Спектральное изучение взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с фосфинами и эфиратом трифторида бора и формирование комплексов окисления фосфинов, олигомеризации и теломеризации ненасыщенных углеводородов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Типы координации р-дикетонатных лигандов.

1.2. Проявление различных типов координации Р-дикетонатных лигандов в ИК, ЯМР и УФ спектрах.

1.3. Окисление фосфинов кислородом.

Глава II. Обсуждение результатов.

2.1. Процессы комплексообразования Рс1(асас)2 с тоициклогексилфосфином.

2.2. Процессы комплексообразования Рё(асас)2 с трифенилфосфином. ^

2.3. Процессы комплексообразования Рс1(асас)2 с три(р-хлорфенил)фосфином.

2.4. Процессы комплексообразования Рё(асас)2 с 9-фенил-9-фосфафлуореном.

2.5. Процессы комплексообразования Рс1(асас)2 с бис(дифенилфосфино)этаном. ^

2.6. Каталитическое окисление фосфинов кислородом в присутствии Рс1(асас)2. ^

2.7. Роль воды в процессе восстановления Рё(П) трифенилфосфином и триэтилфосфитом. ^

2.8. Превращение комплекса Рё(асас)2РРЬз в муравьиной кислоте. НО

2.9. Изучение каталитических систем превращения ненасыщенных углеводородов на основе Рё(асас)2+ВРзОЕ12. ИЗ

Катализ комплексами переходных металлов является непрерывно развивающейся отраслью химической науки. Среди множества металлокомплексов катализаторы на основе палладия играют исключительно важную роль. Начало интенсивного роста исследований в этой области металлокомплексного катализа связано с открытием в 1956-57 гг. почти одновременно Моисеевым И.И. и сотр. в СССР и Смидтом в ФРГ реакции каталитического окисления этилена до уксусного альдегида в присутствии соединений палладия. Многочисленные данные показывают, что металлокомплексы на основе (¿-элементов УШ группы образуют наиболее активные и селективные каталитические системы. Из сравнения стандартных потенциалов Гиббса для ионов подгруппы никеля следует, что различия между потенциалами Гиббса у палладия меньше, чем у никеля, это обусловливает большую легкость протекания окислительно-восстановительных реакций в координационной сфере палладия. Таким образом, один из наиболее дешевых элементов платиновой группы, палладий, вследствие своей электронной конфигурации, позволяет получить в сочетании с различными Р, К, 8- содержащими лигандами катализаторы, не уступающие по активности известным гетерогенным системам, но превосходящие их по селективности.

В лаборатории металлокомплексного катализа и на кафедре физической химии ИГУ в течение продолжительного времени изучаются металлокомплексы, содержащие палладий в различных степенях окисления, которые обладают широким спектром каталитического действия. В сочетании с кислотами Льюиса они позволяют сформировать высокоэффективные катализаторы превращения олефинов и диеновых углеводородов, в том числе в процессах низкотемпературной олигомеризации и изомеризации олефинов, и теломеризации диеновых углеводородов с первичными и вторичными аминами. Изучение процессов взаимодействия Рс1(асас)2 с компонентами каталитических систем и субстратами представляется весьма актуальным для выяснения природы их каталитического действия и разработки каталитических композиций, обладающих более высокой активностью, стабильностью и селективностью.

Фосфиновые комплексы переходных металлов играют исключительно важную роль в развитии представлений о координационной связи, геометрическом строении и структуре комплексов, а также взаимном влиянии внутрисферных лигандов. С точки зрения катализа комплексообразование Р<1(асас)2 с фосфинами представляет интерес, обусловленный формированием активных интермедиатов. Установление структуры образующихся комплексов, выяснение влияния на формирование каталитически активных комплексов таких факторов как соотношение компонентов, природа фосфина, природа растворителя, наличие следов воды и кислорода и др. является важным для решения вопросов предвидения каталитического действия. Изучение влияния воды на процессы восстановления Рс1(П) до Рё(О) и каталитического окисления фосфинов в координационной сфере палладия представляет особый интерес, так как формирование комплексов Рс1(0) является ключевой стадией многих процессов, катализируемых комплексами палладия.

Структура комплексов (3-дикетонатов палладия и платины с фосфорорганическими основаниями довольно широко освещена в литературе, но как правило изучались комплексы, являющиеся конечными продуктами превращения, и практически нет информации о последовательности превращения ацетилацетонатных лигандов в координационной сфере палладия при комплексообразовании Рё(асас)2 с фосфинами в растворах. Целью настоящей работы было детальное изучение процессов комплексообразования Рс1(асас)2 с фосфинами и ВБзСЖг в растворах, а также механизма реакции восстановления Рс1(П) до Рё(О), и 3 формирования комплексов, активных в реакциях превращения непредельных углеводородов и окисления фосфинов.

Поставленная в работе цель включала решение следующих задач:

1. Детальное исследование спектральными методами (ИК, УФ, ЯМР спектроскопии) комплексообразования Рс1(асас)2 с фосфинами (РРйз, РСуз, РРЫ, Р(р-С1С6Н4)3, с!рре).

2. Выяснение основных стадий и роли воды при восстановлении Рё(П) до Рё(0).

3. Изучение природы комплексов, активных в катализе реакции окисления РРЬз в присутствии Рё(асас)2 и особенностей каталитического окисления других фосфинов.

4. Изучение взаимодействия Рс1(асас)2 с ВРзСЖг в присутствии бутадиена и влияния фосфина на механизм формирования и структуру комплексов в системе Рс1(асас)2-РКз-ВР3ОЕ12 в процессах теломеризации бутадиена с МйгН и олигомеризации стирола.

129 ВЫВОДЫ

1. Методами ИК, УФ и ЯМР спектроскопии показано, что при координации молекул фосфинов к Рс1(асас)2 в растворах образуются комплексы, содержащие хелатные, монодентатные О- и С3-связанные или анионные формы ацетилацетонатных лигандов. Образующиеся на первом этапе О-связанные лиганды последовательно переходят в ионную и далее в С -связанную форму. Состав и структура комплексов на различных стадиях данного процесса и скорости перегруппировок лигандов зависят от среды, природы фосфина, соотношения Р:Рс1, времени взаимодействия и концентрации компонентов.

2. В полярных растворителях и бензоле при увеличении соотношения Р:Рс1 обнаружено возрастание относительного содержания комплексов, имеющих ацетилацетонатные анионы. При высоких концентрациях компонентов (Срс1~0,04 моль/л) наблюдается стабилизация их во времени, обусловленная, возможно, образованием ассоциатов ионных пар.

3. Показано, что фосфиновые комплексы двухвалентного палладия, содержащие ацетилацетонатные анионы во внешней координационной сфере или два С3-связанных лиганда проявляют каталитическую активность в реакциях селективного окисления фосфинов до соответствующих окисей. Избыток фосфина, необходимый для начала каталитического окисления, зависит от природы фосфина и возрастает в ряду: Р(р-С1С6Н4)з<РРЬз<ёрре<Р(Су)з. Скорости каталитического окисления фосфинов снижаются в ряду: Р(р-СНзС6Н4)3>РРЬз>Р(р-С1СбН4)з>Р(Су)з> с1рре.

