Сорбционно-каталитический метод определения марганца (II) и кадмия (II) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение

Список сокращений

Литературный обзор

Глава I. Кинетические методы определения марганца

Глава II. Кинетические методы определения кадмия

Глава III. Сорбционное концентрирование марганца(П) и кадмия(II) и гибридные методы их определения 21 III. 1. Сорбционное концентрирование марганца(П) и гибридные методы его определения 21 Ш.2. Сорбционное концентрирование кадмия(П) и гибридные методы его определения

III.3. Сорбционно-каталитический метод в химическом анализе

Экспериментальная часть

Глава IV. Исходные реагенты, материалы, посуда, аппаратура, методика эксперимента, обработка результатов измерений

IV. 1. Исходные реагенты и материалы 3 8 ГУ.2. Посуда и аппаратура 40 IV.3. Методика эксперимента 40 ГУ.4. Обработка результатов

Глава V. Каталитический метод определения марганца(П) и кадмия(П) в растворе

V. 1. Определение марганца(П) с использованием реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом

V. 1.1. Выбор индикаторной реакции для определения Мп(П) по его каталитическому действию

У.1.2. Оптимизация условий протекания реакции окисления 3,3',5,5'- тетраметилбензидина периодатом калия

У.2. Определение кадмия(П) с использованием реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом

У.З. Определение марганца(П) и кадмия(П) с использованием реакции окисления гидрохинона периодатом

V.4. О причине влияния ионов металлов на скорость реакций окисления арилдиаминов периодат-ионом

У.4.1. Радикальный механизм

У.4.2. Механизм с образованием промежуточного комплекса 83 У.4.3. Предлагаемая схема процесса

V.4.4. Экспериментальная проверка схемы протекания индикаторной реакции а) Реакция окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом в присутствии Мп(П) при проведении реакции в растворе б) Реакция окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом в присутствии Сё(П) на носителе

Глава VI. Каталитические методы определения марганца(П) и кадмия(П) на поверхностях носителей

VI. 1. Определение марганца(П) на поверхностях носителей с использованием реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом

VI. 1.1. Выбор носителей 99 VI. 1.2. Изучение каталитической реакции ТМБ-Мп(11)-КЮ4 на поверхности кремнезема Сорбтона) Капельный метод нанесения реагентов б) Способ с предварительным погружением пластины кремнезема Сорбтон-8 в раствор марганца(П) в) Способ проведения каталитической реакции ТМБ-Мп(П)-КЮ4 в варианте "сэндвич - склеивания"

VI. 1.3. Сорбционно-каталитическое определение марганца на фильтровальных бумагах а) Реакция ТМБ-Мп(П)-КЮ4 на поверхности фильтровальной бумаги б) Реакция ТМБ-Мп(П)-КЮ4 на поверхности сорбента с привитыми диэтилентриаминтетраацетатными группами в) Тест-методика определения марганца(П) по его каталитическому действию в реакции ТМБ - КЮ4 после концентрирования марганца(П) на ДЭТАТА - сорбенте г) Анализ воды и почвы 131 VI.2. Определение кадмия(П) на поверхностях носителей с использованием реакции окисления 3,3\5,5'-тетраметилбензидина периодатом 133 VI.2.1. Приготовление сорбентов, модифицированных бромбензтиазо а) Удерживание бромбензтиазо на сорбентах б) Влияние бромбензтиазо на скорость индикаторной реакции в) Изучение влияния различных концентраций бромбензтиазо на сорбцию кадмия(П)

VI.2.2. Проведение сорбции кадмия(П) 143 VI.2.3. Методика и метрологические характеристики определения кадмия(П) сорбционно-каталитическим методом

VI.2.4. Анализ воды и почвы 152 VI.2.5. Тест-методика определения кадмия(П) по его ингибирующему действию в реакции ТМБ - КЮ

Актуальность. Чувствительное, селективное и быстрое определение малых количеств металлов - важная проблема современной аналитической химии. Для решения этой задачи успешно применяют каталитические методы анализа, отличающиеся высокой чувствительностью. Однако, одним из недостатков каталитических методов является их относительно низкая селективность. Сочетание каталитических методов с сорбционными методами выделения и концентрирования позволяет повысить как чувствительность, так и, что особенно важно, селективность определения ионов металлов. Существуют методы, сочетающие сорбционное концентрирование и прямое определение на сорбенте (например, твердофазная спектрофотометрия), но в случае каталитических методов определение соединений после их сорбционного концентрирования проводят, как правило, в водном растворе после десорбции. В аналитических целях проведение каталитических индикаторных реакций на носителях практически не применяется. В то же время, сочетание сорбции и каталитического определения компонентов непосредственно на сорбентах позволяет не только объединить селективность сорбционного выделения с высокой чувствительностью каталитического метода, но и решать еще и такую важную задачу аналитической химии как разработка тест-методик определения биологически активных, в том числе токсичных, веществ на уровне ПДК.

Создание и развитие основ гибридного сорбционно-каталитического метода, определение областей его применения, в частности, разработка на его основе чувствительных и селективных методик определения ионов металлов является актуальной задачей химического анализа.

Цель настоящей работы - осуществление и развитие принципов, положенных в основу сорбционно-каталитического метода на примере реакций, проводимых на носителях и катализируемых или ингибируемых ионами металлов. Разработка методик определения марганца(П) и кадмия(П) сорбционно-каталитическим методом, поскольку потребность в определении этих ионов в химическом анализе велика.

Для достижения этой цели следовало решить следующие задачи:

-выбрать индикаторные реакции и носители для определения марганца(П) и кадмия(П) сорбционно-каталитическим методом;

-изучить химизм и кинетику протекания реакций окисления ариламинов периодатом в присутствии Мп(П) и Сс1(П) на носителях разного типа; -объяснить причины каталитического действия марганца(П) и ингибирующего действия кадмия(П) в реакциях окисления ариламинов периодатом в растворе и на носителях;

-разработать методики определения марганца(П) и кадмия(П) сорбционно-каталитическим методом;

-разработать тест-методики определения марганца(П) и кадмия(П) с визуальным контролем скорости.

Научная новизна заключается в том, что

- обнаружено каталитическое действие марганца(П) и ингибирующее действие кадмия(П) в реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом;

- изучены продукты реакции, кинетика и оптимальные условия протекания катализируемых марганцем(П) и ингибируемых кадмием(П) реакций окисления 3,3',5,5'- тетраметилбензидина периодатом в растворе и на носителях: фильтровальной бумаге с привитыми ДЭТАТА-группами и без них и пластинах силикагеля, в том числе модифицированных селективным комплексообразующим реагентом - бромбензтиазо;

- разработаны методики определения ионов металлов на основе сочетания сорбционного концентрирования марганца(П) и кадмия(Н) с их каталитическим определением непосредственно на сорбенте, в том числе тест-методики с визуальным контролем скорости;

- предложена методика контроля скорости реакции по изменению оптической плотности прямым фотометрированием образцов влажного сорбента;

- принцип гибридного сорбционно-каталитического метода реализован на примере определения катализатора(марганца(П)) и ингибитора(кадмия(II)).

