Внутреннее вращение и двойные квантовые резонансы тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.14 ВАК РФ

ЫШИСТЕРСТВО НАРОДНОГО ОБРАЗОВАНИЯ АЗЕРБАЙДШСКСЙ РЕСПУБЛИКИ

БАКИНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ■д им. И. Э. РАСУЛЗАДЕ

.'да

" ' ' На правах рукописи

АДИЛОВ АТАСОЛТАН АЛИСКЕВДЕР ОГЛЫ

УДК 535.34

ВНУТРЕННЕЕ ВРАЩЗШЕ И ДВОЙНЫЕ КВАНТОВЫЕ РЕЗОНАНСЫ

(Специальность 01.04.14 - Теплофизика и но пекулярная физика)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата физнко-иатеиатичесгаы наук

БАКУ -1994

Работа выполнена в Институте Зотоэлектроники АН Азербайджанской республики.

Научный руководитель: член-корреспондент АН Азербайджанской респу"¡лики,доктор физико-математических наук КАДЖАР 4.0.

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук ВЕШШЛИН Э.Н. доктор физико-математических наук АХМЕДОВ H.A.

Бедуиая организация: сектор радиациинньс исследований АН Азербайджанской Республики

Защгга состоится " /f?" (h^tj^^A^ 1994 г.

в _1Ч_часов на заседании Специализированного совета

( Д 054.03.01 ) по заиите диссертаций на" соискание ученой степени доктора физико-математических наук при Бакинской Государственном Университете ин М.Э.Расулг>_аде.

Адрес: 370073, .г. Баку, ул. академика З.Халнлова '¿.Т..

С диссертацией ложно ознакомиться в библиотеке БГУ им. М.Э.Рас-улзаде.

-Ü

Авто^рерат разослан ' \Р " _1994 г.

Учении секретарь Специализированного с-овети доктор химических наук,

■ профессор tЖ^-П А.У. МАХМУДОВ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Молекула изопропилового спирта состоит из двух метильных и одной гидрокеильной групп,совер-ыаюцих витреннее вощение отно ительно ординарных связей С-С и С-0 соответственно. Наличие таких внут, енних вращательных степеней свободы приводит к конфорнационной гетерогенности и возмуиению ррацательных и колобательно-враца-теиьпых спектров возно^т'х конформеров. Исследование насиненных спектров молекул такого класса начались е^автггельно Недавно и в, как практических, так и теоретических вопросах их интерпретации имеется иного неясностей.

Поэтому исследования миллиметровых спектров молекулы изопропилового спирта представляет несомненный интерес,как для определения структурных, копформационных, электрических и релаксационных характеристик нолекулы изопропилового спирта, так и для разработки и уточнения ряда обцих теоретических и методических вопросов, сыпанных с исследованием и идентификацией врацательных и колебательно-врацательных спект'ров нолекул типа ассимнетрнчных волч. ов, усложненных различными возмущениями.

Нз-ччие в энергетическом спектре исследуемых ыолекул ряда трехуровневых и четырехуровневых систем позволяет применить в целях идентификации!! спектров полекул, п/лучивше в последние годы иирокое признание метода двоГпшх РЧ-МВ и МВ-МВ резонансов.

Развити"-' современной микроволновой, спектроскопии невозможно без разработки современных радиоспектрометров, производство которых до настояцег. времени проншленностьи не освоено. Созданный гибридный радиоспектрометр с синтезатором

частоты и програшнын управлением отвечает самым современным требованиям в микроволновой спектроскошш.

Цель работы: Целью настоящей работы является разработка теоретических и экспериментальных вопросов идентификаг II вращательных и колебательно-вращательных спектров молекул с внутренним вращением типа ассишетричных остов и асимметричных вращающихся групп.

Микроволновьй сгктр молекулы изопропилового спирта сильно насыцен и усложнен ассимметрией молекулы и суцествованием двух конфорнеров (транс- и гои). Кроме этого один из этих конфорыеров (гоы-конфорыер) обладает за счет наличия сильно воамуценных симметрической и антисиинетрической форм, образуемых при туннелировании атома водорода гидроксильной группы через цис-барьер, сильно усложненным и нерегулярным спектром, интерпретация которого в рамках редуцированного гамильтониана Уотсона невозможна.

Поэтому для достижения указанной цели необходимо было использовать радиоспектрометр с высокой чувствительность» и большой разреыаюцей способностью, автоматизировать часть, процессов снятия микроволновых спектров и предусмотреть возможность наблюдения двойных РЧ-ЫВ резонансов, без которых идентификация таких сложных шжроволновых спектров усложнена, а чаще- практически невозможна. Кроме того, необходимо было получить редуцированный гамчльтониан для недиагонального блока (гоы-конформер) исследовать корреляционные свойства молекулярных постоянных.

