Спектроскопия двойных РЧ-МВ резонансов молекулы гош-этанола тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I - Радиоспектрометры со штарковской модуляцией и модуляцией по двойным РЧ-МВ и МВ-МВ резонансам. 13 I.I. Радиоспектрометр с электрической молекулярной модуляцией

1.1.1. Система регистрации сигналов

1.1.2. Генератор униполярных импульсов

1.1.3. Система стабилизации и перестройки частоты.

1.2. Радиоспектрометр двойных МВ-МВ резонансов с двойной частотной модуляцией

1.3. Радиоспектрометр двойных радиочастотных- микроволновых резонансов

ГЛАВА 2 - Форма линий сигналов двойных резонансов во вращательных и вращательно-колебательных спектрах молекул типа асимметричных волчков.

2.1. Форма линий сигналов двойных резонансов в различных трехуровневых системах.

2.1.1. Трехуровневая система вида 0Q.

2.1.2. Трехуровневая система вида QR

2.1.3. Трехуровневая система вида QP

2.1.4. Трехуровневая система вида RQ

2.1.5. Трехуровневая система вида RR.

2.1.6. Трехуровневая система вида RP.

2.1.7. Трехуровневая система вида PQ.

2.1.8. Трехуровневая система вида PR

2.1.9. Трехуровневая система вида РР

2.2. Разрешение М-компонент дублетов линий сигналов двойных резонансов в различных трехуровневых системах.

ГЛАВА 3 - Измерение дипольных моментов молекул методами двойных квантовых резонансов

3.1. Электрические дипольные моменты в микроволновой спектроскопии

3.2. Методы определения дипольных моментов по сигналам двойных резонансов. Метод малой глубины модуляции

3.3. Определение дипольных моментов молекул методом малой глубины модуляции по сигналам двойных

РЧ-МВ резонансов.

3.3.1. Градуировка волноводной поглощающей ячейки.

3.3.2. Измерение дипольного момента гош-конформера молекулы этанола

3.3.3. Измерение дипольного момента гош-конформера молекулы изопропанола.

ГЛАВА 4 - Двойные РЧ-МВ резонансы во вращательном спектре молекулы гош-этанола.

4.1. Крутильные колебания в молекулах спиртов и меркаптанов

4.2. Микроволновый вращательный спектр молекулы гош-этанола. Двойные РЧ-МВ резонансы

4.3. Запрещенные переходы.

4.4. Идентификация вращательно-колебательных переходов молецулы гош-этанола.

Актуальность темы. Возросший в последние годы интерес к информации о вращательных и вращательно-колебательных спектрах молекул, вращательно-кол ебательыых взаимодействиях, низкочастотных колебаниях и вращательной релаксации, которую часто можно получить только методами микроволновой спектроскопии, объясняется развитием работ в области создания молекулярных и химических лазеров, лазерного стимулирования химических реакций и, наконец, обнаружением в межзвездном пространстве спектров поглощения и испускания целого ряда сложных органических молекул и радикалов в радиочастотном, микроволновом и миллиметровом диапазоне длин волн [ 1-3 ] . В связи с последним сейчас перед микроволновой спектроскопией стоят задачи моделирования в лабораторных условиях процессов, происходящих в космосе, составление каталогов экспериментально снятых вращательных спектров молекул и определение вращательных и центробежных постоянных с точностью, достаточной для расчетов по постоянным, найденным в микроволновой области миллиметровых, субмиллиметровых и инфракрасных спектров молекул, рекомендуемых для поиска в межзвездной среде [ 4-5 ] . Эти данные необходимы и при лабораторных исследованиях вещества в коротковолновых областях спектра с целью исследования вращательно-коле-бательных взаимодействий и определения силовых характеристик молекул. Такие современные, порой чисто прикладные, потребности микроволновой спектроскопии стимулировали рост количества теоретических трудов, интерпретирующих вращательные спектры, искаженные центробежным возмущением [ 6-13 J . Единичные эксперимен -тальные работы, использующие последние достижения в этой области, служат проверкой новых теоретических представлений с одной стороны, и базой для развития дальнейших работ, с другой.

Поэтому поиски вращательных переходов молекулы гопьэтанола, частоты которых сильно смещены относительно рассчитанных по жесткой модели за счет наличия центробежного возмущения и вращатель-но-колебательных взаимодействий, актуальны как с теоретической, так и практической стороны. Не менее актуальны с вышеуказанных позиций работы по определению интенсивностей вращательных переходов в различных областях электромагнитного спектра по дипольным моментам, ответственным за эти переходы [ 14-16 ] . Поэтому большой интерес должен представлять для практических целей новый метод определения дипольных моментов молекул по сигналам двойных РЧ-МВ резонансов. Практическая актуальность его несомненна, так как с ростом количества атомов в исследуемых молекулах определение дипольных моментов по эффекту Штарка в обычных спектрометрах со штарковской модуляцией становится все трудней. Конформационная гетерогенность многоатомных молекул и наличие спектров в возбужденных низкочастотных колебательных состояниях приводят к такой насыщенности спектров, что разрешить штарковские компоненты, перекрытые с соседними спектральными линиями и их штарковскими компонентами, в таких спектрометрах большей частью не удается [17 J . Кроме того, возмущение вращательных спектров всевозможными молекулярными движениями и низкочастотными резонансами затрудняет их расчет и расшифровку даже при сравнительно низких J . На помощь в таких случаях привлекают методы двойных резонансов, позволяющие идентифицировать переходы, частоты которых смещены центробежным искажением, низкочастотным колебанием или низкочастотными резонансами и др. [18 J . Разработка и усовершенствование таких методов является в настоящее время одним из необходимых условий прогресса всех направлений микроволновой спектроскопии.