Практическую значимость имеют разработанные с использованием реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом методики определения марганца(П) по его каталитическому действию в индикаторной реакции, проводимой

- в растворе в интервале концентраций 5-10"5 - 2-10~3 мкг/мл;

- на поверхности кремнезема Сорбтон-8 в интервале концентраций 1-10" - 1 мкг/мл; о

- на поверхности фильтровальной бумаги в интервале концентраций

1-10 - 1 мкг/мл;

- на поверхности фильтровальной бумаги с привитыми диэтилентриамин-тетраацетатными группами в интервале концентраций 5-10"6 - 10"1 мкг/мл; методики определения кадмия(П) по его ингибирующему действию в индикаторной реакции, проводимой

3 2

- в растворе в интервале концентраций 2-10" - 5-10" мкг/мл;

- на поверхности фильтровальной бумаги, модифицированной бромбензтиазо, в интервале концентрации

4-10"4-5-10"2 мкг/мл;

- на поверхности пластины кремнезема, модифицированного бромбензтиазо, в интервале концентраций 5-10"2 - 2 мкг/мл;

- на поверхности сорбентов в варианте «сэндвич-прикладывания» в интервале концентрации

Н0"4-3-10"3 мкг/мл; тест-методики визуального определения

- марганца(П) по его каталитическому действию в реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом, проводимой на поверхности ДЭТАТА-фильтра, в диапазоне содержаний

МО"4 - 1-Ю"1 мкг;

- кадмия(П) по его ингибирующему действию в индикаторной реакции, проводимой в варианте «сэндвич-прикладывания», в интервале концентраций 1-Ю"4-5-Ю"3 мкг/мл.

Методики определения марганца(П) по его каталитическому действию в реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом, проводимой на поверхности ДЭТАТА-фильтра с визуальным и инструментальным контролем скорости, были применены для анализа водопроводной воды и воды Москвы-реки. Методика определения кадмия(П) по его ингибирующему действию в реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом, проводимой на поверхности фильтровальной бумаги, модифицированной бромбензтиазо, применена для анализа водопроводной воды и почвенной вытяжки.

Автор выносит на защиту:

1. Результаты изучения химизма и кинетики протекания катализируемой марганцем(П) и ингибируемой кадмием(П) реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом калия в растворе и на носителях разного типа. Результаты обсуждения вероятных причин каталитического действия марганца(П) и ингибирующего действия кадмия(П) в реакции окисления ар ил аминов периодатом.

2. Способ получения сорбентов, модифицированных бромбензтиазо, и результаты их использования для выделения кадмия(П) и его сорбционно-каталитического определения.

3. Методики определения марганца(П) по его каталитическому действию в реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом калия:

5 3

- в растворе в интервале концентраций 5-10" - 2-10" мкг/мл;

- на поверхности кремнезема Сорбтон-8 в различных вариантах (капельный метод, метод с предварительным погружением пластины в анализируемый раствор, вариант «сэндвич - склеивания») в интервале концентраций 3-10"

9 о

1.0, 1-10" - 1 и МО" - 1 мкг/мл марганца(П) соответственно; о

- на поверхности фильтровальной бумаги в диапазоне 1-10" - 1 мкг/мл и фильтровальной бумаги с привитыми диэтилентриаминтетраацетатными группами в диапазоне 5-10"6 - МО"1 мкг/мл, использованную для анализа водопроводной воды и воды Москвы-реки;

4. Методики определения кадмия(П) по его ингибирующему действию в реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом калия:

3 2

- в растворе в интервале концентраций 2-10" -5-10" мкг/мл;

- на поверхности фильтровальной бумаги, модифицированной бромбензтиазо, в интервале концентраций 4-10"4 - 510"2 мкг/мл, использованную при определении кадмия(П) в водопроводной воде и почвенных вытяжках;

- на поверхности пластины кремнезема, модифицированного бромбензтиазо, в интервале концентраций 5-10" -2 мкг/мл;

- на поверхности кремнезема и фильтровальной бумаги в варианте «сэндвич-прикладывания» в интервале концентраций 1-Ю"4 - 3-10"3 мкг/мл.

5. Тест-методики определения:

- марганца(П) по его каталитическому действию в реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом калия, проводимой на поверхности ДЭТАТА-фильтра, в интервале содержаний 1-Ю"4 - МО" мкг с визуальным контролем скорости процесса;

- кадмия(П) по его ингибирующему действию в реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом калия, проводимой в варианте «сэндвич-прикладывания», в интервале концентраций МО"4 - 5-10"3 мкг/мл с визуальным контролем скорости процесса.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на Международном конгрессе по аналитической химии 1САС97 (Москва, 15-21 июня 1997 г.), на Ш Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-1998» (Краснодар, сентябрь 1998 г.), на Международных конференциях студентов и аспирантов «Ломоносов-97» и «Ломоносов -98» (Москва, МГУ, 1997 и 1998 г.), на VII Всероссийской конференции «Органические реагенты в аналитической химии» (Саратов, 20-25 сентября, 1999 г.), на Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материалов» (Клязьма, 16-21 апреля, 2000 г.), на 10 Российско-Японском симпозиуме по аналитической химии (Москва - Ст.Петербург, 20-28 августа, 2000 г.), на IV конфер. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Новосибирск, 21-24 ноября, 2000 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ (3 статьи и 9 тезисов докладов). и

Список сокращений

Ап - оптическая плотность, измеренная через п мин после начала реакции ЛАП- абсолютная разница оптических плотностей, измеренных в отсутствие и присутствии иона металла 11п - коэффициент отражения продуктов через п мин после начала реакции АЯп- абсолютная разница коэффициентов отражения, измеренных в отсутствие и присутствии иона металла ТМБ - 3,3',5,5'-тетраметилбензидин (Иру - 2,2'-дипиридил ГХ - гидрохинон

МН - динитрил малоновой кислоты (малононитрил)

ББТ - бромбензтиазо или 1-[(6-бром-2-бензтиазолил)азо]-2-нафтол

ДЭТАТА - диэтилентриаминтетраацетат

ФБ - фильтровальная бумага с синей лентой

ФБ/ББТ - фильтровальная бумага, модифицированная бромбензтиазо 8Ю2/ББТ - пластина кремнезема, модифицированного бромбензтиазо 8Ю2/ББТ/КЮ4 - пластина кремнезема, модифицированного бромбензтиазо и периодатом

ФБ/ТМБ - фильтровальная бумага, модифицированная 3,3',5,5'-тетраметилбензидином "Сэндвич-склеивание" - способ проведения индикаторной реакции ТМБ-ЫО4 посредством опускания в анализируемый раствор двух склеенных по краям образцов Сорбтона-8 с нанесенными ТМБ и КЮ4 "Сэндвич-прикладывание" - способ проведения индикаторной реакции ТМБ

КЮ4 посредством прикладывания двух образцов сорбентов (8Ю2/ББТ/КЮ4 и ФБ/ТМБ)

Литературный обзор

Выводы

1. Обнаружено каталитическое действие марганца(П) и ингибирующее действие кадмия(П) в реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом калия. Установлены промежуточные и конечные продукты реакции, изучена кинетика и оптимальные условия реакций в присутствии Мп(П) и Сс1(П). Разработаны методики определения Мп(П) и Сс1(П) каталитическим методом в водном растворе в интервале концентраций 5-10"5 - 2-10"3 и МО"3 - 1-Ю"1 мкг/мл соответственно.

