Спектрохимия (колебательные спектры) диметилфосфинсульфида, диметилфосфиноксида и комплексов металлов на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СВОЙСТВА И НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ

ДИМЕШФОСФИНСУЛЬФИДА (ДМФС), ДИМЕТИЛФОСФИН-ОКСИДА (ДМФО) И КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С »С И ДШЮ (Обзор литературы)

1.1. Методы получения диме тилфосфинсу льгоида и диметилфосфиноксида

1.2. Колебательные спектры диметилфосфинсульфида и диметилфосфиноксида

1.3. Координационные соединения металлов с диметил-фосфянсульфидом и диметилфосфиноксидом.

ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ И МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

Е.1. Исходные соединения и их очистка

П.2. Синтез диметилфосфинсульфида, РЗЗ-производного

ДМФС и диметилфосфиноксида.'

Е.З. Синтез координационных соединений галогенидов цинка(П) и кадмия(П) с диметилфосфинсульфидом и их РВ-производных.

П.4. Синтез координационных соединений галогенидов кадмия(П), марганца(П) и никеля(П) с диметилфосфиноксидом

Д.5. Методики исследования

П.6. Методика расчета

Н.7, Краткие выводы к-главе П

ГЛАВА 1. КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ДИМЕТИЛФОСФИНСУЛЬФИДА И

КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С ДМФС . . 51 Ш.1. Колебательные спектры диметилфосфинсульфида . 52 Ш.2. Колебательные спектры и особенности строения координационных соединений галогенидов цинка(П) и кадмия(П) с диметилфосфинсулъфидом

Ш.З. Краткие выводы к главе Ш.

ГЛАВА 17. КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ДИМЕТИЛФОСФИНОКСИДА И

КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С ДМФО

ГУЛ. Колебательные спектры диметилфосфиноксида.

IV.2. Колебательные спектры и особенности строения координационных соединений галогенидов кадмия(П), марганца(П) и нжеля(П) с диметилфосфиноксидом •

17.3. Краткие выводы к главе

ГЛАВА У. СПЕКТРЫ ПМР ДИЬЕТШФОСФИНСУЛЬФИДА, ДИМЕТЙЛФОСФИН-ОКСИДА И КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕЩШЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С

ДМФС И ДМФО

УД. Спектры ПМР высокого разрешения.

V.2. Спектры ПМР низкого разрешения.

У.З. Краткие выводы к главе У

Диметилфо сфмнсульфид (ДМФС), дшле тилфосфиноксид (ДЕЯФО) и их производше находят применение в качестве водо- и мае л орас творимых ингибиторов коррозии, а также добавок, снижающих горючесть пластиков. Антисептические свойства диметилфосфинокоида и биологическая активность его произнодных используются в косметической и медицинской промышленности.

ДМФС и ДШО представляют интерес для химии координационных соединений как лиганды. Для них возможно существование двух тау-томерных форм:

Н*Ч н*с\ р ^ ^р—э Н, где Э = 3 или 0.

I Е

Рентгеноструктурные данные о строении молекул диметилфосфинсуль-фида и диметилфосфинокоида отсутствуют, однако изученные колебательные спектры и спектры протонного магнитного резонанса согласуются со структурой I. Молекулы рассматриваемых соединений содержат два донорных атома - фосфора и серы (кислорода), способные к образованию координационных связей с металлом-комплексооб-разователем. В комплексах одних метллов связь металл-лиганд может осуществляться через атом серы (кислорода) с фиксацией тау-томерной формы I, а в комплексах других металлов при координации через атом фосфора реализуется таутомерная форма П.

Известные координационные соединения с ДМФС и ДШЮ весьма немногочисленны, а для большинства металлов вообще не описаны. В изученных ранее комплексах марганца(1), рения(1), молибдена(О), вольфрама(0) и хрома(0), содержащих во внутренней сфере молекулы даметилюосгаиноульфида, зафиксирована как таутомерная форма I, так и таутомерная форма П. В комплексах с диметилфосфиноксидом связь металл-лиганд осуществляется только через атом фосфора (тауто-мерная форма Я).

Сами лиганды в спектрохимическом отношении изучены недостаточно: не описаны колебательные спектры обоих соединении в области ниже 400 см"1, а также спектр КР диметилфосфиноксида, отсутствуют данные по спектрам дейтеропроизводных, не идентифицировано ни одно из деформационных колебаний этих молекул, за исключением частот деформационных колебаний метильных групп. Проведенное ранее отнесение найденных экспериментально колебательных частот к колебаниям групп атомов в некоторых случаях вызывает сомнение. Понятно, что более строгое отнесение может дать только тщательный теоретический анализ колебательных спектров с учетом изотопозаме-щения.