Трехуровневые системы, в которых происходят двойные квантомого и зондируемого переходов, приводят к наблюдению девяти разных по интенсивности и форме сигналов двойных резонансов. Всю информацию о трехуровневых системах, в которых происходят двойные резонансы, несут сигналы двойных резонансов, вернее их частоты, интенсивности и форма. Поэтому теоретический анализ формы и интенсивности сигналов двойных резонансов во всех возможных трехуровневых системах представляет практический интерес. По форме дублетов сигналов двойных резонансов может быть произведено, например, отнесение наблвдаемого сигнала двойного резонанса к определенной трехуровневой системе, а по смещению М-компонент дублетов сигналов двойных резонансов относительно линии нулевого поля найден дипольный момент, ответственный за переход накачки.

Идентифицированный спектр гош-конформера молекулы этанола может представить интерес для астрофазиков при поисках молекулы этанола в межзвездной среде. Идентификация сильно возмущенного спектра гош-этанола может послужить основой для дальнейшего развития теории вращательно-колебательных взаимодействий [12, 19 J .

Цель работы. Целью настоящей работы является разработка новых экспериментальных методов и аналитических выражений спектроскопии двойных квантовых резонансов для исследования насыщенных вращательных спектров многоатомных молекул типа асимметричных волчков, искаженных низкочастотными колебаниями и центробежным возмущением.

Задачи исследования. Для выполнения поставленной цели было решено теоретически исследовать форму и относительную интенсивность спектральных линий сигналов двойных резонансов в различных трехуровневых вращательных или вращательно-колебательных сиетевые переходы, в зависимости накачивав' мах. Разработать методы определения электрических дипольных моментов молекул по сигналам двойных резонансов в различных возможных трехуровневых системах. Вывести выражения, позволяющие определять дипольные моменты по смещениям М-компонент, и проверить предлагаемый метод на примерах исследования насыщенных спектров некоторых многоатомных молекул.

В спектрах равновесных гош-конформеров молекул спиртов и меркаптанов кручение атома водорода из одного энергетически эквивалентного гош-положения в другое так возмущает спектр, что его трудно бывает рассчитать по известным моделям гамильтонианов, даже для самых низких J [20-33 ] . Наиболее трудным для расшифровки в ряду этих молекул оказался спектр молекулы этанола. В связи с этим была поставлена задача продолжить расшифровку вращательного спектра гош-конформера этой молекулы.

Поиск и исследования новых переходов было решено провести по сигналам двойных РЧ-МВ резонансов, характер формы и интенсивности которых в спектрах симметрических и антисимметрических состояний, также как и в поперечных переходах между ними, не изучался при исследовании двойных резонансов в таких молекулах [23, 25, 34 J . В связи с тем, что в межзвездном пространстве были обнаружены скопления этилового спирта, в последние годы возрос интерес к исследованиям его микроволновых спектров [35, 36 J .

Научная новизна. Впервые предложены выражения, по которым можно определить форму линий дублетов сигналов двойных резонансов для девяти трехуровневых систем QQ.QR ,0Р ,RQ.

RR ,RP ,PQ, PR ъРР ( первая буква обозначает ветвь, в которой осуществляется переход накачки, вторая - зондируемый переход), как функцию от частоты зондирующего излучения, при частоте излучения накачки, равной резонансной частоте перехода накачки [37, 38] . Кроме того, считалось, что осуществляется стопроцентная амплитудная модуляция излучения накачки, а в системе регистрации сигналов двойных резонансов осуществляется синхронное детектирование.

Подробно рассматриваются вопросы разрешения М-компонент дублетов сигналов двойных резонансов в зависимости от вида трехуровневых систем, в которых наблодается сигнал двойного резонанса и даются рекомендации для поисков и исследований таких сигналов. На основе приведенного анализа показана возможность определения дипольных моментов по смещению М-компонент. Предложен новый метод разрешения наиболее удаленных от линии нулевого поля М-компонент дублетов линий сигналов двойных резонансов - метод малой глубины модуляции. Выведены выражения для коэффициентов модуляции излучения накачки, при которых осуществляется уверенное разрешение крайней М-компоненты дублетов линий сигналов двойных резонансов для каждой из девяти трехуровневых систем f 39 J

Используя метод двойных РЧ-МВ резонансов и правило сумм, удалось заново идентифицировать 30 переходов гош-конформера этанола. По сигналам двойных РЧ-МВ резонансов между плоскостными и внеплоскостными переходами в этой же молекуле удалось найти пять запрещенных вращательных переходов Q 432 - S б^» О 4gj- S 633;

Я 3зо ^33I ~ ^431 и ~ ^ 524* Снятие запрета можно объяснить сильным вращательно-колебательным взаимодействием [40, 41 ] .

