрофовизированных электродах. В кн.: Итоги науки и техники. Электрохимия, М., ВИНИТИ, 1974, т. 9, с. 5-45.

146. Чирков Ю.Г., Кедринский И.А., Корниенко В.Л. Гидрофобизи-рованные электроды с жидкими реагентами. В кн.: Итоги науки и техники, Электрохимия, М., 1976, т. И, с. 176-220.

147. Сосенкин В.Е., Вольфкович Ю.М. Влияние гидрофобизации пористых электродов. Электрохимия, 1977, т. 13, N 8, с. 1270.

148. Евдокимов С.В., Городецкий В.В., Лосев В.В. К вопросу о кинетике выделения хлора на окисном рутениево-титановом аноде. Электрохимия, 1985 , т. 21, N И, с. 1427-1433.

149. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. Кинетика и механизм разряда-ионизации хлора на электродах ОРТА. Электрохимия, 1986, т. 22, N 6, 0. 782-790.

150. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. Кинетика и механизм разряда-ионизации хлора на Ru02. Электрохимия, 1986, т.22, N 7, с. 984-985.

151. Городецкий В.В., Евдокимов C.B. Кинетика и механизм разряда-ионизации хлора на ОРТА. Тез. докл. VII Всес. конф. по электрохимии. Черновцы, 1988, т. 2, с. 129-130.

152. Евдокимов C.B., Мишенина К.А., Городецкий В.В. Кинетика и механизм выделения хлора на ОРТА в условиях хлорного электролиза. Тез. докл. конф. "Состояние основных фондов хлорных производств и меры по их модернизации". Черкассы, 1988, с. 45-46.

153. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. Кинетика и механизм процесса разряда-ионизации хлора на ОРТА. Тез. докл. VI Всесоюзного совещания "Малоизнашиваемые аноды и применение их в электрохимических процесса ". М.: 1987, с. 9.

154. Евдокимов С.В., Мишенина К.А., Городецкий В.В. Изучение кинетических закономерностей разряда-ионизации хлора на оксидном рутениево-титановом аноде с использованием метода нелинейного программирования. Электрохимия, 1988, т. 24, N 11, с. 1475-1482.

155. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. О природе участка малой поляризуемости при выделении хлора на ОРТА и Ru02. Электрохимия, 1989, т. 25, N 8 , с. 1139-1142.

156. Городецкий В.В., Евдокимов C.B., Колотыркин Я.М. Кинетика и механизм разряда-ионизации хлора на окисных рутениево-титановых анодах. В кн. : Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия, 1991, т. 34, с. 34-153.

157. Лосев В.В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах. В кн.: Итоги науки, сер. Химия., М.: ВИНИТИ, 1971, т. 6, с. 65-164.

158. Шуб Д.М., Лубнин E.H., Бунэ Н.Я., Резник М.Ф., Лосев В.В. Состав и анодное поведение "толстых" и "тонких" пиролити-ческих покрытий из Ru02 и Ru02- ТЮ2. Электрохимия, 1986, т. 22, N 5, с. 659-662.

159. Великодный Л.Н., Шепелин В.А., Касаткин Э.В. Формирование и поведение ниобиевого анода со сверхтонким окислом, легированным рутением. Электрохимия, 1983, т.14, N 3, с.373-378.

160. Пахомов В.П., Сулейманов А. С., Шибряева Л.С., Касаткин Э.В., Веселовский В.И. Кинетические особенности разряда Cl" -иона на электрохимически окисленных электродах из титан-рутениевых сплавов. Хлорная промышленность, НИИТЭХИМ, 1976, N 11, с. 26-29.

161. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. Влияние кислотности на закономерности разряда-ионизации хлора на ОРТА и Ru02 и механизм процесса в сильнокислых хлоридных растворах. Электрохимия, 1987, т. 23, N 12, с. 1587-1593.

162. Городецкий В.В., Мишенина К.А., Лосев В.В., Гримберг А.Н., Островский Г.М. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде. Электрохимия, 1968, т. 4, N 1, с. 46-53.