4. Впервые установлено, что восстановление двухвалентного палладия до Рс1(0) и образование Рс1(РР11з)4 при взаимодействии Рс1(асас)2 или комплекса Рс1(асас)(асас-С )РРЬ3 с избытком трифенилфосфина в бензоле (Р:Рё=5:1) происходит при участии стехиометрических количеств воды. При взаимодействии Рс1(ОАс)2 с избытком Р(ОЕ1;)з в присутствии эквимолярных количеств воды Рс1(Н) восстанавливается с образованием Рс1[Р(ОЕ1)3]4. В безводном бензоле происходит координация Р(ОЕ1:)з к Рс1 с вытеснением ацетилацетонатного аниона во внешнюю сферу, последующая перегруппировка в фосфонатную группу с отщеплением этилацетата и образованием соединений типа [Рё(ОАс)РО(ОЕ1)2]2 и Рс1[РО(ОЕ1;)2]2л

5. Четырехкоординационный комплекс Рс1(асас)(асас-С )РРЬз, сформированный при взаимодействии Рс1(асас)2 с РРИ3 (Р:Рд=1:1) не реагирует с избытком РРИз в безводном бензоле. Только в присутствии воды при Н20:Рс1>1 происходит координация следующих молекул фосфина, сопровождающаяся в инертной атмосфере восстановлением Рс1(П)—>Рс1(0) и окислением координированного РРЬ3 в Р(0)РЬ3. В присутствии кислорода происходит каталитическое окисление фосфина с последующей регенерацией комплекса Рё(асас)(асас-С )РРЬ3, который очень медленно превращается в Рс1(асас)2.

6. В муравьиной кислоте происходит восстановление Рс1(11) в комплексе Рё(асас)(асас-С )РРИз. Предложен механизм формирования комплекса [Рс12(РР113)((РР112)]п, включающий обмен ацетилацетонатных лигандов на формиатные, распадающиеся с образованием комплекса [Рс1 РРЬ3]г (1), а при последующем дефенилирования трифенилфосфина образуется комплекс [Рс1РР112]2 (2). При ассоциации комплексов 1 и 2 формируется продукт [Рс12(РР11зХРР112)]п.

7. Показано, что в системах, содержащих Рс1(асас)2 и ВР3ОЕ12 в присутствии бутадиена формируются гидридные или л;-аллильные катионные комплексы палладия, активные в теломеризации бутадиена с диэтиламином.

8. Установлено, что в процессе теломеризации бутадиена с диэтиламином в присутствии системы Рс1(асас)2 + пРЯз + тВР3ОЕ1:2 (п=1, 2; т=1-7) роль фосфина проявляется на стадии формирования каталитически активных комплексов и приводит к повышению выхода продуктов реакции в 6-9 раз вследствие уменьшения протекания побочных реакций с участием диэтиламина и повышением концентрации активных комплексов. В процессе олигомеризации стирола фосфин играет роль стабилизатора активных комплексов.

Заключение.

На основании данных ИК, УФ и ЯМР спектроскопии растворов показано, что при координации молекул фосфинов к Рё(асас)2 происходит ослабление связей Рс1-0, раскрытие хелатных циклов и образование комплексов, содержащих ацетилацетонатные лиганды в монодентатной О- и

•2

С -связанной, анионной и хелатной формах. Во времени происходят взаимные перегруппировки лигандов: образующиеся на первом этапе О-связанные лиганды переходят в ионную и далее С3-связанную форму. Структура образующихся комплексов и скорость перегруппировок лигандов при Рё зависят от среды, природы фосфина, соотношения Р:Рё, времени взаимодействия и концентрации компонентов.

В общем случае в полярных растворителях и бензоле для всех фосфинов отмечается накопление комплексов, содержащих ацетилацетонатные анионы, а при высоких концентрациях компонентов (Сра ~ 0,04, моль/л) наблюдается стабилизация их во времени, очевидно, вследствие образования ассоциатов ионных пар. Увеличение содержания фосфина по отношению к Рё(асас)2 приводит к возрастанию доли ионных комплексов во всех растворителях.

В системах, содержащих РСуз в соотношениях Р:Рё<5:1, не происходит каталитического окисления фосфина. Поэтому для смесей, в которых Р:Рё=0,5:1^-5:1, характерны только процессы координации фосфина и перегруппировки ацетилацетонатных лигандов в координационной сфере Р<± Во времени наблюдается переход хелатные циклы—Ю-связанная форма-»ацетилацетонатные анионы—»С -связанная форма. При больших избытках фосфина (Р:Рё = 9:14-25:1) происходит медленное окисление фосфина. Очевидно, каталитическую активность проявляют комплексы типа [Рё(РСу3)п]2+(асас)-2.

Трифенилфосфин при комплексообразовании с Рс1(асас)2 в соотношении Р:Рё=1:1 образует исключительно устойчивый комплекс Рё(асас)(асас-С )РРИ3, что не характерно для других изученных фосфинов. Каталитическое окисление РРЬз наблюдается для соотношений Р:Рс1>2:1. Очевидно, каталитическую активность в этом процессе проявляют комплексы с двумя С3-связанными лигандами или с ацетилацетонатными анионами во внешней сфере. Аналогичные процессы наблюдаются и при комплексообразовании Рс1(асас)2 с Р(/>С1СбН4)з.

9-фенил-9-фосфафлуорен (РРЫ) способен образовывать 2 типа комплексов с Рс1(асас)2: первые аналогичны комплексам с РРИ3. Другие формируются за счет взаимодействия между 71-системами фосфина и хелатных циклов в Рё(асас)2. Образующиеся тс-комплексы очень устойчивы даже в разбавленных растворах.

Бис-дифенилфосфиноэтан (dppe) координируется к Pd(acac)2 в основной как бидентатный лиганд, но небольшое присутствие разнообразных форм ацетилацетонатных лигандов в смеси комплексов позволяет предполагать также монодентатное или мостиковое связывание фосфина с Pd. В ряде случаев комплексы dppe с Pd(acac)2 нерастворимы в органических растворителях вследствие образования ионных структур. После каталитическоко окисления фосфина регенирируется Pd(acac)2, но в концентрированных ацетонитрильных растворах в некоторых случаях образуется промежуточная форма, в которой ацетилацетонатные лиганды координированы кислородными атомами к двум атомам Pd. При разбавлении такая форма разрушается, образуя молекулярный Pd(acac)2.

Каталитическое окисление фосфинов происходит при смешивании избытка фосфина с Pd(acac)2 в присутствии кислорода. Наиболее вероятно, что каталитическую активность проявляют комплексы двухвалентного палладия, а не его восстановленные формы. Исключение составляет РРЫ, который легко образует нульвалентные комплексы Рё(РРЫ)п даже в присутствии кислорода. Для других фосфинов в присутствии кислорода в конкуренции между процессами восстановления Рс1(11) в условиях избытка фосфина и каталитическим окислением фосфина на комплексах двухвалентного палладия преимущественно реализуется второй путь.

