Скорости переноса атома галогена от галогенорганических соединений к алкильным радикалам. Структурно-кинетические закономерности тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Реакции присоединения органических галогенидов к кратным связям.

1.2.Радикальная теломеризация с использованием галогенсодержащих телогенов XI I lg.

1.3. «Псевдоживущая» радикальная полимеризация.

1.4. Определение констант скорости отрыва атома галогена.

1.4.1. Прямые методы определения абсолютных констант скорости

1.4.2. Косвенные методы определения абсолютных констант скорости отрыва атома галогена.

1.4.2.1. Использование мономолекулярных реакций в качестве реакций сравнения (метод «радикальных часов»).

1.4.2.2. Бимолекулярные реакции как реакции сравнения.

1.5.Влияние строения органических галогенидов и алкильных радикалов на скорость переноса атома галогена.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Методика определения относительных констант скорости отрыва атома галогена от высокореакционноспособных галогенирующих агентов.

2.2. Определение констант скорости отрыва атома галогена от малореакционноспособных галогенорганических субстратов.

2.3.Влияние строения органических галогенидов на абсолютные константы скорости отрыва атома галогена циклогексильными и бензильными радикалами от органических галогенидов.

2.4. Свободнорадикальное тиоцианирование алканов дироданом в присутствии N-хлорсукцинимида.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Методики анализа, синтеза и очистки исходных соединений.

3.1.1. Хроматографический анализ.

3.1.2. Анализ N-галогенсульфонамидов методом иодометрического титрования.

3.1.3. Синтез и очистка исходных веществ, растворителей, хроматографических стандартов и свидетелей.

3.2. Методики кинетических исследований.

ВЫВОДЫ.

Перенос атома галогена к алкильным радикалам является одной из ключевых стадий реакций цепного свободнорадикального галогенирования углеводородов, а также свободнорадикального присоединения широкого круга аддендов к кратным связям углерод - углерод. В последнем случае знание констант скорости этой стадии является особенно важным, поскольку в значительной мере ею определяется как регио-, так и стереоселективность реакций присоединения. Кроме того, интерес к реакциям переноса атома галогена в последние годы существенно возрос в связи с широким использованием в химии полимеров «псевдоживущей» (контролируемой) свободнорадикальной полимеризации алкенов, приводящей к получению полимеров с заданной молекулярной массой и низким коэффициентом полидисперсности [1]. Поскольку в качестве инициаторов контролируемой радикальной полимеризации часто используют систему органический галогенид - комплекс переходного металла, информация о скоростях переноса атома галогена необходима для количественного описания процессов полимеризации.

Для полного кинетического описания реакций свободнорадикального галогенирования и для предсказания регио- и стереоселективности свободнорадикального присоединения также необходимо знание констант скорости переноса атома галогена к углерод-центрированным свободным радикалам от высокореакционноспособных галогенирующих реагентов. Из-за отсутствия корректных методик определения констант скорости, пригодных для исследования переноса атома галогена от высокреакционноспособных галогенирующих реагентов (XHlg), необходимо было разработать методику определения относительных констант скорости и оценить абсолютные константы скорости переноса атома галогена от широкого круга гапогенорганических субстратов к циклогексильному и бензильному радикалам, С этой целью была использована модификация метода конкурирующих реакций. Разработанная методика позволила впервые определить значения констант 5 скорости стадии переноса атома галогена от широкого круга галогенорганических молекул, уточнить ряд имеющихся в литературе данных, а также подтвердить корректность разработанной ранее в нашей лаборатории методологии кинетического анализа сложных цепных свободнорадикальных реакций, протекающих по последовательно-параллельным схемам [2].

Работа состоит из введения, трех глав, списка цитируемых публикаций и приложения. В первой главе обсуждаются литературные данные по использованию реакций, сопровождающихся свободнорадикальным переносом атома галогена в органической химии, а также методы и результаты определения констант скорости переноса атома галогена. Во второй главе обсуждается разработанная автором методика оценки констант скорости переноса атома галогена, а также структурно-кинетические закономерности. В третьей главе изложены экспериментальные данные и описаны методики, применявшиеся в работе.