Практическая ценность. В работе приводятся выражения зависимости величины поглощения мощности сигнального излучения при двойных квантовых переходах, как функции частоты этого излучения для девяти возможных трехуровневых систем. Информация, получаемая из этих выражений, очень ценна при поисках сигналов двойных резонансов, их отнесения и определения дипольных моментов по величине смещения М-компонент относительно линии нулевого поля.

На основании вышеописанных выражений получены удобные для практических целей формулы, по которым можно определить расстояния между симметричными М-компонентами дублетов сигналов двойных резонансов и расстояния между любыми двумя соседними компонентами, Кроме того, приводятся выражения для определения дипольных моментов по величине смещения М-компонент, когда переходы накач

Предложен эффективный метод увеличения разрешения крайних М-компонент дублетов линий сигналов двойных резонансов путем уменьшения глубины модуляции излучения накачки до определенной величины. Приводятся практические выражения для каждой из трехуровневых систем, по которым можно определить оптимальную глубину модуляции.

Составлен каталог идентифицированных переходов гош-конформе-ра молекулы этанола. Приводимые в каталоге частоты могут быть использованы при качественных и количественных анализах смесей, при управлении технологическими процессами, контроле атмосферы и поисках этанола в межзвездной среде.

Предложен и защищен авторским свидетельством радиоспектрометр с частотной модуляцией накачиваемого и сигнального излучений [ 42 ] .

Разработан радиоспектрометр со штарковской модуляцией [ 43 ] .

На защиту выносятся следующие положения:

1. Разработан радиоспектрометр со штарковской модуляцией. Предложен и защищен авторским свидетельством радиоспектрометр с частотной модуляцией накачиваемого и сигнального излучений.

2. Результаты теоретического анализа формы линий сигналов ки относятся к и двойных резонансов при амплитудной 100$ модуляции излучения накачки и синхронном детектировании в девяти возможных трехуровневых системах QQ, QR ,QP, R0 ,RR. RP , PQ ,PR*PP.

3. Выражения для практического определения расстояний между симметричными М-компонентами дублетов линий сигналов двойных резонансов и между двумя соседними М-компонентами одной из составляющих дублета.

4. Новый метод определения дипольного момента, ответственного за переход накачки по сигналам двойных резонансов,

5. Идентифицированный по двойным РЧ-МВ резонансам спектр гош-этанола, сильно усложненный крутильными колебаниями водорода гидроксильной группы, В спектр входят переходы, связанные как с матричными элементами дипольных моментов ^ - I f^-ab I - У t так и <± /[*с/ + У .

6. Результаты идентификации запрещенных переходов молекулы гош-этанола.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на У республиканской конференции молодых ученых-физиков, посвященной 60-летию Азербайджанской ССР и Компартии Азербайджана (Баку, 1980), XIX Всесоюзном съезде по спектроскопии (Томск, 1983) и ХХХУ научной конференции профессорско-преподавательского состава и аспирантов Азербайджанского политехнического института им. Ч. Ильдрыма (Баку, 1984).

Публикация. По результатам диссертации опубликовано 9 печатных работ, в том числе одно авторское свидетельство на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Она содержит 145 страниц машинописного текста, включающего 36 рисунков, 15 таблиц и библиографический список из 150 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ШВОДЫ

Основные научные и практические результаты, полученные в диссертационной работе сводятся к следующему:

1. Разработан и сконструирован радиоспектрометр с электрической молекулярной модуляцией; предложен принципиально новый радиоспектрометр двойных МВ-МВ резонансов с частотной модуляцией источников СВЧ сигнального и накачиваемого излучений.

2. Проведен теоретический анализ формы спектральных линий сигналов двойных резонансов молекул типа асимметричных волчков как функции частоты сигнального излучения при импульсной модуляции излучения накачки и синхронном детектировании, когда двойные квантовые переходы осуществляются в девяти различных трехуровневых системах QQ ,0R ,QP .RQ . RR . RP , PQ , PR л PP.

3. Показано, что при накачке по переходам Q - ветвей (трехуровневые системы 00 , OR и ОР ), расстояния между соседними М-компонентами составляющих дублетов линий сигналов двойных резонансов не зависят от М, а при накачке по переходам

R- ъ Р - ветвей ( трехуровневые системы RQ , RR , RP , PQ , PR и РР ) с ростом М расстояние между М-компонента-ми растет.

4. Установлено, что у спектральных линий сигналов двойных резонансов М-компоненты с максимальной амплитудой удалены от линии нулевого поля дальше остальных компонент в трехуровневых системах 00, RR , RP , PR и РР , ближе других компонент в системе PQ и совсем не смещаются в электрическом поле сигнала накачки в системах QR .OP *RQ .

5. Предложен принципиально новый метод определения дипольных моментов молекул типа асимметричных волчков по величине смещения М-компонент составляющих дублетов линий сигналов двойных РЧ-МВ резонансов - метод малой глубины модуляции. Получены практические рекомендации по получению оптимального разрешения М-компонент дублетов сигналов двойных резонансов для девяти различных трехуровневых систем и при малой глубине модуляции по сигналам двойных резонансов определены дипольные моменты гош-кон-формеров молекул этанола и изопропанола.

6. Впервые во вращательно-колебательных спектрах гош-кон-формеров молекул этанола и изопропанола обнаружено аномальное асимметричное смещение М-компонент спектральных линий, записанных на радиоспектрометре со штарковской модуляцией и дублетов линий сигналов двойных РЧ-МВ резонансов при плоскостных накачиваемых и поперечных сигнальных переходах на радиоспектрометре с модуляцией по двойным резонансам.