Обнаружено, что при восстановлении Рс1(П) до Рс1(0) важнейшее значение имеет присутствие воды. В безводных растворителях не происходит восстановления палладия в Рс1(асас)2 или комплексе Р(1(асас)(асас-С )РРЬ3 (I) в условиях избытка фосфина. Добавление воды в эквимолярных количествах приводит к быстрому его восстановлению с образованием Рс1(РР11з)4. При этом в случае использования комплекса (I) вода на первом этапе способствует координации дополнительных молекул фосфина к атому Рс1 и далее стехиометрически участвует в реакции восстановления Рс1(П). Особенностью процесса восстановления Рф)в Рс1(ОАс)2 в присутствии Р(ОЕ1:)з в инертной атмосфере является возможность двух механизмов в зависимости от наличия или отсутствия воды в системе. В присутствии эквимолярных количеств воды происходит восстановление Рё(П) с образованием Рё(Р(ОЕ1)з)4 аналогично Р(1(РРЬз)4. В безводном бензоле происходит координация Р(ОЕ1)з к Рё с вытеснением ацетатного аниона во внешнюю сферу, последующая перегруппировка его в фосфонатную группу с отщеплением этилацетата и образованием соединений типа [Рс1(ОАс)РО(ОЕ1:)2] и Рс1[РО(ОЕГ)2]2.

В системах, содержащих Рё(асас)2 и ВРзОЕ^ в присутствии бутадиена формируются катионные гидридные комплексы палладия, активные в теломеризации бутадиена с диэтиламином с образованием 1М-окта-2,4-диенилдиэтиламина. С помощью методов ИК и УФ спектроскопии исследованы ключевые стадии формирования каталитически активных комплексов. Изучение каталитических систем на основе Рс1(асас)2 + ВР3ОЕ1;2 показало, что в присутствии фосфинов значительно изменяются их свойства.

128

В реакции теломеризации бутадиена с диэтиламином добавление фосфина в соотношении Р:Рё=1:1 значительно увеличивает конверсию бутадиена. В процессе олигомеризации стирола присутствие фосфина несколько снижает активность системы, но при этом возрастает ее стабильность во времени. Согласно данным спектральных исследований, добавление фосфина сказывается на начальных стадиях формирования каталитически активных комплексов.

Комплекс Рё(асас)(асас-С3)РРЬ3 восстанавливается в муравьиной кислоте с образованием [Рё2(РР112ХРРЬ3)]2. Схема формирования продукта реакции включает на первой стадии обмен ацетилацетонатных лигандов на формиатные, которые при нагревании каталитически распадаются, приводя к образованию промежуточного димерного комплекса [РёРРЬз]2. На стадии выделения или нагревания этот комплекс подвергается частичному разложению, включающему дефенилирование трифенилфосфина, образуя другой комплекс [РёРРЬ2]2- Промежуточные комплексы конденсируются с образованием продукта реакции.

Таким образом, при формировании каталитически активных систем на основе палладия с использованием соединений фосфора (III) необходимо учитывать возможность протекания побочных реакций, связанных с участием воды, окисления фосфора (III), дефенилирования фосфинов, трансформации фосфитов в координационной сфере металла.

1. Проблемы химии и применения Р-дикетонатов металлов. / Под общ. ред. Спицына В.И.-М.: Наука, 1982.-258 с.

2. Теоретическая и прикладная химия Р-дикетонатов металлов. / Под общ. ред. Спицына В.И., Мартыненко Л.И.-М.: Наука, 1985,- 324 с.

3. Строение, свойства и применение р-дикетонатов металлов. -М.: Наука, 1987.-204 с.

4. Низельский. Ю.Н. Каталитические свойства Р-дикетонатов металлов.-Киев.: Наукова думка, 1983.-124с.

5. Корнеев Н.Н., Попов А.Ф. Кренцель А.Ф. Комплексные металлоорганические катализаторы,- Л.: Химия, 1969,- 208 с.

6. Гидрирование непредельных соединений в системе комплекс палладия-1,2-диен. / Е.М. Харькова, А.В. Новикова, Л.Э. Розанцева, В.М. Фролов. //Кинетика и катализ.-1993.-Т.34,№ 5,- С.866-869.

7. Kawagushi Sh. Variety in coordination modes of ligands in metal complexes.-Berlin etc.:Springer,1988.-V X.-123 P.

8. The Crystal and molecular Structure of(Acetylacetonato) (carboxymethyl)(triphenylphosphine) palladium (II). / J. Zenitani, K. Inoue, J. Kai et. al. //Bull. Chem. Soc. Jpn.-1976.-V.49,No 6.-P.1531-1537.

9. The Crystal and Molecular Structure of acetylacetonato acetylacetonyl triphenylphosphine palladium (II) Benzene Solvate. / M. Horike, J. Kai, B. Jasuoka, N. Kasai. //J. Organomet. Chem.-1974.-V.72,No 3.-P.441-451.

10. Строение и свойства комплексов диацетата палладия(П) с тетрагидрофураном. / С.Б.Булгаревич, И.Г.Ромм, М.Г.Грунтфест и др. // Журн. общ. химии.-1996.-Т.66,№ 8.-С.1233-1238.

11. Okeia S., Kawagushi Sh. 0,0'-Chelate and Central-Carbon-Bonded Complexes of Ethyl Acetoacetate with Palladium(II). // Inorg. Chem.-1977,-V.16,No 7.-P.1730-1736.

12. Конкурентная координация: амбидентатные лиганды в современной химии комплексных соединений / А.Д. Гарновский, Д.А. Гарновский, И.С. Васильченко и др. // Успехи химии.-1997.-Т.66,№ 5.-С.434-462.

13. Ito J., Nakatsuka М. Preparation of Pd(II) enolate complexes and their reactions. // Tetrahedron Lett.-1980.-V.21,No 30.-P.2873-2876.

14. Kawagushi Sh. Variety in the coordination modes of P-dicarbonyl compounds in metal complexes. // Coord. Chem. Rev.- 1986.-V.70.-P.51-84.

15. Okeya Sh., Nakamura J., Kawagushi Sh. Reations of Bis(P-diketonato)palladium(II) and -platinum(II) with Tetrary Phospines. // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1981.-V.54,No 11.-P.3396-3408.

16. Mehrotra R.S. Chemistry of metal P-diketonates. // Pure and Appl. Chem.-1988.-V.60,No 8.-P.1349-1256.

17. Reactions of the Bis(P-diketonato)palladium(II). Complexes with Various Nitrogen Bases. / Sh. Okeya, H. Sazaki, M. Ogita et. al. // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1981.-V.54,No 7.-P.1978-1994.

18. Lewis J., Long R.F., Oldham C. Metal-P-diketone complexes. I.Metal-carbdn bonding in some platinum acetylacetonates. // J. Chem. Soc.-1965.-No 12.-P.6740.

19. Metal-promoted reactivity of cyanoden tovard complexes containing active hydrogens on carbon. 1. Reaction of cyanogen with bis(2,4-pentanedionato)nickel(II). / B. Corain, A. Del Pra, F. Falira, G. Zanotti // Inorg. Chem.-1979.-V.18,No 12.-P.3523-3528.

20. Graddon D.P. Diwalent transition metal (3-keto-enolate complexes as Lewis acids. // Coord. Chem. Rev.-1969.-V.4,No 1-.P.1-28.

21. Pike R.M. 1,3-Diketo compounds of transition metals. // Coord. Chem. Rev.-1967.-V.2,No 2.-P.163-172.

22. Shibata S., Onuma S., Inose A. Crystal and molecular structure of trimeric bis(acetylacetonato)magnese(II). // Inorg. Chem. -1985.-V.24,No 11.-P.1723-1725.

23. The structure of dimeric Bis(acetylacetonato)iron(II). / S. Shibata, S. Onuma, A. Inose, H. Inoue. // Inorg. Chim. Acta.-1977.-V.25,No 1.-P.33-39.

