Спектральные оптические исследования квазидвумерных органических проводников на основе молекулы BEDO-TTF и молекулярных комплексов на основе C60 и C70 тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

1 Обзор литературы

1.1 Квазиодномерные органические проводники на основе TMTSF

1.1.1 Структура и электронные свойства.

1.1.2 Оптические свойства.

1.2 Квазидвумерные органические проводники и сверхпроводники на основе молекулы BEDT-TTF

1.2.1 Особенности кристаллической и электронной структуры

1.2.2 Оптические свойства.

1.3 Квазидвумерные органические проводники на основе молекулы BEDO-TTF . . . -.

1.4 Фуллерен Сбо.

1.4.1 Свободная молекула Сбо.

1.4.2 Кристалл Ceo.

1.4.3 Строение, колебательное представление и электронная структура молекулы С70.

1.4.4 Молекулярные комплексы на основе фуллеренов

С60 и С70 •

1.4.5 Постановка задачи.

2 Методика эксперимента

2.1 Фурье-спектрометр Perkin-Elmer

2.1.1 Криостат

2.1.2 Микроспектрорефлектометр МФ 153.

2.1.3 Спектрофотометр Perkin-Elmer Lambdal9.

2.1.4 Вычисление оптических функций с помощью соотношений Крамерса-Кронига.

2.1.5 Кристаллическая структура солей (BEDO-TTF)5[MHg(SCN)4]2, где M=Cs, Rb.

2.1.6 Состав и кристаллическая структура молекулярных комплексов на основе Сбо.

2.1.7 Состав и кристаллическая структура молекулярных комплексов на основе С70.

3 Оптические свойства органических проводников (BEDO-TTF)5[MHg(SCN)4]2, где M=Cs, Rb, NH4.

3.1 Оптические свойства (BEDO-TTF)5[CsHg(SCN)4]2 при комнатной температуре.

3.1.1 Экспериментальные результаты.

3.1.2 Обсуждение результатов.

3.2 Оптические свойства (BEDO-TTF)5[MHg(SCN)4]2, где

M=Cs. Rb в интервале температур 300-15 К

3.2.1 Выводы.

4 Оптические исследования молекулярных комплексов на основе Ceo

4.1 Инфракрасные спектры молекулярных комплексов фуллерена С60.

4.2 Оптические спектры комплексов на основе Сбо- • • • • • • •

4.2.1 Полоса переноса заряда в молекулярных комплексах

4.2.2 Выводы.

5 Оптические свойства молекулярных комплексов на основе С

5.1 Оптические спектры молекулярных комплексов на основе

5.1.1 Полосы переноса заряда в молекулярных комплексах

5.1.2 Инфракрасные спектры поглощения молекулярных комплексов на основе С70.

5.1.3 Выводы.

6 Химическая генерация и оптические свойства анионов С£0 и С"0, где П—-1, -2, -3.

6.1 Описание эксперимента.

6.2 Получение анионов Сво

6.3 Получение анионов С

6.3.1 Выводы.

Актуальность темы За последние 30 лет было получено большое количество проводящих и сверхпроводящих органических соединений, целенаправленный поиск которых начался еще в 1964 году, после появления работы Литтла [1]. Литтл показал, что достижение высокой температуры сверхпроводящего перехода возможно в материале, в котором электроны будут двигаться вдоль линейных цепочек органических молекул и образовывать куперовские пары, взаимодействуя между собой через поляризованные боковые молекулы в цепочке (экситонная сверхпроводимость). Для воплощения этой идеи были синтезированы структуры, состоящие из линейных цепочек плоских органических молекул с развитой системой 7г-электронов, чередующихся с цепочками противоионов [2]. Перекрытие орбиталей соседних молекул внутри цепочек было значительным, а между цепочками практически отсутствовало, поэтому проводимость в них наблюдалась только в направлении цепочек, то есть была квазиодномерной, и достигала 1000 Ом1см1 при комнатной температуре. В ряде соединений на основе ТМТБР (1екате1;11уЙе1;га8е1епа£и1уа1епе) наблюдался сверхпроводящий переход при температуре 1-2 К, но большинство квазиодномерных органических проводников при понижении температуры испытывало переход металл-диэлектрик, вызванный переходом Мотта-Хаббарда и волной зарядовой или спиновой плотности [2, 4], образование которых характерно для одномерных систем [5]. Для стабилизации металлического состояния вплоть до низких температур были синтезированы органические кристаллы с квазидвумерной электронной структурой, состоящие из чередующихся проводящих катионных слоев молекул ВЕБТ-ТТР (Ыз(е^у1епе&Шо^е^аШа£и1уа1епе) и ее производных и слоев противоионов. Действительно, среди квазидвумерных органических проводников гораздо больше металлов и сверхпроводников, максимальная температура сверхпроводящего перехода - 11.6 К при нормальном давлении - была получена в (ВЕВТ-ТТР)2(Си(]ЧС8)4Вг). Предполагается, что причиной появления сверхпроводимости является взаимодействие электронов с внутримолекулярными фононами [2. 4]. Следует отметить, что в ряде квазидвумерных органических проводников также наблюдаются нестабильности металлического состояния в виде образования волн зарядовой и спиновой плотности, причина возникновения которых в этом случае ясна не до конца, и их изучение является актуальной задачей.

