Создание покрытия с высокой удельной поверхностью на основе γ-Al2 O3 на блочных сотовых носителях и исследование его физико-химических свойств тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Катализаторы на блочных носителях.

2.Способы получения катализаторов на блочных носителях.

3.Способы получения и физико-химические свойства гидроксида алюминия.

4. Получение гиббсита по способу Байера.

5. Природа алюминатных растворов.

6. Кристаллизация твердой фазы из пересыщенного раствора.

7. Условия образования фаз оксида алюминия.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава 2. Создание покрытия с высокой удельной поверхностью на основе у-АЬОз на сотовых металлических носителях.

1. Методы исследования и материалы.

2.Выращивание оксидных слоев на поверхности стальной ленты марки Х23Ю5.

3. Разработка методики осаждения гидроксида алюминия на поверхность металлических сотовых носителей.

4. Дегидрагация вторичного покрытия на ВПЯМ и БМН.

5. Приготовление Pt и Pd - Rh катализаторов на носителях у-А1203 / БМН и у- А1203/ ВПЯМ.

Глава 3. Исследование физико-химических свойств вторичного покрытия на ВПЯМ и БМН.

1 .Исследование микроструктуры и морфологии слоя гидроксида и оксида алюминия на поверхности металлических сотовых носителей.

2. Измерение удельной поверхности носителя 7-AI2O3 /БМН и у-А1203/ВПЯМ.

3. Измерение каталитической активности.

4. Исследования вторичного покрытия методом ИК-спектроскопии.

5.Определение фазового состава вторичного покрытия на ВПЯМиБМН.

ВЫВОДЫ.

Обезвреживание газовых выбросов автомобильного транспорта и химических производств относится к числу важнейших мировых экологических проблем. Ее решению уделяется большое внимание во всех промышленно-развитых странах, в том числе и в России, чему способствует постоянное ужесточение законодательных мер, направленных на уменьшение эмиссии вредных веществ в атмосферу.

В настоящее время эффективная очистка газовых выбросов основана на использовании катализаторов, нанесенных на керамические и металлические блочные носители. Перспективность катализаторов на блочных носителях сотовой структуры, по сравнению с насыпными, определяется их низким газодинамическим сопротивлением, высокой термической и механической устойчивостью, стойкостью к истиранию и вибростойкостью, простотой расположения в реакторе и другими преимуществами. Кроме того, их использование упрощает конструкцию каталитического реактора и уменьшает его объем. Замена керамических блочных сотовых носителей металлическими на основе жаростойких металлов и сплавов (фехраль, нихром, никель и т.п.) позволит увеличить срок службы катализатора, повысить его прочность и устойчивость к термошоку. Однако все сотовые металлические носители имеют малые удельные поверхности, что определяется способом их получения и используемыми материалами, которые имеют малопористую или зеркальную поверхность. Для получения эффективной каталитической активности такие носители необходимо покрывать вторичным покрытием (ВП) с высокоразвитой поверхностью. При этом в качестве ВП используется тонкослойное термостойкое покрытие на основе у-А^Оз. Наиболее распространенный суспензионный метод получения такого ВП, включающий стадии получения суспензии с последующим многократным нанесением ее на поверхность блочного металлического носителя с синусоидальными сквозными каналами (БМН) и высокопроницаемой ячеистой структурой

ВПЯМ), трудоемок и не позволяет получать покрытия с достаточной степенью адгезии к поверхности носителя.

Нам представляется, что научные исследования в области приготовления катализаторов с целью создания рациональных способов их производства являются наиболее актуальными в настоящее время. Можно предположить, что новые универсальные способы нанесения активнного оксида алюминия с высокой удельной поверхностью на сотовые носители различного геометрического строения и химического состава, обеспечивающие повышение эффективности и срока службы блочных катализаторов, позволят расширить область их применения и решить важнейшие проблемы промышленной экологии. В этой связи разработка нового способа получения покрытия на основе у - AI2O3 на поверхности блочных металлических носителей, в частности, создание одностадийного непрерывного процесса получения покрытия из гидроксида алюминия с повышенной адгезией к поверхности такого носителя, является основной задачей настоящей работы. Она связана с одним из важных научных направлений современной неорганической химии - получением и исследованием материалов с заранее заданными свойствами.