Автор глубоко благодарен проф. А.А. Потехину и доц. B.C. Каравану за помощь при подготовке диссертации.

1. Литературный обзор

Перенос атома галогена является ключевой стадией целого ряда органических реакций, имеющих большое синтетическое и промышленное значение - присоединения органических галогенидов к непредельным соединениям, радикальной полимеризации и теломеризации, а также процессов контролируемой радикальной полимеризации, приобретающих все большее значение в химии полимеров.

Выводы

1. Разработан метод определения относительных констант скорости отрыва атома галогена от высокореакционноспособных галогенирующих реагентов алкильными радикалами, основанный на конкурентном отрыве атома галогена от реагента (XHlg1) алкильным радикалом в присутствии субстрата сравнения (YHlg ) в процессе цепного свободнорадикального галогенирования соответствующего алкана в условиях, исключающих образование молекулярного галогена.

2. Произведена оценка абсолютных констант скорости отрыва атома галогена от галогенорганических соединений циклогексильными и бензильными радикалами а) в интервале 105-1010 л/(моль-с) для галогенирующих реагентов в процессе свободнорадикального галогенирования циклогексана (толуола);

2 г б) в интервале 10-10 л/(моль-с) для малореакционноспособных органических галогенидов в результате конкурентного отрыва атомов галогена в нецепном процессе.

3. Свободнорадикальное тиоцианирование углеводородов дироданом в присутствии N-хлорсукцинимида позволяет получать алкилтиоцианаты без примеси изотиоцианатов.

4. Исследовано влияние строения галогенорганического субстрата на скорость свободнорадикального отрыва атома галогена алкильным радикалом (циклогексильным, бензильным). Показано, что скорость переноса атома галогена от бензилбромидов и арилсульфохлоридов обусловлена, главным образом, разделением зарядов в переходном состоянии, увеличиваясь с ростом электрофильности органического субстрата и нуклеофильности алкильного радикала.

На скорость переноса атома галогена от радикальных галогенирующих агентов - ]\1,]Ч-дихлорарилсульфонамидов и арилхлориодонийхлоридов наряду с изменением электрофильности субстрата влияет изменение теплового эффекта реакции, причем оба фактора действуют в противоположных направлениях.

1. Greszta D., Mardare D., Matyjaszewski K. "Living" Radical Polymerisation. 1. Possibilities and Limitations. // Macromolecules. 1994, Vol. 27, N 3, P. 638644.

2. Днепровский A.C., Елисеенков E.B., Осмонов T.A. Механизм свободнорадикального хлорирования углеводородов N-галогенсульфонамидамию Влияние структурных факторов на селективность реакции. // ЖОрХ. 1998, Т. 34, Вып. 1, С. 39-42.

3. Mayo F.R. Chain Transfer in the Polymerization of Styrene: The Reaction of Solvents with Free Radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1943, Vol. 65, N 12, P. 2324-2329.

4. Kharasch M.S., Jenson E.V., Uny W.H. Addition of carbon tetrabromide and bromoform to olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1946, Vol. 68, N 1, P. 154-155.

5. Kharasch M.S., Skell P.S., Fisher P. Reactions of Atoms and Free Radicals in Solution. XII. The Addition of Bromo Esters to Olefins. И J. Am. Chem. Soc. 1948, Vol. 70, N 3, P. 1055- 1059.

6. Curran D.P., Chang C.-T. Atom transfer cyclization reactions of a-iodo esters, ketones, and malonates: examples of selective 5-exo, 6-endo, 6-exo, and 7-endo ring closures. И J. Org. Chem. 1989, Vol. 54, N 13, P. 3140-3157.