Задачи исследования. Для достижения поставленной цели необходимо было ренить следующие задачи:

-паписать колебательно-вращательный спектр молекулы изо-

пропиловаго спирта в миллиметровом диапазоне длин волн:

-снять неоднозначности эффективного гамильтониана посрвд-ствон использования методов неприводимых тензорных операторов

-разработать пакет прикладных программ для идентификации миллиметрового спектра гои-конформера молекулы нзопропило-вого спирта;

-исследовать дарит спектральных линий двойных РЧ-МВ резонансов.

Научная новизна:

Исследована форма редуцированного гамильтониана недиагонального блока дня гои-конфорнера молекулы изопропнлового спирта. Впервые', в отличие от п-едыдуюцих работ, исследованы и определены центробежные возмуцення отдельно для сил-нетрического и антисииметрнческого состояний. Исследованы корреляционные свойства спектроскопических постоянных молекулы изопропнлового спирта. Проведен анализ формы линий сигналов дзойных РЧ-Ш и МВ-МБ резонансе в расллчных трехуровневых квантовых системах молекул типа асннметриичных еолчкор при амплитудной модуляции излучения накаччн и син-хрош-к-м детектирован"!! в о бцеи случае, когда частота'излучения накачки отличается от резочагоной частоты накачиваемого перехода. .

Практическая ценность. Впервые снят иикроволновый спектр молеки лы изопропнлового спирта в диапазоне частот 25 - 78 ГГц и идентифицированы колеОательно-врацательныэ переходи го- -конФорнера молекулы изопрс шлового спирта в этом диапазоне частот в основном колебательном состоянии до .

Составлен каталог микроволновых спектральных линий, в который входят 319 впервые идентнфицнрованных колебательно-вращательных переходов гоы-конформера иолекулы изопропило-вого спирта.

Данные каталога иогут бшъ использованы при качественных анализах очеьъ малья количествах вещества, контроле степени загрязнения атмосферы.

Приводимые частоты вращательных и колебательно-вращатель-ш переходов, попадающих в миллиметровый диапазон, иогут послужить основой для поисков молекулы нзопропилового спирта в межзвездной среде.

Спектроскопические постоянные гоц-конформера молекулы нзопропилового спирта могут быть использованы при уточнении структуры юлекулы, определении внутримолекулярных потенциальных функции и предсказан^! частот переходов, экспериментально по каким-либо причинам пока не обнаруженных.

Особое значение приобретает знание этих частот при локальном и дистанционном анализе атмосферы. Обнаруженная область врг ...ательных переходов с максимальными коэффициентами поглощения транс- и гоы- конформеров молекулы изопро-лилового спирта ио'жег быть рекомендована как наиболее подходящая для ли.сального и дистанционного обнаружения следом нзопропилового спирта в атмосфере.

Внедрение результатов работы. Результаты работы внедрегм в Военной Академии Химической защиты в НИР по разработке средств и методов дистанционного и локального мониторинге, (шфр "Нейрон")

,На аациту выносятся следукцие положении:

I.Экспериментально оарегистрнрованнш спектры молекулы

изопропилового спирта, попадающие в миллиметровый диапазон дли« волн (25-78 ГГц) и вд«тй5ициг»панине колебатедыю-врацательние спектры гоц-конфорнера этой нолекули до 3=23.

2. Редуцированный ганильтониан внутреннего вращения, под-тверждаюций. что исследуемый спектр гом-конфоркера молекулы иаопропилоЕого спирта достаточно хорошо описывает I, если

в недиагональнои блоке! редуцнрованнного гапнльтониана оставить члены, вклвчащне оп^-аторы до третьего порядка (допускаемые симметрией).

3. Разработанный, отложенный апробированный пакет прикладных программ реиения пряной и обратной спектроскопических задач при использованш гашшьтоиана внутреннего вращения, его редуцироаанного варианта, поиска трехуровневых квантовых сиетеи и -чашза фориы сигналов двойных реаонан-сов, наблюдаемых в этих системах,

4. Результаты исследования с-х^пщгости реиения обратной спектроскопической задачи для гои-конфориера нолек^лы нзо-прощшового спирта при использовании гамильтоиднов, диаго-. нальные блоки которых идентичны гэиильтоиану Уотсону, а не-, диагонвальнмэ блоки- Недиагональнш блокаи гамильтониана Квайд,<1-Лина или его "дедуцированного варианта.

5. Определены параметры эффегти: них гатшьтонианоз Квайда-Лина и его редуц1грованного варианта и установлена степень га корреляции.

6. Результат!! теоретического исследования форам линий сигналов двойных резонанеов и различных трехуровневых квантовых еноте"'ах молекул типа асиииетрич» .к волчков при амплитудной модуляции получения накачки к «пссроЁГ-ок детектировании в случаях, когда частота излучения накачки отличается

от резонансной частоты накачиваемого перехода.

