Система теоретических моделей взаимосвязанных процессов, протекающих на пористых оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлорного и хлоратного электролиза тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Евдокимов, Сергей Васильевич АВТОР
доктора химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Москва МЕСТО ЗАЩИТЫ
2000 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.05 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Система теоретических моделей взаимосвязанных процессов, протекающих на пористых оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлорного и хлоратного электролиза»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: доктора химических наук, Евдокимов, Сергей Васильевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ОРТА.

1.2. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА И ЕГО ВЕРОЯТНЫЕ МЕХАНИЗМЫ.

1.3. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА

НА ОРТА В УСЛОВИЯХ, БЛИЗКИХ К ПРОМЫШЛЕННЫМ.

1.4. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ, ОПИСЫВАЮЩАЯ ВЛИЯНИЕ ПОРИСТОСТИ НА КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ВЬЩЕЛЕНИЯ-ИО-НИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА В ОТСУТСТВИЕ ГАЗОВЫДЕЛЕНИЯ.

1.5. ОСОБЕННОСТИ РАБОТЫ ГАЗОГЕНЕРИРУЮЩИХ ПОРИСТЫХ ЭЛЕКТРОДОВ.

1.6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОБОСНОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА И Ru02 В СЛАБОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ.

1.7. ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНОСТИ НА КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА И Ru02.

1.8. КИНЕТИКА ПРОЦЕССА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА

ОРТА И RuOg В СИЛЬНОКИСЛЫХ ХЛОРИДНЫХ РАСТВОРАХ.

1.9. КИНЕТИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ВЫДЕЛЕНИЯ И ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА И СОПОСТАВЛЕНИЕ ВЫВОДОВ ТЕОРЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ С ЭКСПЕРИМЕНТОМ.

ГЛАВА II. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

II. 1. РАБОЧИЕ ЭЛЕКТРОДЫ И РАСТВОРЫ.

II. 2. КОНСТРУКЦИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ЯЧЕЕК.

11.3. УСТАНОВКА ДЛЯ К0РР03И0НН0-ЭЛЕКТР0ХИМИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ С НЕПРЕРЫВНЫМ ПРОТОКОМ ЭЛЕКТРОЛИТА.

11.4. УСТАНОВКА ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ХЛОРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА

11.5. ИЗМЕРЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КИСЛОРОДА В ЭЛЕКТРОЛИЗНОМ

ГАЗЕ.

11.6. КОНТРОЛЬ ЗА ПОСТОЯНСТВОМ КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ ХЛОРИДА И рН РАСТВОРА.

II. 7. ИЗМЕРЕНИЯ НА МОДЕЛЬНЫХ СИСТЕМАХ.

ГЛАВА III. СИСТЕМА ТЕОРЕТИЧЕСКИХ МОДЕЛЕЙ ВЗАИМОСВЯЗАННЫХ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ НА ПОРИСТЫХ АНОДАХ В УСЛОВИЯХ ХЛОРНОГО И ХЛОРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА.

III.1. МОДЕЛЬ КОНВЕКТИВНОЙ ДИФФУЗИИ ДЛЯ ПОЛУБЕСКОНЕЧНОГО

ГАЗОВЬЩЕЛЯЮЩЕГО ПОРИСТОГО АНОДА.

111.2. МОДЕЛЬ КОНВЕКТИВНОЙ ДИФФУЗИИ ДЛЯ ПОРИСТОГО ГАЗОВЬЩЕЛЯЮЩЕГО ЭЛЕКТРОДА КОНЕЧНОЙ ТОЛЩИНЫ.

111.3. ДИФФУЗИОННАЯ МОДЕЛЬ ГАЗОВЬЩЕЛЯЮЩЕГО ПОРИСТОГО

АНОДА С ГАЗОВЫЫМИ КАНАЛАМИ.

III. 4. ОБЪЕДИНЕННАЯ МОДЕЛЬ РАБОТЫ ГАЗОВЬЩЕЛЯЮЩЕГО

ПОРИСТОГО ЭЛЕКТРОДА.

III. 5. АНАЛИЗ ПУЛЬСАЦИОННОЙ МОДЕЛИ.

III. 6. РАЗВИТИЕ МОДЕЛИ КОНВЕКТИВНОЙ ДИФФУЗИИ.

III. 7. СРАВНЕНИЕ ТЕОРИИ С ЭКСПЕРИМЕНТОМ.

111.8. УТОЧНЕНИЕ МЕХАНИЗМА ВЫДЕЛЕНИЯ-ИОНИЗАЦИИ ХЛОРА НА ОРТА.

111.9. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ВЫДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА НА ПОРИСТЫХ АНОДАХ.

III. 9.1. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ.

111.9.2. УЧЕТ ВНЕШНЕДИФФУЗИОННОГО РЕЖИМА.

111.9.3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЧИСЛЕННОГО ИНТЕГРИРОВАНИЯ.

111.9.4. СРАВНЕНИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ С ЭКСПЕРИМЕНТОМ.

111.10. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ, ОПИСЫВАЮЩАЯ КИНЕТИКУ РАСТВОРЕНИЯ АНОДОВ ТИПА ОРТА В УСЛОВИЯХ ХЛОРНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА, И ЕЕ СРАВНЕНИЕ С ЭКСПЕРИМЕНТОМ.

III. И. МАКРОКИНЕТИЧЕСКАЯ ВЗАИМОСВЯЗЬ АНОДНЫХ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ НА ОРТА В УСЛОВИЯХ ХЛОРНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА.

III.12. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ АНОДНЫХ РЕАКЦИЙ НА ОРТА В

УСЛОВИЯХ ХЛОРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА.

III.13. ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАТА НАТРИЯ

ПРИ ПОВЫШЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ.

III. 14. КИНЕТИКА ОБРАЗОВАНИЯ ХЛОРАТА НАТРИЯ.

111.15. КИНЕТИКА ОБРАЗОВАНИЯ ХЛОРАТА В НЕСТАЦИОНАРНЫХ УСЛОВИЯХ.

111.16. КИНЕТИКА ВЫДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА НА ОРТА В УСЛОВИЯХ ХЛОРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА.

111.17. РАЗВИТИЕ МОДЕЛИ ДЛЯ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИ НЕОДНОРОДНОЙ ПОВЕРХНОСТИ АНОДА.

ВЫВОДЫ.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Система теоретических моделей взаимосвязанных процессов, протекающих на пористых оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлорного и хлоратного электролиза"

Оксидные рутениево-титановые аноды (ОРТА) нашли широкое применение при промышленном получении хлора и хлората натрия. Эти аноды используются во всем мире уже четверть века, однако механизм их функционирования остается все еще далеко не ясным.

ОРТА имеют сильно развитую, пористую поверхность и в условиях хлорного (хлоратного) электролиза они обладают высокой каталитической активностью, селективностью и коррозионной стойкостью, сохраняя свои отличные характеристики на протяжении нескольких лет непрерывной работы.

Для того, чтобы выяснить, чем обусловлены такие удивительные свойства ОРТА в указанных условиях, многими исследователями как у нас в стране, так и за рубежом изучались кинетические закономерности протекания на ОРТА целевой реакции- выделения хлора (образования хлората натрия),- а также побочных реакций: выделения кислорода и анодного растворения диоксида рутения. Этой проблеме посвящено большое количество опубликованных работ, написано несколько обзоров и диссертаций.