Не располагая подробными сведениями относительно интерпретации колебательных спектров свободных лигандов, невозможно делать какие-либо выводы о характере и причинах изменения спектров ДМфС и ДМФО при координации.

Целью настоящей работы, во-первых, было получение надежных экспериментальных данных по колебательным спектрам ДМФС и ДШЮ и проведение анализа нормальных колебаний моделей молекул диметил-фосфинсульфида и диметилфосфиноксида; во-вторых, синтез координационных соединений с указанными лигандами, изучение спектров, особенностей строения и физико-химических свойств этих комплексов. Для достижения этих целей необходило было решить следующие задачи:

1. Изучение исходных лигандов, получение их дейтеропроизводных, изучение ИК спектров поглощения и лазерных спектров КР в широком диапазоне частот; изучение влияния температуры на смещение таутомерного равновесия ДМФС и ДМФО с использованием метода 1МР высокого разрешения.

2. Проведение теоретического анализа колебательных спектров с целью проведения корректного отнесения колебательных частот к колебаниям групп атомов, оценки силовых констант, исследования вопроса о характеристичности колебаний по частоте и форме.

3. Разработка методик получения новых координационных соединений галогенидов ряда металлов с ДМФС и ДГЛФО, установление их состава и особенностей строения на оснований изучения колебательных спектров и спектров ПМР.

4, Проведение теоретического анализа нормальных колебаний моделей фрагментов комплексов с целью выявления тенденций изменения колебательных спектров и силового поля лигандов при их координации.

Основными экспериментальными методами были ИК спектроскопия, лазерная спектроскопия комбинационного рассеяния ' и спектроскопия протонного магнитного резонанса высокого и низкого разрешения; методы обладают высокой чувствительностью и избирательностью.

Основные научные результаты работы состоят в следующем. Синтезирован ранее не описанный дейтерированный РС-производный ДМФС. Разработаны, методики получения комплексов цинка(Е), кадмия(П), марганца(П) и никеля(Н) с ДМФС и ДМФО; впервые выделены в индивидуальном состоянии 10 новых координационных соединений. В широком диапазоне частот (100-4000 см""*) получены колебательные спектры (ИК и КР) указанных соединений, а также спектры ПМР высокого и низкого разрешения.

Изучение влияния температуры на характер спектров ПМР высокого разрешения жидкого ДМФС показало, что при температурах выше 175°С наблюдается миграция протона от атома фосфора к атому серы, и таутомерное равновесие сдвигается в сторону структуры Н. Проведено отнесение основных колебательных частот в спектрах некоординированных лигандов и комплексов к колебаниям групп атомов, в том числе впервые - к деформационным колебаниям с участием связи РН, "скелетным" колебаниям лигандов и валентным колебаниям связей Мв и МО.

Анализ нормальных колебаний моделей молекул ДМФС, ДМФО и фрагментов комплексов позволил оценить силовые поля, решить вопрос о характеристичности колебаний! по частоте и форме. Показано, что дяя диметилфосфинсульфида и его производных наблюдается аномальное соотношение между величинами частот симметричных и антисимметричных валентных колебаний группы СРС - (СРС)> ^а$(СРС) обусловленное взаимодействием связей РС иР$; низкое значение дейтеросдвига ) для частоты Э^СНРС) , наблюдающееся для алкильных производных .вторичных фосфинсульфидов и оксидов, объясняется взаимодействием связей РС и угловВРС в молекуле РВ-производного ДМФС.

На основании экспериментальных данных по колебательным спектрам и спектрам ПМР установлено, что в полученных координационных соединениях с ДМФС связь металл-лиганд осуществляется через атом серы, а в комплексах с ДШЮ - через атом кислорода, то есть лиганда входят в состав комплексов в виде таутомерной формы I. Комплексные соединения с ДМФО указанного строения ранее известны не были. Показано, что при данном способе координации лигандов цроисходит ослабление связей РБ и РО и упрочнение связи РН, проявляющееся в колебательных спектрах комплексов в понижении частот преимущественно валентных колебаний связей РБ и РО и повышении частоты валентного колебания связи РН по сравнению с соответствующими частотами некоординированных лигандов. В случае соединений с дао наблюдается также некоторое упрочнение связей РС.

Показано, что комплексообразование вызывает значительное понижение частоты преимущественно симметричных деформационных колебаний углов БРС и ОРС, что обусловлено, как показал анализ нормальных колебаний моделей фрагментов комплексов, в основном, кинематическими факторами.