Работа направлена на создание новых носителей катализаторов, с низким гидравлическим сопротивлением, высокой удельной поверхностью и прочностью вторичного покрытия (ВП), которые могут быть использованы для приготовления низкотемпературных катализаторов очистки ОГ ДВС и химических производств. При этом оказалось необходимым провести исследование физико-химических свойств покрытия и носителя в целом, испытания активности нанесенных на подложку Pt-Pd-Rh катализаторов, как подтверждение правильности выбранных условий образования на блочных сотовых носителях слоя на основе у - AI2O3 с высокой адгезией и удельной поверхностью, стабильной в интервале температур от 500 до 900°С.

В результате таких исследований разработана и внедрена в производство методика приготовления Pt, Pt - Rh катализатора на блочном металлическом 6 носителе (БМН) для очистки отработавших газов ДВС и Pd-Rh катализатора на высокопористом ячеистом металлическом (ВПЯМ) носителе для лазерной техники.

Работа проводилась в соответствии с комплексным планом научно-технических работ НИФХИ им. Л. Я. Карпова по теме «Разработка высокоэффективных катализаторов на носителях блочного типа для очистки газовых выбросов промышленных производств и автотранспорта» по проекту 4.7.(131), а затем продолжена в ИПК РАН в соответствии с Федеральной целевой научно-технической программой «Новые материалы», контракт №401-4(00)-П и региональной научно-технической программой при поддержке Московского комитета по науке и технологиям, грантом Правительства Москвы № ГБ 8/00.

выводы

1. На основе систематического изучения особенностей реакции пролонгированного окислительно-гидролитического получения гидроксида алюминия из пересыщенных растворов алюмината натрия над металлическим алюминием, сопровождающейся автобарботажным транспортом реагентов к поверхности подложки, создан одностадийный процесс получения равномерного и прочно связанного покрытия на основе гидроксида алюминия, последующая термообработка которого приводит к образованию на поверхности ВПЯМ и БМН тонких слоев оксида алюминия с высокой (100120 м2/г) удельной поверхностью.

2. Получены новые экспериментальные данные состояния гидроксидов и оксидов алюминия на поверхности носителя, а именно:

- по данным ИК-спектроскопии, РФА и термического анализа оксидов и гидроксидов алюминия найдено, что они представлены на поверхности металлического носителя в виде у- формы,

- установлено, что при получении алюминатного раствора путем растворения металлического алюминия в 0,2 М NaOH в области температур 30-60°С равновесной твердой фазой является гиббсит.

3. На основании изучения процесса растворения металлического алюминия с образованием алюминатов натрия, их гидролиза и осаждения гидроксидов алюминия на различных металлических носителях, предложены оптимальные условия промышленного и лабораторного получения ВП, заключающиеся в следующих специфических режимах и особенностях проведения синтеза:

- получение алюминатных растворов путем растворения алюминия при особых гидродинамических условиях в области температур 40-60°С в зависимости от вида носителя;

- гидролиз и осаждение гидроксидов алюминия осуществляется при рН -12,5 , концентрации алюмината натрия 0,2М, отношении объема раствора к объему носителя 5-10:1 температурой равной 40-60 °С в зависимости от типа носителя (БМН и ВПЯМ).

4. Показано, что прокаливание осажденного гидроксида алюминия на воздухе в области температур 500-900°С заканчивается образованием тонких слоев гамма - модификации оксида алюминия, проявляющих высокие адгезионные характеристики к поверхности носителя и выдерживающие потоки газов до 20 м/с. Предложена схема последовательности стадий дегидратации у-гидроксида алюминия, нанесенного на поверхность металлов и сплавов:

450-550 °С 900 °С 1100°С 1200 °С

Гиббсит у-А120з -> у(+е)-А120з -> 0(+а)-А1203 а(+0)-А12О3

5. Изучены особенности формирования структуры тонких поверхностных слоев гидроксидов и оксидов алюминия. Детальный электронно-микроскопический анализ сформированных поверхностных слоев ВП показал, что они имеют двухслойное строение:

- внешние слои состоят из рыхлых кристаллических дендридов ~ 1 ООмкм,

- внутренние - мелкокристаллические образования игольчатой и пластинчатой формы размером от 1 до Юмкм,

- величина удельной поверхности оксидов алюминия не зависит от вида носителя, а определяется только толщиной покрытия.

