Сорбционное концентрирование платины, палладия и золота активированным углем с целью определения рентгенофлуоресцентным методом в минеральном сырье тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Методы определения благородных металлов.

1.2 Методы концентрирования благородных металлов.

1.3 Сорбенты платины, палладия и золота.

1.4 Механизм сорбционного концентрирования платины (IV,II), палладия (II) и золота (III) активированным углем 1.5 Термодинамическая теория адсорбции на твердых адсорбентах.

1.5.1 Сорбционные взаимодействия.

1.5.2 Особенности адсорбции в микропорах.

2 ЭКСПЕРИМЕТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Материалы, исходные реактивы и аппаратура, используемые в работе.

2.1.1 Материалы.

2.1.2 Аппаратура.

2.2 Методика проведения сорбции платины (IV,II), палладия (II) и золота (III) на активированном угле.

2.2.1 Определение платины, палладия и золота инверсионно-вольтамперометрическим методом.

2.2.2 Выбор аналитических линий платины, палладия и золота для определения методом рентгенофлуоресцентного анализа

РФА).

2.3 Концентрирование И (IV,II), Рс1 (II) и Аи (III) активированным углем и определение методом РФА. 2.3.1 Возможность использования активированного угля, как матрицы для сорбции платины (IV, II), палладия (II) и золота

III) при РФ определении.

2.3.2 Построение калибровочной характеристики.

2.3.3 Взаимное влияние элементов при одновременном рентгенофлуоресцентном определении.

2.3.4 Выбор оптимальных условий сорбции.

2.3.4.1 Марки сорбента.

2.3.4.2 Кинетика сорбционного концентрирования комплексов % платины (IV, II), палладия (II) и золота (III) на активированном угле из растворов, облученных ультрафиолетом.

2.3.4.3 Влияние кислотности среды на сорбцию комплексов платины

IV), палладия (II) и золота (III) на активированном угле.

2.3.4.4 Влияние температуры на сорбцию комплексов платины (IV, II), палладия (II) и золота (III).

2.3.5 Тип сорбционной изотермы, описывающей сорбцию хлоридных комплексов платины (IV, II), палладия (II) и золота (III) на активированном угле.

2.4 Механизм сорбции платины (IV, II), палладия (II) и золота (III) на активированном угле из растворов, облученных ультрафиолетом.l.

3 МЕТОДИКА СОВМЕСТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛАТИНЫ,

ПАЛЛАДИЯ И ЗОЛОТА МЕТОДОМ РФА.

I 3.1 Метрологические характеристики метода РФА при определении платины, палладия и золота.

3.1.1 Виды ошибок.

3.1.2 Расчет статических показателей по текущим измерениям.

3.1.3 Определение предела обнаружения.

3.2 Оперативный контроль точности.

3.2.1 Внутренний контроль точности.

3.2.2 Характеристики погрешности и нормативы контроля точности.

3.2.3 Расчет нормативов оперативного контроля.

4 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЛАТИНЫ, ПАЛЛАДИЯ И ЗОЛОТА В

РУДАХ СЛОЖНОГО СОСТАВА МЕТОДОМ РФА ПОСЛЕ

КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ НА АУ.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Проведение геолого-разведочных работ требует больших объемов аналитических исследований. Однако возникающие при этом проблемы определения низких содержаний благородных металлов требуют эффективного решения. При анализе сложных рудных объектов особенно эффективно применение методов, позволяющих одновременно определять группу элементов. Таким условиям удовлетворяет метод рентенофлуоресцентного анализа (РФА). Как правило, этот метод используют как метод неразрушающего контроля,

• при этом облучаемая площадь анализируемой пробы 1 см2 при минимальной навеске 0,1-0,3 г. Отличительной особенностью металлов платиновой группы и золота является то, что они очень неравномерно распределены по анализируемой пробе и их содержания в минеральном сырье находятся в пределах 10"7- 10~3 %. Все это делает невозможным определение платиновых металлов и золота рентге-нофлуоресцентным методом в минеральном сырье без их предварительного обогащения и концентрирования. Правильность результатов определения платиновых металлов рентгенофлуоресцентным методом в материалах разнообразного состава существенно зависит от способа нахождения интенсивности фона. Для учета влияния химического состава пробы на результаты рентгенофлуоресцентного определения в литературе предложены эмпирические, полуэмпирические и теоретические уравнения этой связи. Однако при наличии в пробе более десятка самых различных элементов учет их влияния на интенсивность фона существенно снижает экспрессность анализа. Наиболее простым подходом к учету этого влияния является концентрирование определяемых элементов на однородную матрицу.

Анализ литературных данных показывает, что перспективным для выделения и последующего определения платиновых металлов и золота может оказаться концентрирование платиновых металлов и золота активированными углями, которые затем можно использовать в рентгенофлуоресцентном определении этих элементов. Сорбция благородных металлов на активированных углях позволяет уни фицировать матрицу для рентгенофлуоресцентного одновременного определения платины, палладия и золота в рудах самого различного состава.