2. Проведение реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом калия, катализируемой марганцем(П) и ингибируемой кадмием(П), на сорбентах различных классов (фильтровальной бумаге, пластинах кремнезема, катионообменниках, оксиде титана, целлюлозе, пенополиуретанах) показало, что кинетика и оптимальные условия протекания индикаторной реакции различны при проведении ее в растворе и на носителях.

3. Разработаны методики определения марганца(П) сорбционно-каталитическим методом на поверхностях кремнезема Сорбтон-8 и на поверхности фильтровальной бумаги в интервале концентраций МО" - 1 и мкг/мл марганца(П).

4. Показано, что диэтилентриаминтетраацетатные группы, привитые на бумажный носитель, активируют каталитическое действие марганца(П). Проведение реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом калия на поверхности фильтров с привитыми диэтилентриамин-тетраацетатными группами позволило разработать методику определения марганца(П) в диапазоне содержаний

5-Ю"6-МО"

1 мкг/мл и значительно улучшить селективность определения ионов марганца(П).

5. Модифицирование фильтровальной бумаги и пластин кремнезема комплексообразующим реагентом - бромбензтиазо позволило создать сорбент для извлечения кадмия(П) из анализируемых объектов и разработать методики сорбционно-каталитического определения кадмия(П):

- на фильтровальной бумаге, модифицированной бромбензтиазо, в интервале концентрации

4-10"4- 5-10"2 мкг/мл;

- на пластинах кремнезема, модифицированного бромбензтиазо, в интервале концентраций 5-10"2-2 мкг/мл;

169

- в варианте «сэндвич-прикладывания» с использованием фильтровальной бумаги, модифицированной 3,3',5,5'-тетраметилбензидином, и пластин кремнезема, модифицированного периодатом и бромбензтиазо, в интервале концентраций 1-Ю"4о

3-10" мкг/мл.

6. Предложена вероятная схема каталитического(Мп(И)) и ингибируюгцего(Сс1(П)) действия ионов металлов в реакциях окисления ароматических аминов периодатом.

7. Разработаны визуальные тест-методики определения

- марганца(П) по его каталитическому действию в индикаторной реакции, проводимой на поверхности ДЭТАТА-фильтра, в диапазоне содержаний 1-Ю"4- МО"1 мкг;

- кадмия(П) по его ингибирующему действию в индикаторной реакции, проводимой в варианте «сэндвич-прикладывания», в интервале концентраций МО"4 - 5-10"3 мкг/мл.

Список публикаций автора

1. M.K.Beklemishev, A.L.Kapanadze, Yu.Yu.Petrova, T.A.Efremova, N.V.Baukina, I.F.Dolmanova. Sorption-catalymetric method of determination of organic compounds // Intern.Congress on Analytical Chemistry. Moscow, 15-21 June, 1997 / Abstracts. Vol.1. P. H-2.

2. T.A.Efremova, Yu.Yu.Petrova, M.K.Beklemishev, I.F.Dolmanova. Catalytic determination of Cu(2+) and Mn(2+) directly on the surface of paper-based adsorbents // Intern. Congress on Analytical Chemistry. Moscow, 15-21 June, 1997 / Abstracts. Vol.1. P. H-3.

3. Капанадзе A.JI., Стоян Т.А. Сорбционно-каталитическпй метод определения биологически активных соединений // Международная конференция студентов и аспирантов «Ломоносов-97» / Тез. докл. Москва, 12-14 апреля 1997.

4. Beklemishev М.К., Stoyan Т.А., Dolmanova I.F. Sorption-catalytic determination of maganese(II) directly on a paper-based chelating sorbent // Analyst. October. 1997. V. 122. P. 1161-1165.

5. Т.А.Ефремова, М.К.Беклемишев, А.Н.Шумский, И.Ф.Долманова. Определение Mn(II) каталитическим методом по реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом калия // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 1998. Т.39. №4. С.261- 264.

6. Стоян Т.А. Сорбционно-каталитический метод определения кадмия(П) // Международная конференция студентов и аспирантов «Ломоносов-98» / Тез. докл. Москва, 1998.

7. Т.А.Стоян, М.К.Беклемишев, И.Ф.Долманова. Сорбционно-каталитическое определение кадмия с использованием бромбензтиазо и индикаторной реакции окисления тетраметилбензидина периодатом // Ш Всеросс. конфер. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-1998» с международным участием./ Тез. докл. Краснодар, 1998.

8. Т.А.Стоян, М.К.Беклемишев, И.Ф.Долманова. Тест-определение кадмия в водах сорбционно-каталитическим методом // VII Всеросс. конфер. «Органические реагенты в аналит. химии» / Тез. докл. Саратов. 1999 (20-25 сент.).

9. Beklemishev М.К., Stoyan Т.А., Dolmanova I.F. Sorption-catalytic determination of cadmium using bromobenzothiazo noncovalently bound to silica and paper // Fresenius J. Anal Chem. 2000. V. 367. P. 17-23.

Ю.Беклемишев M.K., Петрова Ю.Ю., Стоян Т.А., Капанадзе А.Л. Сорбционо-каталитический метод в анализе пищевых продуктов и биологических жидкостей // Всеросс. конфер. "Химический анализ веществ и материалов " / Тез. докл. Клязьма. М.: 2000 (16-21 апреля). С. 381.

11. Beklemishev М.К., Kapanadze A.L., Kuleshov V.N., Petrova Yu.Yu., Stoyan T.A., Bazhanova N.A., Dolmanova I.F. Use of different types of carriers in the sorption-catalytic method of analysis / Proceedings of 10-th Russian - Japan Joint Symposium on Analytical Chemistry. Moscow - St. Petersburg. 2000 (August 20 - 28). P. 130.

12. Беклемишев M.K., Петрова Ю.Ю., Стоян T.A., Капанадзе А.Л., Долманова И.Ф. Сорбционно-каталитический метод определения ионов металлов и органических соединений // IV конфер. "Аналитика Сибири и Дальнего Востока"! Тез.докл. Новосибирск: 2000 (21-24 ноября). С. 47.

Заключение

Цель настоящей работы состояла в осуществлении и развитии принципов, положенных в основу сорбционно-каталитического метода, на примере реакций, проводимых на носителях и катализируемых или ингибируемых ионами металлов, и разработке конкретных методик определения ионов металлов, в частности марганца(П) и кадмия(П), сорбционно-каталитическим методом.