-повышенную степень адгезии ВП на основе у-А120з на поверхности жаростойкой ленты марки Х23Ю5 (БМН) обеспечивает первичный оксидный слой толщиной ~ 1 мкм, состоящий преимущественно из а- и у- А1203.

7. Разработанный способ реализован на практике при производстве катализаторов на блочных металлических носителях для очистки ОГ автотранспорта и химических производств. Лабораторные и натурные испытания показали высокую каталитическая активность Pt-Pd-Rh -катализаторов на ВПЯМ и БМН в реакциях окисления СО, углеводородов и восстановления оксидов азота. Оптимальная температура работы предлагаемого катализатора 175-200°С.

1. Попова Н.М. Катализаторы очистки выхлопных газов автотранспорта. Алма-Ата: Наука, 1987, 224 с.

2. Панчишный В.И. Проблемы кинетики и катализа: Глубокое каталитическое окисление углеводородов-М.: Наука, 1981. с. 145.

3. Дзисяк А.П., Лазурченков А.И., Сенаторов Ю.М., Дробязко С.В., Боркин А.Г. Быстропроточный импульсный СОг-лазер замкнутого цикла с блоком регенерации двуокиси углерода. // Квантовая электроника. Т. 8, №5, 1981,с.1131.

4. Дзисяк А.П., Лазурченков А.И., Ашурлы З.И., Бабаев И.К., Перов А.А., Савельев В.В., Чебуркин Н.В. Каталитическая регенерация газовой смеси электроионизационного СОг-лазера замкнутого цикла.//Квантовая электроника. Т. 8, №11,1981, с.2418.

5. Труды Шестой сессии Международной школы повышения квалификации: Физико-химические методы и информационные технологии предотвращения техногенных загрязнений и обезвреживания техногенных сред, Т.2, Москва,2001,с 207-262.

6. Большаков A.M. Автомобильные каталитические конверторы. //Химическая технология, №1,2000, с. 4-12.

7. Фаррауто Р. Дж., Хек Р. М. Блочные катализаторы настоящее и будущее поколения. / Материалы Международного семинара «Блочные носители и катализаторы сотовой структуры», Новосибирск, 12-15.0,7.1997.// Кинетика и катализ, Т. 39, № 5, 1998, с. 646-652

8. Попова Н.М.//Журнал Всесоюзного химического общества, 1990 г. №1, с. 54.

9. Ю.Крылов О.В., Миначев Х.М., Пашничный В.И.// Успехи химии, 1991 г., 60, вып. 3, с. 634.

10. Тезисы Международного конгресса: Catalysis and Automotive Pollution Control-4 (CAPOC-4), April, 2000, Brussels, Belgium.

11. Тезисы Международного конгресса Catalysis and Automotive Pollution Control-5 ( CAPOC-5). April, 2000, Brussels, Belgium.

12. Irandoust S., Andersson B. Monolith Catalysts for Nonautomobile Applications.// Catal.Rev.,SCI.ENG.,30 (3), 1988.C.341-392

13. Менон П.Г., Цвинкельс М.Ф.М., Иохансон Е.М.,.Ярес С.Г. Блочные сотовые катализаторы в промышленном катализе. //Кинетика и катализ. Т. 39, №5, 1998, с. 670-681.

14. Тилус В., Забрецки Е., Глузек Й. Блочные катализаторы на металлических носителях на службе защиты окружающей среды. //Кинетика и катализ. Т. 39, № 5, 1998, с. 686-690.

15. Солнцев К.А., Шусторович Е., Монтано Р. и др.// ДАН.1996.№4.с.509.

16. Солнцев К.А., Шусторович E., Буслаев Ю.А.// Доклады РАН, Серия химическая, 2001г.19. Патент № 5786296, /США/20. Патент № 5814164, /США/21.Патент № 6045628, /США/22.Патент № 6051203, /США/23.Патент №6071590, /США/24.Патент №6077370, /США/

17. Анциферов В.Н., Федоров А. А. В. кн. Блочные носители и катализаторы сотовой структуры./ Материалы 1-ой Всесоюзн.н-техн.конференции. Пермь. ИОХ УрО АН СССР, 1990,с.37.