Использование активированного угля в качестве сорбента в анализе сдерживается продолжительностью процесса сорбции. По разным источникам продолжительность сорбции составляет 72 часа, что мало приемлемо для использования этого приема концентрирования в анализе. Значительный интерес, с точки зрения интенсификации процесса сорбции, представляют исследования сорбции золота (III), платины (IV) и палладия (II) активированным углем из солянокислых растворов, облученных ультрафиолетом. Вопрос о механизме и кинетике сорбции благо* родных металлов активированным углем из растворов, облученных УФО, в литературе не описан. Поэтому работы в этом направлении являются на сегодняшний день весьма актуальными.

Цель работы - изучение закономерностей сорбционного концентрирования платины (II, IV), палладия (II) и золота (III) активированным углем из солянокислых растворов, облученных ультрафиолетом, с последующим их определением рентгенофлуоресцентным методом. # Для достижения этой цели было необходимо решить следующие задачи:

- выбрать марку сорбента - активированного угля;

- исследовать влияние pH, температуры, продолжительности ультрафиолетового облучения на полноту сорбции платины (II, IV), палладия (II) и золота (III) активированным углем;

- определить сорбционную емкость сорбента для избирательного концентрирования платины (II, IV), палладия (II) и золота (III) из сложных матщ риц;

- изучить взаимное влияние элементов при одновременном определении их на углеродной матрице методом РФ А;

- разработать методику одновременного определения платины, палладия и золота в рудах и продуктах их переработки рентгенофлуоресцентным методом;

- оценить метрологические характеристики методики.

Решение поставленных задач позволило получить ряд теоретических и экспериментальных результатов, определяющих научную новизну работы:

- впервые предложена однородная матрица в виде активированного угля для избирательного концентрирования платины (II, IV), палладия (II) и золота (III) из солянокислых растворов сложного состава и последующего определения рентгенофлуоресцентным методом;

- сформулированы условия интенсификации процесса сорбции платины (IV), палладия (II) и золота (III) из солянокислых растворов активирован* ным углем за счет воздействия ультрафиолетового облучения;

- впервые предложен механизм сорбции на активированном угле марки БАУ из растворов, облученных ультрафиолетом;

- впервые определены кинетические и термодинамические параметры сорбции золота (III), платины (IV) и палладия (II) из солянокислых растворов, облученных ультрафиолетом.

Практическая значимость результатов работы заключается в том, что: • - найдены оптимальные условия количественного сорбционного концентрирования платины (IV), палладия (II) и золота (Ш) на активированном угле из солянокислых растворов, облученных ультрафиолетом;

- разработана унифицированная методика одновременного определения платины, палладия и золота рентгенофлуоресцентным методом в минеральном сырье с пределом обнаружения платины 4,0-10"6 %, палладия

- 7,2 -10"4 %, золота 8,0 -10"5 % при навеске активированного угля 0,3 г. щ На защиту выносятся:

- закономерности сорбционного концентрирования платины (IV), палладия (II) и золота (III) на активированном угле из солянокислых растворов, облученных ультрафиолетом;

- механизм сорбции комплексов платины (IV), палладия (II) и золота (III) на активированном угле из солянокислых растворов, облученных ультрафиолетом;

- унифицированная методика одновременного определения золота, платины и палладия методом РФ А.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались на V Всероссийской конференции "Электрохимические методы анализа" (Москва, 1999г.), на I Сибирском симпозиуме с международным участием "Золото Сибири: геология, геохимия, технология, экономика" (Красноярск, 1999), на VII Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Современные техника и технологии" (Томск, 1999 г.), на XVII Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Москва, 2001 г.). По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 7 тезисов докладов.

Структура диссертации. Диссертация изложена на 142 страницах машинописного текста, состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, выводов, иллюстрирована 19 рисунками, содержит 47 таблиц; ! и список использованной литературы из 139 наименований.

выводы

1. Предложен активированный уголь в качестве сорбента и единой матрицы при рентгенофлуоресцентном определении платины, палладия и золота в минеральном сырье.

2. Выбрана марка активированного угля. Установлено, что по отношению к платине, палладию и золоту из всех исследованных углей (антрацит, косточковый, березовый активированный уголь (БАУ)) уголь марки БАУ обладает достаточной селективностью и одновременно наиболее полной (на уровне 98-99 %) сорбционной способностью.

3. Предложено интенсифицировать процесс сорбционного концентрирования на активированном угле комплексов платины (IV, II), палладия (II) и золота (III) из солянокислых растворов за счет облучения растворов ультрафиолетом, что позволяет сократить время полного сорбционного концентрирования примерно в 200 раз.

4. Определены оптимальные условия сорбции комплексов платины (IV), палладия (II) и золота (III) на активированном угле из солянокислых растворов, облученных ультрафиолетом: продолжительность процесса сорбции 25 мин; pH раствора от 1.5 до 3; температура 20-25 С.

5. Определены термодинамические параметры сорбции. Показано, что процесс сорбции комплексов платины (IV), палладия (II) и золота (III) на активированном угле из солянокислых растворов, облученных ультрафиолетом, в основном, происходит на поверхности угля и для описания сорбции наиболее применимо уравнение изотермы мономолекулярной сорбции Лэнгмюра. Определена сорбционная емкость для различных металлов она л л составляет: для платины 0,026-10 моль/г, для золота 0,176-10 моль/г, для палладия 0,45-10'3 моль/г.