24. Cotton F.A., Rice G.W. The Crystal and Molecular Structure of Tetrameric Bis(2,4-pentanedionato) Iron(II): an Anusual Iron-Carbon Interaction. //Nouv. J. Chem.-1977.-V.l,No 4.-P.301-305.

25. Школьникова JI.M., Порай-Кошиц A.M. Строение полиядерных комплексов без связей металл-металл (на примере Р-дикетонатов металлов). // Изв. сиб. отд. АН СССР. Сер. хим.- 1982.- Т.4,№ 9,- С.108-121.

26. Старикова З.А., Шутам Е.А. Кристаллохимические данные о внутрикомплексных соединениях Р-дикетонатов.Y.Уточнение структуры ацетилацетоната меди. //Жерн. структур, химии.-1969.-Т.10,№ 2,- С.290-292.

27. Cotton F.A., Rice С.Е., Rice G.W. The Crystal and Molecular Structure of Bis(2,4-pentanedionato)chromium. // Inorg. Chim. Acta.-1977.- V.24.-P.231-234.

28. Исследование природы активности Pd(acac)2 в реакциях переноса водорода на непредельные субстраты. / JI.B. Миронова, Ю.С. Левковский, Л.Б. Белых и др. //Координац. химия.-1985.-Т.11,№ 12,- С. 1689-1693.

29. Князева А.Н., Шутам Е.А., Школьникова Л.И. Кристалло-химические данные о внутри комплексных соединениях Р-дикетонатов. YI. Кристаллическая и молекулярная структура ацетилацетоната палладия. // Журн. структур, химии.-1970.-Т. 11,№ 5.-С.938-939.

30. Химия металлоорганических соединений. / Под ред. Г.Цейса. -М.: Мир, 1964.-631 с.

31. Interaction of trirhenium(III) cluster alkyls with carboxylic acids, (3-diketones, and diphenyltriazine. / P.G. Edvards, F Felix, K. Mertis, G. Wilkinson.// J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1979.-No 2.-P.361-366.

32. Markar M., Sev S. Acetylacetone Complexes of Tetravalent Molybdenum. HZ. Anorg. Allg. Chem.-1989.-V.570.-P.159-166.

33. Howe J.J., Pinnovaia T.J. A Novel Stereochemical Rearrangement Process for an isomer of Trimethylsilicon Acetylacetonate, a Silyl Enol Ester. // J. Am. Chem. Soc.-1969.-V.91,No 19.-P.5378.

34. Pinnovaia T.J., Collins W.T., Howe J.J. Triorganosilicon Acetylacetonates. Enol Ester Isomerism and Stereochemical Lability. // J. Am. Chem. Soc.-1970.-V.92,No 15.-P.4544-4550.

35. A new type of linkage isomerism: bis(acetylacetonato-0)bis(piperidine)platinum(ll) and (acetylacetonato-0,0')bis(piperidine) platinum(II) acetylacetonate. / S. Okeya, F. Egawa, J. Nakamura, S. Kawagushi. // Inorg. Chim. Acta.-1978.-V.30.-L 319-L320.

36. Tetrary complex of copper(II) with mixed acetylacetonate and nitrogen-containing ligands. / N.A. Bailey, D.E. Fenton, M.V. Franklin, M. Hall. // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1980.-No 6.-P.984-990.

37. Reactions of 2,4-pentanedione with phenylphosphonous dicloride complexes: acetylacetone as dienediol ligands. / J. von Seyerl, D. Neugebauer, G. Huttner et. al. //Chem. Ber.- 1979.-V.112,No 11.-P.3637-3643.

38. Колевич Т.А., Кобец JI.В., Умрейко Д.С. Синтез и исследование ацетилацетонатов уранила. //Координац. химия.-1989.-Т.15,№ 1.-С.87-90.

39. Saito К., Masuda К. Mechanism of Isotopic Exchange of Tris-acetylacetonatoaluminium with Acetylacetone- 14C in organic solvents. // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1970.-V.43,No l.-P.l 19-124.

40. Behnke G.T., Nakamoto K. Infrared Spectra and structure of acetylacetonatoplatinum(II) complexes. II. Infrared Spectra and normal coordinate analysis of sodium dichlorobis(p-acetylacetonato) platinate(II). // Inorg. Chem.-1967.-V.6,No 3.-P.440-445.

41. Swallow A.G., Truter M.R. The stereochemistry of (3-diketo complexes with trimethylplatinum(IY). III. The crystal structure of trimethyl(acetylacetonyl)-2,2-Dipyndine platinum. //Proc. Soc. London. Ser.A.-1962.-V.266.-P.527-546.

42. Gibson D., Johnson B.F.G., Lewis J. Metal P-diketone complexes. YI.p-Diketone complexes of copper(I), silver(I), and gold(I). // J. Chem. Soc. А.-1970,-No 3.-P.367-369.

43. Bennett M.A., Mitchell T.R.B. y-Carbon-bonded 2,4-pentanedionato complexes of trivalent iridium. // Inorg. Chem.-1976.-V.15,No 11,- P.2936-2938.

44. Baba Sh., Ogura T., Kawagushi Sh. Carbon-bonded Palladium(II) compieAca acetylacetone. // Inorg. Nucl. Chem. Lett.-1971,- V.7.-P.1195-1198.

45. Гибсон Д. Углерод-связанные бета-дикетонатные комплексы. // Успехи химии.-1970.-Т.39,№ 5.-С.803-816.

46. Lewis J., Oldman С. Metal-p-diketone complexes. III. Metal derivatives of some platinum-carbon bonded acetylacetone complexes. // J. Chem. Soc.-1966,-No 10.-P.1456-1462.

47. Kanda Z., Nakamura J., Kawagushi S. r|3 and r)1-Terminal-carbon-bonded complexes of 2,4-pentanedione with palladium(II). // Inorg. Chem.-1978,-V.17,No 4.-P.910-914.

48. Crystal and molecular structure of di-p-chloro-bis-(7t-l-ethoxycarbonyl-2-hydroxyally)dipalladium(II). / K. Oda, N. Jasuoka, T. Ueki et. al. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1970. -V.43,No 2,- P.362-367.

49. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений,- М.: Мир,1966.-412 с.

50. Reactions of ти-allylic palladium(II) complexes of acetoacetate esters with pyridine and its derivatives. / S. Baba, T. Sobata, T. Ogura, Sh. Kawagushi.// Bull. Chem. Soc. Jpn.-1974.-V.47,No 11.-P.2792-2796.

51. Some Palladium(II) and Platinum(II) Amine complexes containing p-diketonate anions in the outher sphere. / S. Okeya, J. Onuki, J. Nakamura, Sh. Kawagushi. // Chem. Lett.-1977.-No 11.-P. 1305-1308.

52. Kanda Z., Nakamura J., Kawagushi Sh. The Terminal-carbon-bonded palladium(II) complex of acetylacetone. // Chem. Lett.-1976.-No 3.-P.199-200.

53. Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. -М.: Химия, 1987.-696с.

54. Ligand Isotopic Exchange Kinetics of Tris(acetylacetonato)titanium(IY) Perchlorate in acetonitrile. / M. Nishizawa, H. Kido, J. Kinoshita et. al. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1976. -V.49, No 3.-P. 819-820.

55. Спектры KPC Р-дикетонатов металлов III и YIII групп. / K.B. Крадетов, Б.А. Колесов, Г.И. Жаркова и др. // Журн. структур. химии.-1990,-Т.31,№ 1.-С.56-60.