Проведена сравнительная оценка прочности связей Мб и МО в ряду комплексов с ДМФС и ДМФО. На основании данных по Ж спектрам поглощения и термографического анализа координационных соединений кадмия с ДМФО показано, что молекулы воды, входящие в состав этих комплексов, связаны с атомом металла.

Полученные спектральные характеристики могут быть использованы для идентификации и структурно-группового анализа соединений, родственных изученным. Разработанные методики получения комплексов могут служить основой для проведения направленного синтеза новых соединений. Результаты выполненной работы используются в лекционном курсе "Спектрохимия", читаемом в МХТИ им.Д.И.Менделеева для слушателей факультета повышения квалификации.

Основное содержание диссертации опубликовано в 4 статьях.

Результаты работы докладывались на УЛ Всесоюзном семинаре по квантовой химии и колебательным спектрам неорганических молекул (Черноголовка, ноябрь 1982 г.) и на Научно-технической конференции молодых ученых МХТИ им.Д.И.Менделеева (1982 г.), а также вошли в отчеты Научного совета АН СССР по неорганической химии за 1982 г. и 1983 г.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Синтезирован и выделен впервые дейтерированный РБ-производный диметилфосфинсульфида. т

В интервале частот 100-4000 см изучены колебательные спектры (Ж и КР), а также спектры протонного магнитного резонанса диметилфосфинсульфида, диметилфосфиноксида и дейтерированного диметилфосфинсульфида.

Показано, что колебательные спектры могут быть интерпретированы без противоречий, если для этих молекул принять структуру I,

Проведено отнесение колебательных частот к колебаниям групп атомов, в том числе частот деформационных колебаний с участием связей РН иРВ, скелетных колебаний молекул ДМФС и ДМФО, ранее в литературе не идентифицированных.

2. Исследование спектров БМР высокого разрешения диметилфосфинсульфида и диметилфосфиноксида в интервале температур от 20 до 200°С подтвердило вывод, сделанный на основании данных колебательной спектроскопии, о том, что для этих соединений при 20°С таутомерное равновесие сдвинуто в сторону структуры I. При 175°С в ДМФС начинает происходить миграция протона от атома фосфора к атому серы - равновесие сдвигается 'в сторону образования формы Я. Для дшлетилфосфиноксида подобного явления наблюдать не удалось, так как при 125°С происходит его разложение.

3. Проведенный теоретический (полуэмпирический) анализ нормальных колебаний моделей молекул (еНз^ХРБ (X - Н ,В ) и (сн5)гнр0 позволил оценить силовые поля некоординированных диметилфосфинсульфида и диметилфосфиноксида, провести более строгое отнесение колебательных частот к колебаниям групп атомов, исследовать характеристичность колебаний по частоте и форме.

Показано, что частоты симметричного валентного колебания группы СРС имеют более высокое значение по сравнению с ^а5(СРС) , что обусловлено взаимодействием связей РЭ и РС; пониженное значение дейтеросдвига для 6а$(НРС) объясняется взаимодействием связей РС с углами В РС.

Установлено, что валентные колебания связей РН,РВ и СН характеристичны по частоте и форме, валентные колебания связей РБ, РО и РС , а также все деформационные колебания, за исключением £?а5(0РС) , являются сложными.

Показано, что величины силовых постоянных связей Р5 и РО в значительной степени зависят от природы заместителя цри атоме фосфора.

4. Разработаны методики синтеза координационных соединений галогенидов цинка и кадмия с даметилфосфинсульфидом и его РВ-производным. Выделены в свободном состоянии комплексы состава:

Хпсе^гссн3)янрз, • яссн3рэ,сс<се^ г(сн3)гнрв, со1сея>г(сн3)&1}РЭ, сс/вгумсн^нрз, сскуг-г(сн3)2нр$.

5. Разработаны способы получения координационных соединений галогенидов кадмия(П), марганца(П) и никеляШ) с диметилфосфин-оксидом, состав которых соответствует формулам: мсея-(сн3)2,нро-няо, шгг'(сн3)янро-нго, Мпсег-г(сн5)гнро-о^н^о, м1се^г(сиъ)^нро-о,5няо.

Индивидуальность всех синтезированных соединений доказана на основании совокупности данных элементного анализа, полярографии, дериватограмм, а также колебательных спектров (ИК, КР) и спектров протонного магнитного резонанса.