18. Патент №4870046/США/ 31 .Патент №4868149/США/

19. Европейский патент №033780933. Патент №4624940/США/34.Патент№ 4277374 /США/

20. Элвин Б. Стайлз. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика. /Пер. с англ. под ред. А. А. Слинкина. М., Химия, 1991,240с.

21. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1983, с.

22. Урицкая А.А., Панов В.П., Бетенеков Н.Д. и др.// Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1976, Т. 12, № 2,с.193.

23. Takahashi Yasutaka, Chisaki Junji. // J. Ceram. Soc. Jap,1988, v. 96, № 3, p. 240.69.Патент 2137926 /РФ/.

24. Tcholokova J.F., Dimitrov M.A., Coprecipitation of aluminium Jnd. Cryst. 84. Proc. 9th Symp., The Haque. Sept. 25-28,1984. p. 397.

25. Ещенко Л.С., Печковский В.В., Продан Е.И. //Журнал неорг. химии, 1982, Т. 27, №3, с. 802.

26. Еремин Д.А., Григорьев Е.Г., Виленский А.Р., Корабельников А.В. Каталитические процессы и катализаторы./ Меж-вуз.сб.науч.тр. ЛТИ им. Ленсовета, Л., 1989.

27. Гуляев А.П. Металловедение, М.: Металлургия, 1977,с,448-479.

28. Окисление металлов. Т. 1. / Пер. с франц. под ред. Ж. Бенара. М.: Металлургия, 1967 г. - 499 с.

29. Окисление металлов. Т. 2./ Пер. с франц. под ред. Ж. Бенара. М.: Металлургия, 1967 г. - 444 с.76.Патент 2097127 /РФ/77.Заявка № 4-51224 /JP/78.Патент 2126717/РФ/79.Патент 2032463 /РФ/80.Патент 4742038 /США/

30. Андерсен Дж. Структура металлических катализаторов. /Пер. с англ. -М.: Мир, 1978,-482 с.

31. Еремин Н.И., Волохов Ю.А., Миронов В.Е. // Успехи химии, 1974, Т. XVIII, вып.2, с.224-251.

32. Калинина А.М.- В кн.: Химия и технология глинозема. Новосибирск: Наука, 1971,с. 360-369.

33. Мальцев Г.З., Малинин Г.В., Машовец В.П.// Журнал структурной химии, 1965, №6, с.378-380.

34. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. /Пер. с англ. М.: Мир, 1977 .с. 46

35. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов./ Пер. с англ. под.ред. ЛинсенаБ. Г., М.: Мир, 1973, 653 с.

36. Кузнецов С.И., Деревянкин В.А. Физическая химия производства глинозема по способу Байера. М.: Металлургия, 1964,352с. с ил.

37. Б.В.Некрасов. Основы общей химии. Т. 2, М.: Химия ,1969, с.400.

38. Угай Я.А. Неорганическая химия./Учебн.для хим.спец.вузов, М.: Высш.шк.,1989, 88-155с.

39. Moolenaar R, Evans J, Keevar M // J.Phys.Chem.,1970, v.20, p. 3629.

40. Блументаль Г., Энгельс 3., и др. Анорганикум, Т.1, /Пер. с нем. под ред. Кольдица Л., М.,Мир,1984, с.383-459.92.3енковец Г.А., Гаврилов В.Ю., Тарасова.Д.В., Крюкова Г.Н. //Коллоидн.журн,1987,Т.49, №4, с.762.

41. Павлова-Веревкина О.Б.,. Каргин В.Ф, Рогинская Ю.Е. //Коллоидный журнал,1993,Т.55, №3, с.127-132.

42. Павлова-Веревкина О.Б., Рогинская Ю.Е.//Коллоидный журнал,1993,Т.55, №3, с.133-137.

43. Булатов Н.К., Мокрушин С.Г. //Коллоидный журнал, 1964, Т. 26, № 1, с.17.

44. Стрикленд-Констебл Р.Ф. Кинетика и механизм кристаллизации. /Пер. с англ. под. ред. Т.Г. Петрова. Л.: Недра, 1971,299с.

45. И.Ф.Ефремов. Периодические коллоидные структуры. Л.: Химия,1971,191с.

46. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов. Л.: Наука,1967.с 58-80.