163. Слуцкий И.П., Городецкий В.В., Мишенина К.А., Лосев В.В. Кинетика разряда-ионизации олова на амальгамном электроде. II. Определение кинетических параметров методом оптимизации. Электрохимия, 1976, т. 12, N 3, с. 363-367.

164. Fletcher R., Powell M. A rapidly convergent descent method for minimization. Computer J., 1963, v. 6, N 2, p. 163-168.

165. Fletcher R. A new approach to variable metric algoriths. Computer J., 1970, v. 13, N 3, p. 317-322.

166. Островский Г.M., Бережинский Т.А. В кн.: Оптимизация химико-технологических процессов. Теория и практика., изд. Химия, М., 1984, с. 86-104.

167. Бунэ Н.Я., Печерский М.М., Лосев В.В. Изучение кинетики выделения кислорода в процессе электрохимического образования хлора. Электрохимия, 1975, т. И, N 9, с. 1382-1385.

168. Евдокимов C.B., Мишенина К. А. О коррозионном поведениианодов типа ОРТА в условиях хлорного электролиза. Тез. докл. конф. "Состояние основных фондов хлорных производств и меры по их модернизации". Черкассы, 1988, с. 47-49.

169. Евдокимов C.B., Мишенина К.А. Коррозионное поведение анодов типа ОРТА в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 1989, т. 25, N 12 , с. 1605-1611.

170. Евдокимов C.B., Касаткин Э.В. Степень подкисления анолита в порах оксидного рутениево-титанового анода из-за выделения кислорода при хлорном электролизе. Электрохимия, 1989, т. 25, N 4 , с. 539-541.

171. Евдокимов C.B. Особенности кинетики выделения кислорода на пористых анодах. Электрохимия, 1997, т.33, N 1, с. 11-19.

172. Евдокимов C.B. О коррозионной стойкости RuOg ТЮ2 анодов в хлорном электролизе. Тез.докл. III Международного конгресса "Защита 98"., 1998, с. 27.

173. Евдокимов C.B. Самоускоряющийся электродный процесс выделения хлора. Электрохимия, 1998, т. 34, N 9, с. 979-987.

174. Евдокимов C.B. Макрокинетическая взаимосвязь анодных процессов, протекающих в условиях хлорного электролиза на оксидных рутениево-титановых анодах. Электрохимия, 1999, т. 35, N 3, с. 367-374.

175. Евдокимов C.B. Особенности кинетики электродных реакций на оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлорного и хлоратного электролиза. Электрохимия, 1999, т. 35, N 2, с. 202-211.

176. Евдокимов C.B. О коррозионном поведении оксидных рутениево-титановых анодов в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 2000, т. 36, N 3, с. 259-264.

177. Евдокимов C.B. О механизме процесса выделения-ионизации хлора на оксидных рутениево-титановых анодах. Электрохимия, 2000, т. 36, N 3, с. 254-258.

178. Евдокимов C.B. О механизме самоускорения хлорной реакции на оксидных рутениево-титановых анодах. Электрохимия (в печати).

179. Евдокимов C.B. Кинетика выделения хлора на оксидных рутениево-титановых анодах в области высоких токов. Развитие представлений о самоускоряющемся электродном процессе. Электрохимия, 2000, т. 36, N 3, с. 265-268.

180. Евдокимов C.B. Влияние пористости на кинетику двухмарш-рутной хлорной реакции. Кинетика выделения-ионизации хлора на IrOg. Электрохимия, 2000, т. 36, N 5, с. 558-563.

181. Евдокимов C.B. Самоускоряющийся процесс выделения хлора на пористых анодах конечной толщины. Электрохимия, 2000, т. 36, N 5, с. 552-557.

182. Евдокимов C.B. О возможном механизме самоускорения электрохимического процесса выделения хлора на пористых анодах. Электрохимия 2000, т. 36, N 6, с. 677-686.