6. Предложен механизм влияния ультрафиолетового облучения на кинетику сорбции. Предполагается, что, не изменяя общего механизма сорбции, ультрафиолетовое облучение способствует восстановлению комплексов платины (IV, II), палладия (II) и золота (III) на поверхности сорбента за счет генерирования атомарного водорода.

7. Разработана унифицированная методика одновременного определения платины, золота и палладия в рудах сложного состава РФ методом. Диапазоны определяемых концентраций в рудах следующие:

- для Au 12,5-10"5- 25-Ю"2 %;

- для Pt 2,5-10"5-3,25 10"2 %;

- для Pd 8-10"3 - 0,325 %.

8. Проведена внутрилабораторная аттестация разрабатываемой методики (на рентгенофлуоресцентное определение содержания золота в минеральном сырье) и определены метрологические параметры: показатель сходимости для руд составляет 9 %; показатель воспроизводимости 26 %; контроль точности 5 %. Относительное стандартное отклонение (Sr) - 0,19.

9. Оценены пределы обнаружения элементов и нижняя граница определяемых содержаний, которые составили соответственно:

- для платины 4-Ю-6 %; 2,5-10"5%;

- для палладия 7,2-Ю"4 %; 8-10"3 %;

- для золота 8,0-Ю"5 %; 12,5-Ю"5 %.

10.Проведены опытно-промышленные испытания методики на рудных образцах месторождений «Воронцовка», «Олимпиада», «Бакырчик». Испытания данных калибровочных характеристик на стандартных образцах медно-никелевых руд дали положительные результаты, а сравнительный анализ двух методов (РФА и пробирная плавка) показал, что расхождение между результатами анализа одной и той же пробы удовлетворительны и не превышают 25%.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате научно-исследовательской работы выбран способ концентрирования платины (IV), палладия (П), золота (III) путем сорбции на активированный уголь. По сравнению с другими сорбентами, применяющимися для сорбции платиновых металлов и золота, АУ является наиболее эффективным сорбентом. Его эффективность заключается в малой стоимости, доступной и высокой избирательности в отношении платиновых металлов. Кроме этого щ АУ перспективен и в качестве сорбента и в качестве матрицы для унифицированной методики определения платины (IV), палладия (II) и золота (III) рентгенофлуоресцентным методом. Поэтому результаты проведенных исследований имеют практическую значимость как для разработки экспрессной методики одновременного определения платины, палладия и золота методом РФ А, так и для использования метода РФА при анализе руд различного вещественного состава.

Из-за продолжительности процесса сорбции платиновых металлов и золота на активированном угле (72 часа) предложена интенсификация процесса сорбции за счет облучения растворов ультрафиолетом. Облучение ультрафиолетом растворов, содержащих благородные металлы, приводит к возникновению гидратированного электрона, который может образовываться не только за счет фотоионизации воды, но так же за счет облучения растворенных в воде солей (U (VI), Fe (III), Eu (III), Се (VI) и др.) и водных растворов, содержащих анионы (Г, ВгСГ, ОН", SO/")- Гидратированный электрон * может вступать в реакцию, образуя сильнейший восстановитель - атомарный водород, восстанавливающий комплексы благородных металлов до металла на поверхности активированного угля, что в конечном счете приводит к увеличению скорости сорбции и сокращает время пробоподготовки в 200 раз. В результат проведенных исследований и разработки экспрессной методики одновременного определения платины, палладия и золота методом РФ А, были проанализированы ряд руд сложного состава такие как: золотоносный жильный кварц; гравиконцентрат; хвосты: амальгамации; гравидоводки; фильтровального отделения; сульфидно-гематитовая руда; окварцованные алевролиты с сульфидами; медный концентрат.

На данном этапе работа считается завершенной. Хотя перспективы для продолжения и развития этого направления существуют. Во-первых, для понижения предела обнаружения ренгенфлуоресцентным методом платины, ф палладия и золота есть возможность уменьшить массу сорбента. Во-вторых, увеличить массу навески пробы, с одной стороны это также уменьшит предел обнаружения платины, палладия и золота методом РФА, с другой стороны обработка этой пробы - дополнительное время пробоподготовки. В-третьих, существуют другие формы угля и углеродных материалов, которые близки по свойствам к БАУ, но превосходят его по обменной сорбционной емкости.

В заключении выражаю искреннюю благодарность своим научным ру-• ководителям: д.х.н., профессору Колпаковой Нине Александровне, д.т.н., профессору Буйновскому Александру Сергеевичу за совместную плодотворную работу и ценные указания при проведении НИР и обсуждении результатов работы. Сотрудникам геолого-аналитического центра «Золото-платина» Томского политехнического университета за сотрудничество, содействие и помощь в предоставлении образцов руд месторождений для анализа. За квалифицированные консультации по теме диссертации к.х.н., эксперту-I аудитору Системы аккредитации аналитических лаборатории (центров) Пикуле Нине Павловне.

1. Калинин С. К., Винницкая Е. Г. Методы определения платиновых металлов вбедных продуктах // Журн. аналиг. химии. 1980. -Т. 35.- №11. -С. 22262228.

2. Карпова А.Ф., Литвинская И.И. Определение микроколичеств благородных металлов в производственных растворах // Журн. аналит. химии. 1974. - Т. 29,- С. 2279-2280.

3. Данилова Ф.И., Оробинская В.А. Определение осмия из медно-никелевого коллектора от плавки сульфидных медно-никелевых руд // Журн. аналит. химии. 1974. - Т.29.- С 2276-2278.