Для соединений с изоструктурным проводящим слоем стабильность металлического состояния может зависеть от структуры и состава слоя противоионов. Такой является группа новых солей с общей формулой (ВЕБО-ТТРЫМадБСГ^Ь, где ВЕПО-ТТР^Ыз^Лукте-<1юхо^е1;гаШаЫуа1епе, М=Ш), Се, N114: по данным измерений проводимости на постоянном токе в (ВЕОО-ТТР)5[С8Н^(8С]М)4]2 в районе 100 К происходит переход металл-полупроводник, в то время как все остальные соединения являются металлами вплоть до 4 К. Исследование такого ряда соединений может позволить получить новую информацию о природе нестабильностей металлического состояния в квазидвумерных органических проводниках.

Большим достижением в синтезе сверхпроводников на основе органических молекул было получение кристаллов фуллерена Сбо, допированных щелочными металлами: МзСбо (где М=К, Шз, Се), для которых наблюдались еще более высокие температуры сверхпроводящего перехода, вплоть до Т=33 К в ШэС82Сбо- В отличие от описанных выше систем, эти объекты обладают трехмерной проводимостью [7]. Сверхпроводники типа МзСбо нестабильны при контакте с атмосферой, но высказано предположение, что этого недостатка не будет у соединений, в которых заряд на фуллерен будет перенесен с донорной молекулы. С этой целью были синтезированы комплексы фуллерена с органическими молекулами, которые имеют развитую систему 7г-электронов и обладают донорными свойствами. В дальнейшем было установлено, что большинство этих комплексов являются диэлектриками, но на их основе были получены сверхпроводники при допировании щелочными металлами [9]. Успехом в этой области можно назвать синтез C6oTDAE (TDAE=tetrakis(dimethylamino)ethylene), в котором было обнаружено сосуществование ферромагнитной и сверхпроводящей фаз при температуре ниже 17.4 К [7]. Совсем недавно, в 2001 году [10], в кристаллах комплексов фуллерена с органическими растворителями при инжекции в них дырок с помощью эффекта поля была получена самая высокая для органических соединений температура сверхпроводящего перехода. Она зависела от размера элементарной ячейки и для комплекса Сбо с СНВгз достигала 117 К.

Для понимания природы сверхпроводящего перехода в допирован-ных соединениях на основе фуллерена необходимы знания о физических свойствах самих комплексов. Особый интерес представляет изучение зарядового состояния и локальной симметрии фуллерена, входящего в их состав, и изучение природы взаимодействия между молекулами в комплексе, являющееся, таким образом, актуальной задачей.

Объекты исследования

• Новые квазидвумерные органические проводники с общей формулой (BEDO-TTF)5[MHg(SCN)4]2, где M=Rb, Cs, NH4.

• Новые молекулярные комплексы молекул фуллерена Сбо и С70 и органических донорных молекул.

Синтез исследованных монокристаллов выполнен в Институте проблем химической физики РАН (г.Черноголовка, Московская область) в лаборатории профессора, доктора химических наук Р.Н.Любовской.

