Сорбция дикарбоновых кислот и мальвидин-3-глюкозида природными сорбентами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

введение.б

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Природные минеральные сорбенты и их физико-химические свойства

1.2. Механизм и кинетика сорбции органических веществ природными сорбентами

1.3. Флокулянты. Физико-химическая сущность флоку-ляции.

1.4. Сточные воды виноделия и методы их очистки. . . 3Q

1.5. Выводы и постановка задач исследования.

ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методика исследования структурно-сорбционных и пористо-структурных свойств сорбентов

2.2. Физико-химические характеристики сорбентов

2.3. Методика подготовки сорбентов и получения моноионных (катионзамещенных) форм монтмориллонита

2.4. Выбор и очистка адсорбатов

2.5. Методика исследования равновесной адсорбции

2.6. Методика исследования кинетики адсорбции.

2.7. Методика исследования механизма адсорбции

2.8. Методика исследования состава барды винно-коньячного комбината.

2.9. Методика выделения и определения органических кислот

2.10.Определение мальвидин-3-глюкозида

2.11.Обработка экспериментальных данных

ГЛАВА Щ. СОРБЦИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И АНТОЦИАНА

3.1. Сорбция органических кислот бентонитами

3.2. Кинетика сорбции органических кислот

3.3. Адсорбция мальвидин-З-глюкозида природными сорбентами; влияние рН среды.

3.4. Кинетика адсорбции мальвидин-З-глюкозида

ГЛАВА 1У. МЕХАНИЗМ АДС0РБ1ЩИ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И

МАЛЬШдаН-З-ГЛЮКОЗИДА ПРИРОДНЫМИ СОРБЕНТАМИ

4.1. ИК-спектры исходных катионзамещенных форм монтмориллонита

4.2. Рентгеновский анализ катионзамещенных форм ас-кангеля.

4.3. Термогравиметрический анализ катионзамещенного монтмориллонита

4.4. Применение ИК-спектроскопии при исследовании адсорбции янтарной кислоты катионзамещенным монтмориллонитом

4.5. Рентгеновский анализ образцов катионзамещенного аскангеля, насыщенного янтарной кислотой.

4.6. Термическое разложение янтарной кислоты и возможность раздельного определения адсорбированной кислоты и адсорбционной воды монтмориллонита термогравиметрическим методом

4.7. Дериватографическое исследование образцов катионзамещенного монтмориллонита с адсорбированной янтарной кислотой

4.8. Исследование адсорбции яблочной кислоты катионзамещенным монтмориллонитом методом ИК-спектроскопии

4.9. Исследование рентгеновским методом катионзамещенных форм монтмориллонита с адсорбированной яблочной кислотой.ИЗ

4Л0.Дериватографическое исследование поведения яблочной кислоты при нагревании

4.11.Термогравиметрическое исследование катионза-мещенного монтмориллонита с адсорбированной яблочной кислотой.Иб

4.12.ИК-спектры кристаллической винной кислоты и катионзамещенного монтмориллонита с адсорбированной винной кислотой

4.13.Исследование рентгеновским методом адсорбции винной кислоты

4.14.Разложение винной кислоты в процессе ее нагревания .*.«.•*.••••••••

4.15.Термический анализ катионзамещенного монтмориллонита, насыщенного винной кислотой

4.16.Исследование растворов дикарбоновых кислот после контактирования с бентонитом, и полученных десорбцией водой и солянным (H&Ci) раствором

4.17.Соотношение между количеством связанной монтмориллонитом кислоты и адсорбционной воды

4.18.Соотношение между количеством винной кислоты и адсорбционной воды сорбента при последовательных десорбциях кислоты водой

4Л9.Рентгеновский анализ образцов катионзамещенного монтмориллонита с адсорбированным мальвидин-3глюкозидом.

4.20.Изучение десорбции мальвидин-3-глюкозида

ГЛАВА У. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

5.1. Состав барды.

5.2. Очистка барды природными сорбентами

5.3. Выбор и обоснование схемы очистки сточных вод виноделия

5.4. Концентрирование барды.

5.5. Технологическая схема очистки сточных вод виноделия адсорбционным методом в сочетании с флоку-ляцией.

ВЫВОДЫ.

В последнее время в различных производственных процессах, связанных с очисткой жидкостей, в частности, сточных вод от органических примесей все большее значение приобретают адсорбционные методы с применением природных минеральных сорбентов. Это обусловлено их широким распространением в природе и хорошими ионообменными и адсорбционными свойствами.

Высокий темп развития винно-коньячного производства Молдавии влечет за собой рост объема сточных вод виноделия и ставит актуальную задачу очистки последних с применением дешевых и эффективных минеральных сорбентов. Однако выбор сорбентов и оптимального технологического режима адсорбционного процесса очистки требуют всестороннего физико-химического обоснования. Исследованию адсорбции на природных сорбентах дикарбоновых кислот и маль-видин-3-глюкозида - одних из наиболее важных компонентов сточных вод виноделия в литературе уделено недостаточное внимание. До сих пор не раскрыта роль при адсорбции кислот и мальвидин-3-глю-козида поверхностных (кислых и основных) группировок, обменных катионов и адсорбционной воды минералов, состояния в растворе самих адсорбируемых веществ. Недостаточно изучена кинетика процесса адсорбции.

Учитывая все сказанное и было предпринято настоящее исследование с целью выяснения соответствующих механизмов адсорбции, а также остальных вышеперечисленных вопросов, необходимых для обоснования выбора адсорбентов и оптимального способа их применения для очистки сточных вод виноделия.

В обзоре литературы рассмотрены общие вопросы,касающиеся природных сорбентов, их физико-химических свойств, современных методов их исследования, а также сорбционных процессов. Критически проанализированы наиболее общепринятые представления о механизмах взаимодействия молекул органических веществ с поверхностью сорбентов и кинетике процессов адсорбции.