183. Евдокимов C.B. Развитие теоретической модели самоускорения электрохимического процесса выделения хлора на пористых анодах. Электрохимия, 2000, т. 36, N 6, с. 687-694.

184. Евдокимов C.B. О возможном механизме самоускорения электрохимического процесса выделения хлора на пористых анодах: анализ пульсационной модели. Электрохимия (в печати) .

185. Евдокимов C.B. Самоускоряющийся электрохимический процесс выделения хлора на пористых анодах: развитие модели конвективной диффузии. Электрохимия (в печати).

186. Евдокимов C.B. Электрохимическое и коррозионное поведение оксидных рутениево-титановых анодов в условиях хлоратного электролиза. Оценка эффективности получения хлората натрия при повышенной температуре. Электрохимия (в печати).

187. Евдокимов C.B. Особенности кинетики электрохимических процессов в условиях медленной химической реакции в объеме раствора. Электрохимия (в печати).

188. Евдокимов C.B. О кинетике образования хлората натрия при электролизе хлоридных растворов с использованием оксидных рутениево-титановых анодов. Электрохимия (в печати).

189. Евдокимов C.B. Кинетика образования хлората натрия при электролизе хлоридных растворов с использованием оксидных рутениево-титановых анодов. Электрохимия (в печати).

190. Евдокимов C.B. Кинетика выделения кислорода на оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлоратного электролиза. Электрохимия (печати).

191. Евдокимов C.B. Кинетика выделения кислорода на оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлоратного электролиза. Развитие модели для электрохимического механизма. Электрохимия (в печати).

192. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. В кн.: Введение в электрохимическую кинетику. М., Высшая школа, 1975, с. 319, 327.

193. Багоцкий B.C. В кн.: Основы электрохимии. М., Химия, 1988, с. 272, 298.

194. Антропов Л.И. В кн.: Теоретическая электрохимия. М., Высшая школа, 1984, с. 324, 328.

195. Феттер К. В кн.: Электрохимическая кинетика. М., Химия, 1967, с. 264, 343.

196. Киреев В.А. В кн.: Курс физической химии. М., Химия, 1975, с. 496.

197. ЭбериьВ.И., Кокоулина Д.В., Кришталик Л.И., Елина Л.М. К вопросу о причинах повышенного внутреннего износа графитовых анодов при электрохимическом получении хлората. Электрохимия, 1969, т. 5, N 3, с. 336-339.

198. Эберт К., Эдерер X. В кн.: Компьютеры. Применение в химии. М.: МИР, 1988, с. 227.

199. Дьяконов В.П. В кн.: Справочник по алгоритмам и программам на языке бейсик для персональных ЭВМ. М.: Наука, 1987, с. ИЗ.

200. Iwakura СП., Hirao К., Tamura Н. Anodic evolution of oxygen on ruthenium in acidic solutions. Electrochim. Acta, 1977, v. 22, N 4, p. 329-334.

201. Кокоулина Д.В., Красовицкая Ю. И., Иванова Т.В. Выделение кислорода на окиснорутениевом аноде и его связь с разрушением анода. Электрохимия, 1978, т.14, N 3 , с.470-474.

202. Клементьева B.C. Коррозионное поведение окисно-рутениевых титановых анодов при электрохимическом получении хлора ихлоркислородных соединений электролизом раствора хлорида натрия. Дисс. канд. хим. наук, М.: 1984, 158 с.

203. Бунэ Н.Я., Чуваева Л.Е., Гудкова И.В., Лосев В.В. Влияние толщины покрытия ОРТА на их каталитическую активность и селективность. Электрохимия, 1989, т. 25, N 9, с. 1164-1170.

204. Мюллер Л., Гюнтер X. К вопросу о понижении рН в приэлект-родном слое при производстве хлора в зависимости от содержания кислорода в анодном газе. Электрохимия, 1982, т. 18, N 12, с. 1670-1672.

205. Эбериль В.И., Изосенков Р.И., Новиков Е.А. Расчетные и фактические значения рН в хлорных электролизерах с ртутным катодом. Электрохимия, 1997, т. 33, N 6, с. 717-721.