7. Curran D.P., Chen M.-H., Spletzer E., Seong C.M., Chang C.-T. Atom-transfer addition and annulation reactions of iodomalonates. // J. Am. Chem. Soc. 1989, Vol. 111, N 24, P. 8872-8878.

8. Curran D.P., Bosch E., Kaplan J., Newcomb M. Rate constants for halogen atom transfer from representative a-halo carbonyl compounds to primary alkyl radicals. // J. Org. Chem. 1989, Vol. 54, N 8, P. 1826- 1831.

9. Brace N.O. Cyclization Reactions of Perfluoroalkyl-Substituted Radicals. // J. Org. Chem. 1966, Vol. 31, N 9, P. 2879- 2885.

10. Curran D.P., Kim D. Atom transfer cyclization of simple hexenyl iodides. A caution on the use of oc-alkenyl iodides as probes for the detection of single electron transfer processes. // Tetrahedron Lett. 1986, Vol. 27, N 48, P. 58215824.

11. Curran D.P., Porter N.A., Giese B. Stereochemistry of radical reactions. Concepts, guidelines, and synthetic applications. // VCH, 1996, P. 147-177.

12. Curran D.P., Seong C.M. Atom-transfer addition, annulation, and macrocyclization reactions of iodomalononitriles. // J. Am. Chem. Soc. 1990, Vol. 112, N 25, P. 9401-9403.

13. Curran D.P., Seong C.M. Atom transfer addition and annulation reactions of propargyl iodomalononitrile. // Tetrahedron. 1992, Vol. 48, N 11, P. 2157-2174.

14. Boldt P., Schulz L., Etzemuller J. 1.1-Dicyan-cyclopropane. // Chem. Ber. 1967, Vol. 100, N4, P. 1281-1288.

15. Boldt P., Thielecke W., Etzemuller J. y-Lactone aus Alkenen. // Chem. Ber. 1969, Vol. 102, N 12, P. 4157-4163.

16. Boldt P., Schulz L. Stereoselektivitat der radicalischen Addition von Bromdicyanmethan an cyclische Alkene. // Tetrahedron Lett. 1967, N 44, P. 4351-4355.

17. Giese В., Horler H., Leising M. Umpolungsreaktionen mit dem Malonyl Radical. // Chem. Ber. 1986, Vol. 119, N 2, P. 444-452.

18. Фрейдлина P.X., Величко Ф.К., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Тереитьев А.Б. Радикальная теломеризация. // М., Химия. 1988, С. 8-40.

19. Radicals in Organic Synthesis. Ed. by Renaud P. and Sibi M.P. // WILEY-VCH, 2001, P. 74.

20. Jenkins C.L., Kochi J.K. Homolytic and ionic mechanisms in the ligand-transfer oxidation of alkyl radicals by copper(II) halides and pseudohalides. // J. Am. Chem. Soc. 1972, Vol. 94, N 3, P. 856-865.

21. Kochi J.K. Electron-transfer mechanisms for organometallic intermediates in catalytic reactions. // Acc. Chem. Res. 1974, Vol. 7, N 10, P. 351-360.

22. Matsumoto H., Nakano Т., Nagai Y. Radical reactions in the coordination sphere I. // Tetrahedron Lett. 1973, N 12, P. 5147-5150.

23. Matsumoto H., Nakano Т., Nagai Y. Radical reactions in the coordination sphere II. Stereoselective addition of carbon tetrachloride to cyclohexene catalysed by dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II). // Tetrahedron Lett.1975, N11, P. 899-902.

24. Galli C., Guarnieri A., Koch H., Mencarelli P., Rappoport Z. Effect of Substituents on the Structure of the Vinyl Radical: Calculations and Experiments. // J. Org. Chem., 1997, Vol. 62, N 12, P. 4072-4077.

25. Korchick R.M., Kampmeier J.A. Vinyl radicals. V. Stereochemistry of the free-radical addition of chloroform to alkylacetylenes. // J.Am.Chem.Soc., 1968, Vol. 90, N 24, P. 6733-6741.