Несмотря на достижения проведенных исследований, их тематика оказалась настолько глубокой и обширной, что она еще далеко не исчерпана. Накопленные за последние двадцать лет экспериментальные результаты необходимо обобщить и разработать адекватные теоретические модели, которые бы описывали эти результаты не только с качественной, но и с количественной стороны, что входит в задачу настоящей работы.

Для раскрытия природы высокой каталитической активности, селективности и коррозионной стойкости ОРТА в условиях хлорного и хлоратного электролиза необходимо изучать протекающие в этих условиях процессы в их взаимосвязи, причем эту взаимосвязь следует рассматривать не только на микрокинетическом (т.е. на уровне механизмов изучаемых реакций), но и на макрокинетическом уровне (т.е. с учетом возможного влияния пористости на кинетику анодных реакций).

Изучение кинетики взаимосвязанных электрохимических процессов, протекающих в условиях хлорного и хлоратного электролиза на пористых электродах типа ОРТА, имеет большое значение как для интенсификации существующих электрохимических производств, так и для разработки теоретических основ новых энерго- и ресурсосберегающих технологий получения хлора и хлората натрия. Эти исследования необходимы также и для успешной разработки новых электродных материалов. Вместе с тем решение этой задачи напрямую связано с развитием фундаментальных проблем электрохимической кинетики, общих проблем электрокатализа, электрохимической макрокинетики и теории газогенерирующих электродов.

Задачей настоящей работы являлось развитие новых подходов к изучению электрохимических процессов, протекающих на пористых электродах типа ОРТА в условиях хлорного и хлоратного электролиза, в их взаимосвязи, и разработка адекватных теоретических моделей этих процессов.

На защиту выносится система теоретических моделей взаимосвязанных электрохимических процессов, протекающих на пористых анодах типа ОРТА в условиях хлорного и хлоратного электролиза.

 
Заключение диссертации по теме "Электрохимия"

ВЫВОДЫ.

1. Впервые сочетанием экспериментальных и теоретических микро- и макрокинетических подходов изучена кинетика основных реакций:выделения-ионизации хлора и образования хлората натрия, а также побочных реакций: выделения кислорода и анодного растворения диоксида рутения, - протекающих в условиях хлорного и хло-ратного электролиза на пористых электродах типа ОРТА, в их взаимосвязи.

2. Развиты новые теоретические положения о природе высокой каталитической активности, селективности и коррозионной стойкости ОРТА в условиях хлорного электролиза. Высокая каталитическая активность ОРТА в этих условиях связывается с обнаруженным в данной работе эффектом самоускорения реакции выделения хлора, который вызван сменой механизма массопереноса хлора в порах анода из-за начала газовыделения, а высокая селективность и коррозионной стойкость - с выявленными эффектами ингибирующего действия прочно связанной формы адсорбированного хлора на побочные процессы выделения кислорода и анодного растворения диоксида рутения на энергетически неоднородной поверхности анода,

3. Впервые разработана система теоретических моделей взаимосвязанных процессов, протекающих на пористых анодах типа ОРТА в условиях хлорного и хлоратного электролиза. Система включает в себя:

- новый механизм основной реакции-выделения-ионизации хлора, - в совокупности с кинетическими уравнениями, обоснованными для широкой области потенциалов, концентраций хлора и хлорида, рН и температур раствора;

- 488

- взаимосвязанные теоретические модели, описывающие влияние пористости на кинетику выделения хлора в условиях газовыделения;

- теоретическую модель, описывающую влияние пористости на кинетику выделения хлора, кислорода и анодного растворения диоксида рутения в их взаимосвязи, с учетом реакции гидролиза хлора;

- теоретическую модель, описывающую кинетику растворения металлоокисных анодов во времени;

- взаимосвязанные теоретические модели, описывающие кинетику образования активного хлора, хлората натрия и выделения кислорода в условиях хлоратного электролиза.

Все перечисленные модели подчинены единому замыслу и в своей совокупности образуют единую теоретическую картину протекающих на аноде процессов.

С использование методов математического моделирования показана адекватность предложенных теоретических моделей экспериментальным результатам.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, доктора химических наук, Евдокимов, Сергей Васильевич, Москва

1. Beer H.B. Пат. Бельгии N 710.551, 1968.

2. Антонов В. Н., Быстров В.И., Авксентьев В. В., Юрков JI. И., Кубасов В. Л. Окисно-рутениевые аноды на титановой основе в электролизе хлорида натрия в ваннах с диафрагмой. Хим. пром-ть, 1974, N 8, с. 600 603.

3. Добош Д. В кн.: "Электрохимические константы", М.: "Мир", 1980, с. 237.

4. Звягинцев O.E., Колбин Н.И., Рябов А.И., Автократова Т.Д., Горюнов А.А. В кн.: "Химия рутения". М.: "Наука", 1965, с. 208-209.

5. Kuhn А.Т., Mortimer C.J. The efficiency of chlorine evolution In dilute brines on ruthenium dioxide electrodes. J. of Appl. Electrochem., 1982, v. 2, N 4, p. 283-287.

6. Бунэ H,Я., Серебрякова E.B., Лосев B.B. Влияние pH на кинетику выделения кислорода из хлоридных растворов на окисных рутениево-титановых анодах. Электрохимия, 1979, т. 15, N 5, с. 745-748.

7. Городецкий В.В., Печерский М.М., Янке В.Е., Шуб Д.М., Лосев В. В. Кинетика растворения окисных рутениево-титановых анодов при электролизе хлоридных растворов. Электрохимия, 1979, т. 15, N 4, с. 559-562.

8. Печерский М. М., Городецкий В. В., ВунэН.Я., Лосев В.В. Кинетика побочных электродных процессов на рутениево-титано-вых анодах в хлоридных растворах. Электрохимия, 1982, с. 18, N 3, с. 415-421.

9. Узбеков А.А., Клементьева В.С. Радиохимическое исследование избирательного растворения компонентов окиснорутение-вых-титановых анодов (ОРТА) в хлоридных раствора. Электрохимия, 1985, т. 21, N 6, с. 758-763.

10. Печерский М.М. Коррозионно-электрохимическое поведение металлических анодов на основе рутения и титана. Дисс. канд. хим. наук. М., 1984, 176 с.

11. Городецкий В. В. Коррозионное и электрохимическое поведение металлоокисных титан-рутениевых анодов и создание новых электродов на основе диоксида иридия. Дисс. докт. хим. наук. М.: 1991, 416 с.

12. Бунэ Н.Я., Шиляева Г. А., Лосев В.В. Кинетика побочного электродного процесса. Выделение кислорода на ОРТА их хлоридных растворов. Электрохимия, 1977, т. 13, N 10, с. 1540-1546.

13. Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре. В кн.: Курс химической кинетики. М.: "Высшая школа", 1969, с. 200.

14. Печерский М.М., Городецкий В.В., ВунэН.Я., Лосев В.В. Коррозионно-электрохимические свойства двуокиси рутения иих влияние на коррозионное поведение Ru02- Т102 в хлорид-ных растворах. Электрохимия, 1986, т. 22, N 5, с. 656-658.

15. Бунэ Н.Я., Зарипова Э.Н., Резник М.Ф., Лосев В.В. Селективность и электрохимическое поведение оксидно-рутениевых титановых анодов с различным содержанием двуокиси рутения. Электрохимия, 1986, т. 22, N 3, 396-398.