Работа была проведена на примере предложенной впервые реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом и обнаруженного каталитического действия марганца(П) и ингибирующего действия кадмия(П) в данной реакции. В качестве носителей изучены: фильтровальная бумага с привитыми ДЭТАТА-группами и без них, пластины силикагеля, в том числе модифицированные селективным комплексообразующим реагентом бромбензтиазо, катионообменники, порошок оксида титана, целлюлоза и пенополиуретан.

На всех носителях была изучена кинетика индикаторной реакции и оптимальные условия ее протекания. Было показано, что проведение реакции на носителях приводит к стабилизации промежуточного синего продукта окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина - продукта мерихиноидной структуры (Хтах = 650 нм), по изменению концентрации которого наблюдали за скоростью процесса. На поверхностях носителей изменяются по сравнению с раствором оптимальные условия протекания всех изученных реакций. Так, переход от реакции в растворе к реакции на фильтровальной бумаге с привитыми ДЭТАТА-группами изменил характер концентрационных зависимостей. Особенно заметно изменяется характер зависимости скорости от рН, которая на носителе, в отличие от раствора (рН 6.8), имеет два максимума (рН 3.5 и 6.8). Во всех случаях такое изменение связано как с влиянием самой бумажной матрицы, так и с активирующим действием ДЭТАТА-групп.

Для осуществления сорбционно-каталитического принципа определения ионов металлов на примере марганца(П) лучшим оказался способ, в котором определяемый компонент предварительно выделяют путем прокачивания раствора через сорбент, а затем проводят прямое каталитическое определение непосредственно на сорбенте. Наибольший каталитический эффект марганца(П) получен на бумажных носителях с привитыми диэтилентриамин-тетраацетатными группами, которые не только извлекают марганец(П), но и увеличивают его каталитический эффект, что позволило разработать наиболее чувствительные и селективные из известных в кинетических методах методики определения марганца(П), в том числе и визуальные тест-методики.

При разработке сорбционно-каталитического метода определения кадмия(П), было проведено модифицирование фильтровальной бумаги и пластин кремнезема селективным комплексообразующим реагентом бромбензтиазо, что позволило извлекать кадмий(П) из анализируемых объектов и проводить определение кадмия(П) непосредственно на носителях, модифицированных бромбензтиазо. На этой основе разработаны высокочувствительные и селективные методики определения кадмия(П). Модифицирование пластин кремнезема бромбензтиазо и периодатом калия, а фильтровальной бумаги 3,3',5,5'-тетраметилбензидином позволило разработать высокоселективную визуальную тест-методику определения микроколичеств кадмия(П) при объединении этих двух сорбентов в единую систему («сэндвич-прикладывание»).

На основании полученных экспериментальных данных (сходства кинетки процесса, образующихся конечных и промежуточных продуктов и оптимальных концентрационных условий) можно предположить, что реакция и в присутствии Мп(П), и в присутствии Сс1(П) в растворе и на носителях протекает по одинаковому механизму. Относительно механизма реакций окисления ароматических аминов периодатом единое мнение исследователей до сих пор не сформировалось. Большинство из них рассматривает только каталитическое действие ионов металлов в реакциях такого типа и предполагает протекание реакции по механизму попеременного окисления-восстановления марганца(И). В нашей работе мы имеем дело не только с катализатором, но и ингибитором -кадмием(П), изменение степеней окисления для которого не характерно. Нами предложена схема процесса, предполагающая образование промежуточно

167 активного комплексного соединения, включающего Мп(П)(или Сё(П)) и компоненты реакции. Сопоставление рачетных в соответствии с этой схемой данных с экспериментальными данными, полученными для катализируемой марганцем(П) реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом, протекающей в растворе и для ингибируемой кадмием(П) данной реакции, протекающей на поверхности фильтровальной бумаги и пластины силикагеля, подтверждает наше предположение об образовании промежуточных комплексов и дает возможность объяснить каталитическое или ингибирующее действие ионов металлов в реакциях окисления ароматических аминов периодатом.

Таким образом, перенесение катализируемой и ингибируемой ионами марганца(П) и кадмия(П) реакции окисления 3,3',5,5'-тетраметилбензидина периодатом на носители подтвердило целесообразность использования гибридного сорбционно-каталитического метода анализа для создания чувствительных и селективных методик определения ионов металлов, применимых в том числе в конкретных объектах (природных водах, почвенных вытяжках). Можно ожидать, что дальнейшие исследования в этой области позволят разрабатывать новые простые, высокочувствительные, высокоселективные и экспрессные методики определения ионов металлов, как катализаторов, так и ингибиторов. Подчеркнем также особую актуальность сорбционно-каталитических методов в создании тест-методик, особенно с визуальным контролем скорости процессов.

1. Яцимирский К. Б. Кинетические методы анализа.- М.: Химия, 1967. - 199 с.

2. Бланк А. Б., Воронкова А.Я. Кинетический метод определения следов марганца в высокочистых веществах // Зав. лаб. 1965. №31. С.1299.

3. Аналитическая химия элементов. Марганец. М.: Наука, 1974.

4. Herman W. // Surf. Sci. Lett. 1993. V. 290. P. 643.

5. Nilsson P. // Phys. Rev. Lett. 1922. V. 68. P. 982.

6. Bognar J. // MTA Kem. Oszt. Kozl. 1958. V. 7. P. 335.

7. Hirayama K., UnoharaN. // Bunseki Kagaku. 1984. V. 33. P. 517.

8. Hadjiioannou T. P., Kephalas T. A. Ultramicrodetermination of manganese by an automatic reaction-rate method // Microchim. Acta. Wien. 1969. № 6. P. 1215.

9. Hadjiioannou T. P., Hadjiioannou S. I., Avery J., Malmstadt H.V. Automated catalytic ultramicrodetermination of manganese in natural waters with a miniature centrifugal analyzer // Anal. Chim. Acta. 1977. V. 89. № 2. P. 231.

10. Nikolelis D.P., Hadjiioannou T. P. Kinetic microdetermination of manganese in nonferrous alloys, and of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and diethylenetriaminepentaacetic acid // Anal. Chem. 1978. V. 50. № 2. P. 205.

11. П.Муштакова С. П., Гуменюк А.П., Хмелев С.С. Кинетический метод определения марганца//Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. № 3. С. 561.

12. Szebelledy В. // Z. Anal. Chem. 1936. Bd. 106. S. 408.

13. П.Грегорович Ж. М. // Z. Anal. Chem. 1974. Bd. 271. № 5. S. 354.

14. Н.Долманова И. Ф., Яцимирская Н. Т., Поддубиенко В. П., Пешкова В.М. Использование реакции окисления о-дианизидина периодатом для определения микроколичеств марганца (II) кинетическим методом // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. С.1540.