Целью работы было:

- изучение с помощью И К- и оптической спектроскопии природы перехода металл-полупроводник в (ВЕВО-ТТЕ)5[С8^(8С1Ч)4]2 и причин стабильности металлического состояния в (ВЕОО-ТТЕ^МН^БСК)^. где М=Шэ, N^[4, определение размерности и параметров электронной системы этих соединений;

- определения с помощью ИК- и оптической спектроскопии природы межмолекулярного взаимодействия в комплексах на основе фуллерена, а также зарядового состояния и локальной симметрии молекул фуллерена в их составе.

Объем и содержание Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и списка литературы; она изложена на 140 страницах, содержит 35 рисунков и 12 таблиц.

Основные результаты и выводы. В данной работе впервые с помощью ИК- и оптической спектроскопии исследованы электронная система и свойства органических проводников (BEDO-TTF)2[MHg(SCN)4]2, где M=Cs, Rb, NH4 и молекулярных комплексов молекул фуллерена Сво и С70 с органическими донорами.

1. Показано, что (BEDO-TTF)5[CsHg(SCN)4]2 обладает двумерным характером электронной системы. В рамках модели Друде-Лоренца определены параметры электронной системы, отмечен заметный вклад межзонных переходов в спектры. Идентифицированы колебательные особенности, появляющиеся в спектрах вследствие взаимодействия электронной системы с полносимметричными (а5) колебаниями молекулы BEDO-TTF, и полосы ее оптически активных колебаний biu и Ьг^.

2. Показано, что металлическое поведение R(a;) и сг(си) в (BEDO-TTF)2[RbHg(SCN)4]2 и в EIL для (BEDO-TTF)5[CsHg(SCN)4]2 при понижении температуры объясняется уменьшением константы релаксации свободных носителей заряда. Обнаружено анизотропное поведение электронной системы (BEDO-TTF)5[CsHg(SCN)4]2 в проводящей плоскости: в направлении Е || L наблюдался переход металл-полупроводник, который сопровождался уменьшением интенсивности вклада свободных носителей заряда в спектр и появлением максимумов в а {и), связанных с образованием энергетических щелей в зоне проводимости. Предполагается, что фазовый. переход связан с димеризацией молекул вдоль стопок BEDO-TTF, о чем свидетельствует появление в спектре новых колебательных особенностей. Предполагается, что переход металл-полупроводник в (BEDO-TTF)5[CsHg(SCN)4]2 связан с упорядоченным строением анионного слоя этой соли, в то время как разупорядоченность анионного слоя в (BEDO-TTF)5[MHg(SCN)4]2, где M=Rb и NH4, способствует стабилизации металлического состояния до 4 К.

3. Исследование И К- и оптических спектров монокристаллов комплексов Сбо с рядом органических доноров показало, что они являются молекулярными кристаллами, а их спектры представляют собой суперпозицию спектров фуллерена и донорных молекул. Фуллерен в составе комплексов нейтрален. В оптических спектрах ряда комплексов в растворе и в твердом состоянии наблюдалась полоса переноса заряда с донорной молекулы на фуллерен, положение которой зависело от значения потенциала ионизации донорной молекулы. Полоса переноса заряда наблюдалась в спектрах монокристалла СбоВТХ CS2, максимум ее интенсивности находится в направлении максимального количества укороченных контактов между ВТХ и Сбо

4. Для ряда комплексов с помощью ИК-спектроскопии был исследован фазовый переход в подрешетке фуллерена, аналогичный ориентационному фазовому переходу в кристалле чистого Сбо- Было показано, что расщепление полосы Fiu(4) связано именно с понижением симметрии Сео в кристаллическом поле при остановке его свободного вращения и что температура перехода зависит от природы молекулы донора.

5. На основании анализа спектров комплексов полоса поглощения кристаллического Сбо при 450 нм однозначно отнесена к запрещенным в дипольном приближении для свободной молекулы переходам hu -4 tiu.

6. Показано. что комплексы С70 с органическими донорами являются молекулярными кристаллами, их спектры представляют собой суперпозицию спектров составляющих комплекса. В комплексах 070(83)6 и 070(83)2 наблюдалась анизотропия электронного спектра, связанная с анизотропией молекулы С70.

7. Анионы Сед и Суд, где п=-1, -2, -3, полученные при взаимодействии фуллеренов с К, Щ и ТБАЕ в растворе бензонитрила, охарактеризованы с помощью оптических спектров.- Показано, что взаимодействие с ТОАЕ нарушает симметрию Сед больше, чем взаимодействие со щелочными металлами, о чем свидетельствует большая интенсивность полос запрещенных переходов в спектре моноаниона, образованного при взаимодействии с ТБАЕ.