26. Metzger J.O., Blumenstein M. Stereoselectivity of the Thermally Initiated Free-Radical Chein Addition Cyclohexane to 1-Alkynes. // Chem. Ber., 1993, Vol. 126, P. 2493-2499.

27. Curran D. P., Porter N. A., Giese B. Stereoselectivity of Radical Reactions: Concepts, Guidelines, and Synthetic Applications. II New York: John Wiley & Sons, 1996, P. 1-275.

28. Ильинская JI.В., Гасанов Р.Г. Определение методом ЭПР константы скорости отрыва водорода от НСС13 радикалами СС1з(СН2СНХ)„* (X = Н, Me, n = 1, 2) II Изв. АН СССР. 1988, № 6, С. 1402-1404.

29. Григорьев Н.А., Туманская А.Л., Фрейдлина Р.Х. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1982, №4, С. 199.

30. Starks Ch.M. Free-Radical Telomerization. // L., N. Y. Academic Press. 1974, P. 276.

31. Методы элементоорганической химии. Хлор. Алифатические соединения. // Фрейдлина Р.Х. и др. М., Наука. 1973, С. 750.

32. Мауо F.R. Chain Transfer in the Polymerization of Styrene. IV. The Effect of Chain Length on the Reaction of Styrene and Carbon Tetrachloride // J. Am. Chem. Soc. 1948, Vol. 70, N 11, P. 3689-3694.

33. Lewis F., Mayo F.R. The Additions of Chloroform and Carbon Tetrachloride to Allylic Monomers // J. Am. Chem. Soc. 1954, Vol. 76, N 2, P. 457-464.

34. Энглин Б.А., Осипов Б.Н. Константы передачи цепи в теломеризации пропилена хлороформом; влияние энергии диссоциации связи и стабильности образующегося радикала на скорость реакции замещения. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1968, № 12, С. 2712-2720.

35. Фрейдлина Р.Х., Васильева Е.И., Чуковская Е.Ц., Энглин Б.А. Успехи химии полимеров. // М., Химия. 1966, С. 138.

36. Gregg R.A., Mayo F.R. Chain Transfer in the Polymerization of Styrene. VII. Compounds Containing Halogens, Oxygen and Nitrogen // J. Am. Chem. Soc. 1953, Vol. 75, N 14, P. 3530-3533.

37. Фрейдлина P.X., Величко Ф.К., Злотский C.C., Рахманкулов Д.Л., Терентьев А.Б. Радикальная теломеризация. // М., Химия. 1988, С. 78-82.

38. Фрейдлина P.X., Величко Ф.К., Злотский C.C., Рахманкулов Д.Л., Терентьев А.Б. Радикальная теломеризация. //М., Химия. 1988, С. 90-94.

39. Багдасарян Х.С. Теория радикальной полимеризации. // Наука, Москва. 1966, С. 20-24.

40. Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи. // Успехи химии. 2001, Т. 70, № 5, с. 486-510.

41. Kickelbick G., Paik H.-J., Matyjaszewski К. Immobilization of the Copper Catalyst in Atom Transfer Radical Polymerization. // Macromolecules. 1999, Vol. 32, N9, P. 2941-2947.

42. Matyjaszewski K. Radical Nature of Cu-Catalyzed Controlled Radical Polymerizations (Atom Transfer Radical Polymerization) // Macromolecules. 1998, Vol. 31, N 15, P. 4710-4717.

43. Matsuyama M., Kamigaito M., Sawamoto M. Sulfonyl Chlorides as Initiators for the Ruthenium-Mediated Living Radical Polymerization of Methyl Methaciylate. // J. Polym. Sci. Part A: Polymer Chemistry. 1996, Vol. 34, P. 3585-3589.

44. Wang J.-S., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization, atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes. II J. Am. Chem. Soc. 1995, Vol. 117, N 20, P. 5614-5615.