7. Предсказанные, обнаруженные и идеи;ийпцирооанные ме-эдоы двойньк РЧ-Ш резонанеов "запреаень! переходы".

Апробация рабе 'ы. Основные положения и результаты работы докладывались на VII Всесоюзной симпозиуме по молекулярной спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения (1986 г.," г.Томск), IX Всесоюзном симпозиуме по иолекулярной спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешила (1983 г., г.Тонек), на международном коллоквиуме (1989г., г.Гиссен).

Публикация. По результата« диссертации опубликовано десять печатных работ.

Структ'.эа и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, оснелных результатов и выводов и приложения. Она содержит 189 страниц машинописной: текста, включающего 9 рисунков, 12 таблиц и библиографической список из 107 наименований и 80 страниц приложения.

Во введении дается обцая характеристика работы,обосновывается ее актуальность и практическая ценность, формулируются цели и задачи исследования, приводится Краткое изложение диссертационной работы и выносимые на яациту положения.

В первой главе описывается редуцированный гамильтониан, полученный для гоы-конфориера молекулы нзопропилового спирта. Приводятся в окончательном виде г^тричнш элементы редуцированного гамильтониана. Анализируются формы решения обратной спектроскопической задачи и приводится описание Программы решения прямой и обратной спектроскопических аадач. ,

В первом параграфе приводится эффективный гамильтониан

суцес-твеппой особенностью которого является его неодно-янашгость. проявляющая при реиеини обратной спектроскопической задачи.

Дпя эффективного врацателыюго гамильтониана молекул типа аееиниетрнчного волчка неоднозначность впертю били детально изучены Уотеоиым и Алиевым.

Показано, что пр^енемке иередуцйровалного гамильтониана приводит к задаче определения набора си.ч^но ксррелиропшшш параметров. Пони-ю математического неудобства реиемиа плохо обусловленной аз дачи возникает дополнительные проблемы, спяоапние о согласованней результатов различные обработок I' использование» полученнш параметров.

Все недостатки нередуцнровашьйг гамильтонианов выявились при идентификации шллиме^рового спектра молекулы нзопропн-лового сп"»га используя гамильтониан Квайда-Л1!иа и приилось проасети его редукции.

Решишь проблемы неоднозначностн состоит в построена редуцнровашого элективного гашльташана, все параметры которого когут быть однозначно восстановлены по экспериментальна дан:«.«. При построении эффективного гаш:льтош1ана п него гчклкчзш'ся, по существу, все члены, разрешенные по снмгв'.'гак до определенного порядка малости в ¡)анкаа принято» с-явпи р.чябгг^т по порядка». Коэффициенты при этом г.глшггел подгонопн1Ш1 параметрами. Наличие кваз1шыро>:<ден-ник, рззожрукоъ. колебательных состояк Л, конечно, всегда затрудняет класепфикацшз членов по порядкам налостн. Поэтому п каждом конкретном случае возшжни определенные отклонения от обцей схемы, однако для низкнх состояний последовательное включение членов в эффективный гамидь-

- ю -

тониан. основанное на их общей классификации по порядкам малости, оказывается весьма разуиньш.

Вследствие редукции для диагональных блоков получен известный гамильтониан Уотсона: для молекул типа асимметричного волчка врацательный оператор в диагональной блоче содержит 3 врацательшк , 5 квартнчных постоянных и так далее.

Редуцировашше недиагональные блоки 1шеют следуициЛ вид:

еа эа ш 2 эа 2

I <в1Н1а>=0.5Я {Л Л > *0.5Р и > +гР Л 3 НР Л 3 * их у х ♦ тх. 2 х + «Л у гЗ г

еа 2 за 2

♦0.51Р <Л ,Л > +0.51Р О .3 } (1)

ух у x ♦ 7Х 2 x*

<аШ1б> = <эШ£ а> (2)

Бо второй параграфе вычисляются матричнш элементы ре-дуцироаашого гамильтониана. Матрица гамильтониана ииеет

- И -

сл<?дукщн'! вид:

1 <зШ1я>

I

I

I <лШ1я>

<гЛН1а> I I

I (3)

<аШ1а> I

Патрица гамильтониана в этом виде (3) имеет порядок 2(13*1). В принципе, мы ножей эту матрицу, используя редуцированные гамильтонианы Уотсона для диагональных блоков и и полученные в данной работе редуцированные гамильтонианы для недиагональных блоков и найти собстаенние значения. Однако, используя санкции Банта, матрица галнльтогспна может быть разбита на две субматрицы, каждая из которых имеет порядок (13*1). функция Ванга имеет следутсцпп еид:

П.0> = п,о->

и,К > ^ 0.5(и,К>»и,-К>), О < К < С4>

и,к - о.5<и,к>-и.-к», о < к < а

В т[*т и пл!«граое опиешзетея ренетие обратной спех-

троскопической задачи. Для решения обрати ;;: спектроскопи-• эской задачи используется редуцированные гамильтониан, полученный в предыдущем параграфе.