15. Peres-Bendito D. //Anal. Chim. Acta. 1978. V. 90. P. 287.

16. GengZ. //Chem. I. Chin. Univ. 1988. V. 9. № 11. P. 1114.

17. Klockow Z. // Anal. Chem. 1973. V. 45. P. 385.

18. Fukasawa T. // Bunseki Kagaku. 1973. V. 22. P. 1968.

19. Zi Y. // Lihua Yianya. 1994. V. 30. №2. P. 86.

20. Zhou H. // Huaxue Tonqbao. 1994. V. 4. P. 42.

21. Liu R., Zhang A., Liu D.,Wang S. Determination of manganese in Chinese tea leaves by a catalytic kinetic spectrophotometric method // Analyst. 1995. 120. № 4. P. 1195'.

22. Pan Z. // Fenxi Shiyashi. 1994. V. 13. № l.P. 20.

23. Zhang C. // Talanta. 1993. V. 40. № 7. P. 1047.

24. Zhang С. // Fenxi Huaxul. 1993. V.21.№8.P. 931.

25. Zhang X. // Hebei Dama Xuebao, Ziran Kexueban. 1992. V. 12. № 1. P. 72.

26. Zhang X.//Huaxue Shiji. 1992. V. 14. №3. P. 173.

27. Zhang X. // Huaxue Tonqbao. 1994. V. 4. P. 31.

28. Zhang X.//Huanjing Huahue. 1992. V. 11. № l.P. 39.

29. Chen L. // Huaxue Shiji. 1994. V. 16. № 3. P. 377.

30. Wang H. // Fenxi Huaxue. 1995. V. 23. № 3. P. 299.

31. Chen Y. //Yejin Fenxi. 1993. V. 13. №4. P. 22.

32. Xu Z. // Lihua Iianyan. 1992. V. 28. № 5. P. 305.

33. XoingZ.//Huanjing Huahue. 1992. V. 11. № l.P. 45.

34. Zhang X. // Hebei Dama Xuebao, Ziran Kexueban. 1994. V. 14. № 3. P. 29.

35. Xu Т., Huang X., Fu Q., Gu Q. // Fenxi Huanxue. 1989. V. 17. № 2. P. 146. // Chem. Abstr. 111:495664.

36. Митич С. С., Милетич Г. Ж., Обрадович М. В. Кинетический метод определения микроколичесив Cd(II) // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 9. С. 980.38.3олотов Ю. А., Кузьмин Н. М. Концентрирование микроэлементов,- М. : Химия, 1982.

37. Нейман Е. Я., Петрова Л.Г., Игнатов В.И. Некоторые особенности электрохимического поведения металлов в инверсионной вольтамперометрии. Разряд-ионизация свинца // Журн. аналит. химии. 1978. Т. 33. № 8. С. 1496.

38. Нейман Е. Я., Брайнина Х.З. Влияние количества ртути, осажденной на графитовом электроде, на определение металлов методом инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 1975. Т. 30. №. 6. С. 1073.

39. Kimura М. //Bunseki Kagaku. 1981. № 77. P. 279.

40. Horvath Zs., Falb K., Varju M. // Atomn. Absorb. News-lett. 1977. V. 16. № 6. P. 152.

41. Lieser K.H., Breitwieser E., Burba P. // Microchim. Acta (Wien). 1978. № 1. S. 363.

42. Ермоленко И. H., Лонгин М.Л., Гаврилов М.З. Труды комиссии по аналит. химии АН СССР. 1965. Т. 15. С. 353.

43. Старобинец Г.Л. Вторая всесоюзная конференция по методам концентрирования в аналитической химии. Тезисы докладов. М.: Наука, 1977. С. 7.

44. Катализаторы, содержащие нанесенные катализаторы. Под. ред. Ермакова Ю. И. Новосибирск, 1978. 182 с.

45. Ермаков Ю.И., Захаров В.А., Кузнецов Б.И. Закрепленные комплексы на окнсных носителях в катализе. Новосибирск: Наука, 1980. С. 248.

46. Yoshida T., Yeno К. //Chemistry. 1975. V. 30. № 1. Р. 71.

47. Blasius Е., Janzen К.-Р., Keller M., Lander H., Nguyen-Tien T.,Schölten G. Autauscher mit cyclischen polyethern als ankergruppen-I // Talanta. 1980. V. 27. № 2. P.107.

48. Кузнецов В.И., Мясоедова Г.В. Применение меченых атомов в аналитической химии. M.: ГЕОХИ АН СССР, 1955. С.24.

49. Broun T., Farag А. В. Polyurethane foams and microspheres in analytical chemistry // Anal. Chim. Acta. 1978. V. 99. №1. P. I.

50. Мясоедова Г. В., Саввин C.B. Хелатообразующие сорбенты.- M.: Наука, 1984.

51. Цизин Т.Н., Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Евтикова Г.А., Соколов Д. П., Маров И. Н., Золотов Ю. А. Сравнение сорбционной способности гетероцепных и привитых аминокарбоксильных полимеров // Журн. неорг. химии. 1988. Т. 33. № 10. С. 2617.

52. Цизин Г. И., Формановский A.A., Михура И.В., Евтикова Г.А., Соколов Д. П., Маров И. Н. Комплексы меди(Н) с конформационно подвижными аминокарбоксильными полимерными лигандами // Журн. неорг. химии. 1990. Т. 35. №4. С. 960.

53. Вишневская Г. П., Молочников JI.C., Сафин Р.Ш., Балакин С. М., Скороходов В. И. Исследование методом ЭПР комплексообразования меди(П) с аминокарбоксильными амфолитами и мономерными аминокислотами // Коорд. химия. 1982. Т. 8. №6. С. 741.

54. Tsysin G. I., Mikhura I. V., Formanovsky A. A., Zolotov Yu. A. Cellulose fibrous sorbents with conformationally flexible aminocarboxylic groups for preconcentration of me-tals // Mikrochim. Acta. 1991. T. III. P. 53.

55. Цизин Г.И., Серегина И.Ф., Сорокина H.M., Формановский A.A., Золотов Ю.А. Рентгенофлуоресцентное определение токсичных элементов в водах с использова-нием сорбционных фильтров.// Завод, лаб. 1993. Т. 59. № 10. С. 1.

56. Колотыркина И. Я., Шпигун JI.K., Золотов Ю. А. Проточно-инжекционная система для каталитического спектрофотометрического определения марганца в морской воде // Журн. анал. химии. 1988. Т. 43. № 2. С. 284.

57. Морозко С. А., Иванов В. М. Тест-методы в аналитической химии, иммобилизованный 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол как аналитический реагент // Журнал анал. химии. 1995. Т. 50. № 6. С. 629.

58. Иванов В. М, Морозко С. А., Золотов Ю.А. Определение кобальта водопроводной воде методом спектроскопии диффузного отражения с сорбционным концентрированием // Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48. № 8. С. 1389.

59. Lai К., Malhotra S.R. //J. Inst. Chem. (India). 1981. Т. 53. P. 13.

60. Патент Великобритании № 1325246 (1973), класс G 01 № 31/22. Патентодержатель Merck Corp.