В качестве примера эффективного физико-химического метода очистки сточных вод от дисперсных примесей подробно рассмотрена флокуляция и дана характеристика наиболее распространенных флоку-лянтов с описанием механизма их действия.

Анализ влияния существующих методов очистки различных категорий сточных вод виноделия на их химический состав позволил обострить внимание на необходимость утилизации наиболее ценных компонентов стоков и обосновать вывод об экономичности и высокой эффективности метода первичной очистки сточных вод виноделия адсорбцией с применением природных сорбентов в сочетании с флоку-ляцией.

вывода:

1. При исследовании сорбции дикарбоновых кислот бентонитами различных месторовдений найдено, что по сорбционной способности они распологаются в последовательности: бентонит Наславча > бентонит Ларгуца > аскангель, что объяснено соответствующими физико-химическими и минералогическими свойствами сорбентов.

При контактировании сорбентов с растворами кислот происходит вынос в жидкость как обменных, так и октаэдрических катионов, что указывает на частичное разрушение кристаллической структуры минералов.

Максимум адсорбции дикарбоновых кислот находится в интервале рН 5,0-6,5 . Подкисление или подщелачивание среды приводит к уменьшению адсорбции из-за изменений состава обменного комплекса и изменения степени диссоциации кислот.

2. Адсорбция мальвидин-3-глюкозида максимальна на тальке и снижается в зависимости от природы сорбентов в последовательности: тальк > аскангель > бентонит Наславча > бентонит Ларгуца > трепел. Такая последовательность объяснена химическим и минералогическим составом сорбентов и их структурно-сорбционными свойствами.

3. Процесс адсорбции органических кислот и мальвидин-3-глюко-зида практически завершается (на 95-97%) через 45-60 минут контактирования. Кинетические кривые адсорбции характеризуются тремя участками. Первый участок, продолжительностью около минуты для кислот и 3-5 минут для антоциана, соответствует процессу адсорбции на внешней поверхности сорбента, когда он лимитируется внешне-диффузионным переносом. Второй участок соответствует процессам диффузии внутрь частиц сорбента, сорбция начинает лимитироваться внутридиффузионным переносом. Третий участок является продолжением второго и связан также с процессом диспергирования сорбента.

На начальной быстрой стадии процесс адсорбции органических кислот и мальвидин-3-глюкозида может быть описан кинетическим уравнением первого порядка.

4. Методом инфракрасной спектроскопии найдено, что в результате взаимодействия молекул органических кислот с поверхностью монтмориллонита происходит небольшое (порядка нескольких см"1)

Ч. » w смещение частоты *i(C-0)кислоты, ^(pfyfyO) и ^(Н^О) сорбента, что указывает на образование водородных связей между карбонильной группой кислоты и молекулами воды, координированных вокруг обменных катионов минерала.

5. Рентгеновским анализом найдено, что при адсорбции дикар-боновых кислот происходит увеличение межплоскостного расстояния cLqqi монтмориллонита на 0,2-0,3 нм. Это указывает на то, что молекулы кислоты проникают в межпакетное пространство минерала и ориентируются параллельно его пакетам.

6. При термогравиметрическом исследовании образцов моноионных (катионзамещенных) форм аскангеля обнаружено выделение двух видов адсорбционной воды, которые у различных катионзамещенных форм минерала находятся в разных соотношениях.

Найдено, что при адсорбции органических кислот количество адсорбционной воды сорбента уменьшается. Между количеством связанной сорбентом кислоты и остаточным количеством его адсорбционной воды имеется обратная зависимость. Это указывает на то, что адсорбция кислот происходит путем замещения молекул воды, координированных вокруг обменных катионов минерала. При десорбции кислот водой наблюдается обратимое восстановление исходного содержания адсорбционной воды сорбента,

7. Адсорбция мальвидин-3-глюкозида происходит на внешней поверхности сорбента, что подтверждается рентгеноструктурными данными об отсутствии изменения межплоскостного расстояния сорбента.

Результаты десорбции мальвидин-3-глюкозида водой, раствором NaCt и водно-этатольной смесью указывают на малую вероятность ионообменной сорбции антоциана.

8. Разработаны два варианта технологии очистки коньячной барды, основанных на адсорбции и флокуляции с применением бентонитов и полиакриламида, и позволяющие извлекать виннокислую известь (ВКИ) ионообменным способом или осаждением соединениями кальция.

Применение барды после извлечения ВКИ в производстве керамзита позволяет решать задачу максимальной утилизации стоков и защиты окружающей среды.

1. Тарасевич Ю.И, Природные сорбенты в процессах очистки воды.- Укр. хим. журн., 1978, 44» & 2, с.130-142.

2. Тарасович Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды.- Киев: Наукова думка, 1981, 208 с.

3. Перес Ф.С. Литология и условия образования верхнемеловых отложений Молдавской ССР. В кн.: Литология мезозойских отложений Днестровско-Прутского междуречья, Кишинев: РИО АН МССР, 1969, с.207-243.

4. Кердиваренко М.А. Молдавские цриродные адсорбенты и технология их применения. Кишинев: Картя Молдовеняскэ, 1975, -192 с.

5. Залевский Н.И., Куликова А.Н., Кульвинова Л.А. и др. Пористая структура и физико-химические свойства природных сорбентов некоторых месторождений Дальнего Востока. В кн.: Природные сорбенты Сибири и Дальнего Востока. - М.: Наука, 1965,с.26-30.

6. Смирнова Л.В. Адсорбция полярных молекул воды и одноатомных спиртов на гидрофильных адсорбентах. В кн.: Природные сорбенты Сибири и Дальнего Востока. - М.: Наука, 1965, с.42-46.

7. Быков В.Т.,Герасимова В.Г. Влияние степени увлажнения природного сорбента на сорбцию неполярного вещества. В кн.: Природные минеральные сорбенты. - Киев: Изд-ео АН УССР, I960, с.127-135.