16. Бунэ Н.Я., Перминова Е.Н., Лосев В.В. Выделение кислорода из хлоридных растворов на окисных рутениево-титановых анодах в отсутствие поляризации. Электрохимия, 1986, т. 22,1. N 4, с. 555-558.

17. Макарычев Ю.Б., Спасская Е.К., Ходкевич С.Д., Якименко Л.М. Коррозионная стойкость окиснорутениевых анодов при различном соотношении Ru02 и ТЮ2 в покрытии. Электрохимия, 1976, т.12, N6, с.994-997.

18. Кокоулина Д.В., Астахов И.И., Суриков В.В. Исследование изменений морфологии поверхности и структуры окиснорутениевых анодов в процессе ускоренного разрушения. Электрохимия, 1979 , т. 15, N 2,, с. 286.

19. Hine F., Yasuda М., Node Т., Yoshida Т., Okuda. J. Electrochemical behaviour of the oxide-coated metal anodes. J. Electrochem. Soc., 1979, v. 126, N 9, p. 1439-1445.

20. Кокоулина Д. В., Иванова Т.В., Красовицкая Ю.И., Кудрявцева 3.И., Кришталик Л. И. Заряжение окиснорутениевых-окиснотитановых электродов и их истинная поверхность. Хлорная пром-ть, НИИТЭХИМ, 1976, N И, с. 15-18.

21. Burke L.D., O'Neill J.F. Some aspects of the chlorine evolution reaction at ruthenium dioxide anodes. J. Electroa-nal. Chem., 1979, v. 101, N3, p. 341-349.

22. Burke L.D., Marphy O.J. Cyclic voltammetry as a technique for determining the surface area of Ru02 electrodes. J. Electroanal. Chem. 1979, v. 96, N 1, p. 19-27.

23. Burke L.D., Marphy O.J. Surface area- voltammetric charge correlation for Ru02/Ti02 based anodes. J. Electroanal. Chem., 1980, v. 112, N 1, p. 39-50.

24. Кришталик JI. И. Совместное выделение хлора и кислорода на двуокиснорутениевых-двуокиснотитановых анодах. Электрохимия, 1979. т.15, N 4, с. 462-466.

25. Кришталик Л.И., Кокоулина Д. В., Красовицкая Ю.И. Изменение кислотности в порах ОРТА и ее влияние на работу анода. Хлорная пром-ть, НИИТЭХИМ, 1976, N11, с. 24-25.

26. Чизмаджев Ю.А., Чирков Ю.Г. Пористые электроды. В кн.: Кинетика сложных электрохимических реакций., М.: Наука, 1981, с. 240 -305.

27. Веселовская И.Е., Спасская Е.И., Соколов В.А., Ткаченко В.И., Якименко Л.М. Электрохимическое поведение окиснору-тениевого анода при различном соотношении окислов титана и рутения. Электрохимия, 1974 , т. 10, N 1, с. 70-73.

28. Рогинская Ю.Е., Быстров В.И., Галямов Б.Ш., Шуб Д.М. Фазовая диаграмма и электрохимические свойства пленок ОРТА. Хлорная пром-ть, НИИТЭХИМ, 1976, N 11, с. 8-11.

29. Галямов Б.Ш., Белова И.Д., Пахомов В.П., Рогинская Ю.Е.

30. Исследование фазового состава, электрофизических, транспортных и электрохимических свойств системы Ru02-Ti02. Хлорная пром-ть, НИИТЭХИМ, 1976, N11, с. 12-15.

31. Галямов Б.Ш., Рогинская Ю.Е., Шифрина P.P., Быстров В.И. О роли окисно-рутениевых кластеров в анодах ОРТА. Тез. докл. 4-го Всесоюзного семинара "Малоизнашиваемые аноды и применение их в электрохимических процессах", Москва, ВИНИТИ, 1979, с. 6-7.

32. Колотыркин Я.М., Галямов Б. Ш., Рогинская Ю.Е., Шифрина P.P., Быстров В.И. Роль окисно-рутениевых кластеров в пленочных анодах RUxTli-хОг . ДАН СССР, 1978, т. 241, N 1, с. 137-140.

33. Белова И. Д., Шифрина P.P., Рогинская Ю. Е., ПоповА. В., Варламова Т.В. ИК- и рентгеноэлектронные спектры оксидно-рутениевых пленок и гидроксида рутения. Электрохимия, 1987, т. 23 , N 9, с. 1200-1214.

34. Рогинская Ю.Е., Белова И.Д., Галямов Б.Ш., Попков Ю.И., Захарьин Д.С. Микрогетерогенность пленочных оксидно-рутениевых анодов. Электрохимия, 1987, т. 23, N 9, с. 1215-1218.

35. Андреев В.Н., Казаринов В.Е. Адсорбционные свойства окис-ных рутениево-титановых анодов. В кн.: Итоги науки. Электрохимия., М.: ВИНИТИ, 1983, т. 19, с. 47-82.

36. Кришталик JI. И., Кокоулина Д. В., Эренбург Р. Г. Кинетика и механизм анодных реакций на окионых электрода. Итоги науки и техники, сер. Электрохимия, М.: ВИНИТИ, 1982, т. 20, с. 44-76.

37. Hlne F., Yasuda М., Yoshida Т. Stadies on the oxide-couted metal anodes for chlor-alkali cells. J. Electrochem. Soc., 1977, v.124, N 4, p. 500-505.

38. Рогинская Ю.E., Быстров В.И., Щуб Д.М. Рентгенографическое и микроспектральное исследование системы Ru02- Ti02- CI. Ж. неорг. химии, 1977, т. 22, N 1, с. 201-205.

39. Gerrard I.А., Steels S.С.N. Microstruetural investigations on mixed Ru02 Ti02. J. of Appl. Electrochem., 1978, v.8, N 5, p. 417-425.

40. Trasatti S. Factors of electrocatalysis by oxide electrodes. 31st Meet. Int. Soc. Electrochem., Venice, 1980, Extended Abstr. , v. 1, s. 1, s.a. 115-116.

41. Колотыркин Я.M., Лосев В.В., ШубД.М., Рогинская Ю.Е. Малоизнашиваемые металлокисные аноды и их применение в прикладной электрохимии. Электрохимия, 1979 , т.15 , N 3 , с. 291-301.

42. Kolotyrkin Ya. М. Electrode processes and the phisical-chemical properties of anodic materials. "Дэнки кагаку оеби коге буцири какгаку, Denki kagaku", 1979, v. 47, N 7, p. 390-400.

43. Колотыркин Я.М., Шуб Д.М. Состояние и перспективы исследований анодных материалов на основе окислов неблагородных металлов. В кн.: Итоги науки и техники, сер. Электрохимия, М.: ВИНИТИ, 1982, т. 20, с. 3 -43.

44. Буссе-Мачукас В. Б., Кубасов В. JI., Львович Ф. И., Мазанко А.Ф. Металлоокисные аноды для электролиза растворов хлорида натрия. В кн.: Итоги науки и техники, сер. Электрохимия, М.: ВИНИТИ, 1982, Т. 20, с. 77-111.

45. Krishtalik L.I. Kinetics and mechanism of anodic chlorine and oxygen evolution reactions on transition metal oxide electrodes. Electrochim. Acta, 1981, v. 26, N 3, p. 329-337.

46. Krishtalik L.I. Kinetics and mechanism of anodic reactions on oxide electrodes. "Proc. Indian Nat. Sci. Acad". 1982, A 48, N 4, p. 293-306.