7. Используя полученные выражения, в радиочастотном и микроволновом диапазонах частот идентифицировано тридцать пять вращательно-колебательных переходов гош-конформера молекулы этанола, представляющих астрофизический интерес, и расшифрован спектр двойных РЧ-МВ резонансов запрещенных вращательно-колебательных переходов этой молекулы с правилами отбора Л К-0 и

Л К+1 - ± / для накачиваемого перехода, Д К} = 0 и Д К+1 =0; 2 для сигнального перехода.

1. Лазерная спектроскопия атомов и молекул / Под ред. Вальтера Г. Пер. с англ. под ред. Летохова B.C. М.: Мир, 1979, 432 с.

2. Лазерная и когерентная спектроскопия / Под ред. Стейнфелда Дж. Пер. с англ. под ред. Летохова B.C. М.: Мир, 1982, 629 с.

3. Gordy М., Cook R.L. Microwave molecular spectra. London-New- York, Toronto : Interscience, 1970, 710 p.

4. Modern aspects of microwave spectroscopy. Edited by G.W.Chas-try. London-New-York-Toronto : Acad. Press., 1979, 513 pp.

5. Варшалович Д.А. Межзвездные молекулы.- В кн.: Астрофизика и космическая физика / Под ред. Сютяева Р.А. М.: Наука, 1982, с. 136-175.

6. Watson J.K.G. Determination of centrifugal distortion of asymmetric top molecules.- J. Chem. Phys., 1967, v. 46, No 5, PP. 1935-1949.

7. Watson J.K.G. A planarity relation for sextic centrifugal distortion constants.- J. Mol. Spectrosc., 1977» v. 65, No 1, pp. 123-133.

8. Watson J.K.G. Determination of centrifugal distortion coefficients of asymmetric top molecules II. Dreizler, Dendl and Rudolph's results.- J. Chem. Phys., 1968, v. 48, No 1,pp. 181-185.

9. Watson J.K.G. Determination of centrifugal distortion coefficients of asymmetric top molecules III.sextic coefficients. J. Chem. Phys., 1968, v. 48, No 10, pp. 4517-4524.

10. Aliev M.R. and Watson J.K.G. Calculation sextic centrifugal distortion constants of polyatomic molecules.- J. Mol. Spectrosc., 1976, v. 61, No 1, pp. 29-52.

11. Yamada К., Winnewisser M. Comments on quartic centrifugal distortion constants for asymmetric top molecules.- Z. Natur-forsch, 1976, v. 31a, No 2, pp. 131-138.

12. Kirchhoff W.H. On the calculation and interpretation of centrifugal distortion constants. A statistical basis for model testing : The calculation of force field.- J. Mol. Spectrosc., 1972, v. 41, No 2, pp. 333-380.

13. Быков А.Д., Макушкин Ю.С., Улеников O.H. и Ушакова Г.А.

14. Kisieland Z., Millen D.J. Peak absorption coefficients of microwave absorption lines of carbonyl sulphide.- J. Phys. Chem. Ref. Data, 1982, v. 11, No 1, pp. 101-117.

15. Каджар 4.0., ВДусаев C.A., Салаев Э.Ю. Двойные РЧ-МВ резо-нансы во вращательных спектрах молекул ( сн^ )2 снон и ( cd3)2 cdoh .-1. прикл. спектроскопии, 1983, т. 39, вып. I, с. 69-74.

16. Watson J.K.G. Aspects of quartic and sextic centrifugal effects on rotational energy levels. Vibrational spectra and structure. Edited by J.R.During. Amsterdam-Oxford-New-York, 1977, v. 6, No 1, pp. 1-80.

17. Hirota E. Internal rotation in propargyl alcohol from microwave spectrum.- J. Mol. Spectrosc., 1968, v. 26, No 1, pp.335380.

18. Hayashi M., Imalshi H., Ohno K., Murata H. On the structure of ethyl mercaptan.- Bull. Chem. Soc. Jap., 1971, v. 4-3,1. No 3, p. 872.

19. Kondo S. and Hirota E. Microwave spectrum and internal rotation of isopropyl alcohol.- J. Hoi. Spectrosc., 1970, v. 34, No 1, pp. 97-Ю7.

20. Hirota E. Internal rotation in isopropyl alcohol studied by microwave spectroscopy.- J. Chem. Phys., 1979, v. 83, No 11, pp. 1457-1465.

21. Kakar R.K. and Seibit P.J. Microwave rotational spectrum of gauche ethyl alcohol.- J. Chem. Phys., 1972, v. 57, No 9, pp. 4060-4061.

22. Kakar R.K. and Quade C.R. Microwave rotational spectrum and internal rotation in gauche-ethyl alcohol.- J. Chem. Phys., 1980, v. 72, No 8, pp. 4300- 4307.

23. Schmidt R.E. and Quade C.R. Microwave spectrum of ethyl mercaptan.- J. Chem. Phys., 1975, v. 62, No 10, pp. 38643874.

24. Nakagawa J. and Hayashi M. Internal rotation in propyl mercaptan by microwave spectroscopy.- J. Mol. Spectrosc., 1981, v. 85, No 2, pp. 327-340.