47. Никандрова Л.И., Герасимова Н.И.,Иванова Л.В., Кондратович Г.А. Анализ электролитов и растворов. Л.: ГХИ, 1963, .282 с. ЮЗ.Томашев Н.Д.,Тюкина Н.М., Заливанов Ф.П. Толстослойное анадирование алюминия и его сплавов. М.: Машиностроение, 1968, 157с.

48. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. Киев: Наукова думка, 1972, с.81-133.

49. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991,535с.

50. Винчелл А. Н.,Винчел Г. Оптические свойства искуственных минералов. М.: Мир,1967,526с.

51. Резницкий Л.А. Кристаллоэнергетика оксидов. М. Изд. МГУ, 1998, с.144.

52. Стайбер Р.,Морзе С. Определение кристаллов под микроскопом. М.: Мир, 281с.с ил.

53. Темкин М.И. //Ж.Ф.Х., XXLX, вып.№9, 1955, с 1610.

54. БлизнавовГ.М., Механджиев Д.Р.//Кинетика и катализ, 28, вып. 1,1987,с. 116-126.

55. Руксби.Х.П. Рентгеновские методы изучения структуры глинистых минералов. М.: Мир, 1965, с.405-451.

56. Полинг А. Общая химия. М.: Мир, 1974, 846 с. и ил.

57. Пб.Слейбо У.,Персонс Т., Общая химия./Пер. с англ. Е.Л.Розенберга. М.: Мир, 550с. с ил.

58. Мэлвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. Кн.2 / Пер.с англ. под ред. И.И.Герасимова, М.: ИЛ, с 916-1028.

59. Мельников П.С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении. М.: Машиностроение, 1979,296с.

60. ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

61. А.С. №191057, СССР, 1983 г. «Способ приготовления катализатора очистки газов». Кислый П.С., Дзисяк А.П., Глаголева (Дробаха) Е.А. и др. Институт сверхтвердых материалов (г. Киев) и НИФХИ им. Л.Я. Карпова.

62. А.С. №1727257, СССР, 1991 г. «Способ получения катализатора, содержащего активные компоненты, на высокопористом ячеистом материале». Анциферов В.Н., Дробаха Е.А., Федоров А.А. и др. РИТЦ ПМ (г. Пермь) и НИФХИ им. Л.Я. Карпова.

63. ПАТЕНТ №2005538, Российская Федерация, 1994 г. «Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания». Дробаха Е.А., Сапрыкина О.Ф., Самохвалов А.Ф. НИФХИ им. Л.Я. Карпова.

64. А.С. №2029107, Российская Федерация, 1995 г. «Каталитический нейтрализатор отработавших газов двигателя внутреннего сгорания». Анциферов В.Н., Белова М.Ю., Дробаха Е.А. и др.1. РИТЦПМ(г. Пермь).

65. Положительное решение по заявке № 2000117140/04, Российская Федерация, приоритет от 13 июля 2000г. «Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания». Дробаха Е.А, Солнцев К.А. ИПК РАН.

66. СИСТЕМА СЕРТИФИКАЦИИ ГОСТ Р ГОССТАНДАРТ РОССИИС1. СЕРТИФИКАТ СООТВЕТСТВИЯfcOCC,RU. МТ25.В02570

67. Срок действия с 24.01.2001 гпо 24.01.2002 г.4237642 *1. АН ПО СЕРТИФИКАЦИИ

68. АВТОМОТОТЕХНИКИ МЕХАНИЧЕСКИХ ТРАНСПОРТНЫХ СРЕДСТВ, ЗАПАСНЫХ ЧАСТЕЙ И ПРИНАДЛЕЖНОСТЕЙтономная некоммерческая организация "Центр содействия сертификации автомототехники" (ЦССАМТ)

69. ОТОВИТЕЛЬ Институт физико-химических проблем керамических ериалов (ИПК РАН), 119361, г. Москва, ул. Озерная, 36, РФ ПП «Салют», 105118, г. Москва, пр. Буденного, 16, РФ

70. ТИФИКАТ ВЫДАН Институт физико-химических проблем керамическихериалов (ИПК РАН)361, г. Москва, ул. Озерная, 36, РФ

71. ОСНОВАНИИ протокола испытаний № 52-00 от 20.12.2000г., данного Испытательным центром механических транспортных средств, асных частей и принадлежностей Научно- Исследовательским тром по испытаниям и доводке автомототехники (ИЦ-НИЦИАМТ)