47. Trasatti S., Lodi G. Oxygen and chlorine evolution at conductive metallic oxide anodes. "Electrodes Conduct. Met. Oxides. Part B", Amsterdam e. a., 1981, p.521-626.

48. Trasatti S. Electrocatalysis in the anodic evolution of oxygen and chlorine. Electrochim. Acta, 1984, v. 29, N 11, p. 1503 -1512.

49. Novak D.M., Tilak B.V., Conway В.E. Fundamental and applied aspects jf anodic chlorine production. "Mod. Aspects Electrochem. N 14". New York; London, 1982, p. 195-318.

50. Tilak B.V. Kinetics of chlorine evolution- a comparativestudy. J. Electrochem. Soc., 1979, v. 126, N 8, p. 1343-1348.

51. Tilak B.V., RaderC.G., Rangarajan S.K. Techniques for characterizing porous electrodes. I: Determination of the double layer capacity. J. Electrochem. Soc., 1977, v. 124, N 12, p. 1879-1886.

52. Кубасов В. JI., Гребеник Г.З., Гребеник В. 3. О поляризационных кривых на анодах из смеси Ru02-Ti02. Электрохимия, 1976 , т.12, N 12, с. 1848-1851.

53. Ивантер И.А., Печникова Г.П., Кубасов В.Л. Исследование процесса выделения хлора на титановом аноде с активной массой, содержащей окислы рутения. Электрохимия, 1976 , т. 12 , N 5 , с. 787-789.

54. Спасская Е.К., Веселовская И.Е., Макарычев Ю.Б., Ткаченко В.И. Кинетика выделения хлора на окиснорутениевых анодах различного состава в растворе NaCl. В сб. "5-ое Всесоюзн. совещ. по электрохимии. Тезисы докл. т. 1", М.: 1974,с. 306-308.

55. Kuhn А.Т., Mortimer C.J. The kinetics of chlorine evolution and reduction on titanium-supported metal oxides especially Ru02 and Ir02. J. Electrochem. Soc., 1973, v. 120, N 2, p. 231-236.

56. Гребеник Г.З., Кубасов В.Л., Гребеник В.3. Исследование поляризации при выделении хлора на анодах из смеси Ru02-Ti02. Ж. прикл. химии, 1978, т. 51, N 2, с. 359-363.

57. Быстров В.И., Ромашин О.П. Поляризационные измерения с ок-сиднорутениевыми анодами различного состава. Электрохимия, 1975, т.И , N 8 , с. 1226-1229.

58. Harrison J.A., Caldwell D.L., White R.E. Electrocatalysis and the chlorine evolution reaction. II. Comparison of anode materials. Electrochim. Acta, 1984, v. 29, N 2, p. 203-209.

59. Janssen L.J., Starmans L.i., Visser J.G., Barendrecht E. Mechanism of the chlorine evolution on a ruthenium oxide/titanium oxide electrode and on a ruthenium electrode. Electrochim. Acta, 1977, v. 22, p. 1093-1100.

60. Landsberg R., Weiche R.,Janietz P. Zur Frage der Halbleitereigene chaflen von Ti02- RuOg -Anod fur die Chlorentwicklung. Z. phis. Chem. (DDR), 1977, B. 258, N 4, s. 801-802.

61. Aricado T., Iwakura C., Tamura H. Some oxide catalysis for the anodic evolution of chlorine reaction mechanism and catalitic activity. Electrochim. Acta, 1978, v. 23, N 1, p. 9-15.

62. Fai.ta G., Fiori G. Anodic discharge of chloride ions on oxide electrodes. J. of Appl. Electrochem., 1972, v. 2, N 1, p. 31-35.

63. Harrison J.A., Caldwell D.L., White R.E. Electrocatalysis and the chlorine evolution reaction. Electrochim. Acta, 1983 , v.28, N 11, p. 1561-1568.

64. Ardizzone S., Carugati A., Lodi G., Trasatti S. Surface structure of ruthenium dioxide electrodes and kinetics of chlorine evolution. J. Electrochem. Soc., 1982, v. 129, N 8 , p.1689-1693.

65. Denton D.A., Harrison J.A., Knowles R.I. Chlorine evolution and reduction on Ro02/Ti02 electrodes. Electrochim. Acta, 1979, v. 24, N 5, p. 521-527.

66. Оренбург P.P., Кришталик Л.И., Быстров В.И. Исследование механизма выделения и ионизации хлора на окисно-рутениевом электроде. Электрохимия, 1972 , т. 8, N 12, с.1740-1745.

67. Оренбург Р.Г., Кришталик Л.И., Ярошевская И.Л. О механизме выделения хлора на окисном рутениево-титановом электроде. Электрохимия, 1975 , т. И , N 7 , с. 1068-1072.

68. Оренбург Р.Г., Кришталик Л.И., Ярошевская И.Л. Кинетика выделения и ионизации хлора на окисных рутениевом и рутениево-титановом электроде. Электрохимия, 1975 , т. 11 , N 7 , с. 1072-1074.

69. Эренбург Р.Г., Кришталик Л.И., Ярошевская И.Л. Выделение и ионизация хлора на окисных рутениево-титановых электродах при повышенных плотностях тока. Электрохимия, 1975 , т. 11, N8,0.1236- 1239.

70. Kazarinov V.E., Krishtalik L. I., Pleskov Yu.V. Electrochemical properties of anodes on the basis of ruthenium dioxide. "Trans. SAEST" 1977, v. 12, N 4, p. 287-299.

71. Бондарь P.У., Борисова A.A., Калиновский E.A. Титан-двуо-киснорутениевые аноды при электролизе хлоридно-сульфатных растворов. Электрохимия, 1974 , т. 10 , N 1 , с. 44-48.

72. Калиновский Е.А., Бондарь Р.У., Мешкова Н.Н. Нерастворимый титандвуокиснорутениевый анод для электролиза хлоридов. Электрохимия, 1972 , т. 8 , N 10, с. 1488-1471.

73. Burrows I.R., Entwisle J.H., Harrison J.A. The mechanism of oxidation of 01" on platinum and Ru02/T102 electrodes and reduction of Cl2 on platinum. J. Electroanal. Chem., 1977, v. 77, N 1, p. 21-34.

74. Burrows I. R., Denton D.A., Harrison J.A. Chlorine and oxygen evolution in various compositions of Ru02/Ti02 electrodes. Electrochim. Acta, 1978, v. 23, N 6, p. 493-500.

75. Harrison J.A. Electrocatalysls and the chlorine evolution reactin. "Mod. Chlor-Alkaly Technol. vol. 2" Ohichester, 1983, p. 246-267.

76. Denton D.A., Harrison J.A., Knowles R.I. Automation of electrode kinetics IV. The chlorine evolution reaction on a Ru02 -Ti02 plate electrode. Electrochim. Acta, 1980 , v. 25, N 9, p. 1147-1152.

77. Оренбург P.Г., Кришталик JI.И., Рогожина H.П. Влияние рН на кинетику хлорной реакции на ОРТА. Электрохимия, 1984, т. 20, N 9 , с. 1183-1190.

78. Оренбург Р.Г. О механизме хлорной реакции на окисных руте-ниево-титановых анодах. Электрохимия, 1984, т. 20 , N 12, с. 1602-1607.

79. Hepel T., Pollak F., O'Gragy V. Effect of the crystallog-raphic surface structure of the Ru02 single crystals on the chlorine evolution/reduction reactions. J. Electroa-nal. Chem., 1985, v. 188, N 2, p. 281-285.