25. Nakagawa J., Kuwada K. and Hayashi M. Microwave spectrum,structure dipole moment and internal rotation of ethanen-thiol II gauche isomer.- Bull. Chem. Soc. Jap., 1976, v. 49, No 12, pp. 3420-3432.

26. Scappini F. and Mader H. and Sheridan J. Investigation of the internal rotation in propargyl mercaptan by microwave spectrum analysis.- Z. Naturforsch, 1973, v. 28a, No 1, pp. 77-81.

27. Кадзкар Ч.О., Абдуллаев Г.А., Иманов Л.М. Структура и дипольный момент молекулы пропаргилового спирта.- Изв. АН

28. Азерб. ССР. Сер. физ.-тех. и мат. наук, 1973, № I, с. 38-41.

29. Macdonald J.N., Norbury D. and Sheridan J. Microwave spectrum, dipole moment and internal rotation potentional function of gauche-cyclopropanol.- J. Chem. Soc., Faraday Transaction II, 1978, v. 2, No 7, PP. 1365-1375.

30. Nakagawa J., Okutani H. and Hayashi M. Internal rotation and molecular structure of ethanselenol by microwave spectroscopy." J. Mol. Spectrosc., 1982, v. 94, pp. 410-425.

31. Мусаев С.А. Центробежное возмущение и двойные МВ-МВ и РЧ-МВ резонансы во вращательных и вращательно-колебательных спектрах молекул (сн5)2снон и (cd5)2cdoh : Дис. на соискание уч. ст. канд. физ.-мат. наук. Баку, 1983, 170 с.

32. Аскеров Г.М., Каджар Ч.О., Мусаев C.A., Салаев Э.Ю. Анализ формы линий сигналов двойных резонансов в различных трехуровневых квантовых системах асимметричных волчков.- Баку, 1984, 28 с. (Препринт/ Институт физики АН Азерб.ССР/. : .№85 ).

33. Аскеров Г.М., Каджар 4.0., Мусаев С.А., Салаев Э.Ю.

34. Форма линий сигналов двойных резонансов.- Докл. АН Азерб.ССР, 1983, т. 39, Л 12, с. 18-22.

35. Аскеров Г.М., Каджар Ч.О., Мусаев С.А., Салаев Э.Ю. Определение дипольных моментов молекул типа асимметричных волчков по сигналам двойных РЧ-МВ резонансов.- Докл. АН Азерб. ССР, 1983, т. 39, № II, с. 37-42.

36. Pickett М.Н., Scroggin D.G. Microwave spectrum and internal rotation potential of propanol.- J. Chem. Phys., 1974-, v. 61, No 10, pp. 3954—3958.

37. Griffiths J.H., Boggs J.E. Microwave spectrum and rotational isomerism in isopropyl mercaptan.- J. Mol. Spectrosc., 1975, v. 56, No 1, pp. 257-269.

38. Аскеров Г.М., Каджар Ч.О., Мусаев С.А., Салаев Э.Ю. Радиоспектрометр. Заявка на изобретение В 3455732/09, решение о выдаче а.с. от 19 января 1984 г.

39. Каджар Ч.О., ВДусаев с.А., Салаев Э.Ю., Аскеров Г.М. Радиоспектрометр с электрической молекулярной модуляцией.- Изв. АН Азерб. ССР. Сер. $из.-тех. и мат. наук, 1979,1. Л I, с. 100-108.

40. Каджар Ч.О., ВДусаев С.А., Салаев Э.Ю., Гасанова А.С. Спектрометр двойного радиочастотного-микроволнового резонанса.- Докл. АН Азерб.ССР, 1982, т. 37, № 4, с. 21-29.

41. Battaglia A., Gozzini A., Polacco Е. On some phenomena related to the saturation of rotational resonances in microwave spectrum of OCS.- Nuovo Cimento, 1959, v. 14, No 5,p. 1076.

42. Yakima Т., Shimoda K. The three-level gas maser as a microwave spectrometer.- J. Phys. Soc. Jap., 1960, v. 15, No 5, p. 1668.

43. Сох A.P., Flynn G.W., Wilson E.B. Microwave double-resonance experiments.- J. Chem. Phys., 1965, v. 42, No 9, pp. 30943105.

44. Mader H, Dreizler H. and Guarnieri A. A contribution to the investigation of collision-induced transitions in microwave range.- Z. Naturforsch, 1975, v. 30a, No 2, pp. 693-694.

45. Stiefvater O.L. Double resonance modulation as a standart technique in microwave spectroscopy.- Z. Naturforsch, 1975, v. 30a, No 5, PP. 1742-1755.

46. Wodarzyk F.J. and Wilson E.B. Radio frequency-microwave double resonance as a tool in the analysis of microwave spectra.- J. Mol. Spectrosc., 1971, v. 37, No 2, pp. 445-463.

47. Microwave spectroscopy by Legon A.C. and Millen D.J. Molecular spectroscopy, Burlington House London, 1973, v. 1, pp. 58-60.

48. Каджар 4.0., Мусаев С.А., Салаев Э.Ю. Высокоточный синхронный детектор с широким динамическим диапазоном.- Приборы и техн. эксперимента, 1982, № 5, с. 103-104.

49. Каджар Ч.О., %саев С.А., Салаев Э.Ю. Система стабилизациии перестройки частоты лампы обратной волны.- Приборы и техн. эксперимента, 1982, № 2, с. II5-II7.