6. Получены и подробно охарактеризованы Ж спектры поглощения и лазерные спектры КР всех синтезированных комплексов. Показано, что колебательные спектры могут быть удовлетворительно интерпретированы, если предположить, что молекулы диметилфосфинсульфида и диметилфосфиноксида координированы через атом серы (ДМФС), кислорода (дао), а лиганды присутствуют в комплексах в виде таутомер-ной формы I. Этот вывод подтверждается сходством спектров ПМР высокого разрешения растворов комплексов и лигандов, а также анализом ширины и формы линий в спектрах ПМР низкого разрешения порошкообразных комплексов цинка и кадмия с ДМФС. Комплексы с диме-тилфосфиноксидом такого типа получены впервые.

7. Разработаны методы, позволяющие интерпретировать колебательные спектры диметилфосфинсульфида и диметилфосфиноксида, координированных через атом серы (ДМФС) или кислорода (ДМФО), в любых комплексах. Показано, что при указанном способе координации лиганда происходит понижение частоты преимущественно валентных колебаний связей РЭ и РО и повышение частоты валентных колебаний связей РН и РЗЗ .

8. На основании теоретического анализа нормальных колебаний моделей фрагментов М-^-ЭРХСС(М =2п,СоI ; X = Н ,33 ) и Со1ч—0РН(СН^ оценены силовые поля координированных ДМФС и ДМФО, вычислены колебательные частоты, выяснены причины изменения колебательных спектров лигандов при координации. Показано, что при образовании координационной связи металл-лиганд происходит ослабление связей Р$ и РО и упрочнение связей РН, РБ,РС , црояв-ляющееся в уменьшении силовых постоянных связей РЭ, РО и увеличении силовых констант связей РН и РС. Выявлено влияние кинематических факторов на колебательные частоты при переходе от свободных лигандов к координированным: показано, что понижение частоты симметричных деформационных колебаний углов 5РС и ОРС при комплек-сообразовании обусловлено, в основном, изменением механики колебаний.

9. Проведена сравнительная оценка прочности связей МБ и МО. Показано, что в изученных координационных соединениях связь СЫЬ прочнее связи г^б ; прочность связи МО уменьшается в ряду

Coi—Ni-^Mn.

Изучение спектральных данных и результатов термографического анализа позволило сделать вывод о том, что молекулы воды входят во внутреннюю сферу комплексов кадмия с ДШЮ.

- 138

1. Maier L. Organische Phosphorverbindungen XXV. Darstellungund Eigenschaften von sekundären und tertiären Phosphinsulf icien.- Helv.Chim.Acta, 1966, B.49, N4, s.1249-1259.

2. Пат.2335462 (ФРГ). Verfahren zur Herstellung sekundärer Phos-phinsulfide/ Kleiner H.-J. 3аявл.12.07.73; J& 409885/1353; опубл. 30.01.75; МКИ С 07 F 9/50.

3. Kleiner H.-J. Herstellung und Umsetzungen von Dimethylphosphin-oxid. Yustus Liebigs Ann.Chem., 1974, N5, s.751-764.

4. Appel R., Milker R. Darstellung und Reaktionen silylierter Iminodiphospane. Chem.Ber., B.107, N8, s.2658-2670.

5. НоиЪеп I. Methoden der organishen Chemie. Stuttgart: Thieme, 1965, B.XII/1. - 212 s.

6. Пат.1138771 (ФРГ). Verfahren zur Herstellung von dialkylthio-phosphinigen Sauren und Dialkylthionophosphinsäuren/Cölln R., Schräder G. Заявл. 31.10.62; Ш 209679/326; опубл. 16.05.63; МКИ С 07f .

7. Williams R.H., Hamilton L.A. Disubstituted phosphin oxides and disubstituted phosphinic acids. II. The di-n-alkyi series.- J.Amer.Chem.Soc., 1955, v.77, N12, p.3411-5412.

8. Miller R.C. Phosphine oxides. VI. Formation of disubstituted phosphine oxides by hydrolysis of disubstituted phosphinous halides. J.Organ.Chem., 1959, v.24, N12, p.2013-2015.

9. Miller R.C., Bradley J.S., Hamilton L.A. Disubstituted phosphine oxide. III. Addition to cX.,ß -unsaturated nitriles and carbonyl compounds. J.Amer.Chem.Soc., 1956, v.78, N20,p.5299-5303.

10. Williams R.H., Hamilton L.A. Di-n-alkylphosphine oxides. I. Synthesis. J.Amer.Chem.Soc., 1952, v.74, N21, p.5418-5420.

11. Griff its J.E., Burg A.B. The phosphinous acid (CE^^POH and the diphosphoxane (CFj)^P0P(CFj)2. J.Amer.Chem.Soc., 1960, v.82, N6, p.1507-1508.