Благодарности

Выражаю свою благодарность В. Н. Семкину за научное руководство работой и поддержку. Искренне благодарна профессору Р. М. Власовой за постоянную помощь и внимание к данной работе.

Выражаю свою признательность профессору Р. Н. Любовской, Д. В. Конареву и Е. И. Жиляевой за предоставление образцов и помощь, Р.Б.Любовскому за проведение измерений проводимости на постоянном токе.

Искренне благодарна профессору Р. В. Парфеньеву за внимание к данной работе и сотрудникам лаборатории кинетических явлений в твердых телах при низких температурах за помощь и полезные советы.

Заключение

1. W. A. Little. Possibility of synthesizing an organic superconductor Phys.Rew. 134, A1416-A1424 (1964).

2. T. Ishiguro, K. Yamaji. Organic superconductors. Springler-Verlag, 1991,288 pp.

3. I. F. Shchegolev. Electric and Magnetic Properties of linear conducting chains. Phys.Stat.Solidi(a) 12, 9-45 (1972) .

4. P. Пайерлс. Квантовая теория твердых тел. M., 1956, 257 стр.

5. E.I.Zhilyaeva, O.A.Bogdanova, R.N.Lyubovskaya, R.B.Lyubovskii, K.A.Lyssenko, M.Yu. Antipin. Synth.Met., 99, 169-175 (1999).

6. M.S.Dresselhaus, G. Dresselhaus, P.C.Eklund Science of Fullerenes and Carbon Nanotubes. Academic Press, 1996, 530 pp.

7. M. J. Rice and H. Y. Choi. Charged-phonon absorption in doped Сбо-Phys.Rev.B 45, 10173-10176 (1992).

8. I. Woznitsa. Fermi surfaces of lo-dimentional organic metals and superconductors. Springer, 1998, 170 pp.

9. JI. П. Горьков. Физические явления в новых органических проводниках. Успехи физических наук, 144, 415-435 (1984).

10. А. П. Буздин, JI. Н. Булаевский. Органические сверхпроводники. Успехи физических наук, 144, 415-435 (1984).

11. С. S. Jacobsen, D. В. Tanner, К. Bechgaard Dimensionality crossover in the organic superconductor tetramethyltetraselenafulvalene Hexaflu-orophosphate (TMTSF)2PF6], Phys.Rev.Letters, 46,1142-1145 (1981).

12. C. S. Jacobsen, D. B. Tanner, K. Bechgaard. Optical and infrared properties of tetramethyltetraselenafulvalene (TMTSF)2Xj and tetramethyl-tetrathiafulvalene [(TMTTF)2X] compounds. Phys.Rev.B 28, 7019-7032 (1983).

13. R. Bozio, C. Pecile, K. Bechgaard, F. Wudl and D. Nalewajek. Solid State Communications, 41, 905-911 (1982).

14. С. C. Homes and J. E. Eldridge. Infrared optical properties of (TMTSF)2Re04 and (TMTSF)2BF4 (where TMTSF is tetram-ethyltetraselenafulvalene) compared with several model calculations. Phys.Rev.B 42, 9522-9533 (1990).

15. H. Urayama, H. Yamochi, G. Saito, A.'.Kwamoto, J. Tanaka, T. Mori, Y. Maruyama, and H. Inokuchi. Chem.Lett 1988, 463-470 (1988).

16. N. D. Kushch, L. I. Buravov, A. G. Khomenko, E. B. Yagubskii, L. P. Rozenberg, R. P. Shibaeva. Synth. Met. 53, 155-160 (1993).

17. H. Kuroda, K. Yakushi, H. Tajima, A. Ugawa, M. Tamura, Y. Okawa, and A. Kobayashi. Synth. Met. 27, A491-A498 (1988).

18. M. Dressel, G. Gruner, J. P. Pouget, A. Breining and D. Schweitzer. Field and frequency dependent transport in the two-dimensional organic conductor a-(BEDT-TTF)2I3. J. Phys. I France 4, 579-594 (1994).

19. M. Meneghetti, R. Bozio, C. Pecile. J. Phys. I France 47, 1377-1384 (1986).

20. K. Kornelsen, J. E. Eldridge, H. H. Wang, H. A. Charlier and J. M. Williams. Solid State Communications 82, 343-350 (1992).