50. Крупнов А.Ф., Буренин А.В. К теории микроволновых спектрометров.- Радиофизика, 1979, т. 22, № 3, с. 305-313.

51. Woods R.C., Ronn A.M., Wilson E.B. Double resonance modulated microwave spectrometer.- J. Rev. Sci. Instrum., 1966, v. 37, No 7, PP. 927-933.

52. Басов Н.Г., Прохоров A.M. 0 возможных методах получения активных молекул для молекулярного генератора,- КЭТФ, 1955, т. 28, вып. 2, с. 249-250.

53. Басов Н.Г., Прохоров A.M. Теория молекулярного усилителя мощности.- ЖЭТФ, 1956, т. 30, вып. 3, с. 560-563.

54. Javan A. Theory of a three-level maser.- Phys. Rev., 1957, v. 107, No 6, pp. 1579-1589.

55. Macue B., Messelyn J., Wertheimer R. Etude de phenomenes de double resonance in spectroscopic hertzienne de gas.- J. Phys. (Paris), 1969, v. 30, No 3, PP. 665-674.

56. Flynn G-.W. Pressure broadening and lineshape considirations in double resonance modulated microwave spectroscopy.- J. Mol. Spectrosc., 1968, v. 28, No 1, pp. 1-26.

57. Oka T. High-power microwave double-resonance experiments.- Can. J. Phys., 1969, v. 47, No 21, pp. 2343-2350.

58. Bastard D., Bretenoux A., Charru A. et Richerit E. Double irradiation micro-oude-micro-oude radical OH : pompage resonant et non-resonant.- J. Physique, 1982, v. 43, No 2,1. PP. 4-93-^99.

59. Поульз Дж., Смайс Ч. Измерение диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь.- В кн. Физические методы органической химии / Под ред. Вайсбергера А. М.: Изд-во иностр. лит., 1957, с, 189-233.

60. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1968, с. 246.

61. Каджар Ч.О., Абдуллаев Г.А., Иманов JI.M. Микроволновый спектр молекулы 2-фторэтанола.- Опт. и спектр., 1971, т. 30, вып. 5, с. 989-990.

62. Stiefvater O.L. and Wilson Е.В. Microwave spectrum, rotational isomerism and internal barrier functions in propionyl fluoride.- J. Chem. Phys., 1969, v. 50, No 12,pp. 5385-5403.

63. Горди В., Смит К., Трамбарулло Р. Радиоспектроскопия / Пер. с англ. под ред. Жаботинского М.В. М.: ГИТТЛ, 1959, 448 с.

64. Инграм Д. Спектроскопия на высоких и сверхвысоких частотах

65. Пер. с англ. Под ред. Блюменфельда JI.A. М.: Изд-во иностр. лит., 1959, 445 с.

66. Sastry К.V.L.N., Less R.M., Vender Linde J. Dipole momentof CH,OH.- J. Mol. Spectrosc., 1981, v. 88, No 1, pp. 228t>230.

67. Справочник по дипольным моментам. M.: Высшая школа, 1971, с. 414.

68. Алиев М. Запрещенные вращательные переходы в молекулах.- Успехи физ. наук, 1976, т. 119, вып. 3, с. 557-572.

69. Ozier I., Rosenberg A. The forbidden rotational spectrum of GeH^ in the ground vibronic state.- Can. J. Phys., 1973,v. 51, No 17, PP. 1882-1890.

70. Chu P.Т., Oka T. Microwave spectrum of д К = + 3 transitions of PH^.- J. Mol. Spectrosc., 1973, v. 48, No 3, pp. 613-614.

71. Chu F.Y., Oka Ш. "Forbidden" rotational spectra of phosphi-ne and arsine.- J. Chem. Phys., 1974-, v. 60, No 11, pp. 46124618.

72. Hirota E. and Natsumura C. Microwave spectrum of ethane.- J. Chem. Phys., 1971, v. 55, No 2, pp. 981-982.

73. Hirota E., Matsumura K., Imachi M., Pujio M. and Tsuno J., Natsumura C. Microwave specrta of ^CH^^CD^ andand the C-C bond length of ethane.- J. Chem. Phys., 1977,v. 66, No 6, pp. 2660-2663.

74. Ozier I., Birnbaum W.Ho.G. Pure rotational spectrum and electric dipole moment of CH^D.- J. Chem. Phys., 1969, v. 51, No 11, pp. 4873-4880.

75. Lunts A.C. Level crossing at molecular sidebands.- Chem. Phys. Lett., 1971, v. 11, No 2, pp. 186-187.

76. Alonso J.L., Pastrana M.R., Pelaez J. and Arauzo A. Ring-bending potentional function and the electric dipole moment of maleic anhydride.- Spectrochim. acta, 1983, v. 39a, No 3, pp. 215-222.

77. Matsumura C. and Tanaka T. Microwave vibration rotation spectrum of diacetylene.- J. Mol. Spectrosc., 1982, v. 96, No 2, pp. 219-233.

78. Tanaka Т., Jamada C. and Hirota E. Laser Stark and laser microwave double resonance spectroscopy of fluoroacetylene with the C02laser.- J. Mol. Spectrosc., 1976, v. 63, No 1, pp. 142-151.