56. Шмидт Ф.К. Катализ комплексами переходных металлов первого переходного ряда реакций гидрирования и димеризации,- Иркутск.: Изд-во Иркутского университета, 1986,- 230 с.

57. Взаимодействие р-дикетонатов с солью трис(трифенилфосфин-золото)оксония. Синтез и строение Р-дикетонатов одновалентного золота / К.И. Гранберг, Л.Г. Кузьмина, Е.И. Смыслова и др. // Журн. неорг. химии.-1996.-Т.41,№ 2.-С.231-239.

58. Pearson R.G., Johnson D.A. The Rates and Mechanism of Substituon Reactions of Palladium(II)-Acetylacetonate Complexes. // J. Am. Chem. Soc.-1964.-V.86, No 19.-P.3983-3989.

59. The Crystal Structure of (acetylacetonato)bis(dimethylamine) palladium(II) Acetylacetonate at -170°C. / S. Kotake, T. Sei, K. Miki et.al. // Bull. Chem. Soc.Jpn.-1980.-V.53,No 1.-P.10-14.

60. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений,- М.: Мир, 1991,- 505 с.

61. Powell J., Slaw B.L. Transition Metal-Carbon Bonds. Part XYI. Cationuc Allylic Complexes of Palladium(II). A Cationic Complexes of Platinum(II). // J. Chem. Soc.-1968.-No 4.-P.774-777.

62. Gibsa P., Lewis J., Oldham C. Metal-P-diketonate complexes. II. Carbon-bonded platinum(II) complexes os trifluoroacetylacetone and benzoylacetone. // J. Chem. Soc. A. Inorg. Phys. Theor.-1966.-No 10.-P. 14531456.

63. Buckinham D.A., Gorges R.C., Henry J.H. The reaction of pyridine with iron(II) acetylacetonate in benzene aolutions. // Aust. J. Chem.-1967.-V.20,No 3,-P.97-502.

64. Стебленко А.Ю., Григорьева A.H., Мартыненко Л.И. Полиморфные модификации бис(ацетилацетонато)(Х,и дипиридин) кобальта и никеля. // Журн. неорг. химии,- 1989.-Т.31,№ 7.-С. 1790-1795.

65. Кукушкин Ю.Н., Панина Ю.С., Яковлев В.Н. О причинах различия свойств комплексов никеля, палладия и платины. // Координац. химия.-1985,-Т.11,№ 6.-С.579-590.

66. Зуб В.Я., Мазуренко Е.А., Волков С.В. Синтез и строение некоторых аддуктов р-дикетонатов Cu(II). // Координац. химия.-1989.-Т.15,№ 5.-С.623-627.

67. Martinez J.,Martinez A., Doadrio L.A. Thermal and structural studies of the aduucts of bis(P-diketonato)oxovanadium(4+) complexes with organic bases. // Thermochim. Acta.-1989.-V.140.-P.179-189.

68. Стебленко А.Ю., Григорьева A.H., Мартыненко Л.И. Использование аддуктов бис-ацетилацетонатов Cu(II) и Ni(II) для разделения смесей Со и Ni. // Журн. неорг. химии,- 1997.-Т.42,№ 2.-С 267-270.

69. Шкляев А.А., Ануфриенко В.Ф. Исследование взаимодействий бис-хелатов меди(П) с электроннодонорными основаниями методами ЯМР и

70. ЭШ\ // Журн. структурн. химии.-1975.-Т.16,№ 6.-С.1082-1096.2 |

71. Dinuclear Palladium(II) Complexes Containing Anilide Anions as Bridging Ligands. / S. Okeya, H. Joshimatsu, J. Nakamura, Sh. Kawagushi. // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1982.-V.55,No 2.-P.483-491.

72. Baba S., Ogura Т., Kawagushi Sh. Reactions of Pd(acac)2 with PPh3 and Nitrogen Bases. //Bull. Chem. Soc. Jpn.-1974.v.47.№ 3.p.665-668.

73. Matsumoto S., Kawagushi Sh. Kinetic and Mechanism of the reactions of Bis(acetylacetonato)palladium(II) with Alkylamines. // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1980.-V.53,No 6.-P.1577-1583.

74. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений.-Л.: Химия, 1987.-288 с.

75. Fantucci P. The role of the orbitals of the phosphorus atom on the metal-phosphine coordination bond. // Comments Inorg. Chem.- 1992.-V.13, № 5,-P.241-260.

76. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений,- М.: Высшая школа, 1985.-455с.

77. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии,- М.: Мир.1979.-677 с.

78. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ.-М.: Мир,1980. -421 с.

79. Matsumoto Sh., Kawagushi Sh. Kinetic and Equilibrium of the reaction between bis(trifluoroacetylacetonato)palladium(II) and tri-o-tolylphosphine. // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1981.-V.54,No 6.-P. 1704-1707.

80. Anderson G.K., Zumetta G.J. Reactions of Diphosphine-platinum(II) oxolate Complexes with Phenylacetylene. Formation of Phenylalkyl-platinum Complexes. // J. Organomet. Chem.-1985.-V.295,No 2.-P.257-264.

81. Shaloner P.A. Palladium and Platinum. // Coord. Chem. Rev.- 1986,-V.71.-P.235-382.

82. New Ni(0)-CO-monocoordinated bis(phosphine)complexes and then-utility preecursorus of heterobimetallic systems: the structure of NiPtCl2(jj,-CO)(|i-dpmp)2. / L.G. Hobah, A.N. Hugest, V.R. Magnuson et.al. // Organometallics.-1988.-No 5.-P.1233-1234.

83. Ахметов H.C., Половняк В.К., Хусаинова P.M. Комплексообразование палладия(П) с моно- и бидентатными фосфинами и арсинами. // Теория и практика комплексообразования в гомогенных и гетерогенных системах.-Ижевск, 1990.-С.99-102.

84. Шмидт Ф.К., Ткач B.C., Краснопольская С.М. Катализ комплексами металлов превращений ненасыщенных углеводородов,-Иркутск.: Изд-во Иркутского университета, 1982,- 98 с.

85. Rajan B.T.V., Ayers Т.A. Electronic effects in asymmetric catalysis Hydrof^rmiiation of olefins. // Tetrahedron Lett.-1994.-V.35,No 25.-P.4295-4298.

86. Di- and Trinuclear metal complexes containing a P-diketonate as a bridging ligand. / J. Otani, J. Nakamura, Sh. Kawagushi, S. Okeya. // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1982.-V.55,No 5.-P.1467-1474.

87. Vleckova В., Strauch В., Horak M. Measurement and Interpretation of Infrared and Raman Spectra of Bis(2,5-pentanedionato) Complexes of Cu(II) and Pd(II). // Coll. Czech. Chem. Commun.- 1985.-V.50,No 2.-P.306-316.

88. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул,- М.: ИЛ, 1963.-590 с.

89. Металл-хелаты как льюисовские кислоты. Аддуктообразование азолов с Р-дикетонатами 3d элементов. / А.Д. Гарновский, Д.Г. Батыр, О.А. Осипов и др. И Координац. химия.-1976.-Т.2, № 5.-С. 614-621.

90. Makami М., Nakagawa J., Shimanoushi Т. Far infrared spectra and metal-ligand force constants of acetylacetonates of transition metals. // Sprctrochim. Acta.-1967.-23A,No 4.-P. 1037-1053.