61. Щербов Д.П., Матвеец М.А. Аналитическая химия кадмия. М.: Наука, 1973. С. 17.

62. Jackwerth Е., Lohmar J., Wittier G. Trace enrichment with activated carbon. Determination of traces of elements in powdered tutngsten // Z. Anal.Cem. 1974. B. 270. № 1. S. 6.

63. Berndt H., Jackwerth E. // Z. Anal.Cem. 1978. B. 290. S. 369.

64. Kimura M. Trace enrichment with activated carbon and determination of trace metals in high-purity zinc and zinc(II) nitrate // Talanta. 1977. V. 24. №3. P. 194.

65. Berndt H., Jackwerth E., Kimura M. Preconcentration of trace elements from pure manganese and manganese compounds with activated cadon as collector // Anal.chim.acta. 1977. V. 93. P. 45.

66. Vanderborght В. M., Verbeeck J., Van Grieken R. E. Activated carbon as a preconcentration substrate for x-ray analysis of water // Bull. Soc. Chim. Belg. 1977. V. 86. № 1-2. P. 23.

67. Vanderborght В. M., Van Grieken R. E. Enrichment of trace metals in water by adsorption on activated carbon //Anal. Chem. 1977. V. 49. №2. P. 311.

68. Cazzotti R. I., Abrao А. Спектрофлуориметрическое определение редкоземельных элементов в уране после отделения и концентрирования всех лантанидов на колонке с окисью алюминия // Publ. IE А. 1973. № 295. Р.26. // РЖХим. 6Г135. 1974.

69. Zouboulis A. I., Matis K. A., Lanara B. G., Loos-Neskovic// C. Sep. Sci. Technol. V. 32. № 10. P. 1755.

70. Yeom Y. H., Kim Y., Song S. H., Seff K. Crystal structure of an ethylene sorption complex of Cd2+-exchanged zeolite X, Cd46SiiooAl920384x29.5 C2H4 // J. Phys. Chem. 1997. Part В. V. 101. № 12. P. 2138.

71. Goldbach A., Barker P.D., Anderson P.A, Edwards P.P. The clusters Cd2+ and Cd4+ in zeolite A // Chem. Phys. Lett. 1998. V. 292. № 1,2. P. 137.

72. Norris Charles D., Benson Robert F., Martin Dean F. // J. Environ. Sci. Health. Part A. //Environ. Sci. Eng. Toxic Hazard. Subst. Control. A32. № 1. P. 123.

73. Запорожец O.A., Жукова K.M. Боряк A.K., Табеньска Т.В., Ищенко В.Б., Сухан ВВ.// Укр. хим. журн. 1998. Т. 64. № 9-10. С. 114.

74. Hosten Е., Welz В. Evaluation of an immobilised macrocyclic material for on-line column preconcentration and separation of cadmium, copper and lead for electrothermal atomic absorption spectrometry //Anal. Chim. Acta. 1999. V. 392. № 1. P. 55.

75. Гомеля М.Д., Глушко E.B., Сагайдак И.С., Радовенчик В.М. // Экотехнол. Ресурсосбережение. 1998. Т. 1. С. 53.

76. Чащина О.В., Отмахова З.И., Слезко Н.И.// Труды Томского Университета. 1973. № 237. С. 81.

77. Слезко Н. И., Чащина О. В., Сынкова А. Г. Хромато-полярографическое определение меди, кадмия и свинца в висмуте высокой чистоты // Завод, лаб. 1975. Т. 41. № 1. С.13.

78. Zaadzaka Н., Barabkiewicz D., Elbanovska Н. // Chem. Anal. (PRL). 1977. V. 22. № 5. P. 913.

79. Pierce F. D., Brown H. R. A semi-automated technique for the separation and determination of barium and strontium in surface waters by ion exchange chromatography and atomic emission spectrometry // Anal. Lett. 1977. V. 10. № 9. P. 685.

80. Warwick P., Hall A., Pashley V., Van der Lee J., Maes A. Zinc and cadmium mobility in sand: effects of pH, speciation, cation exchange capacity (CEC), humic acid and metal ions // Chemosphere. 1998. V. 36. № 10. P. 2283.

81. Kauspediene D., Snukiskis J., Gefeniene A. Simultaneous purification of sewage from Cd(II) and nonionic surfactant with cation exchanger // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1998. V. 229. № 1-2. P. 129.

82. Багреев В. В., Церюта Ю. С., Юдушкина Л. М. и др. //IV конференция по химии эстракции. Тез.докл. Донецк. ДГУ. 1973. С. 110.

83. Lee D-Yu., Chiang P-H., Houng K-H. Determination of bioavailable cadmium in paddy fields by chelating resin membrane embedded in soils // Plant Soil. 1996. V. 181. №2. P. 233.

84. Arroza E., Rengan K. J.// Radioanal. Nucl. Chem. 1999. V. 242. № 2. P. 379.

85. Cortina J. L., Miralles N., Aguilar M., Sastre A. M. // Hydrometallurgy. 1998. V. 40. № 1-2. P. 195.

86. Lim J-H., Seol K-M., An H-S., Chung K-Ch., Lee Ch-H., Lee W. // Anal. Sci. Technol. 1999. V. 9. №4. P. 364.

87. Pesavento M., Biesuz R., Soldi Т., Riolo C. Determination of total and free copper(II) and cadmium(II) in freshwater samples by chelating resin titration with a resin containing iminodiacetic groups // Ann. Chim. (Rome). 1998. V. 88. № 1-2. P. 139.

88. Biesuz R., Pesavento M., Gonzalo A., Valiente M. // Talanta. 1998. V. 47. № 1. P. 127.

89. Pesavento M., Biesuz R., Baffi F., Gnecco C. Determination of metal ions concentration and speciation in seawater by titration with an iminodiacetic resin // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 401. № 1-2. P. 265.

90. Trochimczuk A. W., Streat M. Novel chelating resins with aminothiophosphonate ligands // React. Funct. Polym. 1999. V. 40. № 3. P. 205.

91. Denizli A., Kesenci K., Arica M. Y., Salih В., Hasirci V., Piskin E. Novel dye-attached macroporous films for cadmium, zinc and lead sorption: alkali blue 6B-attached macroporous poly(2-hydroxyethyl methacrylate) // Talanta. 1998. V. 46. № 4. P.551.

92. Tanaka Т., Hiiro K., Kawahara A.// Japan Analyst. 1975. V.24. №7. p.460.

93. Salih В., Denizli A., Engin В., Piskin E.// React. Funct. Polym. 1995. V. 27. № 3. P. 199.

94. Басаргин H. H., Оскотская Э. P., Игнатов Д. E., Карпушина Г. И., Розовский Ю. Г. Корреляция кислотно-основных свойств полимерных хелатообразующих сорбентов и рН5о сорбции цинка и кадмия // Журн. неорг. хим. 1998. Т. 43. № 7. С.1120.