8. Быков В.Т. Структура и адсорбционные свойства природных сорбентов. В кн.: Природные сорбенты. М.: Наука, 1967, с.77-88.

9. Залевский Н.И. Порометрические исследования природных сорбентов Сибири и Дальнего Востока. В кн.: Природные сорбенты.

10. М.: Наука, 1967, с.112-120.

11. Справочник нерудных полезных ископаемых Молдавской ССР.-Кипшнев: Картя Молдовеняска, 1965, 411 с.

12. Жеру М.И. Глинистые образования Молдавии. Кишинев:Штиинца, 1978, 232 с.

13. Материалы и классификация глинистых минералов (информационный бюллетень). М.: ИГЕМ АН СССР, 1961, -90 с.

14. Звягин Б.Б. Электронография и структурная кристаллография глинистых минералов. М.: Наука, 1964, 282 с.

15. Франк-Каменецкий В.А. Природа структурных примесей и включений в минералах. Л.: Изд-во ЛГУ, 1964.

16. Грим Р.Е. Минералогия глин. М.: Изд-во иностр. литер., 1956, 456 с.

17. Хб. Weiss A., Koch 6., Hofmann U. Saponite. Ber. Dtsch. Keram. Ges., 1955, N 1, S. 12-17.

18. Brown G., Stephen I. Expanding-lattice minerals, Mineral, mag., 1959, ^2, N2, p. 251-253.

19. Звягин Б.Б., Пинскер З.Г. Электронографическое исследование структуры монтмориллонита. ДАН СССР, 1949, §8, № I, с.65-67.

20. Mering J., Glaeser R. Cations £changeables dans montmoril-lonite. C.R. des Reunions (Bull.) Gr. Pr. Argiles, 1953,1. N1, p, 61-72.

21. Маттсон С. Почвенные коллоиды М.: Сельхозгиз, 1938, - 432с.

22. Андрианов П.И. Различные влажности почв и их соотношение. -Доклады ВАСХНИЛ, 1938, II, с.49-52.

23. Ребиндер П.А. О формах связи влаги с материалами в процессе сушки. В кн.: Всесоюзное научно-техническое совещание по интенсификации процессов и улучшению качества материалов при сушке (Москва,1956). М.: Профиздат, 1958, с.20-33.

24. Овчаренко Ф.Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов. Киев: Изд-во АН УССР, 1961, 292 с.

25. Мдивнишвили О.М. Исследование структурных гидроксилов в монтмориллоните методом термического анализа. Сообщ. АН ГССР,1972, № 67, с.81-84.

26. Термический анализ минералов и горных пород. Л.: Недра, 1974, 399 с.

27. Злочевская Р.И.,Ильинская Г.Г. .Кудрина Г.А. и др. Особенности строения, состава и физико-химических свойств моноионных образцов каолинитовой и монтмориллонитовой глины. Б кн.: Связанная вода в дисперсных системах. М.: Изд-во МГУ, 1972,2. с.5—25.

28. Чураев Н.Б. Исследование свойств тонких слоев жидкостей. -В кн.: Связанная вода в дисперсных системах. М.: Изд-во МГУ, 1974, 3, с.84-96.

29. Дерягин Б.В. Некоторые итоги исследований в области поверхностных сил и тонких пленок. В кн.: Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов. М.: Наука, 1974,с.5-13.

30. Тарасевич 10.И. .Овчаренко Ф.Д. Исследование природы активных центров на поверхности слоистых силикатов. В кн.: Асорбен-ты, их получение, свойства и применение. Л.: Наука, 1978, с.138-141.

31. Тарасевич Ю.И. .Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев: Наукова думка, 1975, 352 с.

32. Велик Ф.А.Тарасевич Ю.И.Овчаренко Ф.Д. Исследование влияния обменных катионов на адсорбцию углеводородов монтмориллонитом и вермикулитом. Укр. хим. журн., 36, JS 10. с. 10241030.

33. Арипов Э.А. Природные минеральные сорбенты, их активированиеи модифицирование. Ташкент: ФАН, 1970, 252 с.

34. Комаров B.C. Адсорбционно-структурные, физико-химические и каталитические свойства глин Белоруссии. Минск: Наука и техника, 1970, 320 с.

35. Гинзбург И.И.,Беляцкий В.В. .Матвеева JI.A. и др.Разложение минералов органическими кислотами. В кн.: Экспериментальные исследования по разложению минералов органическими кислотами. М.: Наука, 1968, с. 18-65.

36. Беляцкий В.В. О выносе окислов из минералов растворами различных кислот с одинаковыми значениями рН. В кн.: Экспериментальные исследования по разложению минералов органическими кислотами. М.: Наука, 1968, с.66-71.

37. Pham Thi Hang, Brindley G.W. Methylene blue absorption by clay minerals. Determination of surface areas and cation exchange capacities. Clays and Clay Miner., 1970, 1j3,1. N 14, p. 203-212.

38. Тарасович Ю.И.,Поляков B.E.,Климова Г.М. ,Панасевич А.А. Исследование сорбции метиленового голубого на слоистых силикатах. Укр. хим. журн., 1979, 45, № 5, с.420-424.

39. Siffert В. Preparation et etude spectrometrique de complexes silicates phylliteaux colorants azoiques.- Clay Minerals, 1978, 12, N2, p. 147-165.

40. Овчаренко Ф.Д.,Бондаренко С.В.,Жукова Л.И. ,Тарасевич Ю.И. Изучение ионообменной адсорбции органических катионов на Са-формах палыгорскита и монтмориллонита. Укр. хим. журн., 1973, 39, & 5, с.415-420.

41. Самсонов Г.В.Дростянская Е.Б., Элькин Г.Э. Ионный обмен. Сорбция органических веществ. Л.: Наука, 1969, 336 с.

42. Овчаренко Ф.Д.,Гудович Н.В. Взаимодействие монтмориллонитас алифатическими аминами. В кн.: Бентонитовые глины Украины (сб. 4). Киев: Изд-во АН УССР, I960, с.60.