21. A. Ugawa, D. B. Tanner, К Yakushi. Synth. Met. 70, 979-980 (1995).

22. P. Haas, E. Greisshaber, В. Gorshunov, D. Schweitzer, M. Dressel, T. Klausa, W. Strunz, and F. F. Assaad. Correlation gap in the optical :spectra of the two-dimensional organic metal (BEDT-TTF)4Ni(dto)2]. Phys.Rev.В 62, 14 673-14 675 (2000).

23. Дж. Займан. Принципы теории твердого тела. Пер.с англ. М.1974 471 стр.

24. С. S. Jacobsen, D. В. Tanner, J. М. Williams, U. Geiser, and H. Н. Wang. Electronic structure of some ß -(CiOHgSg^X compounds as studied by infrared spectroscopy. Phys.Rev.B 35, 9605-9613 (1987).

25. F. Wooten. Optical properties of solids. Oxford Press 1972, 260 pp.

26. T. Susuki, H. Yamochi, G. Srdanov, K. Hinkelmann, F. Wudl. J. Am. Chem. Soc. Ill, 3108-3111 (1989).

27. F. Wudl, H. Yamoeh, T; Suzuki, H. Isotalo, C. Fite, H. Kasmai, K. Liou,

28. G. Srdanov. J. Am. Chem. Soc. 112, 2461-2462 (1990).

29. K. Yamaji. Solid State Communications 61 413-418 (1987).33. 'S. Kahlich, D. Schweitzer, I. Heinen, Song En Lan, B. Nuber.

30. H. J. Keller, K. Winzer and H. W. Helberg. Solid State Communications 80, 191-197 (1991).

31. L. I. Buravov, A. G. Khomenko, N. D. Kushch, V. N. Laukhin, A. I. Shchegolev, E. B. Yagubskii, L. P. Rozenberg and R. P. Shibaeva, J. Phys. I France, 2, 529-535 (1992).

32. S. Horiuchi, H. Yamochi, G. Saito, K. Sakaguchi and M. Kusunoki, J.Am.Chem.Soc. 118, 12-26 (1996).

33. F. Negri, G. Orlandi, and F. Zerbetto. Chem.Phys.Letters 196, 303-310 (1992).

34. S. Leach, M. Vervloet, A. Despres, E. Breheret, J. P. Hare, T. J. Dennis, H. W. Kroto, R. Taylor, and D. R.-,M. Walton, Chem. Phys. 160, 451457 (1992).

35. R. Tycko, G. Dabbagh, M. J. Rosseinsky, D. W. Murphy, A. P. Ramirez, and R. M. Fleming. Electronic properties of normal and superconducting alkali füllendes probed by 13C nuclear magnetic resonance PhysRevLett 68, 1912-1915 (1992).

36. P. A. Heiney, J. E. Fischer, A. R. McCie, W. J. Romanow, A. M. Denen-stein, J. P. McCauley Jr., A. B. Smith III, and D. E. Cox. Orientational ordering transition in solid C6o- PhisRevLett 66, 2911-2914 (1991).

37. W. I. F David, R. M. Ibberson, J. C. Matthewman, K. Prassides, T. J. S. Dennis, J. P. Hare, H. W. Kroto, R. Taylor, and D. R. M. Walton. Nature (London) 353, 147-149 (1991).

38. M. C. Martin, X. Du, J. Kwon, L. Mihaly. Observation and assignment of silent and higher-order vibrations in the infrared transmission of Ceo crystals Phys.Rev.B 50, 173-179 (1994).

39. L. R. Narasimhan, D. N. Stoneback, A. F. Hebard, R. C. Haddon, and С. K. N.Patel., Infrared spectroscopy through the orientational phase transition in fullerene films. Phys.Rev.B 46, 2591-2594 (1992).

40. С. C. Homes, P. J. Horoyski, M. L. W. Thewalt, and B. P. Clayman. Anomalous splitting of the Fiu(->3Fu) vibrations in single-crystal Сбо below the orientational-ordering transition Phys.Rev.B 49, 7052-7055 (1994).