95. Liu R., Zhang В., Tang Н. Adsorption properties of poly(acrylaminophosphonic-carboxyl-hydrazide) type chelating fiber for heavy metal ions // J.Appl. Polym. Sci. 1998. V. 70. № l.P. 7.

96. Ергожин E. E., Таузарова Б. P., Ашкеева P. К. // Докл. Минист. Науки. АН респ. Каз. 1996. № 6. С. 77.

97. De Jesus D. S., De Carvalho M. S., Costa Antonio C. S., Ferreira S. L. C. Quantitative separation of zinc traces from cadmium matrices by solid-phase extraction with polyurethane foam // Talanta. 1998. V. 46. № 6. P. 1525.

98. Lemos V. A., Santelli R. E., De Carvalho M. S., Ferreira S. L.// C. Spectrochim. Acta. Part B. 2000. V. 55B. № 9. P. 1497.

99. Ikhuoria E. U., Okieimen F. E. Scavenging cadmium, copper, lead, nickel and zinc ions from aqueous solution by modified cellulosic sorbent // Int. J. Environ. Stud. 2000. V. 57. №4. P. 401.

100. Abdullin I. F., Turova E. N., Budnikov G. K. Determination of copper and cadmium by atomic absorption spectrometry with electrochemical and sorption preconcentration // J. Anal. Chem. V. 55. № 6. P. 567.

101. Сорокина H.M., Похлебкина Л.П., Логинов Ю.М., Цизин Г.И., Золотов Ю.А. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение кадмия и свинца в почвах и поЗчвенных вытяжках // Почвоведение. 1997. №9. С.1101.

102. Morosanova Е. I., Kuz'min N. М., Zolotov Yu. A. Length-stain indicator tubes for the determination of metals in water and solutions // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V. 357. №7. P. 853.

103. Сокольский Д. В., Друзь В. А. / Введение в теорию гетерогенного катализа. -М.: Высш. шк. 1981. С.216.

104. Thomas J. М., Thomas J. W. / Principles and practice of heterogeneous catalysis. Eds.: Weinhein, Germany: VCH. 1996. P. 553.

105. Бабко А. К., Максименко Т. С. Определение микроколичеств сульфидной серы по ее каталитическому действию на восстановление ионов серебра двухвалентным железом // Журн. аналит. химии. 1967. Т. 22. № 4. С. 570.

106. Шпота Г.П., Тарковская И. А. Влияние сорбции на каталитическую активность ионов железа(Ш) и меди(П) // Теор.экспер.хим. 1986. Т. 22. № 6. С. 706.

107. Shekhovtsova Т. N., Muginova S. V., Bagirova N. A. Determination of organomercury compounds using immobilized peroxidase // Analyt. Chim. Acta. 1997. V.344. № 1-2. P.145.

108. Кокорин А. И., Фрумкина E. Л., Копылова В. Д., Астанина А. Н., Беренцвейг В. В. Разложение Н202 на медьсодержащих ионитах винилпиридинового ряда // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1989. № 9. С. 1970.

109. Muller H.//CRC Crit. Rev. Anal. Chem. 1982. V. 13. P. 313.

110. Beklemishev M. K., Petrova Yu. Yu., Dolmanova I. F. Sorption-catalytic testing of copper on a paper-based sorbent with attached alkylamino groups // Analyst. 1999. V. 124. № 10. P. 1523.

111. Буданова H. А., Зодотова Г. А., Долманова И. Ф. Кинетический метод определения аденозинтрифосфорной кислоты // Вест. Моск.Ун-та. Сер.2., Хим. 1997. Т. 38. №3. С. 182.

112. Смирнова Е. Б., Хусед Ю. Г., Золотова Г. А., Долманова И. Ф. Методика каталитического определения альдегидов с использованием тонкослойной хроматографии // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 9. С. 984.

113. Золотова Г. А., Стрельцова И. Д., Горшкова Т. А. Юсуф Б. А., Володина М. А., Долманова И. Ф. Каталитический метод определения микроколичеств альдегидов // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. С. 1886.

114. Beklemishev М. К., Kapanadze A. L., Bakhilina N. V., Dolmanova I. F. Acceleration effect of silica on the indicator reaction o-dianisidine H202 // Talanta. 2000. V. 51. №2. P. 389.

115. Пршбил Р. Аналитическое применение этилендиаминтриуксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир. 1975. С. 200.

116. Лурье Ю. Ю. Справ, по анал. химии. М.: Химия, 1989. 446 с.

117. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн.1. Под ред. Ю.А.Зологова. М.: Высш. шк., 1996. С. 272-285, 35-58.

118. Saunders В. С., Watson G. M. R. // Biochem. J. 1950. V. 46. P. 629.

119. Josephy P. D., Eling Т., Mason R. P. The horseradish peroxidase-catalyzed oxidation of 3,3',5,5'—tetramethilbenzidine. // J. Biol. Chem. 1982. V. 257. № 7. P. 3669.

120. Makemoto K., Maysunaka M. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968. V. 41. № 2. P. 764.

121. Claiborne A., Fridovich J. //Biochem. J. 1979. V. 18. P. 2324.

122. Тигиняну Я.Д. Окислительно-восстановительный катализ ионами марганца в водных растворах. Автор, дисс. . докт. хим. наук. М.: 1984. 164 с.

123. Smith R. М., Martell А. Е. Critical Stability Constants. New York: Plenum Press, 1973.V. 3.

124. Рычкова В.И. Применение кинетических методов анализа для определения микроколичеств железа и меди в водопаровом тракте электростанций. Дисс. . канд. хим. наук. М., МГУ. 1974. 155 с.

125. Долманова И.Ф., Золотова Г.А., Мазко Г.Н. Кинетический метод определения ртути, свинца и кадмия // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. № 5. С. 1025.

126. Burguera J. L., Burguera M., Townshend A. Determination of zinc and cadmium by flow injection analysis and chemiluminescence // Anal. Chim. Acta. 1981. V. 127. P. 199.

127. Митич С. С., Милетич Г. Ж., Обрадович М. В. Кинетический метод определения микроколичесив Cd(II) // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 9. С. 980.

128. Igov R. P., Rancic S. М., Perovich J. М. Kinetic determination of Cd(II) in solution // J. Serb. Chem. 1996. Soc 61. P. 63.

129. Toren E. C., Burger F. J. Trace determination of metal ion inhibitors of the urea-urease system by a pH-stat kinetic method // Mikrochim. Acta. Wien. 1968. V. 5. P. 1049.

130. Shekhovtsova T. N., Muginova (Chernetskaya) S. V., Mizgunova U. M., Dolmanova I. F. Application of oxidase in analysis // Quim. Anal. 1996. V. 5. № 4. P.312.

131. Долманова И. Ф., Золотова Г. А., Шеховцова Т. Н., Пешкова В. М. О механизме каталитического действия хрома в реакциях окисления производных бензидина перекисью водорода//Журн. аналит. химии. 1972. Т. 27. № 7. С. 1403.