79. Tanaka К. and Tanaka Т. baser microwave double resonancespectroscopy of OCS with a 9*4— Jft m CC^laser precise measuirement of dipole moment in the 03 0 vibrational state.- J. Mol. Spectrosc., 1978, v. 69, No 3, pp. 335-340.

80. Amano T. Infrared microwave double resonance of CH^OH with a C02 laser.- J. Mol. Spectrosc., 1981, v. 88, No 1, pp. 194206.

81. Johnston L.H. and Srivastava R.P. and Less R.M. Laser-Stark spectrum of methyl alcohol at 890.761 GHZ with the HON laser.- J. Mol. Spectrosc., 1980, v. 84, No 1, pp. 1-40.

82. Kajiro Т., Kumar K.V. Stark effect measurements of CH^OD.- J. Mol. Spectrosc., 1982, v. 93, No 2, pp. 438-440.

83. Rackley S.A. and Butcher R.J. Radio frequency modulation in infrared laser Stark spectroscopy.- Mol. Phys., 1980, v. 39, No 5, PP. 1265-1272.

84. Shimoda K., Ueda X., Iwahori J. Infrared laser Stark spectroscopy of ammonia.- Appl. Phys., 1980, v. 21, No 2, pp.181189.

85. Gierke T.D., Tigelaar H.L. and Flygare W.H. Calculation of molecular electric dipole and quadrupole moments.- J. Amer. Chem. Soc., 1972, v. 94, No 2, pp. 330-338.

86. Saito S. Microwave spectroscopic detection of vinyl alcohol CH2«CHOH.- Chem. Phys. Lett., 1976, v. 42(3), No 2, pp. 399402.100* Murty A.N. and Cure R.F. Microwave spectrum of allyl alcohol.- J. Chem. Phys., 1967, v. 46, No 11, pp. 4176-4180.

87. Botskor I, and Rudolph H.D. The microwave spectrum of the fourth distinct rotameric form of allymine.

88. The N-Cis lone-electron-pair gauche conformation.- J. Mol. Spectrosc., 1978, v. 71, No 1-3, pp. 430-445.

89. Buckton K.S., Raymond G.Azrak. Microwave spectrum and intramolecular hydrogen bonding in 2-fluoroethanol.- J. Chem. Phys., 1970, v. 52, No 11, pp. 5652-5655.

90. Велиюлин Э.И. Исследование свернутых конформеров молекулы нормального пропанола методом MB газовой спектроскопии: Дис. на соискание уч. ст. канд. физ.-мат. наук, Баку, 1976, 145 с.

91. Novic S.E., Janda К.С., Klemperer W. HFCLF; Structure and bonding.- J. Chem. Phys., 1976, v. 65, No 12, pp. 51155121.

92. Legon A.C., Millen D.E. and Rogers S.C. Dipole moment enhancement of formation of hydrogen-bonded complex. Demonstration and measurement of the effect for HCN.HF by microwave spectroscopy.- Chem. Phys. Lett., 1976,v. 42, No 1, p. 137.

93. Пиментел Д.К., Мак-Клеллан О.Л. Водородная связь. Пер.с англ. Под ред. Чулановского В.М. М.: Мир, 1969, 462 с.

94. Campbell E.J., Read U.G., Shea J.A. The electric dipole moment of OCHF and OCDF.- Chem. Phys. Lett., 1983, v. 94, No 1, pp. 69-72.

95. Sastry K.V.L.N., Dass S.C., Brooks W.V.F. and Bhaumik A. Microwave spectrum, dipole moment and molecular structure of allyl mercaptan.- J. Mol. Spectrosc., 1969, v. 31, No 1, pp. 54-65.

96. Caminati W. Conformation and hydrogen bond in 1,2-propane-diol.- J. Mol. Spectrosc., 1981, v. 86, pp. 193-201.

97. Penn R.E. and Boggs J. Rotation-inversion spectrum of methylaminoethane.- J. Mol. Spectrosc., 1973» v. 47, No 2, pp. 34-0-346.

98. Botskor I., Rudolph H.D., Roussy G. The microwave spectrum of a second N-gauche rotamer of allalamine.- J. Mol. Spectrosc., 1974, v. 52, No 3, PP. 457-487.

99. Botskor I. Use of the anomalous Stark effect for the approximate determination of torsional energy splittings.- J. Mol. Spectrosc., 1979, v. 75, No 1, pp. 10-18.

100. Valenzuela E.A. and Woods R.C. Microwave spectrum of tert-butyl mercaptan.- J. Chem. Phys., 1974, v. 61, No 10,pp. 4119-4128.117» Kojima T, Microwave spectrum of methyl mercaptan.- J. Phys. Soc. Jap., 1960, v. 15, No 4, pp. 1284-1291.

101. Hayashi M., Imaishi H., Kuwada K. Microwave spectrum, structure and dipole moment of ethanethiol. I. Trans-isomer.- Bull. Chem. Soc. Jap., 1974, v. 47, No 10, pp. 2382-2388.

102. Hocking W.H. and Winnewisser G. The rotational spectrum1 Pof monothioformic acid. I. Cis- and trans- HC(:0)SH ' .- Z. Naturforsch, 1976, v. 31a, No 5, pp. 422-437.

103. Hocking W.H. and Winnewisser G. The rotational spectrumof monothioformic acid. III. Dipole moment and relative1 2intensity measurements * .- Z. Naturforsch, 1976, v. 31a, No 8, pp. 995-Ю01.