12. Griffits J.E., Burg A.B. An anti-arbuzov rearrangement. -Proc.Chem.Soc., 1961, N1, p.12-13.

13. Kosolapoff G.M., Maier L. Organic phosphorus compounds. -New-York: Wiley-Interscience, 1972, v.4. 501-504,518-520 p.

14. Sander M. Herstellung und Reaktionen von Phosphonig- und Phosphinigsäureestern. Chem.Ber., 1%0, B.93, H5,s. 1220-1230.

15. Hays u.R. The reaction of diethyl phosphonate with metyl and etyl grignard reagents. J.Organ.Chem., 1968, v.33» N10, p.3690-3694.

16. Пат.1793203 (ФРГ). Verfahren zur herstellung von dialbylphos-phinoxyden / Schimmelschmidt K., Kleiner H.J. Заявл.16.08.68; JS2098I5/I742; опубл. 6.04.72; НКИ I2o,26/01.

17. Пат.1793778 (ФРГ). Neues sekundäres phosphinoxyd / Kleiner

18. H.J. Заявл. 16.08.68; 15709643/71; опубл.27.10.77;МКИ C07f9/50.

19. Пат.2015823 (Фращия). Oxydes de dialkyl-phosphines et leur preparation / Farbwerke H. Заявл.18.08.69; № 6928227; опубл. 30.04.70; МКИ С 07^9/00.

20. Пат.1806707 (ФРГ). Verfahren zur herstellung von sekundären phosphinoxyden / Kleiner H.J. Заявл. 2.II.68; Ш09824/2036; опубл. II.06.70; НКИ I2o,26/01.

21. Seel F., Velleman K. Umsetzungen von dimethylchlorphosphin mit methylalkohol, methylmercaptan und deren natrium salzen. Chem.Ber., 1972, B.105, N2, s.406-420.

22. Пат.1952605 (ФШ. Verfahren zur herstellung von dialkyl-phosphinoxyden / Kleiner H.J., Staendecke H. Заявл.18.10.69; № 209808/2015; опубл. 17.02.72; НКИ I2o,26/01.

23. Пат.2544606 (ФРГ). Verfahren zur herstellung von dialkylphos-phinoxyden / Staendecke H., Neumaier H. Заявл. 6.10.75;7098I5/III6; опубл. 14.04.77; МКИ С 07 F 9/53.

24. Пат.2156203 (ФРГ). Verfahren zur herstellung von dialkylphos-phinoxyden / Staendeke H., Klose W. Заявл. 12.II.71;

25. JS 509625/162; опубл. 19.06.75; МКИ С 07 F 9/53.

26. Lutsenko I.F., Proskurnina M.V., Chekhum A.L. Phosphorus, 1974, v.4, N1, p.57-62.

27. Hooidonk С. Van, Craaij G.W., Ginjaar L. On the reactivityof organophosphorous compounds. Part IV. The alkaline hydrolysis of some O-phosphylated 2-pyridine oximes. Rec.trav.chim., 1968, v.87, N7, p.673-686.

28. Seel F.,Bassler H.I. Chemisches verhalten von monofluorophos-phonium-fluoro-horaten und -arsenaten(V). Z.Anorg.Allg.Chem., 1976, B.4-23, 11, s.67-74.

29. Малеванная P.А.,Цветков E.H., Кабачник М.И. Образование диме-тилфосфинистой кислоты при щелочном расщеплении тетраметилди-фосфиндисульфида. Изв.АН СССР.Сер.хим.,1976, )Н, с.952.

30. Кабачник М.И., Шепелева Е.С. Исследование в области фосфорор-ганических соединений. XI. Случай аномального течения магний-органического синтеза. Изв.АН СССР.Сер.хим.,1949,Щ,с.56-59.

31. Lindner Е.,Dreher H.Das verhalten von mono- und diorganyl-phosphansulfiden gegenüber metallcarbonylsystemen. V. ifber die isomerisierung von dimethylphosphansulfid an mangancarbo-nylsystemen. J.Organometal.Ghem., 1976, v.104, N3,s.331-346.

32. Kolar F.L., Zingaro R.A., Laane J. J.Mol.Structure, 1973, v.18, N1, p.319-323.

33. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: изд.М, 1963. -454 с.

34. Corbridge D.E.C. Infrared analysis of phosphorus compounds. Chem and Ind., 1937, N7, p.197-199.

35. Larsson L. Stadies on the chemical reactivity of organic phosphorus compounds. Svensk.Kemisk.Tidskrift, 1958, v.70, N10 7,p.405-427.

36. Thomas L.C., Chittenden R.A. Infrared group frequency correlations for organophosphorus compounds. Chem. and Ind., 1961, N47, p.1913.