45. Huber T.A., Macartney D.H., Baird M.C. Kinetics and mechanisms of the reactions of the 17-electron chromium metal-centered radical CpCr(CO)3* with organic halides. // Organometallics. 1993, Vol. 12, N 12, P. 4715-4717.

46. Howes K.R., Bakac A., Esperson J.H. Reactions of the 17-electron bis(dimethylglyoximato)(triphenylphosphine)rhodium(II) radical. // Inorg. Chem. 1988, Vol. 27, N 18, P. 3147-3151.

47. Гасанов Р.Г., Садыхов Э.Г. Определение методом ЭПР констант скорости отрыва галогена металлкарбонильными радикалами Мп(СО)5, СрМо(СО)з и CpW(CO)3. // Изв. АНСССР. Сер. Хим. 1987, № 5, С. 993-997.

48. Гасанов Р.Г., Садыхов Э.Г. Определение относительных констант скоростей отрыва галогена частицами M(CO)4L (L = СО, PPh3; М = Сг, Мо, W) методом ЭПР.//Изв. АНСССР. Сер. Хим. 1987, №5, С. 1149-1151.

49. Гасанов Р.Г., Садыхов Э.Г., Фрейдлина Р.Х. Константы скорости реакции радикалов Re(CO)5 с галогенсодержащими соединениями, определенные ЭПР. // Изв. АНСССР. Сер. Хим. 1986, № 5, С. 1031-1037.

50. Schellekens M.A.J., Wit F. de, Klumperman В. Effect of the Copper Counterion on the Activation Rate Parameter in Atom Transfer Radical Polymerization. // Macromolecules. 2001, Vol. 34, N 23, P. 7961-7966.

51. Goto A., Fukuda T. Determination of the activation rate constants of alkyl halide initiators for atom transfer radical polymerization. // Macromol. Rapid Commun. 1999, Vol. 20, N 12, P. 633-636.

52. Экспериментальные методы химической кинетики. // Ред. Эмануэль Н.М., Сергеев Г.Б. М., Высш. школа. 1980, С. 156-157.

53. Radicals in Organic Synthesis. // Ed. by Renaud P., Sibi M. WILEY-VCH. 2001, P. 317-335.

54. Денисов E.T., Саркисов O.M, Лихтенштейн Г.И. Химическая кинетика. // М. "Химия". 2000. С. 106-137.

55. Экспериментальные методы химической кинетики. Ред. Эмануэль Н.М., Сергеев Г.Б. // М. "Высш. школа". 1980. С. 190-198.

56. Ebert М., Keene J.P., Land E.J., Swallow A J. Rate Constants for the Scavenging of Cyclohexyl Radicals by Iodine. // Proc. R. Soc. London Ser. A. 1965, Vol. 287, P.l-8.

57. Foldiak G., Schuler R.H. Rate Constants for the Scavenging of Radicals by Iodine. // J. Phys. Chem. 1978, Vol. 82, N 25, P. 2756-2757.

58. La Verne J. A., Wojnarovits L. Rates of Alkyl Radical-Radical, Alkyl Radical-Iodine, Iodine Atom-Atom Reactions in Normal Alkanes and Cycloalkanes. II J. Phys. Chem. 1994, Vol.98, N 48, P. 12635-12640.

59. Chatgilialoglu C. Absolute Rate Constants for the Reactions of a-Toluenesulfonyl Chloride with Carbon-Centered Radicals. // J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. N 15. P. 2871-2873.

60. Johnston L.J., Scaiano J.C., Ingold K.U. Kinetics of Cyclopropyl Radical Reactions. 1. Absolute Rate Constants for Some Addition and Abstraction Reactions. // J. Am. Chem. Soc. 1984, Vol. 106, N 17, P. 4877-4881.

61. Newcomb M. Competition methods and scales for alkyl radical reaction kinetics. // Tetrahedron. 1993, Vol. 49, N 6, P. 1151-1176.