41. R. Winkler, T. Pichler, H. Kuzmany. Vibrational analysis of IR reflection-transmission from single crystal Сбо Z.Phys.B 96, 39-45(1994). a

42. L. S. Ren Y. Wang, A. M. Rao, E. Mc Rae, G. T. Hager, K. A. Wang, W. T. Lee, H. F. Ni, J. Selegue, and P. S. Eclund. Applied Physics Letters 59, 2678-2681 (1991).

43. M. S. Dresselhaus, G. Dresselhaus and R. Saito. Carbon fibers based on Ceo and their symmetry Phys.Rev.B 45, 6234-6242 (1992).

44. R. A. Jishi, M. S. Dresselhaus, D. Dresselhaus, Kai-An Wang, Ping Zhou, A. M. Rao and P. C. Eklund. Chem.Phis.Letters, 206, 187-192 (1993).

45. D. S. Bethune, G. Meijer, W. C. Tang, H. J. Rosen, W. G. Golden, H. Seki, C. A. Brown and M. S. Derris. Chem.Phis.Letters 179, 181-186 (1991).

46. J. B. Howard, J. T. McKinnon, Y. Makarovsky, A. L. Lafleur and M. E. Jonson Nature 352, 139-141 (1991).

47. J. Shumway and S. Satpathy. Chem.Phys.Letters 211, 595-600 (1993).

48. A. F. Hebard, M. J. Rosseinsky, R. C. Haddon, D. W. Murphy, S. H. Glarum Nature 350, 600-601 (1991).

49. G. Saito, T. Teramoto, A. Otsuka, Y. Sigita, T. Ban, M. Kusinoki, K. Sakaguchi. Synth.Met. 64, 395-368 (1994).

50. P. M. Allemand, K. C. Khemani, A. Koch, F. Wudl, K. Holczer, S. Donovan, G. Gruner and J. D. Thompson. Science 253, 301-302 (1991).

51. D. V. Konarev, V. N. Semkin, A. Graja, R. N. Lyubovskaya. Journal of Molecular Structure 450, 11-22 (1998).

52. V. N. Semkin, N. G. Spitsina, A. Graja Chem.Phys.Letters, 233, 291-297 (1995).

53. D. V. Konarev, V. N. Semkin, R. N. Lyubovskaya, A. Graja Synth.Met. 88, 225-230 (1997).

54. H. Yamochi, T. Nakamuram, G. Saito, T. Kikuchi, S. Sato, К. Nozava, M. Kinoshita, T. Sugano, and F. Wudl. Synth. Met. 41-43, 1741-1745 (1991).

55. D. V. Konarev, R. N. Lyubovskaya, 0. S. Roschupkina, Yu. M. Shul'ga, M. G. Kaplunov, L. P. Rozenberg, S. S. Kazanov and R. P. Shibaeva, Mendeleev communication (1996) p.3.

56. D. V. Konarev, E. F. Valeev, Yu. L. Slovokhotov, Yu. M. Shul'ga and R. N. Lyubovskaya. J.Chem.Res.(s) 442 (1997).

57. D. V. Konarev, Yu. V. Zubavichus, E. F. Valeev, Yu. L. Slovokhotov, Yu. M. Shul'ga and R. N. Lyubovskaya. Synth.Met. 103, 2364-2368 (1999).

58. Д. В. Конарев, P. H. Любовская, О. С. Росщупкина, Ю. M. Шульга. Русский Химический Бюллетень 46, 32-38 (1997).

59. D. V. Konarev, Yu. M. Shul'ga, О. S. Roschupkina, R. N. Lyubovskaya.J.Phys.Chem.Solids 58, 1869-1874 (1997).'

60. Д. В. Конарев, P. H. Любовская, О. С. Росщупкина, Ю. M. Шульга. Русский Химический Бюллетень 44, 1985-1890 (1995).

61. D. V. Konarev, Yu. V. Zubavichus,Yu. L. Slovokhotov, Yu. M. Shul'ga, V. N. Semkin, N.V.Drichko and R. N. Lyubovskaya. Synth.Met. 92, 1-6 (1998).

62. G. Saito, T. Teramoto, A. Otsuka, Y. Sugita, T. Ban, M. Kusunoki and К. I. Sakaguchi, Synth.Met. 64, 359-368 (1994).

63. V. V. Kveder, E. A. Steinman, B. Zh. Narimbetov, S. S. Khasanov, L. P. Rozenberg, R. P. Shibaeva A. V. Bazhenov, A. V. Gorbunov, M. Yu. Maksimuk.D. V. Konarev, R. N. Lyubovskaya and Yu. A. Os-sipyan Chem.Phys. 216, 407-415 (1997).