37. Schindlbauer H., Steininger E. Die phosphor-wasserstoff-"bindung im infrarot. Monats.Chem., 1961, B.92, N4, s.868-875.

38. Chittenden R.A., Thomas L.C. Characteristic infra-red absorption frequencies of organophosphorus compounds. IV. P-X bonds. - Spectrochim.Acta, 1965, v.21, N5, p.861-876.

39. Peters G. Secondary phosphine sulfides. J.Amer.Chem.Soc., 1960, v.82, N17, p.4751.

40. Maier L. Topics in phosphorus Chemistry. New-York, 1965, V2.-61 p.

41. Nyquist R.A, Vibrational spectroscopic study of organophospho-rus compounds P-S-H and P-H groups. Spectrochim.Acta,1969, v.25A, N1, p.47-66.

42. Bennett P.W., Emeleus H.J.,Haszeldine R.N. Organometallic and organometalloidal fluorine compounds. Part XI. The Hydrolysis of trifluoromethylphosphorus compounds. J.Chem.Soc., 1954, N11, p.5896-5904.

43. Daasch L.W.,Smith D.C. Infrared spectra of phosphorus compounds. Anal.Chem., 1951, v.23, N6, p.853-868.

44. Попов Е.М.,Мастрюкова Т.А.»Родионова Н.П.,Кабачник М.И. Колебательные спектры фосшорорганических соединений. К вопросу о характеристичности частоты P=s . Ж.Общ.химии, 1959,т.29, вып.6, с,1998-2006.

45. Gore R.C. Discuss.Faraday Soc., 1950, N9, p.138-141.

46. Bellamy L.J.,Beecher L. The infra-red spectra of some organo-phosphorus esters. J.Chem.Soc., 1^52, N2, p.475-483.

47. Williams E.F, Properties of 0,0-diethyl O-p-nitrophenyl thiophosphate and 0,0-diethyl O-p-nitrophenyl phosphate. -Ind.Eng.Chem., 1951, v.43, N4, p.950-954.

48. Henglein A., Schrader G., Ivlulmarm R. Quantitative infrarotspektroskopische Bestimmung des isomerenverhaltnisses in dem system insecticid "Systox". - Z.Anal.Chem., 1954, B.141, N3, s.276-281.

49. Кабачник М.И.,Курочкин Н.И.,Мастрюкова Т.А.,Иоффе С.Т.,Попов Е.М.,Родионова Н.П. Таутомерия кислых эфиров алкилтиофосфино-вых кислот. Докл.АН СССР, 1955, т.104, №6, с.861-864.

50. Кабачник М.И., Мастрюкова Т.А., Родионова Н.П., Попов Е.М.

51. О реакционной способности щелочных солей диалкилтиофосфорных кислот. Ж.общ.химии, 1956, т.26, Щ, с.120-126.

52. Hooge P.N.,Christen P.J. The assignment; of the vibrational frequency of the P=S group. Eec.trav.chim., 1958, v.77, N10. p.911-922.

53. Маянц Л.С., Попов Е.М., Кабачник M.И. Расчет характеристичных, колебаний соединений фосфора. Характеристичные колебания молекул poci^, ровг^, psci^, psbr^. Оптика и спектроскопия, 1959, т.6, вып.5, с.589-593.

54. Маянц Л.С., Попов Е.М., Кабачник М.И. Расчет характеристичных колебаний соединений фосфора. II. Характеристичные колебания молекул ссн^о)^ро и (сн^о)^рб. Оптика и спектроскопия, 1959, т.7, вып.2, с.170-177.

55. Halmann M. Infrared absorption of trime thy Iphosphine. -Speetrochim.Acta, 1960, v.16, N4, p.407-412.

56. Park R.J.D.,Hendra P.J. The vibration spectrum of trimethyl phosphine-d^. Spectrochim,Acta, 1968,v.24A,N12, p.2081-2087.

57. Burkhardt W.D.,Hohn E.-G., Goubeau J. Schwingungssspektren und Kraftkonstanten der ÎJbergangsreihen OP(CH^)^-OP(OCH^)^ und SP(CH5)5-SP(OCH5)5. Z.anorg.allg.chem., 1978, B.442, N1, s.19-25.

58. Chopline P., Kaufmann G. Etude des spectres de vibration et analyse en coordonnées normals des oxydes de trimethylamine, trimethyIphosphine et trimethylarsine. Spectrochim.Acta, 197О, V.26A, Ж12, p.2113-2124.

59. Green J.H.S.,Harison D.J.,Lauwers H.A. The vibrational spectra of difluorophenylphosphine. Bull.Soc.Chim. Beiges, 1970,v.79, N10, p.567-570.