4. Кузнецов А.П., Кукушкин Ю.Н. Использование никелевого штейна вкачестве коллектора благородных металлов при анализе "бедных" материалов // Журн. аналит. химии. -1974.-Т.29. С. 2155-2160.

5. Гринзайд Е.Л., Надеждияа Л.С. и др. Спектральное определение иридия в свинцовом коллекторе с предварительной вакуумной отгонкой основы // Зав. лаб. 1976. - Т.42. - №4. - С. 420-421.

6. Ломакина Л.Н., Игнатьева Т.И. Химико-спектральный метод определения Ф рутения и осмия в пиротиновых рудах // Журн. аналит. химии. 1978.- Т.33,1. С.2066-2069.

7. Кудрявина А.К., Пронин В.А. Атомно-адсорбционное определение палладия в продуктах сложного химического состава // Зав.лаб. 1975,- Т.41. - С.390-391.

8. Фишкова Н.Л. Атомно-адсорбционное определение платины, палладия и золота в рудах сложного состава // Журн. аналит. химии. 1977,- Т.32,- С. 1776-1780.

9. Вельский Н.К., Небольсина Л.А., Юзько М.М. и др. Определение золота, платины и родия в серебряных сплавах методом атомной адсорбции // Журн. аналит. химии.-1978. Т.ЗЗ. - №2. - С. 336-338.

10. Ю.Самчук А.И., Ковтун Г.П. Экстракционно-атомноабсорбционноеопределение серебра в горных породах и минералах // Журн. аналит. химии. -1978.-Т.ЗЗ.-С. 1924-1927.

11. П.Николаев Г.И., Подгорная В.И., Калинин С.К., Захаренко В.М. Определение субмикроколичеств иридия атомноадсорбционным методом в графитовой кювете // Журн. аналит. химии. 1974.- Т.29. - №1.- С. 155-156.

12. Фишкова Н.П., Виличкин В.А. Применение графитового атомизатора HGA -74 для атомно-адсорбционного определения золота, серебра и палладия в растворах сложного состава // Журн. аналит. химии. 1978. - Т.ЗЗ. - №4,- С. 897-901.

13. Прудников Е.Д., Колосова Л.П. Импульсное атомно-адсорбционноеопределение микроколичеств платиновых металлов, золота и ртути в природных объектах // Журн. аналит. химии. -1978.- Т.ЗЗ. С. 468-477.

14. Калинин С.К., Яковлева Г.А. Выделение родия и платины методом распределительной хромотографии с обращенной фазой // Журн. аналит. химии. 1978. - Т.ЗЗ. - №10.- С. 1995-1999.

15. Раджаев В.П., Никитин В.Н. Индикаторный амперометрический методф определения состава и констант нестойкости простейших комплексныхсоединений // Журн. аналит. химии. -1974. Т.29. - №2. - С 210-213.

16. Кузнецова JI.H., Белова Н.И. Нейтронно-активационное определение субмикроколичеств иридия и золота в горных породах и рудах с использованием полупроводниковой у спектрометрии // Журн. аналит. химии. -1976. -Т.31. - №8. - С 1355-1360.

17. Колпакова H.A., Шифрис Б.С., Швец Л.А., Кропоткина C.B. Определение платиновых металлов и золота методом инверсионной вольтамперометрии //

18. Журн. аналит. химии. Т.46. - №10. - С. 1910-1914.

19. Колпакова H А. Определение платиновых металлов в рудах методом инверсионной вольтамперометрии // XV черняевское совещ. по химии, анализу и технол. платин. металлов. М.: Тез. Докл.- 1993.- С. 185.

20. Колпакова H.A. Закономерности электроконцентрирования и

21. Ш электроокисления осадков платиновых металлов и их определение методоминверсионной вольтамперометрией в минеральном сырье / Дисс. докт. хим. наук. Томск.: ТПУ. - 1996. - 560 с.

22. Шестаков В.А., Петрухин О.М. Рентгенофлуоресцентное определение благородных металлов // Журн. аналит. химии. 1987. -T.XLII. -№6. - С. 965983. 22.

23. Методы концентрирования и определения благородных элементов. М.: Институт геохимиии аналитической химии им. В.И. Вернадского АН СССР. 1986. -88 с.щ

24. Методика определения золота в рудах и породах при содержаниях 0,1-1,0 г/т и 1,0-50,0 г/т на рентгеновском флуоресцентном спектрометре «Спектроскан» // НПО «СПЕКТРОН» г Санкт-Петербург, -1995.

25. Афонин В.П. Успехи рентгенофлуоресцентного анализа. // Журн. аналит. химии. 1980. -Т.35. - №12. - С. 2428-2440.

26. Лаврентьев Ю.Г., Кузнецова А.И. Уравнение связи в ренгенофлуоресцентном анализе // Зав. лаб. 1979. -Т.45. - №4. - С.172.

27. Ф 25.3олотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия. -1982. 288 с.

28. Радушев A.B., Статина Л.А. Г. Спектрофотометрическое определение микрограммовых количеств платины и палладия в сложных смесях после концентрирования с применением 1- фенилтетразолинтиона-5 // Журн. аналит. химии. -1972,- Т.27. С. 1344-1347.