206. Городецкий В.В, Печерский M.М., Евдокимов C.B. и др. Способ получения хлора и хлоркисдородных соединений. A.C. N 1254061 СССР// Б.И., 1986, N 32.

207. Печерский M.М., Евдокимов С.В., Чуваева Л.Е., Бунэ Н.Я., Городецкий В.В. Влияние фосфатов на коррозионное и электрохимическое поведение окисных рутениево-титановых анодов и диоксида рутения. Электрохимия, 1988, т. 24, с. 850 -853.

208. Марченко В.И., Белова И.Д., Веневцев Ю.Н., Городецкий В.В., Рогинская Ю.Е., Евдокимов C.B. Электрод для электрохимических процессов. A.C. N 1481269 СССР.// Б.И. 1989, N 19.

209. Белова И.Д., Печерский M.М., Рогинская Ю.Е., Городецкий В.В., Галыгина С.А., Варламова Т.В., Евдокимов C.B., Не-бурчилов В.А. Способ получения электрода для электрохимических процессов. A.C. N 1611989 СССР.// Б.И. 1990, N 45.

210. Atanasoskl R.T., Nicolic В.Z., Jaksic М.М., Despic A. R. Platinum-iridium catalyzed titanium anode. I. Properties and use in chlorate electrolysis. J. of Appl. Electroc-hem., 1975, v. 5, N 2 , p. 155-160.

211. Узбеков А.А., Ламбрев В.Г., Язиков И.Ф., Клементьева B.C. и др. Исследование коррозионного поведения окиснорутение-вых титановых анодов радиохимическим методом. Реф. сб. Хлорная промышленность. М.: НИИТЭХИМ, 1977, N 9, с. 3-4.

212. Печерский М.М., Городецкий В.В., Бунэ Н. Я. Влияние ионов фтора на коррозионное и электрохимическое поведение окис-ных рутениево-титановых анодов. Электрохимия, 1988, т. 24, N 6, с. 853-855.

213. Клементьева В.С., Узбеков А.А. Растворение рутения и титана при различном соотношении их окислов в покрытии окиснорутениевых титановых анодов. Электрохимия, 1985, т. 21, N 6, с. 796-798.

214. Эбериль В.И., Жинкин Н.В., Буссе-Мачукас В.Б., Апанасянц И. JI. Причины увеличения напряжения на хлорных электролизерах с ртутным катодом, оснащенных анодами ОРТА, в процессе их эксплуатации. Химическая промышленность, 1990, т. 26, N 4, с. 218-222.

215. Елина Л.М., Гитнева В.М., Узбеков A.A., Клементьева B.C. К вопросу о длительности работы окисных рутениево-титано-вых анодов (ОРТА) в условиях электрохимического получения хлората натрия. Хлорная промышленность, 1980, N 3, с. 8-11.

216. Новиков Е.А., Эбериль В.И. Сравнение стойкости металлоок-сидных анодов с покрытием на основе смешанных оксидов рутения, иридия и титана (ОРТА-И) и стандартных ОРТА в условиях получения хлората натрия. Электрохимия, 1997, т. 33, N 5, с. 620-622.

217. Макарычев Ю.Б., Спасская Е.К., Ходкевич С.Д., Якименко Л.М. Коррозионная стойкость окиснорутениевых анодов при различном соотношении Ш)2 и Т102 в покрытии. Электрохимия, 1976, т. 12, N 6, с. 994-996.

218. Якименко Л.М., Серышев Г. А. В кн.: Электрохимический синтез неорганических соединений. М.: Химия, 1984, с. 35-48.

219. Эбериль В.И., Федотова Н.С., Новиков Е.А. Поляризационные характеристики анодов ОРТА в условиях получения хлората натрия. Электрохимия, 1997, т. 33, N 5, с. 610-616.

220. Кокоулина Д.В., Кришталик Л. И. Об объемной реакции образования хлората натрия в анолите хлоратного электролиза. Электрохимия, 1971, Т. 7, с. 346,