132. Долманова И. Ф., Поддубиенко В. П., Пешкова В. М. Определение марганца кинетическим методом с использованием реакции окисления п-фенетидина периодатом калия // Журн. аналит. химии. 1970. Т. 25. № 11. С. 2146.

133. Долманова И. Ф., Яцимирская Н. Т., Поддубиенко В. П., Пешкова В. М. Использование реакции окисления о-дианизидина периодатом для определения микроколичеств марганца (II) кинетическим методом // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. №8. С. 1540.

134. Долманова И. Ф., Яцимирская Н. Т., Пешкова В. М. Механизм каталитического кисления ароматических аминов периодатом. Кинетический метод определения микроколичеств марганца (II) // Журн. аналит. химии. 1973. Т. 28. № 1.С. 112.

135. Symons M. С. R. Reactions between hydrogen peroxide and halide ions. // J. Chem. Soc. 1955. №8. P. 279.

136. Долманова И. Ф., Яцимирская H. Т., Пешкова В. M. О механизме каталитического действия Mn(II) в реакции окисления о-дианизидина перйодатом // Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. № 3. С. 678.

137. Lister M. W. Complex periodates and tellurates // Can. J. Chem. 1961. V. 39. № 11. P. 2330.

138. Каменцева О. В. Кинетические методы определения аминов и нитрозоаминов. Дисс. . канд.хим.наук. М.: Химический факультет МГУ, 1982. 157 с.

139. Долманова И. Ф., Шеховцова Т. Н., Пешкова В. М. Кинетический метод определения хрома с использованием реакции окисления о-дианизидина перекисью водорода в присутствии активаторов // Журн. аналит. химии. 1972. Т. 27. № 10. С. 1981.

140. Павлова В. К., Савченко Я. С., Яцимирский К. Б. Кинетика и механизм реакции окисления диэтиланилина периодатом // Журн. физ. химии. 1970. Т. 44. №З.С. 658.

141. Долманова И. Ф., Поддубиенко В. П., Пешкова В. М. Определение меди по каталитической реакции окисления гидрохинона перекисью водорода в присутствии аа'-дипиридила// Журн. аналит. химии. 1973. Т. 28. № 3. С. 592.

142. Семеняк Jl. В., Скурлатов Ю. И., Бородулин Р. Р. Цепной ион-молекулярный механизм окисления гидрохинона в анаэробной системе Си2+ ОН2 - Н202 // Хим. физика. 1992. Т. И. №9. с. 1252.

143. Мурадов А. 3., Ясников А. А. Исследование реакции окисления гпдрохинонфосфата перекисью водорода в присутствии ионов меди // Журн. общ. химии. 1982. Т. 52. № 8. С. 1731.

144. Яцимирский К.Б. Применение метода графов в химии. Киев: Наукова думка, 1971. С. 29.

145. Березин И.В., Клесов А.А. Практический курс химической и ферментативной кинетики. М.: МГУ, 1976. 320 с.

146. Практическое руководство по физико-химическим методам анализа. Под ред. Алимарина И. П., Иванова В. М.: МГУ, 1987. С. 58.

147. Щербов Д. П., Матвеец М. А. Аналитическая химия кадмия. М.: Наука, 1973. С. 17.

148. Liu Н., Huang J., Ji Zh., Xiong G. Spectrophotometric study of the color reaction of cadmium with the new color reagent 7-(2,4-dihydroxybenzeneazo)-8-quinolinol-5-sulfonic acid // Huaxue Shiji. 1997. V. 19. № 6. P. 351 // Chem. Abstr. 128:225250.

149. Xia X., Zhao S., Jiang J., Wu Zh. Synthesis of methoxybenzothiazolyldiazoaminoazobenzene and its color reaction with cadmium // FenxiHuaxue. 1997. V. 25. № 7. P. 800 //Chem. Abstr. 127:166412.

150. Zeng Ch., Ying M., Ding W., Liu B. Study on synthesis of 4-3-[4-(benzazo)phenyl.-l-triazeno]-benzoic acid (p-CADB) and its color reaction with cadmium // Fenxi Shiyanshi. 1996. V. 15. № 6. P. 50 // Chem. Abstr. 126:282405.

151. Chen Т., Han M., Li W., Li Zh., Yang M. Synthesis of meso-tetra(4-aminophenyl)porphyrin and spectrophotometric study of its color reaction with cadmium // Hunan Daxue Xuebao, Ziran Kexueban. 1998. V. 25. № 3. P. 25 // Chem. Abstr. 129:197252.

152. Liang Yu., Chen H., Qu Z. Spectrophotometric determination of trace cadmium in cadmium-potassium iodide-rhodamine B-gelatin-poly(vinyl alcohol) system // Guangdong Gongye Daxue Xuebao. 1997 V. 14. Suppl. P. 101 // Chem. Abstr. 128:289477.

153. Niu Sh., Ge X., Tang X., Chi W. Spectrophotometric determination of bismuth and cadmium as ion-association complex with potassium iodide and Rhodamine В // Qingdao Huagong Xueyuan Xuebao. 1996. V. 17. № 4. P. 326 // Chem. Abstr. 127:130154.

154. Liu X., Liu Sh., Huang Ch. Highly sensitive chromogenic reaction of cadmium(II)-iodide-Acridine Red and its analytical application // Fenxi Huaxue. 1998. V. 26. № 1. P. 93 // Chem. Abstr.l28:187972.

155. Sun D., Wang L. Sun P. Study on the color reaction of cadmium with 2-Cl-4-Br-DAB // Lihua Jianyan, Huaxue Fence. 1996. V. 32. № 3. P. 170 // Chem. Abstr. 126:180516.

156. Xia X., Zhao Sh., Jinag J., Wu Zh. Synthesis of nitrobenzothiazolyldiazoaminoazobenzene and its color reaction with cadmium // Fenxi Huaxue. 1998. V. 26. №1. P. 103//Chem. Abstr. 128:119295.

157. Wu J., Wang D., Liang M., Huang Z., He Sh. Spectrophotometric study on color reaction of cadmium(II) with meso-tetrakis(4-acetyloxyphenyl)porphyrin T(4-AOP)P. // Guangdong Gongye Daxue Xuebao. 1997. V. 14. Suppl. P. 13 // Chem. Abstr. 128:330464.

158. Gao H.-W., Zou F. Updated spectrophotometric determination of cadmium in waste water with o-methylbenzenediazoaminobenzene-P-azobenzene // Khim. Zh. Arm. 1997. V. 50. № 3-4. P. 42 // Chem. Abstr. 128:299068.

159. Du Ch., Wei Q., Men Q. Determination of cadmium by 5-Br-PAN-S spectrophotometry after separation and enrichment with sulfhydryl cotton fiber // Kuangwu Yanshi. 1997 V. 17. № 2. P. 98 // Chem. Abstr. 127:298392.

160. Morosanova E., Velikorodny A., Zolotov Yu. New sorbents and indicator powders for preconcentration and determination of trace metals in liquid samples // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. № 361. P. 305.183

161. Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант 97-03-33578а) и Программы «Университеты России».