29. Данилова Ф.И., Оробинская В.А., Парфенова B.C. и др. Новая схема определения платиновых металлов в стандартных образцах для• спектрального анализа на медной основе // Журн. аналит. химии. -1974. -Т.29.-С. 2150-2154.

30. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Морозова Р.П. и др. Обнаружение и количественное определение субмикроколичеств рутения в зонаххроматограмм на бумаге и электрофореграмм кинетическим методом //• Журн. аналит. химии. -1971.- Т.26. С. 939-942.

31. Разина И.С., Викторова М.Е. Использование распределительной хроматографиии на бумаге для определения рутения и осмия в минеральном сырье //Журн. аналит. химии. -1974. Т.29. -С. 2254-2256.

32. Георгиев Г.Т. Определение осмия после неполного купелирования // Журн.аналит. химии. -1978. Т.ЗЗ. - №4. -С. 740-744.

33. Георгиев Г.Т. Концентрирование осмия методом неполного купелирования // Журн. аналит. химии. -1978. Т.ЗЗ. - №4. - С. 745-749.

34. Алексеева И.И., Игнатова Н.К., Рысев А.П., Якшинский А.И. Кинетический метод определения осмия в сложных продуктах // Зав. лаб. -1972. №8. - С. 919-920.

35. Зб.Ланбина Т.В., Юделевич И.Г., Васильева A.A. и др. Определение благородных металлов в водах и продуктах металлургического производства атомно-адсорбционным методом //Изв. Вузов СО АН СССР. Сер.хим.н. -1973.- №9.- вып.4, -С. 63-66.

36. Мясоедова Г.В., Малофеева Г.И. Сорбционные методы концентрирования• благородных металлов //Журн. аналит. химии.- 1979.- Т.34.- №8,- С.1626-1636.

37. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука.-1984.- 171 с.

38. Скобелева В.И., Грибанова И.Н., Виллевальд Г.В. и др. Взаимодействие платины (IV) с сероазотисодержащими сорбентами // Журн. физич. химии. -1982.Т.56. №5. -С. 1212-1216.

39. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Болынанова Л.И. и др. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах.• ПОЛИОРГС V новый селективный сорбент для благородных металлов // Журн. аналит. химии. - 1982 .-Т.37. - №10. - С. 1837-1840.

40. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Емец JI.B. и др. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. ПОЛИОРГС VI новый селективный сорбент для благородных металлов // Журн. аналит. химии. -1982 .-Т.37. - №9. - С. 1574-1577.

41. Данилова Ф.И., Федотова И.А., Устинова И.В. и др. Сорбционно

42. Ф спектральное и сорбционно-атомно-адсорбционное оределение платиновыхметаллов и золота в продуктах окислительно-автоклавной технологии / Методы выделения и определения благородных элементов: Сб. статей. -ГЕОХИ АН СССР. -М.-1981. С.67-72.

43. Myasoedova G.V., Antokolskaya I.I., Sawin S.B. New chelating sorbents for the noble metals // Talanta. -1985. -V.32. -№12. P. 1105-1112.

44. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И. Комплексообразующие сорбенты.• ПОЛИОРГС для концентрирования благородных металлов // Журн. аналит. химии. 1991 .-Т.46. - №6. - С. 1068-1075.

45. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Щербинина Н.И. Комплексообразующие сорбенты ПОЛИОРГС для концентрирования и извлечения металлов. Фундам. науки народному хозяйству. -М. - 1990.-С. 234-235.

46. Щербинина Н.И., Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Волокнистые комплексообразующие сорбенты в неорганическом анализе // Журн. аналит. химии. 1988 .-Т.43. -№12. - С. 2117-2131.

47. Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н., Калонтаров И.Я. и др. Сорбция платиновыхметаллов из солянокислых растворов модифицированными серосодержащими волокнами // Журн. прикл. химии. 1977.-Т.50. №3. - С. 519-522.

48. Кукушкин Ю.Н., Симанова С.А., Калалова Е. и др. Сорбция платиновых металлов сополимерами глицидилметакрилатэтилендиметакрилата с этилендиамином и диэтиламином // Журн. прикл. химии. 1979. -Т.52. - № 7.- С. 1488 -1493.

49. Кукушкин Ю.Н., Калалова Е., Бенеш М.Й. и др. // Изв. вузов, Химия и хим. технология. 1977. - Т.20. - №4. - С. 513 -515.

50. Симанова С.А., Колмакова А.И., Коновалов Л.В. и др. * Комплексообразование рутения при сорбции гранулированными сорбентамис этилендиаминовыми и диэтиламиновыми группами // Журн. прикл. химии.-1986. -Т.59. -№2. С. 274-277.

51. Симанова СЛ., Бобрицкая Л.С., Кукушкин Ю.Н.и др. Концентрирование и •I определение платиновых металлов с применением МСПВС волокна //

52. Журн. прикл. химии. 1986.-Т.59. - №1. - С. 175-178.

53. Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Половинкина Г.М. и др. Гетерогенные азотсеросодержащие полимеры в качестве сорбентов // Журн. аналит. химии.- 1987 . -Т.42. №7. - С. 1204-1208.

54. Симанова С.А., Бобрицкая Л.С., Кукушкин Ю.Н.и др. О механизме сорбции платиновых металлов модифицированными ПВС волокнами // Журн. прикл. химии.-1981 .-Т.54. №4. - С. 764-770.