80. Бунэ Н.Я., Портнова М.Ю., Филатов Б.П., Лосев В.В. Влияние посторонних анионов на кинетику выделения хлора и кислорода на окисных рутениево-титановых анодах в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 1984 , т. 20 , N 10, с.1291-1295.

81. Hofmann H., Drebner F., Hane-Hennlng W. Dlmensiosstable anoden fur die alkalichloridelektrolyse. Tell II. Edelme-tallhalting aktivierte tianiumanoden. Chem. Techn. (DDR),1981, B. 33, s. 244-246.

82. Эренбург Р.Г., Кокоулина Д.В., Мосткова Р. И. Кинетика и механизм реакций выделения кислорода и выделения-ионизации хлора на окислах переходных металлов. "Тез. докл. 6 Всес. конф. по электрохимии, 21-23 июня 1982 г., т. 2 " М. :1982, с. ИЗ.

83. Быстров В.И., Авксентьев В.В., Соколов В.А. Влияние на скорость перехода анатаза в рутил. Ж. физ. химии, 1973, т. 47, N 10, с. 2561-2564.

84. Denton D.A., Harrison J.A., Knowles R.I. Chlorine evolution and reduction on Ru02/Ti02 electrodes. Electrochim. Acta, 1979. v. 24., N5. p. 521-527.

85. Бунэ Н.Я., Портнова М.Ю., Бобылева H.М., Филатов В. П., Гаркуша А.А., Лосев В.В, Влияние анионов на выход по току и кинетику выделения кислорода на электродах ОРТА из хлоридных растворов. Тез. докл. 4-го Всесоюзного семинара

86. Малоизнашиваемые аноды и применение их в электрохимических процессах", М.: 1979, с. 12-13.

87. Оренбург Р.Г. Кинетика хлорной и кислородной реакции на электродах из окислов переходных металлов. Тез. докл. 5-го Всесоюзного совещания "Малоизнашиваемые аноды и применение их в электрохимических процессах", М.: ВИНИТИ, 1984, с. 7-8.

88. Hepel Т., Polla F., 0'Grady W. Chlorine evolution and reduction process at oriented single-crystal Ru02 electrodes. J. Electrochem. Soc., 1986, v.133, N 1, p.69-75.

89. Bianchi G. Fudumental and applied aspects of the electrochemistry of chlorine. J. of Appl. Electrochem., 1971, v. 1, N 4, p. 231-243.

90. KuhnA.T., Mortimer C.J., Trasatti S. The kinetics of chlorine evolution and reduction on titanium-supported metal oxides especially Ru02 and Ir02. J. Electrochem. Soc., 1973, v.120, N 12, p. 1702-1705.

91. Kreysa G., Kuhn M. Modelling of gas evolving electrolysis cells. I. The gas voidage problem. J. of Appl. Electrochem. , 1985, v.15. N 4, p. 517-526.

92. Van Stralen S., Sluyter V. Mass diffusion-controlled bubble behaviour in boiling and electrolysis and effect of bubbles on ohmic resistence. J. of Appl. Electrochem., 1985, v. 15, N 4, p. 527-536.

93. Bongenaar-Schlenter B, Janssen L., Van Stralen S. The effect of the gas void distribution on the ohmic resistance during water electrolytes. J. of Appl. Electrochem., 1985, v. 15, N 4, p. 537-548.

94. Кришталик Л. И. Безбарьерные электродные процессы. Успехи химии, 1965, т. 34, N 10, с. 1831-1845.

95. Krishtalik L.I. Barrierelose elektrodenprozesses. Elect-rochim. Acta, 1965, v.13, N5, p. 1045-1061.

96. Оренбург P.Г. О стехиометрическом числе химической реакции. ДАН COOP, 1973, т. 211, N 5, с. 1149-1152.

97. Оренбург Р.Г. О стехиометрическом числе электрохимической реакции. Электрохимия, 1974 , т. 10, N 3, с. 457-464.

98. Vadimsky R.G., Frankenthal R.P., Thompson D.E. Ru and Ru02 as electrical contact materials: preparation and environmental interactions. J. Electrochem. Soc., 1979, v. 126, N 11, p. 2017-2023.

99. Шуб Д.М., Лубнин E.H., Бунэ Н.Я., Резник М.Ф., Лосев В. В. Состав и анодное поведение "толстых" и "тонких" пиролити-ческих покрытий из Ru02 и Ru02- Ti02. Электрохимия, 1986, т. 22, N 5, с. 659-662.

100. Augustynski J., Balsenc L., Hinden J. X-Ray photoelectron spectroscopic studies of Ru02 based film electrodes. J. Electrochem. Soc., 1978, v. 125, N7, p.1093-1097.

101. Burke L.D., Healy J.F. The importance of reactive surface groups with regard to the electrocatalytic behaviour of oxide (especially Ru02) anodes. J. Electroanal. Chem., 1981, v. 124 , N 1-2, p. 327-335.

102. Городецкий В.В., Зорин П.Н., Печерский M.М., Буссе-Мачу-као В.Б., Кубасов В.Л., Томашпольский Ю.Я. ОЖЕ спектроскопические исследования состава поверхности ОРТА в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 1981 , т. 17, N 1, с. 79-93.

103. Печерский М.М., Городецкий В.В., Евдокимов С.В., Лосев В.В. Об особенностях анодных поляризационных кривых в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 1981, т.17, N 7, с. 1087-1090.

104. Лосев В.В., Городецкий В.В., Бунэ Н.Я., Печерский М.М., Евдокимов C.B. Кинетика и механизм быстрых электродных реакций, сопровождающихся газовыделением. Тез. докл. Всесоюзной конференции по электрохимии, М.: 1982, с. 60.

105. Евдокимов C.B. Изучение закономерностей выделения хлора на электродах ОРТА в условиях хлорного электролиза. II Всес. конф. молодых ученых по физической химии. М.: 1983, с. 167-168.

106. Евдокимов C.B., Городецкий B.B., Лосев B.B. К вопросу о кинетике выделения хлора на окисном рутениево-титановом аноде. Электрохимия, 1985 , т. 21, N И, с. 1427-1433.

107. Лосев В.В. Стационарные поляризационные кривые быстрых электродных процессов, сопровождающихся газовыделением. Электрохимия, 1981, т. 17, N 5, с. 733-735.

108. Евдокимов C.B., Яновская М.И., Рогинская Ю.Е., Лубнин E.H., Городецкий В.В. Кинетические закономерности разряда-ионизации хлора на электродах ОРТА с тонким покрытием. Электрохимия, 1987, т. 23, N И, с. 1509-1515.

109. Евдокимов C.B. Кинетика и механизм процесса разряда-ионизации хлора на оксидных рутениево-титановых анодах. Канд. дисс., Москва, 1989, 170 с.

110. Оренбург Р.Г., Кришталик Л.И. Внутридиффузионный режим на пористых электродах типа ОРТА. Электрохимия, 1987, т.23, N 1, с. 8-14.

111. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. В кн.: Вращающийся дисковый электрод. М. : Наука, 1972, с. 89.

112. Евдокимов C.B., Городецкий В.В., Яновская М.И., Рогинская Ю.Е. Влияние пористости на кинетические закономерности разряда-ионизации хлора на электродах ОРТА. Электрохимия, 1987, т. 23, N 11 , с. 1516-1523.