72. РОСС RU.0001.21MT02 от 05.07.00 г.)1. ОАНИТЕЛЬНАЯ ИНФОРМАЦИЯоводитель органат -••ксперт1. АД. Гусаровинициалы, фамилия1. Серт;рк- Фотинуггподпись • инициалы, фамилияw a i i и jrf tимеет юридическую силу на всей территории Российской Федерации

73. СИСТЕМА СЕРТИФИКАЦИИ ГОСТ Р ГОССТАНДАРТ РОССИИ1. СЕРТИФИКАТ СООТВЕТСТВИЯ1. РОСС RU.MT25.B02783

74. Срок действия с 19.04.2001 г.по 19.04.2002 г.4237862 *

75. АВТОМОТОТЕХНИКИ МЕХАНИЧЕСКИХ ТРАНСПОРТНЫХ СРВДСТВ, ЗАПАСНЫХ ЧАСТЕЙ и ПРИНАДЛЕЖНОСТЕЙ1. ГАН ПО СЕРТИФИКАЦИИ

76. Автономная некоммерческая организация "Центр содействия сертификации автомототехники" (ЦСС АМТ)

77. ГР № РОСС RU.0001.11MT25 от 26.06.1998 г. 141800, г. Дыитров-7, Московская обл., тел. 587-29-141. ОДУКЦИЯ

78. Нейтрализатор БП 900.1206.400 для двигателя ЗИЛ 508.101. Серийный выпуск

79. ОТВЕТСТВУЕТ ТРЕБОВАНИЯМ НОРМАТИВНЫХ ДОКУМЕНТОВ

80. ТУ 45 9113-001-05818254 (п.1.1.7) в отношении эффективности очистки отработавших газов, ОСТ 37.001.070, ГОСТ 17.2.2.03код ОК 005 (ОКП): 45 9113код ТН ВЭД СНГ:

81. ГОТОВИТЕЛЬ Институт физико-химических проблем керамических Материалов (ИПК РАН), 119361, г. Москва, ул. Озерная, 36, РФ ММПП "Салют", 105118, г. Москва, пр. Буденного, 16, РФ

82. РТИФИКАТ ВЫДАН Институт физико-химических проблем керамических1. Материалов (ИПК РАН)119361, г. Москва, ул. Озерная, 36, РФ

83. СИСТЕМА СЕРТИФИКАЦИИ ГОСТ Р ГОССТАНДАРТ РОССИИС1. СЕРТИФИКАТ СООТВЕТСТВИЯ1. РОСС RU.MT25.B03052

84. Срок действия с 18.07.2001 г.1. ГАН ПО СЕРТИФИКАЦИИпо 18.07.2002 г.1. М4745159 *

85. АВТОМОТОТЕХНИКИ МЕХАНИЧЕСКИХ ТРАНСПОРТНЫХ СРЕДСТВ, ЗАПАСНЫХ ЧАСТЕЙ И ПРИНАДЛЕЖНОСТЕЙ

86. УГВЕТСТВУЕТ ТРЕБОВАНИЯМ НОРМАТИВНЫХ ДОКУМЕНТОВ

87. СТ 28359, ТУ-45 9113-002-05818254-00 (п.1.1.7) и ТУ-45 9113-001-05818254-00 1.1.7) в отношении эффективности очистки отработавших газов, Т 37.001.070, ГОСТ 17.2.2.03кодОК 005 (ОКП): 45 9113код ТН ВЭД СНГ:

88. ГОТОВИТЕЛЬ Институт физико-химических проблем керамических материалов (ИПК РАН) 361, г. Москва, ул. Озерная, 36, РФ ПП "Салют", 105118, г. Москва, пр. Буденного , 16, РФ

89. ТИФИКАТ ВЫДАН Институт физико-химических проблем керамических материалов 361, г. Москва, ул. Озерная, 36, РФ

90. Mj1 '• j! '' i Дпфрактограмма №4 ,'i: щ '

91. Vi ■: ' :•.; Q,:.' : :ii 'ill ; 'КШТ'Ч1;! I '' !\>Ц ; I: .: : . i v; ■ MlJ.ili: i'l : :;.!h:-4-i.rr—J'-.',-: I:-.t.i trrr.!.i. :. .I' , J :.: | ".|:i!i ■•!•■,; II i '•. 14