55. Печенюк С.И. Сорбционно- гидролитическое осаждение платиновых * металлов на поверхности неорганических сорбентов.- Л.: Наука. Ленинскоеотделение. -1991.

56. Евдокимова Л.И., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. и др. Сорбция хлоридных компонентов родия на гидратироваяных двуокисях титана и циркония // Журн. прикл. химии. -1981. Т.54. - №6. - С. 1292-1297.

57. Евдокимова Л.И., Бойчинова Е.С., Кукушкин Ю.Н. и др. сорбция платины на гидратированной двуокиси титана (ГДТ) // Журн. прикл. химии. -1979. Т.52- №7. С. 1479-1484.

58. Никольская Л.В., Крючкова Н.Я., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. Сорбция хлоридных комплексов платины на гидратированном диоксиде циркония // Журн. прикл. химии. -1984.-Т.57. №7. - С. 1498-1500.

59. Никольская JI.B., Крючкова Н.Я., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. Сорбция • хлоридных комплексов осмия на гидратированном диоксиде циркония //

60. Журн. прикл. химии. 1986. - Т.59. - №5. - С. 979-983.

61. Никольская Л.В., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. Сорбция хлоридных комплексов иридия на гидратированном диоксиде циркония // Журн. прикл. химии. -1985. Т.58. - №7. - С 1448-1452.

62. Колосова М.М., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. сорбция хлоридных комплексов платины и родия модифицированными гидратированными диоксидами олова и титана // Журн. прикл. химии. -1985. Т.58. - .№1. - С. 67-70.

63. Никольская Л.В., Бойчинова Е.С., Симанова С.А. О кинетике и механизме сорбции хлорокомплексов иридия из разбавленных растворов на гидратированном диоксиде циркония // Журн. прикл. химии. -1987. Т.60. -№4. - С. 735-739.

64. Enrico Borgarello,la Nick Serpone, *la Gary Emo,la Ron Harris,13 Ezioil ir

65. Pelizzetti,* and Claudio Minero Light-Induced Reduction of Rhodium (III) and Palladium (II) on Titanium Dioxide Dispersions and the Selective Photochemical % Separation and Recovery of Gold (III), platinum (IV), and Rhodium (1П) in

66. Chloride Media. Contribution from the Department of Chemistry, Concordia University, Montreal, Quebec, Canada H3G-1M8, and Dipartimento di Chimica Analitica, Universita di Torino, Torino, 1-10126 Italy

67. Тарасенко Ю.А., Марданенко B.K., Дударенко B.B. Адсорбция хлоридных и тиомочевинных комплексов рутения активированными углями // Журн. прикл. химии. 1989. - Т.62. - № 3. - С. 513.

68. Бусев А.И., Иванов В.М. Аналитическая химия золота. М.: Наука.- 1973.* 264с.

69. Воробьева Г.А., Золотов Ю.А., Изосенкова Л.А. и др. К экстракции благородных металлов с целью группового концентрирования и последующего спектрального определения // Журн. аналит. химии.- 1974.-Т.29.-№3,- С. 497-505.

70. Юделевич И. Г., Балл. А., Торгов В.Г. и др. Комлексообразование гадолинияс арсеназо 1. // Журн. аналит. химии. 1970. - Т.25. - №1. - С. 76.

71. Юделевич И.Г., Валл. А., Торгов В.Г. и др. Экстракционно-атомноадсорбционное определение палладия в растворах // Журн. аналит. химии. -1971. Т.26. - №8. - С. 1550-1552.

72. Кузнецов В.И, Мясоедова Г.В. В кн.: Применение меченых атомов в аналитической химии. М.: ГЕОХИ АН СССР. - 1955. - С. 24.

73. Мясоедова Г.В. Анализ руд цветных металлов методом атомно-адсорбционной спектрофотометрии // Журн. аналит. химии. 1966. -Т.21.-№5. - С. 593-597.

74. Кузнецов В.И., Акимова Т.Г. Концентрирование актиноидов соосаждением сорганическими соосадителями. М.: Атомиздат. 1968.

75. Гросс Д., Скотт В. Осаждение золота и серебра из цианистых растворов древесным углем. М.: ГОНТИ. 1938.

76. Симанова С.А., Лысенко A.A., Бурмистрова Н.М. и др. Сорбционное извлечение золота из растворов хлорокомплексов новым углеродным сорбентом // Журн. прикл. химии. 1998. - Т.71. - №1. - С. 50-54.

77. Тихонова Л.П., Тарковская И.А., Росоха С.В., Сварковская И.П. и др.

78. Селективная сорбция соединений платиновых металлов различными материалами // Журн. прикл. химии. -1998. Т.71. - №10. - С. 1632-1638.

79. Душин И.М., Воронков М.П., Шипулин Н.В. и др. Аффинаж платиновых металлов. М.-Л., ОНТИ.- 1937.

80. Савичев Е.И., Шугуров Э.В. Химико-спектральный метод определения золота в геологических пробах // Зав. лаб.-1965,- Т.31.- №8. С. 959-961.