62. Effio A., Griller D., Ingold K.U., Beckwith A.L.J., Serelis A.K. Allylcarbinyl-cyclopropylcarbinyl rearrangement. // J. Am. Chem. Soc. 1980, Vol. 102, N 5, P. 1734-1736.

63. Chatgilialoglu C., Ingold K.U., Scaiano J.C. Rate constants and Arrhenius parameters for the reactions of primary, secondary, and tertiary aikyi radicals with tri-n-butyltin hydride. // J. Am. Chem. Soc. 1981, Vol. 103, N 26, P. 77397742.

64. Newcomb M., Johnson C.C., Manek M.B., Varick T.R. Picosecond radical kinetics. Ring openings of phenyl-substituted cyclopropylcarbinyl radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1992, Vol. 114, N 27, P. 10915-10921.

65. Mathew L., Warkentin J. Rate Constants for Abstraction of Bromine from Bromotrichloromethane by Butyl, Cyclopropylmethyl, and Phenyl Radicals in Solution. // Can. J. Chem. 1988, Vol. 66, P. 11-16.

66. Jewell D.R., Mathew L., Warkentin J. Rate Constant for Chlorine Abstraction from CC14 by the 5-hexenyl Radical. // Can. J. Chem. 1987, Vol. 65, P. 311315.

67. Giese В., Hartung J. Polar Effects in Halogen Abstraction Reactions of Alkyl Radicals. // Chem. Ber. 1992, Vol.125, N 7, P. 1777-1779.

68. Tanko J. M., Skell P.S., Seshadri S. Absolute Rate Constants for Bromine Abstraction from N-Bromoimides and Br2 by Alkyl Radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1988, Vol.110, N 10, P. 3221-3225.

69. Tanko J. M., Blackert J.F. Absolute Rate Constants for Abstraction of Chlorine from Three Chlorinating Agents by Alkyl Radicals. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2,1996, P. 1775-1779.

70. Zavitsas A.A., Blank J.D. Kinetics of the free-radical chain chlorination of hydrocarbons by tert-butyl hypochlorite. // J. Am. Chem. Soc. 1972, Vol. 94, N 13, P. 4603-4608.

71. Landolt-Boernstein New Series. // Ed. By Fischer H., Group II. 1984, Vol. 13c, P. 349-368.

72. Katz M.G., Horowitz A., Rajbenbach L.A. Abstraction of chlorine atoms from chloromethanes by the cyclohexyl radical. // Int. J. Chem. Kinet. 1975, Vol. 7, N2, P. 183-194.

73. Horowitz A., Rajbenbach L.A. Mechanism and kinetics of cyclohexyl radical addition to chloroethylenes and of the subsequent reactions of the adduct radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1973, Vol. 95, N 19, P. 6308-6313.

74. Horowitz A., Rajbenbach L. Free radical mechanism of the decomposition of alkylsulfonyl chlorides in liquid cyclohexane. // J. Am. Chem. Soc. 1975, Vol. 97, N 1,P. 10-13.

75. Kuwae Y., Kamachi M., Hayashi K. ESR study of radical halogen abstractions. Participation of electron-transfer mechanism in the radical halogen abstractions. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986, Vol. 59, N 7, P. 2325-2330.

76. Kuwae Y., Kamachi M. ESR studies on chain transfer reactions: rate constants for the reactions of model radicals of polystyrene growing chain ends with tetrahalomethanes and thiophenols. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1989, Vol. 62, N 8, P. 2474-2479.

77. Giese В., Keller K. Die Selektivitat von Alkyl-Radikalen im BrCCl3/CCl4-Konkurrenzsystem. // Chem. Ber. 1979, Vol. 112, P. 1743-1750.

78. Giese В., Hartung J., Kesselheim C., Lindner H.J., Svoboda I. Preparation and properties of alkylbis(dimethylglyoximato)rodium(III) complexes. // Chem. Ber. 1993, Vol. 126, N 5, P. 1193-1197.