43. Куриленко О.Д., Михалюк Р.В. Адсорбция алифатических аминов на бентоните из водных растворов. Колл. ж,, 1959, 21,1. В 2, с.195-199.

44. Servais A., Fripiat J.-J., Leonard A. Etude de 1*adsorption des amines par les montmorillonites.I.Les processus chimiques.il. La structure des complexes. III. La nature de la liaison amine-montmorillonite.- Bull. Soc. Chim. Fr., 1962, К 3, p. 617-644.

45. Brindley G.W., Tsunashima A. Montmorillonite complexes with dioxane, morpholine and piperidine: mechanisms of formation-- Clays and Clay Miner., 1972, 20, H 4, p.233-240.

46. Cloos P., Laura R.D. Absorption of ethylenediamine (EDA) on montmorillonite saturated with different cations. II. Hydrogen- and ethylenediammonium-montmorillonite: prdtonation and hydrogen bonding.- Clays and Clay Miner., 1972, 20, N 5,p. 259-270.

47. Тарасович Ю.И.,Радул Н.М. ,0вчаренко Ф.Д. Исследование адсорбции н-пропилового спирта на монтмориллоните методом инфракрасной спектроскопии. Коллоида, ж., 1968, 30, $ I,с.137-143.

48. Радул Н.М. ,0вчаренко Ф.Д. Метод определения ориентации адсорбированных молекул спиртов в межпакетном пространстве монтмориллонита. Укр. хим. журн., 1971, 37, № 8, с. 775777.

49. Ворфоломеева Е.К.,3гадзай Л.К. Изучение особенностей взаимодействия монтмориллонита с поливиниловым спиртом методом ИК-спектроскопии.-Колл. ж., 1974, 3£, Л 6, с.1041-1045.

50. Шаркина Э.В.,Тарасевич Ю.И. Рентгенографическое исследование адсорбции метанола и ацетонитрила монтмориллонитом и вермикулитом. Укр. хим. журн., 1973, 39, J® 5, с.309-313.

51. Saltzman S., Yariv S. Infrared and X-ray study of para-thion-montmorillonite solution complexes. Soil. Sci. Soc. Amer. J., 1976, 40, H 1, p. 34-38.

52. Parmer V.C., Mortland M.M. An infrared study of the coordination of pyridine and water to exchangeable cations in montmorillonite and saponite. J. Chem. Soc., 1966, A, N 3, p. 344-351.

53. Russell J.D., Cruz M.I., White J.L. The adsorption of 3-aminotriazole by montmorillonite. J. Agr. Pood Chem., 1968, .16, N 1, p. 21-24.

54. Тарасович Ю.И.Деличкун В.Т.,Овчаренко Ф.Д. Влияние обменных катионов на адсорбцию ацетонитрила и пиридина монтмориллонитом. Колл. ж., 1972, 34, & 3, с.412-418.

55. Doner Н.Е., Mortland M.M. Benzene complexes with copper(II) montmorillonite. Science, 1969, 166. p.1406-1407.

56. Дубинин M.M. Пористая структура адсорбентов и катализаторов. Изв. АН БССР, серия хим. наук, 1966, № I, с.6-20.

57. Dubinin M.M. Porous structure of adsorbents and catalysts.-Advances colloid and Interface Sci., 1968, 2, N 2, p.217-235.

58. Дубинин M.M. Основные параметры пористой структуры сорбентов и катализаторов и пути их исследования. В кн.: Методы исследования катализаторов и каталитических реакций (т.4). Новосибирск: Наука, 1971, с.37-55.

59. Быков В.Т. Сорбционные свойства и структура отбеливающих земель. Владивосток: Приморское книжн. изд-во, 1953, 28 с.

60. Дубинин М.М. .Астахов В.А. Развитие представлений об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами. Изв. АН СССР, серия химическая, 1971, £ I, с. 11-17.

61. Астахов В.А. Дубинин М.М. Развитие представлений об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами. Изв. АН СССР, серия химическая, 1971, & I, с.17-21.

62. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов. М.: Мир, 1965, 599 о.

63. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов (т.1).

64. М.: Госгеолтехиздат, 1957, 868 с.

65. Langier-Kuzniarowa A. Termogramy mineralow ilastych.-Warszawa: Widawnictwa geologiczne, 1967.- 316 s.

66. Шаркина Э^В. Строение и свойства органоминеральных соединений. Киев: Наукова думка, 1976, 91 с.

67. Тарасевич Ю.И.,Говоров А.А. Деличкун В.П. и др. Термогравиметрическое исследование катионзамещенного монтмориллонита, насыщенного органическими веществами. Укр. хим. журн., 1970, 24, № 9, с.888-893.

68. Вдовенко Н.В. ,Морару В.Н.,Топор Н.Д. Кинетический анализ термогравиметрических исследований глинистых минералов и их ор-ганоцроизводных. Укр. хим. журн., 1971, 37, № 9, с.890-895.

69. Сильченко В.А.,Матяш И.В.,Тарасевич Ю.И. и др. Изучение состояния обменных катионов си2+ и мп2+ в монтмориллоните методом электронного парамагнитного резонанса. Укр. хим. журн., 1970, 36, & 4, с.342-346.

70. Clementz D.M., Pinnavaia Т.J., Mortland М.М. Stereochemistry of hydrated cooper(II) ions on the interlamellar surfaces of layer silicates. An electron spin resonance study.- J. Phys.

71. Chem., 1973, Ц» H 2, p. 196-200.

72. Кердиваренко M.A.,Павлов Г.А. ,Кощуг К.С. Осветление соков адсорбентами в потоке. Консервная и овощесушильная промышленность, 1981, & II, с.23-24.

73. Кердиваренко М.А.,Таран Р.Б. Дощуг К.С. Сорбция белков бентонитами и скорость осветления соков. Изв. вузов, Пищевая технология, 1982, № 6, с.48-50.