91. Синтез и спектральные исследования 1,3-дикетонатных производных орто-палладированных а-арилалкиламинов. / В.В.Дунина, О.А.Залевская, С.П.Палий и др. // Изв. АН. Сер. хим.-1996.-№ 3.-С.733-740.

92. West R. Silicon and Organosilicon Derivatives of Acetylacetone. // J. Am. Chem. Soc.-1958.-V.80,No 13.-P.3246-3249.

93. Жаркова Г.И., Игуменов И.К., Тюкалевская H.M. Р-Дикетонаты палладия(П). //Координац. химия.-1988.-Т.14,№ 1.-С.67-74.

94. A novel type of bridging of the P-diketonate dianions between two palladium(II) atoms: r|3-cordination and 0,0'-chelation. / J. Otani, J. Nakamura, Sh. Kawagushi, S. Okeya. // Chem. Lett.- 1981.-P.11-14.

95. Tanaka H., Isobe K., Kawagushi Sh. Coordination-site exchange reactions of some acetylacetonato palladium(II) complexes: autocatalysis and self-catalysis. // Chem. Lett.-1981,- P.769-772.

96. Janase J., Nakamura J., Kawagushi Sh. r|-Allylic coordination of p-diketonate dianions to palladium(II). // Chem. Lett.-1979.-P.591-594.

97. Electronic Structure and spectroscopy of Nickel(II), Palladium(II), and Platinum(II) Acetylacetonate Complexes. / F.D. Lewis, G.D. Salvi, D.R. Kavis, MA. Ratner. // Inorg. Chem.-1993. -V.31, No 7.-P.1251-1258.

98. Изучение взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с эфиратом трехфтористого бора методами ИК и УФ спектроскопии. / B.C. Ткач, Г.В. Ратовский, Т.В. Дмитриева и др. // Координац. химия.-1984,-Т.10,№ 12.-С 1687-1695.

99. Дмитриева Т.В., Ратовский Г.В., Шмидт Ф.К. Взаимодействие триэтилалюминия с бис-ацетилацетонатами никеля и палладия. // Координац. химия.-1984.-Т. 10,№ 2,- С.213-221.

100. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии.-М.: Мир, 1974.-295 с.

101. Изучение взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с эфиратом трехфтористого бора в присутствии гексена-1 методами ИК и УФ спектроскопии. / B.C. Ткач, Ф.К. Шмидт, Т.В. Дмитриева и др. // Координац. химия.-1988.-Т.14,№ 10.-С.1424-1432.

102. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии.-М.: Химия, 1973. -248 с.

103. Hanzlik R.P., Williamson D. Oxygen Activation by Transition Metal Complexes. 2. Bis(acetylacetonato)cobalt(II)- Catalyset Oxydation of Tributylphosphine. // J. Am. Chem. Soc.-1976.-V.98, No 21. -P.6570-6573.

104. Darryl R., Fehey D.R., Mahau J.E. Reversible Oxidative Addition of Triphenylphosphine to zero-valent Nickel and Palladium Complexes. // J. Am. Chem. Soc.-1976.-V.98,No 15.-P.4499-4503.

105. Бакунина Т.И. Бис-ацетилацетонатные комплексы палладия в катализе реакций гидрирования.: Автореф. дис. канд. хим. наук,- Иркутск, 1988.-18 с.

106. Garrón Р.Е. Transition-Metal-Mediated Phosphorus Carbon Cleavage and Its Relev ance to Homogeneous Catalyst Deactivation. // Chem. Rev.-1985.-V.85,No.3.-P. 171-185.

107. Активация молекулярного кислорода в жидкой фазе комплексами молибдена. / Р. Барраль, К. Бокар, И. Сере Де Рок, JI. Сожюс. // Кинетика и катализ.-1973.-Т. 14,№ 1.-С.164-167.

108. Arnaiz F.J., Aquado R. The conversion of triphenylphosphine to the oxide a symple experiment to illustratie catalytic oxotransfer. // J. Chem. Educ.-1995.-V.72,No 10.-A196-A198.

109. Arzoumanian L.M. Studies and X-ray Characterisation of Tetraphenylphosphinium Tetrathiocyanodioxomolubdate(YI). A. Remarkable Oxo Transfer Agent. // Inorg. Chem. -1994. -V.33, No 14.-P.3177-3179.

110. Abu-Omar M.M., Espenson J.H. Oxidations of ER3 (E=P, As, or Sb) by hydrogen peroxide: Methylrhenium trioxide catalyst. // J. Amer. Chem. Soc.-1995-V.117, No 1.-P.272-280.

111. Palladium-catalyzed oxidation of triphenylphosphine. / Ch.W. Lee, J.S. Lee, N.S. Cho et. al. // J. Mol. Catal.-1993.-V.80.-P.31-41.

112. Sparfel D., Hui F., Rosset R. Oxidation of triphenylphosphine to triphenylphosphine oxide with oxygen in the pressense of activated carbon. // New J. Chem.-1994.-V. 18,No 7.-P.833-838.

113. Физиологическая активность некоторых окисей фосфинов. / Б.К. Безноско, В.М. Усанова, JI.B. Журавлева и др. // Тез. докл. всес. сем. по химии физиол. акт. соед., 13-15 нояб. 1989 г.-Черноголовка, 1989.-С.34.

114. Противовоспалительная и анальгетическая активность окисей третичных фосфинов. / Б.К. Безноско, В.М. Усанова, JI.B. Журавлева, и др. // Хим.-фарм. журнал.-1990.-Т.24,№ 2.-С.22-23.

115. Shelver W.H., Schreibman М., Tanner N.S. Synthesis ofmonoaryl- and diarylphoaphorus analogs of methanode. // J. Med. Chem.- 1974.-V. 17,No 2,-P.120-124.

116. Cocrystallisation with Phosphine Oxide. Derivatives as a Means of Modifying Photochemical Reactivity in the Solid State. / B. Boresca, T.J. Fu, A.D. Gudmudsdatlir et. al. // Chem. Master.-1994.-V.6,No 8.-P.1094-1095.

117. Корреляционный анализ "арильного усиления" экстракционной способности бидентатных фосфорорганических экстрагентов. / М.И.

118. Кабяиник, Б.Ф. Мясоедов, Т.А. Мастрюкова. и др. // Изв. АН Сер. хим,-1996.-№ 11.-С.2626-2631.

119. Bhilare N.G., Shinde V.M. Extraction studies of thorium(IY) with triphenylphosphine oxide. // J. Radioanal. Chem.- 1994.-V.185, No 2.-P.243-250.

120. Пят.Японии. 1992.JP 06 49,554. Recovery of rhodium from organic solutions containing rhodium complex. / M. Sakamoto, J. Sugimoto, T. Mori, A. Tsuboi. /

121. Bhilare W.G., Shinde V.M. Liquid-liquid extraction and separation of lantanium(III) from titanium(IY), zirconium(IY), thorium(IY), and uranium(YI). // Analyst.-1995.-V.120,No 2.-P.391-393.

122. Lobana T.S., Bhatia P.V.K. Organophosphorus reagents as extractants. Part 7. Liquid-liquid extraction of silver(I) and mercyry(II) using tetrary phosphine chalcogenides. // Ind. J. Chem. Sect. A.-1993.-V.115,No 5.-P.1851-1859.