81. Кублановский B.C., Тарасенко Ю.А., Данилов М.О. и др. Кинетика взаимодействия ионов палладия с угольным сорбентом // Укр. хим. журнал. -1985. Т.51. - №9. - С. 948-950.

82. Тарасенко Ю.А., Марданенко В.К., Дударенко В.В. и др. Сорбция хлоридных комплексов платины активированным углем // Журн. прикл. химии.- 1989. -№2. С. 305-309.

83. Лоскутов А.И., Слепченков И.С., Копырин А.А. и др. Извлечение ионовсеребра и палладия из промышленных сернокислых растворов // Журн. прикл. химии. -1998. Т.62. - №12. - С. 1997-2002.

84. Симанова С.А., Лысенко А.А., Бурмистрова Н.М. и др. Сорбционное извлечение золота из растворов хлорокомплексов новым углеродным сорбентом //Журн. прикл. химии,- 1998. Т.71. - №1. - С. 50-54.

85. Тихонова Л.П., Тарковская И.А., Росоха C.B., Сварковская И.П. и др. Селективная сорбция соединений платиновых металлов различными материалами // Журн. прикл. химии. -1998. Т.71. - №10. - С. 1632-1638.

86. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства1.окисленных углей из сахара // Успехи химии, 1955, Т.24. - №5. - С513-526.

87. Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев: Наук. Думка.- 1981.- 198 с.

88. Губин С.П., Шульпин Г.Б. Химия комплексов со связями металл-углерод. Новосибирск: Наука.- 1984.- 282 с.

89. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей. // Успехи химии, 1955. Т.24. - С. 513.

90. Стражеско Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм ^ процессов, происходящих на их поверхности // Адсорбция и адсорбенты.1976,-№4.-С. 3-14.

91. Дубинин М.М., ЗаверинаЕ.П. Элементарный состав и сорбционные свойства окисленных углей из сахара.// Журн. физ. химии. 1938. - Т.2. - №4. - С. 380 -396.

92. Федоров Г.Г., Зарифьянц Ю.А., Киселев В.Ф. Исследование свойств поверхности свежего раскола графита // Журн. физ химии. 1963. - №37. - С. 2344.

93. Кучи„ский Е„ Бурштейн Р., Фрумкин А. Адсорбция элекфолихов на угле //

94. Журн. физ химии. 1940. - Т. 14. - №4. - С. 441-460. 93.Фрумкин А.Н. Адсорбция и окислительные процессы // Успехи химии. -1949.-№18.-С. 9-21.

95. Фрумкин А.Н. В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в • явлениях адсорбции. Изд-во Московского ун-та. М., 1957. - 53 с.

96. Мацкевич Е.С., Иванова Л.С., Стражеско Д.Н. Исследование процессов обмена ионов в двойном слое угля с применением радиоактивных индикаторов // Электрохимия. 1970. - Т.6. - №5. - С. 635-639.

97. Стрелко В.В., Тарасенко Ю.А., Лавриненко-Омецинская Е.Д. и др. Сопоставительные характеристики восстановительной способности синтетических и технических активных углей // Укр. хим. журнал. 1991. -Т.57. - №10. - С. 1065-1069.

98. Тарасенко Ю.А., Резник Г.В. и др. Восстановительная сорбция как метод раздельного выделения металлов из растворов // Журн. физич. химии. 1993. -Т.67.-№11.-С 2333-2335.

99. Тарасенко Ю.А., Багреев A.A., Яценко В.В. Селективность восстановительной сорбции благородных металлов активными углями // Журн. физич. химии. 1993. - Т.67. - №11. - С 2328-2332.

100. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел: Пер. с англ К. / под ред. Парфит Г, Рочестер. М.: Мир, 1986. - 488 с.

101. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение/ Пер. с нем. Л.: Химия, 1984. - 216 с.

102. Когановский A.M. Левченко Т.М. Адсорбция растворенных веществ. Киев: Наук. Думка. 1977.- 224 с.

103. Дубинин М.М. Адсорбция и микропористость М.: Наука, 1976. - 105 с.

104. Дубинин М.М. Современное состояние теории объемного заполнения микропористых углеродных адсорбентов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1991. № 1. - С. 9-30.щ

105. Дубинин М.М., Поляков Н.С. Пути усовершенствования методов определения параметров уравнения адсорбции и пористой структуры углеродных адсорбентов. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1985. №4. - С. 731737.

106. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М. Адсорбция • органических веществ из воды / Л.: Химия, 1990. 256 с.

107. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов. 2-е изд. Перераб. и доп. М.: Химия, 1988.-464 с.

108. Заверина Е.Д. К вопросу об изменении свойств активированных углей со временем. // Журн. физич. химии,- 1938.- Т. 12.- № 2.- С 397-407.

109. Беринг Б.П., Серпинский В.В. Особенности адсорбции в микропорах // Труды IV Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции «Адсорбция и пористость». «Наука», М., 1976. С. 231-235.т

110. Дубинин М.М. Микропористые структуры углеродных адсорбентов. // Труды V конференции по теоретическим вопросам адсорбции "Адсорбция в микропорах". Изд-во "Наука", 1983. 215 с.

111. Бутырин Г.М. Высокопористые углеродные материалы. М., "Химия". 1976.-192 с.

112. Николаев K.M., Поляков Е.С. Характеристика микропористой структуры адсорбентов в случае активированного характера адсорбции // Труды IVф Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции

113. Адсорбция и пористость". Изд-во "Наука", М., 1976. С. 236-240.