74. Прохорова В.А.,Шмидт Л.И.,Кузнецова Е.М. и др. Методы очистки сточных вод цроизводств полистирольных пластиков. Пластич. массы, 1970, J& 5 , с.73-76.

75. Healy T.W., La Мег V.K. The adsorption-flocculation reactions of a polymer with an aqueous colloidal dispersion.

76. J. Phys. Chem., 1962, 66, N 10, p. 1835-1838.

77. Smellie H.H., La Mer V.K. Flocculation, subcidence and filtration of phosphate slimes. YI. A quantitative theoiy of filtration of flocculated suspensions.- J. Colloid. Sci., 1958, 12, N 6, p. 589-599.

78. Вейцер Ю.И. ,Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки воды. М.: Стройиздат, 1975, - 192 с.

79. Кульский Л.А. ,Накарчевская В.Ф. .Слипченко В.А. Активная крем-некислота и проблема качества воды. Киев: Наукова думка,1969, 238 с.

80. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды, т.1. Киев: Наукова думка, 1980, с.624-635.

81. Фоменко Т.Г.,Благов И.С.,Коткин A.M. и др. Шламы, их улавливание и обезвоживание. М.: Недра, 1968, 203 с.

82. Гребнев А.Н.,Тихонов С.А.,Стефановская Л.К. и др. О составе сточных вод винзаводов. Виноделие и виноградарство СССР, 1973, В 6, с.46-50,

83. Ропот В.М. ,Макринич Н.И. ,Пинкас М.А. и др. Характеристика сточных вод плодоовощных и винодельческих заводов. Охрана природы Молдавии, 1975, $ 13, с.51-54.

84. Троицкий А.С. Разработка технологии получения кормовых продуктов и снижения загрязнений цри переработке отходов виноделия. Автореф. дисс. . канд. техн. наук, Ялта, 1978,16 с.

85. Malacea I. Biologia apelor impuruficate. Bucure^ti: Edit. Acad. RSR, 1969. 246 p.

86. Durve V.S., Jain S.M. Toxity of distillery effluent to the cyprinid weed fish Easbora daniconius (Ham.).- Acta hydrochim. et hydrobiol., 1980, 8, Ы 4, p. 329-336.

87. Verma S.R., Tyagi A.K., Dalela B.C. Effect of distillery waste on some freshwater teleosts biochemical studies. -Environ. Pollut., 1979, 19, Ш 3, p. 225-228.84* Powers John J., Somaatmadja Dardjo, Pratt Dan E., Hamdy

88. Mostafa K. Anthocyanins. II. Action of anthocyanin pigments and related compounds on the growth of certain microorganisms. Pood. Technol., 1960, 1Д, H 12, p. 626-632.

89. Somaatmadja Dardjo, Powers John J. Anthocyanins. V. The influence of anthocyanins and related compounds on glucose oxydation by bacteria. J. Pood. Sci., 1964, 2£, Ы 5,p. 644-654.

90. Gabor E.Sz. Some observations on the mechanism of the antir oxidant effects of certain flowonoid compounds. In: Topics

91. Plavonoid Chem. and Biochem. Proc. 4th Hung. Bioflavonoid Symp., Keszthely, 1973. Budapest: Acad. Kiado, 1975»p.232-239.

92. Родопуло A.K. О ферментативных и неферментативных окислительных системах сусла и вина. В кн.: Биохимия виноделия,

93. Проскуряков В.А.,Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1974, 464 с.

94. Жуков А.И. ,Мангайт ИД. ,Родзиллер ИД. Методы очистки производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1977, 204 с.

95. Chadwick Т.Н., Schroeder E.D. Characterization and treta-bility of pomage stillage. J. Water Pollut. contr. Fed., 1973, N 9, p. 1978-1984.

96. А.С. $ 785210 (СССР). Электрохимический способ очистки сточных вод винодельческой цромышленности /И.И.Софронов, ЗД. Бахчиванжи. Заявл. 3.07.68, $ 2636495, опубл. 7.12.80.

97. Бахчиванжи ЗД. ,Софронов И.И. Очистка сточных вод в винодельческой промышленности методом электрофлотации. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1978, $ 12, с.31-33.

98. Лавров И.С.,Рукобратский Н.И.Смирнов О.В. и др. Применение электрокоагуляпди для очистки сточных вод. Виноделие и виноградарство СССР, 1973, J6 I, с. 51-54.

99. Mobius С.Н., Gortges S. Bentonit zur Most- und Weinbehand-lung. Dtsch. Weinbau, 1976, 2£, И 24, S. 1081-1084.

100. Андреев П.,Обретёнев Ц. Пречистване на някои отпадачни води в хранительната промишленост с бентонитови глини. Хранит, цром-ст, 1977, 26, № 3, с.18-22.

101. Mc Kay Donald. Verringerung der Belastung von Kellerei-Abwassern durch absorptive Falung. Dtsch. Weinbau, 1976, 21, N 27, S. 1083-1085.

102. Mc Kay Donald, Mobius C.H. Adsorptive Fallung in Kellerei-abwassern zur Verringerung der Schodlichkeit. Flussig. Obst., 1977, М» N 3, S. 80-83.

103. Гайворонская З.И. Применение бентонитовых глин для обработки вин и соков. Симферополь: Крым, 1969, 32 с.

104. Таран Н.Г. ,Безгудова Ж.И. ,Артеменко Т.П. Осветление виноградного и яблочного соков глинистыми сорбентами. Изв. вузов. Пищевая технол., 1975, № 2 (105), с. I07-II0.

105. Таран Н.Г. Адсорбенты и иониты в пищевой промышленности.-М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1983. 248 с.

106. Репин Б.Н., Русина О.Н.Афанасьева А.Ф. Биологические пруды для очистки сточных вод пищевой промышленности. М.: Пищ. пром-сть, 1977. - 208 с.