79. Zavitsas A.A., Ehrenson S. Energetics of Alkyl Radical Reactions. Competitive Abstraction of Halogens. // J. Am. Chem. Soc. 1965, Vol. 87, N 13, P. 28312846.

80. C. Walling, G.M. El-Taliawi, A. Sopchik. Some observations on N-chlorosuccinimide halogenations. A new bromination technique. // J. Org. Chem. 1986, Vol. 51, N 5, P. 736-738.

81. Davies A.G., Roberts B.P., Smith J.M. Homolytic organometaiiic reactions. Part VIII. Kinetics of the homolytic reaction between N-halogenosuccinimides and tetra-alkyltins. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2,1972, N 15, P. 2221-2224.

82. Migita Т., Takayama К., Abo Y., Kosugi M. Relativities of Substituted Phenyl Radicals in Elementary Reactions. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1979. N 7. P. 1137-1142.

83. Andrew P. Stefani, Lan-Yuh Y. Chuang, H. E. Todd. Relative rates of addition of cyclopropyl radicals to olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1970, Vol. 92, N 14, P. 4168-4173.

84. Днепровский A.C., Боярский В.П., Изъюров A.J1. Полярный эффект в реакции замещенных бензильных радикалов с четыреххлористым углеродом. // ЖОрХ. 1999, Т. 35, Вып. 10, С. 1526-1529.

85. CRC Handbook of Chemistry and Physics. // ed. by Lide D. R, 80th ed., CRC Press. Boca Raton, London, New York, Washington. 1999-2000, P. 9-(64-67).

86. Silva Correa C.M.M., Oliveira M.A.B.C.S. Reaction of arenesulphonyl halides with free radicals. Part 3. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1987, N 6, P. 811814.

87. Silva Correa C., Oliveira M., Lurdes M., Almeida S., Rodrigues P., Fonseca M., Estrada J. Chlorine abstraction from arenesulphonyl chlorides by substituted phenyl radicals. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1989, N 11, P. 1643-1646.

88. ЮО.Днепровский A.C., Елисеенков E.B., Осмонов T.A. Механизмы свободнорадикальных реакций XXXII. Кинетика и механизм свободнорадикального хлорирования углеводородов N-хлорсульфонамидами. // ЖОрХ. 1994, Т. 30, Вып. 3, С. 375-380.

89. Днепровский А.С., Елисеенков Е.В, Кузнецов Д.В. Механизмы свободнорадикальных реакций XXXIII Кинетика и механизм свободнорадикального хлорирования углеводородов трет-бутилгипохлоритом. // ЖОрХ. 1994, Т. 30, Вып. 2, С. 232-235.

90. Johnson R.A., Greene F. D. Chlorination with N-chloramides. II. Selectivity of hydrogen abstraction by amidyl radicals. // J. Org. Chem. 1975, Vol. 40, N 15, P. 2192-2196.

91. Mosher M.W., Estes G.W. Free-radical haiogenations. Chiorination of alkenes by N-chlorophthalimide. II J. Am. Chem. Soc. 1977, Vol. 99, N 21, P. 69286939.

92. Skell P.S., Tlumak R. L., Seshadri S. Selectivities of n- and ст-Succinimidyl Radicals in Substitution and Addition Reactions. Appendix: Response to Walling, El-Taliawi, and Zhao. // J. Am. Chem. Soc. 1983, Vol. 105, N 15, P. 5125-5131.

93. Антоновский B.JI. Органические перекисные инициаторы. // M. Химия. 1972, С. 3-25.

94. Radicals in Organic Synthesis. // Ed. by Renaud P., Sibi M. WILEY-VCH. 2001, P. 1-10.

95. Hart H., Wyman D.P. The effect of ring size on diacyl peroxide decompositions. //J. Am. Chem. Soc. 1959, Vol. 81, N 13, P. 4891-4896.