104. Hocking W.H. and Winnewisser G. The rotational spectrum of monothioformic acid. II. Cis- and trans- HC(:0)SD, DC(:0)SH, HC(:0)54SH1'?- Z. Naturforsch, 1976, v. 31a, No 5, PP. 438-453.

105. Saito S. Microwave spectroscopy of short-lived molecules.- Pure and Appl. Chem., Pergamon Press Ltd., 1978, v. 50, pp. 1239-1250.

106. Костякова Е.Б. Физика планетарных туманностей. М.: Наука, 1982, 126 с.

107. Powell F.X. and Idde D.R. Improved measurements of the electric dipole moment of the hydroxyl radical.- J. Chem. Phys., 1965, v. 42, No 12, pp. 4201-4202.

108. Meyer R.T. and Myers R.J. Dipole moment of the OH radical from the Stark effect of its microwave spectrum.- J. Chem.

109. Phys., 1961, v. 34, No 3, PP. 1074-1075.

110. Blackman C.L., Brown R.D., Godfrey P.D., Gunn H.I. The microwave spectrum of HNC.- Nature, 1976, v. 261, pp. 395-396.

111. Lovas F.J. Microwave spectral tables II. Triatomic molecules.- J. Phys. and Chem. Ref. Data, 1978, v. 7, No 4, pp. 1445-1750.

112. ВДурзин С.Н., Осипов Б.Д. Измерение дипольного момента nd^ по эффекту Штарка методом малой амплитудной модуляции электрического поля.- Опт. и спектр., 1982, т. 52, вып. 2,с. 242-246.

113. Muenter J.S. Electric dipole moment of carbonyl sulfide. J. Chem. Phys., 1968, v. 48, No 10, pp. 4544-4547.

114. Oka Т., Morino Y. Microwave spectrum of formaldehyde. III. Vibration-rotation interaction.- J. Phys. Soc. Jap., 1961, v. 16, No 6, pp. 1235-1242.

115. Поздеев H.M., Гувдерова JI.H., Мамлеев A.X., Латыпова Р.Г. Микроволновые спектры нежестких молекул.- В сб.: Колебательно-вращательные спектры молекул. М., 1982, АН СССР, Отд. Общей физики и астрономии, научный совет по спектроскопии, с. II7-I53.

116. Внутреннее вращение молекул / Под ред. Орвилл-Томаса В. Дж. Пер. с англ. Пентина Ю.А. М.: Мир, 1977, 510 с.

117. Krishnaji, Srivastava S.L., Narain N.K. and Johri G.K. Barrier to internal rotation from microwave spectrum. J. Sci. Instrum. Research, 1979, v. 38, pp. 112-132.

118. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия, 1982, с. 272.

119. Бирштейн Т.М., Птицын О.Б. Конформация молекул. М.: Map, 1967, 391 с.

120. Китайгородский А.Н. Молекулярные кристаллы. М.: Наука, 1971, 424 с.

121. Флорн П. Статистическая механика ценных молекул / Пер. с англ. Под ред. Волькенштейна М.В. М.: Мир, 1971, 440 с.

122. Мухтаров И.А. Исследования молекул с поворотной изомерией методами газовой радиоспектроскопии: Дис. на соискание уч. ст. докт. физ.-мат. наук. Москва, 1966, 261 с.

123. Lin С.С. and Swalen J.D. Internal rotation and microwave spectroscopy.- Rev. Mod. Phys., 1959, v. 31, No 4, pp. 841892.

124. Quade C.R. Internal rotation in completely asymmetric molecules with twofold potential barriers.- J. Chem. Phys.,1967, v. 47, No 3, PP. 1073-Ю90.

125. Knopp J.V. and Quade C.R. Internal rotation in completely asymmetric molecules IV energy contribution from the dependence of the torsional kinetic energy.- J. Chem. Phys.,1968, v. 48, No 7, PP. 3317-3324.

126. Attanasio A.A., Bauder A., Giinthard Hs.H. and Keller H.J. Exact solution for class of molecules rotation-inversion spectra by infinite matrix diagonalization.- Mol. Phys.1971, v. 21, No 1, pp. 35-56.

127. Pickett H.M. Vibration-rotation interactions and the choice of rotating axes for polyatomic molecules.- J. Chem. Phys.,1972, v. 56, No 4, pp. 1715-1723.

128. Рашмова P.А. Исследование микроволнового вращательного спектра и структуры молекулы нормального пропилового спирта: Автореф. дис. на соискание уч. ст. канд. физ.-мат. наук. Баку, 1968, 16 с.

129. Каджар 4.0. Микроволновая спектроскопия некоторых одноатомных спиртов и их замещенных: Дис. на соискание уч. ст. докт. физ.-мат. наук. Баку, 1972, 287 с.

130. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: Изд-во иностр. лит., 1949, 647 с.

131. Micheilsen-Effinger P.J. Spectre de rotation en microondes de la molecule d'alcool ethylligne OH^CE^OH.- Le Jour. Phys., 1969, v. 30, avr. II, pp. 336-340.

132. Hainer R.M., Cross P.C., King C.W. The asymmetric rotor, III. Extension of the calculation of energy levels.- J. Chem. Phys., 1949, v. 17, No 9, pp. 826-836.