107. Wall P.J., Linton G.R. Treating winery waste using aerobic lagoons. Pood. Technol. Austral., 1977, 2£, H .2, p. 67-68.

108. Subba Rao. A low cost wast treatment method for the disposal of distillery waste (spent wash).- Water Res., 1972, 6, N 11* p. 1275-1282.

109. Schumann G. Die neuen Мер und Bewertungsverfahren fur

110. Abwasser. Brannweinwirtschaft, 1974, 1H> N 12, S. 257-260.г

111. Mourgues J., Maugenet J. Evalution de la charge pollu-ente des eaux residuaires des distilleries vinicoles. -Ann. Technol. agr., 1969, 18, N2, p. 129-137.

112. Sanna Mauro. L'inquinamento e l'enologia. Vini Italia, 1975, 11, N 97, p. 279-282.

113. Behr Winfried. Methangasgewinnung aus Brennereischlempen.-Branntweinwirtschaf t,1980, 120, К 15, S. 246-248.

114. Смирнов Д.Н. Автоматическое регулирование процессов очистки сточных и цриродных вод. М.: Стройивдат, 1974, 256 с.

115. Trogus Н. Abwasseranfall und Abwasserautbereitung in Kel-lereibetriben. Dtsch. Weinbau, 1981, 2k* N 2» S. 66-71.

116. Андреев B.B.Панасюк Э.В.,Нягу И.Ф. Ионообменная установка для извлечения винной кислоты. Виноделие и виноградарство СССР, 1971, Л I, с. 43-52.

117. Lafon J., Couillaud P., Gey-Bellile P. Le-cognac . Sa distillation. Paris: Editions J B. Bailliere. 1973.- 285 p.

118. Krzyczkowski R. W poszukiwania alternatywnych mozliwosci wykorzystania sciekow z gorzelni przemyslowych i drozdzowni. Przem. ferm. i owocowo -warzywny, 1979, 2^, N 10, s.12-14.

119. Сиашвили А.И. Исследование состава энотанина, виноградного масла и энокрасителя и разработка технологии их получения:

120. Автореф. дис. .канд. техн. наук, Одесса, 1974, 30 с.

121. Bories A., Maugenet J. Modulation et influence du rejetd'eaux residuaires d'une distillerie vinicole sur un station d'epuration urbaine, Ann. Technol. agr., 1978, 22, N 3, p. 681-693.

122. Разуваев Н.И. Комплексная переработка вторичных продуктов виноделия. М.: Пшцепромиздат, 1975, 168 с.

123. Вулихман А.А.,Миркинд А.Л. Получение виннокислых соединений из отходов виноделия. М.: Пшцепромиздат, 1956, 276 с.

124. Гринберг Г.М. Производство синтетической винной (виноградной) кислоты и области ее применения. Ереван: АрмНИНТИ, 1969, 20 с.

125. Пат. 42II639 (США). Method for removing impurites and residual moisture from petroleum fuels / Jackson H.R. -Заявл. 3.11.78., № 957504, опубл. 8.07.80.

126. Краткая химическая энциклопедия, т.У. М.: Советская энциклопедия, 1961, с.1065.

127. Meier Н., Zimmerhackl Е., Albrecht W. u. a. Zur hochspannungselectrophoretischen Trennung anorganischer Ionen unterbesonderer Beriicksichtigung der Platinmetalle. 2. Teil.

128. Trennungen mit Polycarbonsauren. Mikrochem. acta, 1970,N 4, S. 733-743.

129. Краткая химическая энциклопедия, т.У. М.: Советская энциклопедия, 1961, с.1096.

130. Пат. 3639625 (США). Composition containing lithium succinate /Snerwin Lewis. Заявл. 13.07.67., опубл. 1.02.72.

131. Пат.41319 (Япония). Тонизирующее средство для волос /Така-лия Эцуо. Заявл. 2.07.65, опубл. 24.12.70.

132. Schmitz Н., Muller A. Zum Problem der Therapie mit Anti-namika. Arztneimittel - Porsch., 1972, 22, N 6, S. 10311035.

133. Sanders A.P., Gelien R.M., Jr., Kramer R.S., Curvie W.D. Protection against the chronic effects of hyperbaric oxygentoxicity by succinate and reduced glutathione. Aerospace Med., 1972, N 5, p. 533-536.

134. Пат.П94863 (Англия). Preservative and nitrate reducing composition for raw agricultural crops / Holland Wade Helson /. Заявл. 3.08.67, опубл. 17.06.70.

135. Елизаров Ю.А.,Кост А.Н.,Цыба И.Ф. 0 связи строения молекул летучих биологически активных органических соединений с их реппелентным и аттрактивным действием. В кн.: Летучие биологически активные соединения биогенного происхождения. М.:

136. Изд-во МГУ, 1971, с.112-134.

137. Пат.3624201 (США). Compositions containing calciumand magnesium salts of citric, phosphoric and lastic acid and method of promoting healing of wounds there with / Balassa Leslie L. - Заявл. 12,02.68, опубл. 30.II.71.

138. Нилов В.Й. ,Скурихин И.М. Химия вина. М,: Пищевая цром-еть, 1967, 442 с.

139. Руднев Н.М.,Леонов Б.И. Энокраситель и его применение в кондитерской промышленности. Хлебопекарная и кондитерская промышленность, 1962, с.31-32.

140. Разуваев Н.И. Рациональное использование и комплексная переработка отходов винодельческой промышленности. Киев: Фотопечатная лаб. УкрНИИНТИ, 1966, 60 с.

141. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: ИД, 1948, 781 с.

142. Плаченов Т.Г. Ртутная порометрическая установка П ЗМ. Л.: ЛТИ, 1968, -52 с.

143. Морару В.Н.,Калашникова Л.Е. ,Бобринский В.М. и др. Исследование структурно-сорбционных свойств молдавских бентонитовых глин. Изв. АН МССР, серия биол. и хим. наук, 1973, Ш 2,с.68-76.