96. Hoshi M., Masuda Y., Arase A. Trialkylborane-induced Chlorination of alkanes by N-chlorophthalimide // Chem. Letters. 1984, N 2, P. 195-198.

97. Hawaii J.A., Davis S., Engel P.S., Gilbert B.C., Griller D. The free radical reaction between alkanes and carbon tetrachloride. // J. Am. Chem. Soc. 1985, Vol. 107, N 16, P. 4721-4724.

98. Денисов E.T. Кинетические параметры радикальных реакций отрыва атомов галоидов. //Кинетика и катализ. 1994, Т. 35, № 3, С. 332-337.

99. Chatgilialoglu С., Ingold K.U., Scaiano J.C. Absolute rate constants for the reaction of triethylsilyl radicals with organic halides. // J. Am. Chem. Soc. 1982, Vol. 104, N 19, P. 5123-5127.

100. Zavitsas A.A., Hanna G.M. Reactions of undecyl radicals with substituted toluenes. // J. Org. Chem. 1975, Vol. 40, N 25, P. 3782-3783.

101. Giese В., Meixner J. Polare SubstituentenefFekte bei der Addition von Alkyl-Radicalen an Alkene. // Chem. Ber. 1981, Bd. 114, S. 2138-2145.

102. Koester R., Asmus K.D. Abstraction of chlorine atoms from polychloroalkanes. // Z. Naturforsch, B. 1971, Vol. 26, P. 1104-1116.

103. Neta N., Schuler R.H. Substituent effects on electron spin resonance parameters of benzyl radicals // J. Phys. Chem. 1973, Vol. 77, N 11, P. 13681370.

104. Днепровский A.C., Елисеенков E.B. Механизмы и селективность реакций свободнорадикального галогенирования. // ЖРХО. 1999, Т. 63, № 1, С. 57-69.

105. Cady G.H. Chlorine (I) compounds. Inorg. Synthesis. // ed. T. Moeller. Mc Graw-Hill. 1957, Vol. 5, P. 156-165.

106. Perrin D.D., Armarego W.L.F. Purification of Laboratory Chemicals. // Pergamon Press, Oxford-New York, 1988, 3rd ed., P. 392-398.

107. JI. Физер, M. Физер. Реагенты для органического синтеза. // Ред. И.Л. Кнунянц, Р.Г. Костяновский. М., Мир. 1971, Т. 1, С. 34-35.

108. Л. Физер, M. Физер. Реагенты для органического синтеза. // Ред. И.Л. Кнунянц, Р.Г. Костяновский. М., Мир. 1971. Т. 1. С. 168-170.

109. Дыханов Н.Н. Имиды ароматических сульфокислот. I. Синтез и некоторые свойства симметричных арилсульфимидов // Ж. Общей химии. 1959, Т. 29, Вып. II, С. 3602-3606.

110. Weygand-Hilgetag. Organisch-Chemische Experimentierkunst. // J.A.B. Verlag, Leipzig. 1964, С. 372.129

111. Boberg F., Wiederman R. 3-Halogen-l,2-dithiolimn-verbmdungen und verbindungen mit «positiven halogen» // Lieb. Ann. Chem. 1969, Bd. 728, S. 36-43.

112. Chattaway F.D. Nitrogen halogen derivatives of sulphonamides. // J. Chem. Soc. 1905, Vol. 87, N 1, P. 145-171.

113. Panchatsharam V.S., Sundaram S., Venkatasubramanian N. Chlorination of ketones with N-chlorosaccharin // Ind. J. Chem. Sect. A. 1981, Vol. 20 A, N 5, P. 469-472.

114. Sanchez E.I., Fumarola M. J. A new synthesis of N-bromosaccharin using bromine chloride // Synthesis. 1976, N 11, P. 736-737.

115. Синтезы органических препаратов. H Сб. 3. M., ИИЛ, 1952. С. 475.

116. Справочник химика. //Д., Химия. 1971, Т. 2, С.125-247.