60. Goubeau J.,Berger W. Über Trimethylphosphinoxyd. Z.anorg. allg.chem., 'i960, B.304, N5-4, s.147-153»

61. KÖttgen D., Stoll H.,Pantzer R.,Lentz A.,Goubeau J. Schwingungsspektren -und Kraftkonstanten der Ü'bergangsreihen OPP^-OP(CH^)^ und SPP^-SP(CH^)^. Z.anorg.allg.chem., 1972, B.389, N3,s.269-279.

62. Goubeau J., KÖttgen D. Die Schwingungsspektren der Reihe SP(CH^)^-SPC1^ und ihre Ausdeutung. Z.anorg.allg.chem., 1968, B.360, N3, s.182-190.

63. Попов E.M., Кабачник М.И., Маянц Л.С. Колебательные спектры фосфорорганических соединений. Успехи химии, 1961, т.30, вып.7, с.846-876.

64. Кабачник М.И., Мастрюкова Т.А., Курочкин Н.И.,Родионова Н.П., . Попов Е.М. О реакционной способности щелочных солей кислыхэфиров алкилтиофосфиновых кислот. Реакции алкилирования и аци-лирования. Ж.общ.химии,1956, т.26, вып.8, с.2228-2233.

65. Кабачник М.И., Цветков E.H. Низшие диалшлфосфинистые кислоты (окиси вторичных фосфинов) и некоторые их свойства. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1963,Щ, с.1227-1232.

66. Miller C.D., Miller R.С.,Rogers ff. Phosphine Oxides. V. Intra-and intermolecular association. J.Amer.Chem.Soc., 1958, v.80, N7, p.1562-1565.

67. Kosolapoff G.M.,McCullough J.F. Comparison of hydrogen bonding abilities of some organic compounds of phosphorus. J.Amer. Chem.Soc., 1951, v.73, N11, p.5392-5393.

68. Lindner E., Schilling B. Die Isomerisierung sekundärer Phos-phinoxide an Carbonyl-(halogeno)metall-Komplexen des Mangansund Rheniums. Chem.Ber., 1977, B.110, N10, s.3266-5271.

69. Коэулин А.Т. О силовых коэффициентах пирамидальных молекул типа ХУ3. Оптика и спектроскопия,1968, т.25, f3, с.353-355.

70. Wang H.K. The molecular structure of trimethylphosphine oxide. Acta Chem.Scand., 1^)65, v.19, N4, p.879-882.

71. Bartell L.S., Brockway L.O. Electron diffraction study of the structure of trimethylphosphine. J.Chem.Phys., 1960, v.32, N2, p.512-515.

72. Nelson R. Microwave spectrum, molecular structure and dipole moment of dimethylphosphine. J.Chem.Phys., 1963, v.39, N9, p.2382-2383.

73. Зуев М.Б., Чаркин О.П.,Чернова A.B.,Шагидуллин P.P. Природа связи и электронные переходы в халькофосфорильной группе. -Докл.АН СССР, 1977, т.234, Jfô, с.361-364.

74. Хайкин Л.С., Вилков Л.В. Молекулярные структуры ациклических фосфорорганических соединений. Успехи химии, 1971, t.Xîj, вып.12, с.2176-2202.

75. Lindner Е., Dreher H. Darstellring und eigenschaften von suhstituilrien mangan carbonyl komplexen mit funktionellen SH-gruppen am liganden. J.Organometall.Chem., 1973, B.55, N2, s.347-356.

76. Lindner E., Dreher H. Isomerisierung von Dimethylphosphan-sulfide an tfbergangsmetallen. Angew.Chem., 1975, B.87, N12, s.447-449.

77. Lindner E., Schilling B. Das Verhalten von sekundären Phosphinsulfiden und -seleniden gegenüber Carbonylsystemen von Metallen der VII. Nebengruppe. Chem.Ber., 1977, B.110, N12, s.3725-3732.

78. Adams D.M. Metal-ligand and related vibrations. London; Edward Arnold Ltd, 1967. -319p.

79. Finch A., Gates P.N., Radcliffe K., Dixon F.N.,Bentley F.F. Chemical applications of far infrared spectroscopy. London and New-York: Academic Press, 1970. -151 p.

80. Lindner E., Dreher H. Darstellung und eigenschaften eines sechsgliedrigen ringsystems mit alternierenden mangan-schwefelphosphor-bindungen. J.Organometal.Chem., 1976, B.105, N1, s.85-89.