64. B. Zh. Narimbetov, S. S. Khazanov, L. V. Zorina, L. P. Rozenberg, R. P. Shibaeva, D. V. Konarev and R. N. Lyubovskaya Cristallogr.Rep. 42 , 783-788 (1997).

65. G. Roth and P. Adelmann The crystal structure of C70S48: the first a priori structure determination of a Cyo-containing compound. J.Phys. I France 2, pp.1541-1548 (1992).

66. JI. H. ByjiaeBCKHi!, 10. A. KyxapeHKO. OTT 14 (1972) cTp.2401-2410.

67. K. Yakushi,J. Ulanski,H. Yamochi, G. Saito. Observation of Plasmons by normal-incidence reflectivity in two-dimensional organic metals. Phys.Rev.B 61, 9891-9894 (2000).

68. W. Sommer, J. Moldenhauer, D. Schweitzer, I. Heinen, H. J. Keller. Synth.Met. 68, 133-141 (1995).

69. S. Kahlich, D. Schweitzer, C. Rovira, J. A. Paradis, M. -H. Whangbo, I. Heinen, H. J. Keller, B. Nuber, P. Bele, H. Brunner and R. P. Shibaeva, Z.Phys.B 94, 39-43 (1994); A

70. C. S. Jacobsen. J.Phys.C:Solid State Physics 19, 5643-5654 (1986).

71. V. Vescoli, J. Favand, F. Mila, and L. Degiorgi. Optical conductivity of the Bechgaard salts: the sum rules revisited. Eur.Phys.J.B 3 149-154 (1998).

72. M. E. Kozlov, K. I. Pokhodnia, A. A. Yurchenko. Spectrochimica Acta 45A 323-329 (1989).

73. M. E. Kozlov, K, I. Pokhodnia, A. A. Yurchenko. Spectrochimica Acta 45A 437-444 (1989).

74. K. I. Pokhodnia, M. E. Kozlov, V. G. Onischeko, D. Schweitzer, J. Moldennhauer, R. Zamboni. Synth.Met. 55-57 2364-2370 (1993).

75. M. G. Kaplunov, R. N. Lyubovskaya, J.Phys.I France 2 1811-18161992).

76. R. Swetlik, P. Byszewski and E. Kowalska, Chem.Phys.Letters 254 7376 (1996).

77. L. J. Andrews and R. M. Keefer, Molecular Complexes in Organic Chemistry, Holden-Day Inc.,San-Francisco-London-Amsterdam, 1964.

78. H. Kuroda, M. Kobayashi, S.Takemoto. J.Chem.Phys.36 475-480 (1962).

79. S. P. Sibley, R. L. Cambell and H. B. Silber. J.Phys.Chem 99 5274-5279 (1995).

80. R. D. Scurlock and P. R. Ogilbly, J.Photochemistry and Photobyology, a:Chemistry 91 21-25 (1995).

81. H. H. Wang, J. A. Schlueter, A. C. Cooper, J. L. Smart, J. M. Williams, U. Welp, J. D. Dudek, M. A. Caleca J. Phys. Chem. Solids 54 1655-16661993).

82. M. A. Greaney, S. M. Gorun., J. Phys. Chem. 95 7142-7148 (1991).

83. G. A. Heath, J. E. McGrady, R. L. Martin. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1272 (1992).

84. M. M. Khaled. R. T. Carlin, P. C. Trulove, G .R. Eaton, S. S. Eaton. J. Am Chem. Soc. 116 3465-3471 (1994).

85. D. R. Lawson, D. L. Feldheim, C/A. Foss, P. K. Dorhout, C. M. Elliott C. R. Martin, B. J. Parkinson. Electrochemical Soc. 139 68-72 (1992).

86. D. R. Lawson , D. L. Feldheim , C. A. Foss, P. K. Dorhout, C. M. Elliott C. R. Martin, B. Parkinson. J. Phys. Chem. 96 7175-7180 (1992).

87. L. Gherghel, M. Baumgarten. Synth.Met. TO 1389-1391 (1995).