114. Спектрометр рентгеновский сканирующий кристалл-дифракционный СПЕКТРОСКАНУ Паспорт. 1992. - 38 с.

115. Анализатор вольтампербметрический ТА-1 / Паспорт. 1997. -35 с.

116. Ревенко А.Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ природных материалов. Новосибирск: ВО «Наука». Сибирская издательская фирма, 1994. - 264 с.

117. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1 Общие вопросы. Методы разделения: Учеб. для вузов/ Ю.А. Золотов, E.H. Дорохова, В.И. Фадеева и др.; Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высш. шк., 1996. - 383 е.: ил.

118. Лосев Н.Ф., Смагунова А.Н. Основы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа. М.: Химия, 1982. - 282 с.

119. Симонов П.А., Семиколенов В.А., Лихолобов В.А., Палладиевые• катализаторы на углеродных носителях/ Изв. АН СССР. Сер. Хим,. 1988. -№ 12.-С. 2719-2724.

120. Программный комплекс для автоматизации количественного анализа «Квант -1» / Рук-во пользователя, г. Санкт-Петербург. -1992. -8 с

121. Дубинин М.М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. Изд. ВАХЗ. М., 1965.

122. Ван дер Плас В кн.: Пористая структура и адсорбционные свойства адсорбентов и катализаторов. "Мир", М., 1973. 436 с.

123. Boehm Н.Р.- In.: Advances in Catalysis, v. 16. Academic Press, New York• London, 1966. 179.

124. Мухин B.M., Тарасов A.B. и др. Активные угли России. Под общей редакцией проф. Д-ра техн. Наук A.B. Тарасова. М., Металлургия. 2000. -352 с.

125. Агеева Л.Д., Колпакова H.A., Ковыркина Т.В., Поцяпун Н.П., Буйновский A.C. Оценка механизма и кинетики сорбции платины, палладия, золота активированным углем из хлоридных сред, облученных ультрафиолетом

126. Журн. аналит. химии 2001. - № 2. -С. 157-160.

127. Колпакова H.A., Агеева Л.Д., Ковыркина Т.В., Поцяпун Н.П., Интенсификация процесса сорбции благородных металлов на активированном угле //Журн. цвет, металлы. 2000. № 8. -С.37-40.

128. Мясоедова Г.В., Комозин П.Н. Комплексообразующие сорбенты для извлечения и концентрирования платиновых металлов // Журн. неорган, химии. 1994. -Т.39. - №2. - С.280-288.

129. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия: Учеб. для хим.-технол.• спец. вузов 2-е изд., - М.; Высш. шк., 1988. - 496 с.

130. Браун Д.М., Дейнтон Ф.С. Химия электрона в конденсирванных средах/ Сб. «Химическая кинетика и цепные реакции». Наука Москва. 1966. -С. 457-482

131. Буслаева Т.М., Умрейко Д.С. и др. Химия и спектроскопия галогенидов • платиновых металлов. Мн.: Университетское, 1990. - 279 с.

132. Дубинин М.М. Современное состояние ТОЗМ микропористых адсорбентов при адсорбции газов и паров на углеродных адсорбентах // Журн. физич. химии,- 1965.- Т. 34,- № 6,- С 1305-1317.

133. Дубинин М.М. Микропористые структуры углеродных адсорбентов. // Труды V конференции по теоретическим вопросам адсорбции "Адсорбция в микропорах". Изд-во "Наука", 1983. 215 с.

134. Левченко Т.М. Сб «Труды IV конференции по теоретическим вопросам адсорбции «Адсорбция и пористость»» Изд-во "Наука", 1976. С. 166.

135. Симанова С.А., Бурмистрова Н.М., Лысенко A.A. и др. Особенности сорбционного извлечения палладия из растворов хлоро сульфатокомплексов новым углеродным волокном // Журн. прикл. химии,-1998.-Т. 71.-№ З.-С. 375-380.

136. Щеголева И.С. Изучение возможности разложения воды при фотовосстановлении органических ионов и ионов переходных металлов. -Автореф. дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. Киев: Ин-т физ. Химииш им. Л.В. Писаржевского АН УССР, 1980. 16 с.

137. Бугаенко Л.Т., Поволоцкая О.С., Батюк С.А. Образование водорода при радиолизе водных растворов фосфорной кислоты // Журн. Химия высоких энергий. Т. 10. - №5. - 1976. - С. 417-422.

138. Шварцман С.И., Фалькова О.Б. Исследование влияния состава проб на количественное химико-спектральное определение золота в минеральном сырье // Журн. прикладн. спектроскопии,- 1975.-Т.22.- №1.- С.5-13.

139. ОСТ 95 924-82. Требования к оформлению, построению и содержанию методик аналитического контроля. Мин-во стандартизации СССР. 1982.-36с.

140. Шараф М.А., Иллмэн Д.Л., Ковальски Б.Р. Хемометрика Пер. с англ. -Л.: Химия, 1989.-272 с.

141. Организация внутрилабораторного оперативного контроля. Практическое 9 руководство /Под ред. Н.П. Пикулы. Томск: Изд. Т11У, 1997. -27с.

142. МИ 2336-95. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания. 48 с.