113. Ротинян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. В кн.: Теоретическая электрохимия., Л. : Химия, 1981, с. 268, 274, 302.

114. Нефедов В.Г., Серебритский В.М., Ксенжек О.С. Оценка мас-сопереноса к газовыделяющему электроду. Электрохимия, 1987, т. 23, N 10, с. 1382-1386.

115. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Оценка вероятности самопроизвольного зарождения пузырьков газа в пересыщенных растворах. Электрохимия, 1985, Т. 21, N 1, с. 119-122.

116. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. Образование газовых зародышей в пересыщенных растворах: диффузионное собирание газа в каверну. Электрохимия, 1986, т, 22, N 4, с. 529-531.

117. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Влияние поверхности электрода на образование зародышей газа в пересыщенных растворах при электролизе.Электрохимия, 1986, т. 22, N 5, с. 618-622.

118. Чирков Ю.Г., Пшеничников А. Г. Образование газовых пузырьков в пористых электродах при электролизе воды. Электрохимия, 1982, т. 18, N 7, с. 1001-1003.

119. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. Электролиз воды: распределение жидкостной и газовой фаз по толщине пористого гидрофильного электрода. Электрохимия, 1993, т. 29, N 7, с. 892-896.

120. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Распределение газа и электролита в пористом гидрофильном электроде при электролизе. Электрохимия, 1990, т. 26, N 12, с. 1545-1549.

121. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. Определение критического радиуса пор в электроде электролизера. Электрохимия, 1991, т. 27, N 2, с. 235-239.

122. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Зависимость процессов газообразования и газовыделения при электролизе воды от структуры пористых гидрофильных электродов. Тез. докл. VI Всес. конф. по электрохимии., М.: 1982, т. 2, с. 149.

123. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Газопоглощающие и газогенерирующие пористые электроды. Сравнение механизмов работы. Электрохимия, 1997, т. 23, N 8, с. 956-961.

124. Чирков Ю.Г., Пшеничников А. Г. Механизм газообразования в пористых электродах. В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия, М., ВИНИТИ, 1988, т. 27, с. 199-269.

125. Чирков Ю.Г., Пшеничников А. Г. Уточнение величин параметров "решеточной модели", используемой для расчетов макроскопических характеристик пористых электродов. Электрохимия, 1994, т. 30, N 7, с. 941-943.

126. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. К расчету характеристик бипористых электродов (электролиз воды). Электрохимия, 1994, т.30, N 8, с. 1046-1051.

127. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. К теории газогенирирующих пористых гидрофильных электродов. Электрохимия, 1994, т.30, N 11, с.1338-1344.

128. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. К объяснению более высокой эффективности работы газогенерирующих пористых электродов в сравнении с газопоглощающими электродами. Электрохимия, 1996, т. 32, N 9, с. 1082-1089.

129. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Пшеничников А.Г. Влияние структуры пористого электрода на режим газовыделения. Электрохимия, 1996, т. 32, N 9, с. 1090-1097.

130. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И. Гидрофилизированные газогени-рующие пористые электроды. Электрохимия, 1997, т. 33, I 7, с. 796-803.

131. Коровин Н.В. Определение эффективного сопротивления электролита и коэффициента диффузии в жидкостном пористом электроде. Электрохимия, 1966, т. 2, N 10, с. 1203-1204.

132. Коровин Н.В., Чудинов A.C. Исследование жидкостно-газовых электродов. I. Капиллярный жидкостно-газовый электрод в условиях естественного газоудаления. Электрохимия, 1968, т. 4, N 4, с. 426-431.

133. Коровин Н.В., Чудинов A.C. Исследование жидкостно-газовых электродов. II. Капиллярный жидкостно-газовый электрод в условиях принудительного газоудаления. Электрохимия, 1968, т. 4, N 6 с. 636-640.

134. Коровин Н.В., Чудинов A.C., Феоктистов А.Ф. Исследование жидкостно-газового электрода. III. Плоская система капилляров. Электрохимия, 1969, т. 5, N 4, с. 430-434.

135. Коровин Н.В., Феоктистов А.Ф. Исследование жидкостно-газового электрода. IV. Проводимость электролита в пористом электроде. Электрохимия, 1970, т. 6, N 3, с. 335-337.

136. Феоктистов А.Ф., Максимов Г. Н., Коровин Н.В. Исследование жидкостно-газового электрода. VI. Пульсационная модель. Электрохимия, 1974, т. 10, N И, с. 1676-1680.

137. Твердохлебов B.C., Нестеров Б.П., Коровин Н,В. Распределение поляризации в жидкостно-газовом электроде с поверхностным скелетным катализатором при электролизе воды. Электрохимия, 1981, 30 с., Деп. в ВИНИТИ, N 430-81 Деп.

138. Феоктистов А.Ф., Коровин Н.В. Исследование жидкостно-газового электрода. IX. Некоторые вопросы гидродинамики и ее влияние на макрокинетические параметры. Электрохимия, 1981, 17 е., Деп. в ВИНИТИ, N 421-81 Деп.

139. Коровин Н.В., Максимов Г.Н., Феоктистов А.Ф. Жидкостно-газовый пористый электрод. В кн.: Итоги науки и техники. Электрохимия, М., ВИНИТИ, 1981, т. 17, с. 188-208.

140. Неймарк А.В., Письмен Л.М., Хейфец Л.И. Об электрохимических реакциях с газовыделением в пористой среде. Электрохимия, 1975, т. 11, N 4 с. 623-626.

141. Кошель Н.Д., Ксенжек О.С. Распределение электрохимического процесса в узком зазоре с проточным электролитом. Электрохимия, 1972, т. 8, N 3, с. 445-451.

142. Кошель Н.Д. Электрохимические процессы в двухфазных капиллярных потоках. Численное моделирование стационарного газо-жидкостного течения в капиллярном канале. Электрохимия, 1979, т. 15, N И, с. 1599-1604.

143. Чизмаджев Ю.А., Маркин B.C., Тарасевич М.Р., Чирков Ю.Г. В кн.: Макрокинетика процессов в пористых средах, М., Наука, 1971, 363 с.

144. ГуревичИ.Г., Вольфкович Ю.М., Багоцкий B.C. В кн.: Жидкостные пористые электроды, Минск, Наука и техника, 1974, 245 с.

145. Чирков Ю.Г., Чизмаджев Ю.А. Механизм генерации тока в гидрофовизированных электродах. В кн.: Итоги науки и техники. Электрохимия, М., ВИНИТИ, 1974, т. 9, с. 5-45.

146. Чирков Ю.Г., Кедринский И.А., Корниенко В.Л. Гидрофобизи-рованные электроды с жидкими реагентами. В кн.: Итоги науки и техники, Электрохимия, М., 1976, т. И, с. 176-220.

147. Сосенкин В.Е., Вольфкович Ю.М. Влияние гидрофобизации пористых электродов. Электрохимия, 1977, т. 13, N 8, с. 1270.

148. Евдокимов С.В., Городецкий В.В., Лосев В.В. К вопросу о кинетике выделения хлора на окисном рутениево-титановом аноде. Электрохимия, 1985 , т. 21, N И, с. 1427-1433.

149. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. Кинетика и механизм разряда-ионизации хлора на электродах ОРТА. Электрохимия, 1986, т. 22, N 6, 0. 782-790.

150. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. Кинетика и механизм разряда-ионизации хлора на Ru02. Электрохимия, 1986, т.22, N 7, с. 984-985.