123. Пат. № P3636001.5. ФРГ. Способ получения третичных фосфиноксидов. / Knebel I., Werner U. Опубл.28.04.88.МКИ С 07 F 9/53.1. Л I

124. Effects of the structure of ligands and theie Ln complexes on the luminiscence of the central Ln3+ ions. / J.S. Jang, M.L. Gong, J.J. Li et. al. // J. Allg. Comps.-1994.-V.207-208.-P. 112-114.

125. Нифантьев Э.В. Химия фосфорорганических соединений,- М.: Мир, 1966. -412 с.

126. Srininvasan С., Pitchumani К. Mehcanism of the Oxidation of triphenyl Derivatives of P, As, and Sb by peroxodiphoshpate. // Can. J. Chem.-1985.-V.63,No 8.-P.2285-2289.

127. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора.- М.: Мир, 1971.-403 с.

128. Хадсон Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений,-М.: Мир, 1967.-361 с.

129. Кукушкин В.Ю., Кукушкин Ю.Н. Теория и практика синтеза координационных соединений. -JL: Наука, 1990,- 264 с.

130. Reinolds M.S., Berg J.M., Holm K. Kinetics of oxygen atom transfer reactions involving oxomolybdenum complexes. // Inorg. Chem.-1984.-V.23,No 20.-P.3057-3062.

131. Bucker S.A. Autooxydation of Trialkylphosphines. // J. Am. Chem. Soc. -1962.-V.84,No 16.-P.3093-3097.

132. Floyd M.B., Boozer C.E. Kinetics of Autooxydation of Trialkylphosphines. // J. Am. Chem. Soc.-1963.-V.85,No 7.-P.984-986.

133. Dioxygen Complexes of Ruthenium as Homogeneous Catalysts for the Oxydation of Triphenylphosphine. / B.W. Graham, K.R. Laing, Ch.J. O'Connor, W.R. Roper. //J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1972.-No 12.-P. 1237-1243.

134. Федин В.П., Романова И.Б. / Окисление трифенилфосфина в присутствии соединений переходных металлов. // Журн. общ. химии 1982,-Т.52. № 6.-С.1257-1260.

135. Chen G.J. J., McDonald J.W., Newton W.E. Synthesis of molubdenum(IY) and molybdenum(Y) complexes using oxo abstraction by phosphines. Mechanistic implication. // Inorg. Chem.-1976.-V.15,No 11.-P.2612-2615^

136. Mayer B.A., Sipe B.K., Mayer I.J. Oxygen transfer in the Oxydation of Triphenylphosphine by (bpy)2pyRuO . // Inorg. Chem.- 1981.-V.29,No 5,-P.1475-1480.

137. Che Ch.-M., Wong K.-J. Oxo transfer reactions. Mechanistic studies on the oxydation of triphenylphosphine by trans

138. Ru^LCObf" (L=l,4,8,ll-tetramethyl-l,4,8,ll-tetraazacyclotetradecane). // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1989.-No 10.-P.2065-2067.

139. Jajaveln A., Srivanasan V.S. Oxygen atom transfer by an oxochromate(Y). // Indian J. Chem. A.-1986.-V. 25,No 9.-P.836-837.

140. Dioxygen binding to diferrous centers. Models for diiron-oxo proteins. / J. Dong, S. Menage, B.A. Brennan. et. al. // J. Am. Chem. Soc.-1993.-V.35,No 2.-P.158-159.

141. Пат.ЧССР. № 996-85. Способ получения трифенилфосфиноксида (OPPh3). / I. Ondrejkovicova, G. Ondreikovic Опубл. 15.12.87. МКИ С 07 К 9.53.

142. Пат.ЧССР.№ 995-85. Бис-трийодидтетра-(трифенилфосфиноксид)-железа(П) и его получение. / I. Ondrejkovicova, G. Ondrejkovic Опубл. 15.12.87.МКИ С 01 G 49/00.

143. Chin D.-H., La Mar G.N., Balch A.L. Role of Ferryl(Fe02+) Complexes of Oxygen Atom Transfer Reactions Mechanism of Iron(II) Porphyrin Catalyzed Oxydation of Triphenylphosphine. // J. Am. Chem. Soc.-1980.-V.102,No 18,-P.5945-5947.

144. Croves J.T., Kruper W.J. Metalloporphyrines of oxydative catalysis. Oxygen transfer rections of oxochromium porphyrins. // Israel J. Chem.-1985,-V.25,No 2.-P. 148-154.

145. Jamamoto K. Effect of axial ligand of the oxydation of triphenylphosphine catalysed by nitro(tetraphenylporphyrinato)cobalt complexes. // Polyhedron.-1986.-V.5,No 3.-P.913-915.

146. Gubelman M.H., Williams A.F. The Structure and Reactivity of Dioxygen Complexes of the Transition Metals.-Berlin.: Springier, 1983,- 65 p.

147. Valentine J.S. The Oxygen Ligand in Mononuclear Group. III. Transition Metal Complexes. // Chem. Rev.-1973.-V.73,No 3.-P.235-245.

148. Birk J.P., Galpern J., Pickard A.L. Substitation and Oxidative Reactions of Platinum(O) Complexes. Widense for Coordinatively Unsaturated Species in Solution and as Reactive Intermrdiates. // J. Am. Chem. Soc.-1968.-V.90,No 16,-P.4491-4492.

149. Ugo R. The coordinative reactivity of phosphine complexes of platinum(O), palladium(O), and nickel(O). // Coord. Chem. Rev.-1968.-V.3, No 3,-P.319-344.

150. Nyman C.J., Wymore C.E., Wilkinson G. Reactions of Tris-(triphenylphosphine)platinum(O) and Tetrakis(triphenylphosphine) platinum(O) with Oxygen and Carbon Dioxide. // J. Chem. Soc.-1968.-No 3.-P.561-563.

151. Начальные стадии активирования кислородом комплексов Pd(0) с разнородными арилфосфиновыми лигандами. / Н.И. Адамов, В.К. Половняк,

152. B.Ш, Слободина, Н.С. Ахметов. // Журн. неорг. химии. 1984,- Т.29,№ 11.1. C.2865-2868.

153. Стэрн Э.В. Гомогенное окисление органических соедине-ний в присутствии комплексов металлов. // Успехи химии.-1973,- Т.42,№ 2.-С. 232273.

154. Schmidt D.D., Joke J.T. Autooxidation of a Coordinated Trialkylphosphine. // J. Am. Chem. Soc.-1971 ,-V.93,No 3.-P.637-640.

155. Grumbliss A.L., Basolo F. Monomeric Oxygen Adducts of N,N'-Ethylenbis(acetyacetoniminato)ligand- Cobalt(II). Preparation and Properties. // J. Am. Chem. Soc.-1970.-V.92,No 1.-P.55-60.

156. Sen A., Galpern J. Role of transition Metal-Dioxygen Complexes in Catalytic Oxidation. Catalysis of the oxydation of Phosphines by Dioxygen Adducts of Platinum. // J. Am. Chem. Soc.-1977.- V.99,No 25.-P.8339-8341.

157. Wilke G., Schott H., Heimbach P. Oxygen complexes of zero-valent nickel, palladium, and platinum. // Angew. Chem. Int. Ed.- 1967.-V.6,No 1.-P.92-93.

158. Zhu Z., Espenson J.N. Methylrhenium trioxide as a catalysts for oxydation with molekular oxygen and for oxygen transfer. // J. Mol. Catal.- 1995,-V.103,No 2.-P.87-94.