81. Lindner E., Schilling B. Darstellung, struktur und eigenschaften anorganischer heterocyclen mit metall-chalkogen-phosphor-metall-bindung. Chem.Ber., 1977, B.110, N12, s.3889-3892.

82. Walther B., Messbauer B., Meyer H. Secondary phosphine chalco-genides. II. The reaction of diorganophosphine sulfides and selenides with Palladium(O) and Platium(O) complexes. -Inorg.Chim.Acta, 1979, v.37, N1, p.L525-L527.

83. Wagner K.P., Hess R.W., Treichel P.M., Calabrese J.C. Synthesis and structure of a series of thiophosphinato-bridged platinum complexes.Crystal and molecular structure of Pt{sPCC2H5)2}P(OC6H5)3.2(Pt-Pt). Inorg.Chem., 1975, v.14,1. N5, p.1121-1127.

84. Kraihanzel C.S., Bartish C.M. Reactions of coordinated ligands. I. Molybdenum carbonyl complexes of dimethyl- and diphenylphosphinous acids and several diphosphoxanes. -J.Amer.Chem.Soc., 1972, v.94, N10, p.3572-3575.

85. Коста A.H. Общий практикум по органической химии. М.: Мир, 1965, -628 с.

86. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. -541 с.

87. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. М.: Наука, 1983.

88. Cave11 E.G., Day E.D., Byers W., Watkins P.M. Metal complexes of substituted dithiophosphinic acids. V. Complexes of manganese, iron and cobalt. Inorg.Chem., 1972, v.11, N8,p.1759-1772.

89. Silaghi-Dumitrescu J., Haidug J. Vebrational characteristies of Ni(II) dithiophosphinato chelates. Rev.Roum.Chim., 1980, v.25, N6, p.823-830.

90. Богданов Э.В.,Иванов Ю.М., Комолова Н.Г., Шартуков Ф. Полярографические методы анализа. Л.: ЛТИ, 1980, - 74 с.

91. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул, М.: Наука, 1970.

92. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул М.: Изд.АН СССР, 1966.

93. Грибов Л.А. Теория и расчет колебаний молекул. М.: изд. АН СССР, 1966.

94. Hemptinne М., Manneback С. Proc.Indian Acad.Sci., 1939, v.9A,1. N2, p.285-287.

95. Харитонов Ю.Я., Саруханов М.А. Химия комплексов металлов с гидроксиламином. М.: Наука, 1977.

96. Кокутани X., Фудзинага Т., Комунэ М., Акахоси С., Кода Ё., Сатакэ К.-Кагаку (яп.), 1961, т.16, JS9, с.813-816.

97. Харитонов Ю.Я., Брега В.Д., Аблов А.В., Проскина Н.Н. О нормальных колебаниях комплексных соединений Pd(ii) и Cd(ii) с тиомочевиной. Ж.неорган.химии,1971,т.16, вып.2, с.572-573.

98. Gosavi R.K., Rao C.N.R. Infrared absorption spectra of metal complexes of alkylthioureas and some related ligands. -J.Inorg.Nucl.Chem., 1967, v.29, N8, p.1957-1945.

99. Adams D.M.,Cornell J.B. Metal-sulphur vibrations. Part I. Par-infrared spectra of some complexes of thiourea and ethylenethiourea(imidazolidine-2-thione). J.Chem.Soc., 1967, v.A, N6, p.884-889.

100. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. 289,294 с.

101. Cotton P.A.,Barnes R.D.,Bannister Е. The effect of complex-formation by phosphine oxide on their P-0 stretching frequencies. J.Chem.Soc., 1960, N5, p.2199-2203.

102. Cotton P.A.,Soderberg R.H. The crystal and molecular structure of bis-(trimethylphosphine oxide)-cobalt(II)dinitrate.- J.Amer.Chem.Soc., 1963, v.85, N16, p.2402-2406.

103. В сб. "Кристаллохимия". M.:ГК СМ СССР по науке и технике. АН СССР. ВИНИТИ. Итоги науки и техники, 1966, т.1.- 199 с.

104. Эмсли Дк., Финей Дк., Сатклиф Л. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М.: Мир, 1968.

105. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б.,Применение УФ, ИК, ЯМР и МАСС-спектроскопии в органической химии. М.: изд-во МГУ, 1979.

106. Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР. М.: изд-во МГУ, 1981.

107. Александров Н.М., Скрипов Ф.И. Структурные исследования в кристаллах методом ядерного магнитного резонанса. Усп. физ.наук, 1961, т.75, вып.4, с.585-628.

108. Спектры ПМР системы N02-h30.(C104)2 . Докл.АН СССР, 1979, т.248, №6, c.I39I-I394.