151. Городецкий В.В., Евдокимов C.B. Кинетика и механизм разряда-ионизации хлора на ОРТА. Тез. докл. VII Всес. конф. по электрохимии. Черновцы, 1988, т. 2, с. 129-130.

152. Евдокимов C.B., Мишенина К.А., Городецкий В.В. Кинетика и механизм выделения хлора на ОРТА в условиях хлорного электролиза. Тез. докл. конф. "Состояние основных фондов хлорных производств и меры по их модернизации". Черкассы, 1988, с. 45-46.

153. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. Кинетика и механизм процесса разряда-ионизации хлора на ОРТА. Тез. докл. VI Всесоюзного совещания "Малоизнашиваемые аноды и применение их в электрохимических процесса ". М.: 1987, с. 9.

154. Евдокимов С.В., Мишенина К.А., Городецкий В.В. Изучение кинетических закономерностей разряда-ионизации хлора на оксидном рутениево-титановом аноде с использованием метода нелинейного программирования. Электрохимия, 1988, т. 24, N 11, с. 1475-1482.

155. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. О природе участка малой поляризуемости при выделении хлора на ОРТА и Ru02. Электрохимия, 1989, т. 25, N 8 , с. 1139-1142.

156. Городецкий В.В., Евдокимов C.B., Колотыркин Я.М. Кинетика и механизм разряда-ионизации хлора на окисных рутениево-титановых анодах. В кн. : Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия, 1991, т. 34, с. 34-153.

157. Лосев В.В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах. В кн.: Итоги науки, сер. Химия., М.: ВИНИТИ, 1971, т. 6, с. 65-164.

158. Шуб Д.М., Лубнин E.H., Бунэ Н.Я., Резник М.Ф., Лосев В.В. Состав и анодное поведение "толстых" и "тонких" пиролити-ческих покрытий из Ru02 и Ru02- ТЮ2. Электрохимия, 1986, т. 22, N 5, с. 659-662.

159. Великодный Л.Н., Шепелин В.А., Касаткин Э.В. Формирование и поведение ниобиевого анода со сверхтонким окислом, легированным рутением. Электрохимия, 1983, т.14, N 3, с.373-378.

160. Пахомов В.П., Сулейманов А. С., Шибряева Л.С., Касаткин Э.В., Веселовский В.И. Кинетические особенности разряда Cl" -иона на электрохимически окисленных электродах из титан-рутениевых сплавов. Хлорная промышленность, НИИТЭХИМ, 1976, N 11, с. 26-29.

161. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. Влияние кислотности на закономерности разряда-ионизации хлора на ОРТА и Ru02 и механизм процесса в сильнокислых хлоридных растворах. Электрохимия, 1987, т. 23, N 12, с. 1587-1593.

162. Городецкий В.В., Мишенина К.А., Лосев В.В., Гримберг А.Н., Островский Г.М. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде. Электрохимия, 1968, т. 4, N 1, с. 46-53.

163. Слуцкий И.П., Городецкий В.В., Мишенина К.А., Лосев В.В. Кинетика разряда-ионизации олова на амальгамном электроде. II. Определение кинетических параметров методом оптимизации. Электрохимия, 1976, т. 12, N 3, с. 363-367.

164. Fletcher R., Powell M. A rapidly convergent descent method for minimization. Computer J., 1963, v. 6, N 2, p. 163-168.

165. Fletcher R. A new approach to variable metric algoriths. Computer J., 1970, v. 13, N 3, p. 317-322.

166. Островский Г.M., Бережинский Т.А. В кн.: Оптимизация химико-технологических процессов. Теория и практика., изд. Химия, М., 1984, с. 86-104.

167. Бунэ Н.Я., Печерский М.М., Лосев В.В. Изучение кинетики выделения кислорода в процессе электрохимического образования хлора. Электрохимия, 1975, т. И, N 9, с. 1382-1385.

168. Евдокимов C.B., Мишенина К. А. О коррозионном поведениианодов типа ОРТА в условиях хлорного электролиза. Тез. докл. конф. "Состояние основных фондов хлорных производств и меры по их модернизации". Черкассы, 1988, с. 47-49.

169. Евдокимов C.B., Мишенина К.А. Коррозионное поведение анодов типа ОРТА в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 1989, т. 25, N 12 , с. 1605-1611.

170. Евдокимов C.B., Касаткин Э.В. Степень подкисления анолита в порах оксидного рутениево-титанового анода из-за выделения кислорода при хлорном электролизе. Электрохимия, 1989, т. 25, N 4 , с. 539-541.

171. Евдокимов C.B. Особенности кинетики выделения кислорода на пористых анодах. Электрохимия, 1997, т.33, N 1, с. 11-19.

172. Евдокимов C.B. О коррозионной стойкости RuOg ТЮ2 анодов в хлорном электролизе. Тез.докл. III Международного конгресса "Защита 98"., 1998, с. 27.

173. Евдокимов C.B. Самоускоряющийся электродный процесс выделения хлора. Электрохимия, 1998, т. 34, N 9, с. 979-987.

174. Евдокимов C.B. Макрокинетическая взаимосвязь анодных процессов, протекающих в условиях хлорного электролиза на оксидных рутениево-титановых анодах. Электрохимия, 1999, т. 35, N 3, с. 367-374.

175. Евдокимов C.B. Особенности кинетики электродных реакций на оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлорного и хлоратного электролиза. Электрохимия, 1999, т. 35, N 2, с. 202-211.

176. Евдокимов C.B. О коррозионном поведении оксидных рутениево-титановых анодов в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 2000, т. 36, N 3, с. 259-264.

177. Евдокимов C.B. О механизме процесса выделения-ионизации хлора на оксидных рутениево-титановых анодах. Электрохимия, 2000, т. 36, N 3, с. 254-258.

178. Евдокимов C.B. О механизме самоускорения хлорной реакции на оксидных рутениево-титановых анодах. Электрохимия (в печати).

179. Евдокимов C.B. Кинетика выделения хлора на оксидных рутениево-титановых анодах в области высоких токов. Развитие представлений о самоускоряющемся электродном процессе. Электрохимия, 2000, т. 36, N 3, с. 265-268.

180. Евдокимов C.B. Влияние пористости на кинетику двухмарш-рутной хлорной реакции. Кинетика выделения-ионизации хлора на IrOg. Электрохимия, 2000, т. 36, N 5, с. 558-563.

181. Евдокимов C.B. Самоускоряющийся процесс выделения хлора на пористых анодах конечной толщины. Электрохимия, 2000, т. 36, N 5, с. 552-557.

182. Евдокимов C.B. О возможном механизме самоускорения электрохимического процесса выделения хлора на пористых анодах. Электрохимия 2000, т. 36, N 6, с. 677-686.

183. Евдокимов C.B. Развитие теоретической модели самоускорения электрохимического процесса выделения хлора на пористых анодах. Электрохимия, 2000, т. 36, N 6, с. 687-694.

184. Евдокимов C.B. О возможном механизме самоускорения электрохимического процесса выделения хлора на пористых анодах: анализ пульсационной модели. Электрохимия (в печати) .

185. Евдокимов C.B. Самоускоряющийся электрохимический процесс выделения хлора на пористых анодах: развитие модели конвективной диффузии. Электрохимия (в печати).