144. Плиоценовые бентониты Молдавии и их практическое применение.

145. Кишинев: Штиинца, 1976, 212 с.

146. Билинкис Г.М. Догарь Г.Н. Деру М.И. и др. Минералогия плиоценовых бентонитов Молдавской ССР и их практическое использование. Изв. АН МССР, сер. биол. и хим. наук, 1973, № I, с.72-76.

147. Пономарев А.И. Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных пород. М.: Изд-во АН СССР, 1961, 414 с.

148. Grim R.E., Giiven И. Bentonites: Geology, Mineralogy, Properties and Uses. Amsterdam - a.o.s Elsevier Scientific Publ., 1978. - 256p. (Developments in sedimentology, 24).

149. Поляков B.E.Дарасевич Ю.И.,Алексеев 0.1. Приготовление катионзамещенных форм глинистых минералов. Укр. хим. журн., 1968, 34, В 5, с.526-528.

150. Ribereau-Gayon P. Les composes phenoliques des veg^taux. -Paris? Dunod, 1968. 254p.

151. Нилов Б.И. ,Скурихин И.М. Химия вина. М.: Пищевая пром-сть, 1967. 246 с.

152. Филипов А.М.,£алуйко Г.Г. ,Бокучава М.А. Метод определения антоцианов в винограде и в вине. Виноделие и виноградарство СССР, 1971, Jfe 3, с.27-30.

153. Валуйко Г.Г. ,Германова I.M. Идентификация антоцианов винограда. Виноделие и виноградарство СССР, 1969, J6 6, с. 1920.

154. Коадэ В.С.,Чебан П.Л. Антоциановые пигменты кожицы ягод некоторых сортов и видов винограда. Изв. АН МССР, сер. биол. и хим. наук, 1972, №6, с.23-32.

155. Мафтуляк А.Н.,Ропот В.М. ,Кердиваренко М.А. Адсорбция мальви-дин-Зглюкозида природными сорбентами. Химия и технология- 182 воды, 1979, 3, » 2, C.I08-III.

156. Курс физической химии, т.2 (под ред. Я.И.Герасимова). М.: Химия, 1973, 624 с.

157. Краткий справочник физико-химических величин. Л.: Химия, 1974, 200 с.

158. Гиллер ЯД. Таблииц межплоскостных расстояний, т.2. М.: Недра, 1966, 362 с.

159. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975, 224 с.

160. Славин У. Атомно-адсорбционная спектроскопия. Л.: Химия, 1971, - 296 с.

161. Лурье Ю.Ю.Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974, 336 с.

162. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. М.: Химия, 1975, 199 с.

163. Lipka Tanner Н. Une nouvelle m£thode de dosage rapide de l'acide tartique dans le mouts, les vins et autres boissons (selon Rebelein). Rev. suisse de viticulture, arboriculture, horticulture, 1974, 6, S 1, p.5-10.

164. Мамакова 3.A., Соколова А.Ф. Быстрый метод определения : глицерина и 2,3 бутиленгликоля. - Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1973, Jfc I, с.25-26.

165. Огородник С.Т., Драновская Г.Д. Колориметрический метод определения винной, яблочной и молочной кислот в винах.

166. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1979, J£ 8, с.32-35.

167. Balthasar P., Vogtmann Н., Prabucki A.L. Zur gaschromato-graphischen Bestimmung von Di- und Tricarbonsauren.

168. J. Chromatogr., 1971, 61, N2, S. 343-345.

169. Спиридонов Б.П. .Лопаткин А. А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд-во МГУ, 1970, 222 с.

170. Надиров Н.К.,Надирова Г.А. Инфракрасные спектры поглощения природных сорбентов. Ж. физ. хим., 1967, 41, J& II, с.2928-2931.

171. Надиров Н.К.,Надирова Г.А. Инфракрасные спектры катионзаме-щенного природного сорбента. Ж. приклад, хим., 1969, 42, J6 I, с.202-204.

172. Быков В.Т.,Сушин В.Н. Применение спектроскопии для исследования природных сорбентов. Кинетика и катализ, 1962, 3,5, с.788-793.

173. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строения силикатов. Л.: Наука, 1968, 348 с.

174. Hendricks S.B., nelson JR.А., Alexander L.T. Hydration mechanism of the clay mineral montmorillonite saturated with various ions. J. Am. Chem. Soc., 1940, 62, p. 14571467.

175. Mackenzie K.C. Some notes on the hydration of montmorillonite. Min. Soc. Gr. Britain Clay Min. Bull., 1950, 4,p. 115-120.

176. Красильников К.Г. ,Скоблинская Н.Н. Сорбция воды и набухание монтмориллонита. В кн.: Связанная вода в дисперсных системах. М.: Изд-во МГУ, 1972, 2, с.66-85.

177. Злочевская Р.И.,Злочевский С.И.Куприна Г.А. Исследование термической дегидратации катионзамещенных образцов монтмо-риллонитовой глины. В кн.: Связанная вода в дисперсных системах. М.: Изд-во МГУ, 1972, с.195-212.

178. Тарасевич Ю.И. Механизм взаимодействия пестицидов со слоистыми силикатами. Химия и технология воды, 1981, 3, № 4, с.294-304.

179. Bednar V., Ciurea L., Bednar H.W. Spectrul infraro^u al aci-dului indotartric. Bui. Inst, politehn. Bra^ov, 1971, ■B13. p. 311-315.

180. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. М.: Изд. иностр. лит-ры, 1957, 592 с.

181. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. М., Л.: Химия, 1964, 268 с.

182. Морару В.Н. Исследование строения и поверхностных свойств органоглин. Автореф. дисс. . канд. хим. наук, Киев, 1970, 26 с.

183. Lorant Вё1а. Derivatographische Untersuchungen uber die in Pflanzen vorkommenden brganischen Sauren. Mitt. Geb. Lebensmi11eluntersuch. und Hyg., 1966, N 3, S.231-240.