159. Read G., Urgells M. Oxygenation Studies.Part.8.Catalytic Oxydation of Arylphosphines on Platinum(O). // Chem. Soc. Dalton Trans.- 1986.-No 7.-P.1383-1387.

160. Каталитическая активность комплексов Pd(II) с клозоборатными анионами в реакциях окисления. / М.Е. Вольпин, М.Ю. Тувин, Ю.Л. Гафт, И.А. Захарова. //Изв. АН. Сер. хим.-1982.-№ 9,- С.2177.

161. Влияние лигандов на электронное строение (З-дикетонатных комплексов Rh(II) по данным ЭПР. / А.В. Ротов, А.Н. Жиляев, Л.Б. Барановский, Г.М. Ларин. // Журн. неорг. химии.-1989.-Т.34,№ 7.-С.1790-1795.

162. Савицкий А.В., Нелюбин В. И. Активация молекулярного кислорода при взаимодействии с комплексами переходных металлов. // Успехи химии.-1975.-Т.44,№ 2.-С.214-235.

163. McGinnery J.A., Payne N.C., Ibers J.A. The Rohle of the Metal Atom in the Reversible Uptake of Molecular Oxygen. // J. Am. Chem. Soc.- 1969,-V.91,No 23.-C.6301-6310.

164. Кукушкин Ю.Н., Седова Г.Н., Власова P.A. Окисление третичных фосфинов в галогениднфх комплексах Pd(II) в твердой фазе. // Журн. неорг. химии.-1979.-Т.24,№ 2.-С.431-433.;-1980.-Т.25,№ 2.-С.495-499.

165. Adlard M.W., Socrates G. Platinum(II) hydride complexes and linkage isomerism. //J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1972.-V.34,No 7,- P.2339-2347.

166. Окисление трифенилфосфина в комплексе RhCO(PPh3)2Cl., катализируемое соединениями типа 0=PR3. / В.К. Крылов, М.Е. Душина, В.Ю. Кукушкин, А.В. Ирецкий. // Координац. химия.-1988.-Т.14, № 3.-С.383-385.

167. Рябов А.Д., Яцимирский А.К. Кинетика арилирования олефинов бис(трифенилфосфин)диацетатопалладием(П) и его транс цис изомеризация. // Кинетика и катализ.-1979.-Т.20,№ 1.-С. 106-112.

168. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций.-М.: Мир,1971.-370 с.

169. Isomeric Energies and Mechanisms for Palladium(II) Phosphine Complexes Containing 5-Methyl and 5-Trifluoromethyltetrasoles. / D.A. Redfield, J.H. Nelson, R.A. Henry et. al. // J. Am. Chem. Soc.-1974.-V.96,No 20.-P.6298-6309.

170. Бахшиев H.F. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. -Л.: Наука, 1972.-265 с.

171. Козицына Н.Ю., Моисеев И.И. Методы восстановления в синтезе нульвалентных комплексов палладия. // Успехи химии.-1995,- Т.64,№ 1.-С.51-65.

172. Roffia P., Conti F., Gregorio G. A New Preparative Method of Tetrakistriphenylphosphine Palladium(O). // Chim. Ind.-1972.-V.54,No 4. -P.317-318.

173. Roffia P., Conti F., Gregorio G. An Investigation of the Synthesis of Zerovalent Triphenylphosphine Complexes of Palladium and Platinum. // Chim. Ind.-1971.-V.53,No 4.-P.361-362.

174. Грузинская Н.Г., Джумакова Б.С., Голодов В.А. Восстановление комплексов Pd(II) оксидом углерода в водных растворах. Влияние окислителей. // Кинетика и катализ.-1995.-Т.36,№ 2.-С.211-215.

175. Complexity in the reclictive reaction of cobalt(II) chloride in the presence of phosphites. / E.L. Muetterties, J.R. Bleeke, Z.-Y. Jang, V.W. Day // J. Am. Chem. Soc.-1982.-V.104,No 10.-P.2940-2492.

176. Исследование реакции Pd(acac)2PPh3 с молекулярным водородом. / Хуторянский В.А., Бакунина Т.И., Зинченко С.В. и др. // Координац. химия,-1987.-Т.13,№ 6.-С.809-813.

177. Новиков Н.Ю., Лапкина Н.Д., Вольпин М.Е. Каталитическая активность слоистых соединений графита с переходными металлами в реакциях разложения спиртов и муравьиной кислоты. // Кинетика и катализ. -1976.-Т.7,№ 6.-С.1537-1541.

178. Formation mechanism and structure of compounds cataliytically active in propylene isomerisation and formed in Pd(acac)2-PR3-BF3OEt2 systems. /V.S. Tkach, F.K. Shmidt, G.V. Ratovskii et.al. // React. Kinet. Catal.-1988.-V.36,No 2.-P.257-262.

179. К вопросу о строении комплекса Pd2(acac)3(BF3)2BF4. / T.B. Дмитриева, Г.В. Ратовский, Н.Д. Малахова, и др. // Координац. химия.-1995,-Т.21,№ 12.-С.933-935.

180. Чернышев М.Л. Катализаторы на основе комплексов палладия и трехфтористого бора в теломеризации бутадиена с аминами. Автореф. дисс. канд. хим. наук,- Иркутск, 1990,- 16 с.152

181. Cationic Pd(II) complexes formation in the Pd(acac)2-Et2NH-BF3OEt2 system and its activity in butadiene-amine telomerisation. / V.L. Chernyshev, V.S. Tkach, T.V. Dmitrieva et. al. // React. Kinet. Katal. Lett.-1992.-V.48,No 1.-P.291-294.

182. Пат. № 347446 CIIIA. Способ получения ацетилацетонатов. / T.S. Mallens, L.L. Wood .- Опубл. 21.10.69; Заявл. 03.08.67.

183. Илотменс Т., Пялин В. Ученые записки Тартуского университета.-Тарту, 1968. -Т.4.- 155 С.-205. Issliev К., Brack A. Darstellung des Tricyclohexylphosphines und Seines Derivate. // Zeitschrift fur Anorg. Chem.-1954.-P.277-278.

184. Пат. № 11934 Японии. Способ получения дифосфина. / X. Йосида, М. Ивамото, С. Юдзугути. // РЖ Химия. 1968.13Н217П.

185. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. -М.: Изд-во иностр. лит.,1958,- 518 с.

186. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.-М.:Мир, 1976,- 541 с.

187. Бахшиев Н.Г. Введение в молекулярную спектроскопию.- JL: Изд-во ЛГУ, 1974. -150 с.

188. Рис. 3. ИК спектры Ро((асас)2 + 4РСу3 в бензоле: 0,1ч-1; 2ч-2; 24ч-3; 300ч-4. Срн=0,0286 моль/л; 1=0,02 см.1. ЫОСК Н01к11. ЛАж.3 ч0,2чсл 004|4 ' ' ' 10 ' ' ' 16 ' ' з!г ' 2'.8 ' ' 2!764 6.0 5.6ррт)

189. Рис. 5. ЯМР 1н спектры растворов Ро1(асас)2 + 5РСу3 в дейтеробензоле,1700 16001200 1100•5) ,см"

190. Рис. 6. ИК спектры Рс|(асас) 2 + 5РРкд в бензоле: 0,1ч-1; 24ч-2; ЗООч-З. Ср^О, 0355 моль/л; ¿=0,02 см.1---г —з170 01200 1100см801. V ^ V/ >1.л-го1