186. Евдокимов C.B. Электрохимическое и коррозионное поведение оксидных рутениево-титановых анодов в условиях хлоратного электролиза. Оценка эффективности получения хлората натрия при повышенной температуре. Электрохимия (в печати).

187. Евдокимов C.B. Особенности кинетики электрохимических процессов в условиях медленной химической реакции в объеме раствора. Электрохимия (в печати).

188. Евдокимов C.B. О кинетике образования хлората натрия при электролизе хлоридных растворов с использованием оксидных рутениево-титановых анодов. Электрохимия (в печати).

189. Евдокимов C.B. Кинетика образования хлората натрия при электролизе хлоридных растворов с использованием оксидных рутениево-титановых анодов. Электрохимия (в печати).

190. Евдокимов C.B. Кинетика выделения кислорода на оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлоратного электролиза. Электрохимия (печати).

191. Евдокимов C.B. Кинетика выделения кислорода на оксидных рутениево-титановых анодах в условиях хлоратного электролиза. Развитие модели для электрохимического механизма. Электрохимия (в печати).

192. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. В кн.: Введение в электрохимическую кинетику. М., Высшая школа, 1975, с. 319, 327.

193. Багоцкий B.C. В кн.: Основы электрохимии. М., Химия, 1988, с. 272, 298.

194. Антропов Л.И. В кн.: Теоретическая электрохимия. М., Высшая школа, 1984, с. 324, 328.

195. Феттер К. В кн.: Электрохимическая кинетика. М., Химия, 1967, с. 264, 343.

196. Киреев В.А. В кн.: Курс физической химии. М., Химия, 1975, с. 496.

197. ЭбериьВ.И., Кокоулина Д.В., Кришталик Л.И., Елина Л.М. К вопросу о причинах повышенного внутреннего износа графитовых анодов при электрохимическом получении хлората. Электрохимия, 1969, т. 5, N 3, с. 336-339.

198. Эберт К., Эдерер X. В кн.: Компьютеры. Применение в химии. М.: МИР, 1988, с. 227.

199. Дьяконов В.П. В кн.: Справочник по алгоритмам и программам на языке бейсик для персональных ЭВМ. М.: Наука, 1987, с. ИЗ.

200. Iwakura СП., Hirao К., Tamura Н. Anodic evolution of oxygen on ruthenium in acidic solutions. Electrochim. Acta, 1977, v. 22, N 4, p. 329-334.

201. Кокоулина Д.В., Красовицкая Ю. И., Иванова Т.В. Выделение кислорода на окиснорутениевом аноде и его связь с разрушением анода. Электрохимия, 1978, т.14, N 3 , с.470-474.

202. Клементьева B.C. Коррозионное поведение окисно-рутениевых титановых анодов при электрохимическом получении хлора ихлоркислородных соединений электролизом раствора хлорида натрия. Дисс. канд. хим. наук, М.: 1984, 158 с.

203. Бунэ Н.Я., Чуваева Л.Е., Гудкова И.В., Лосев В.В. Влияние толщины покрытия ОРТА на их каталитическую активность и селективность. Электрохимия, 1989, т. 25, N 9, с. 1164-1170.

204. Мюллер Л., Гюнтер X. К вопросу о понижении рН в приэлект-родном слое при производстве хлора в зависимости от содержания кислорода в анодном газе. Электрохимия, 1982, т. 18, N 12, с. 1670-1672.

205. Эбериль В.И., Изосенков Р.И., Новиков Е.А. Расчетные и фактические значения рН в хлорных электролизерах с ртутным катодом. Электрохимия, 1997, т. 33, N 6, с. 717-721.

206. Городецкий В.В, Печерский M.М., Евдокимов C.B. и др. Способ получения хлора и хлоркисдородных соединений. A.C. N 1254061 СССР// Б.И., 1986, N 32.

207. Печерский M.М., Евдокимов С.В., Чуваева Л.Е., Бунэ Н.Я., Городецкий В.В. Влияние фосфатов на коррозионное и электрохимическое поведение окисных рутениево-титановых анодов и диоксида рутения. Электрохимия, 1988, т. 24, с. 850 -853.

208. Марченко В.И., Белова И.Д., Веневцев Ю.Н., Городецкий В.В., Рогинская Ю.Е., Евдокимов C.B. Электрод для электрохимических процессов. A.C. N 1481269 СССР.// Б.И. 1989, N 19.

209. Белова И.Д., Печерский M.М., Рогинская Ю.Е., Городецкий В.В., Галыгина С.А., Варламова Т.В., Евдокимов C.B., Не-бурчилов В.А. Способ получения электрода для электрохимических процессов. A.C. N 1611989 СССР.// Б.И. 1990, N 45.

210. Atanasoskl R.T., Nicolic В.Z., Jaksic М.М., Despic A. R. Platinum-iridium catalyzed titanium anode. I. Properties and use in chlorate electrolysis. J. of Appl. Electroc-hem., 1975, v. 5, N 2 , p. 155-160.

211. Узбеков А.А., Ламбрев В.Г., Язиков И.Ф., Клементьева B.C. и др. Исследование коррозионного поведения окиснорутение-вых титановых анодов радиохимическим методом. Реф. сб. Хлорная промышленность. М.: НИИТЭХИМ, 1977, N 9, с. 3-4.

212. Печерский М.М., Городецкий В.В., Бунэ Н. Я. Влияние ионов фтора на коррозионное и электрохимическое поведение окис-ных рутениево-титановых анодов. Электрохимия, 1988, т. 24, N 6, с. 853-855.

213. Клементьева В.С., Узбеков А.А. Растворение рутения и титана при различном соотношении их окислов в покрытии окиснорутениевых титановых анодов. Электрохимия, 1985, т. 21, N 6, с. 796-798.

214. Эбериль В.И., Жинкин Н.В., Буссе-Мачукас В.Б., Апанасянц И. JI. Причины увеличения напряжения на хлорных электролизерах с ртутным катодом, оснащенных анодами ОРТА, в процессе их эксплуатации. Химическая промышленность, 1990, т. 26, N 4, с. 218-222.

215. Елина Л.М., Гитнева В.М., Узбеков A.A., Клементьева B.C. К вопросу о длительности работы окисных рутениево-титано-вых анодов (ОРТА) в условиях электрохимического получения хлората натрия. Хлорная промышленность, 1980, N 3, с. 8-11.

216. Новиков Е.А., Эбериль В.И. Сравнение стойкости металлоок-сидных анодов с покрытием на основе смешанных оксидов рутения, иридия и титана (ОРТА-И) и стандартных ОРТА в условиях получения хлората натрия. Электрохимия, 1997, т. 33, N 5, с. 620-622.

217. Макарычев Ю.Б., Спасская Е.К., Ходкевич С.Д., Якименко Л.М. Коррозионная стойкость окиснорутениевых анодов при различном соотношении Ш)2 и Т102 в покрытии. Электрохимия, 1976, т. 12, N 6, с. 994-996.

218. Якименко Л.М., Серышев Г. А. В кн.: Электрохимический синтез неорганических соединений. М.: Химия, 1984, с. 35-48.

219. Эбериль В.И., Федотова Н.С., Новиков Е.А. Поляризационные характеристики анодов ОРТА в условиях получения хлората натрия. Электрохимия, 1997, т. 33, N 5, с. 610-616.

220. Кокоулина Д.В., Кришталик Л. И. Об объемной реакции образования хлората натрия в анолите хлоратного электролиза. Электрохимия, 1971, Т. 7, с. 346,