184. Charbonnier M., Courty C. Sur le spectre d'absorption infra-rouge des acides tartriques. J. Phys., 1967, 28, N 7,p. 534-538.

185. Bolard J. Etude du spectre d»absorption infrarouge des acides tartriques et des tartrates simples. J. Chim. phys. et phys-chim. biol., 1965, 62, N 7-8, p. 897-899.

186. Алешин Д.И.Соловьев Л.С.,Юдин А.Л. К интерпретации колебательного спектра солей винной кислоты. Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер. хим. наук, 1967, 4, с.П-14.

187. KLrshner S., Kiesing R. The Structure of Copper(II) Tartrate Trihydrate. J. Am. Chem. Soc., i960, 82, N 16,p. 4174-4176.

188. Ермаков A.H. ,Маров И.Н. .Казанский П. Инфракрасные спектры комплексных соединений циркония с оксикарбоновыми кислотами.-Ж. Неорг. хим., 1968, 12, 10, с.2725-2728.

189. Киоссе Г.А. Кристаллохимия винной кислоты, ее простых и комплексных солей. В кн.: Кристаллические структуры неорганических соединений. Кишинев: Штиинца, 1974, с.103-126.

190. Siffert В., Kessaissia Saliha. Contribution au mecanisme d'adsorption des -amino-acides par la montmorillonite. -Clay Miner., 1978, 1^, p. 255-270.

191. Вяхирев Н.П. ,Мдивнишвили C.M. К вопросу о внутрикристалли-ческом набухании некоторых слоистых алюмосиликатов. Тр. Кавказского ин-та млн. сырья, 1971, вып.9(11), с.329-335.

192. Парфентьева Т.Л.,Черненко Е.И.,Каменская Е.В. Применение флокулянтов при получении виннокислой извести. Изв. вузов, Пищевая технология, 1979, J6 2, с.45-48.

193. Нягу И.Ф. Производство коньяка и кальвадоса в Молдавии. Кишинев: Штиинца, 1978, 291 с.

194. Ропот В.М., Пинкас М.А., Лозан P.M., Мафтуляк А.Н., Стратулат Г.В., Дранка И.В. Яблочная барда и пути нейтрализации ее вредного действия на окружающую среду. Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии, 1984, $ 2, с. 45-46.

195. Jolly D.R.P. Experience with winery waste-treatment plant.1.t. Brew, and Distill., 1972, 2, N 7, p. 12-15.

196. Ропот B.M., Стратулат Г.В.,Руссу В.И.,Мафтуляк А.Н.,

197. Нягу И.Ф.,Руссу Г.И. ,Белейчук В.И. ,Брандис Н.П. Очистка коньячной барды от взвешенных веществ. Виноделие и виноградарство СССР, 1979, J6 3, с. 18-20.и л о ж е н и

198. Министерул витикултурий ши винификацией ал РСС Молдовенешть АСОЧИАЦИЯ ИНДУСГРИАЛЭ «АРОМА»

199. Министерство виноградарства и виноделия Молдавской ССР1. HArvmA»

200. БЕЛ ЬЦКИЙ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЙ КОМБИНАТ ВИНОДЕЛЬЧЕСКОЙ

201. ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ «АРОМА»

202. КОМБИНАТУЛ ИНДУСТРИАЛ ДЕ ВИНИФИКАЦИЕ ДИН ОРАШУЛ БЭЛ ЦЬ279200, РССМ, ор. Бэлць пр. Бируинцей, 49 тел. 3-24-22, 3-11-30, телетайп 315107 Контул де деконтаре 34601 ла секция Бэнчий де стат дин Бэлць

203. Р-счет 43601 в Бельцком отделении Госбанка279200, МССР, г. Бельцы пр. Победы, 49 тел. 3-24-22, 3-11-30, телетайп 3151071. ПРОМЫШЛЕННОСТИ

204. ИНСТИТУТ ХИМИИ АЩЕМЙИ НАУК МОЛДАВСКОЙ ССР1. На №от

205. Раз работ авный в Институте химии АН МССР способ очисткибарды ( авторы Ропот В.М., Стратулат Г.В., Руссу В. И.,

206. Экономическая эффективность согласно проема № 1136, разработанного Проектно-конструкторским технологическим институтом Министерства пищевой промышленное!и МССР составляем302,98 тысяч рублей в год.3 амзетит прошв одпроизвоД'1. В.И.Белейчук

207. Брич. тип. БПОПП зак. 622 тир. 2000 9 02.84- 189 й». Выписка из постановления1. ГЛАВНЫЙ КОМИТЕТ

208. ВЫСТАВКИ ДОСТИЖЕНИЙ НАРОДНОГО ХОЗЯЙСТВА СССР1. ПОСТАНОВЛЕНИЕ

209. По лаборатории минерального сырья и химии воды

210. Института химии Академии наук Молдавской ССР, г .Кишинев

211. Серебряной медалью с ценным подарком1. Ропота1. Валерия Михайловича,заведующего лабораториейподарком № 2

212. Бронзовой медалью с ценным подарком1. Стратулата1. Гаврила Васильевича,старшего научного сотрудникаподарком № 61. Мафтуляка Алексея Яксея Николаевича,старшего инженера Дранкаподарком № б

213. Ивана Васильевича, старшего ишсенераподарком № б

214. Заместитель Председателя Главного . Комитета Выставки достижений '.народного хозяйства СССР1. Зак. 13931. В.К.Меояц11 УТВЕРЖДАЮ "

215. Опытно-экспериментального Института химии АН МССР, хушц^ук-Р.Е.МУНТЯНмая 1984 г.1. АКТполупромышленных испытаний по получению виннокислой извести из коньячной барды -отхода виноделия

216. Для характеристики барды и конденсата определяли значения химического потребления кислорода (ХПК), рН, электропроводности, оптической плотности, а также содержание винной кислоты.