Как видно из этого гамильтоиана, частоты переходов в предельной случае зависят от двадцати трех спектроскопичес-: ких постоянных:

га га га га л за и = и (А .В ,С >А ,В ,С , Д , I? ,{? ,Р .р ,Р ,р , 1 I б б б а а а ах а п.] ¿1 их а

(5)

б б б б б аа ааа

д. д . л. $. X . д. д . д, ? )

Л ЛК К К Л Л ЛН К К Л

где: 1 = 1,2,3,......п ( п - число идентифицированных переходов). А .В ,С ,А ,В .С -вращательные постоянные сиыметричес-

5 б в а а а кого и антисимыетричоского состояний.А -параметр расщепления

га га га га Ба га внутреннего вращения, Я , К , Р , Р , Р , Р -постоян-

ух 2х ул 7.1 ух

г б . б б б а а ааа ные взаимодействия, й, & , й, %, Й*. Л, А , й, У, & -ЛЛКККЛЛЛКККЛ

- центробежные коэффициенты (квартичные) соответственно для симметрической и антисинметрической состоягаа"1.

Для определения этих параметров иа решения обратной спектроскопической задачи с достаточно высокой точностью в расчет необходимо включить количество переходов, а несколько раз превьпцающие число подгонявши спектроскопических параметров. Для обработки экспериментального зарегистрированного спектра гои-конформера молекулы изопропилового спирта составлен ряд программ, реализованных на языке Фортран.

Вторая глава диссертационной работы посвящена описанию методов и экспериментальной аппаратуры, используемых для регистрации колебательно-вращательного спектра гои-конформера молекулы изопропилового спирта в миллиметровом диапазоне длш волн и процесса идентификации снятого спектра.

В первой параграфе приводятся описания использованного в эксперт .ентах гибридного радиоспектрометра с молекулярной итарковс-кой модуляцией и модуляйцией РЧ-МВ и МВ-МВ резонан-сан.

Во втором параг, лфе описывается идентификация иллнметро-вого колебательно-вращательного спектра гои-конформера молекулы изопропилового спирта. Всего в реиение обратной спектроскопической задачи было вкличено 544 перехода, из них 319 переходов расшифрованы в настоящей работе.

Использование редуцированного гамильтониана позволило снизить корреляции спектроскопических параметров между собой и ^заметно уточнить их, как показано в таблицах 1 и 2.

Третья глава днссертационой работы го вяцена исследовании двойных РЧ-МВ резонансов и внутреннего вращения в колебательно-вращательной спектре молекулы изопропанола.

Теб-шца 1.

Спектроскопические постоянные, полученный в реаултате реаеми обратной спектроскопической задачи с использованием нэредуцнрсвАнного гамильтониана.

Параметры Значение Параметры Значенио

Л 8638.6563(52) А 8641.2293(56)

s а

В &0Й6.8054(79) В 80b?.7125(114)

S G.

С ' 47Ö7.738H42) С 4767.6451(34)

з а

Д 46799.2897(556)

s -2 а -2

.7955(5) ¿\ -Ю .7533(5)

J . J

s -2 а -2

£ «IG -1.3690(24) А *Ю -1.2316(22)

JK Ж " '

s -2 а -2

& *Ю .6821(20) »1G .50?5( 1в)

К . К ' .

о *10 -.0316(3) ¿ *10 -.0403(3)

J • J

¿s -Z а -2 .

ù «10 .9319(101) .6034(87)

К К

Q -280.4885(6&39) Q 25.0674(16964)

У Z '

sa ' sa

R -65.9142(431) R 68.2358(1140)

«X ZX .

- -

Таблица 2.

Спектроскопические постоянные, порученные в реаултате реиения обратной спектроскопической задачи с использование!! редуцированного гашшьтошана.

Параметры Значение

Параметры

Значение

¡з -2 Л * [О Л

Б -2

Л

Ж

Б -2

Д.

м \\

з -2 д -Ю ,7

* >

V

й «10 К ел

К

гх

за -2 Р *10 гЛ ' бз -2 о Р *10 гх

8638.3443(31) 8065.0836(79) 4768.2862(23) С

.6892(42)

-.2665(43)

.4343(93)

.1957(15)

.1631(45)

32.6516(24)

-1.3256(49)

а

а

а -2 £ -10 т

V/

а -2 & »10

лк

а -2 Д »10 К

а -2 $ *ГО Л

а -2 К

за

R

ух " за -2 Р *10 уЛ

1.5074(229) Д

8640.7225(29) 8061.3744(27) 4768.2196(23)

.6109(29)

-.1539(30)

.3812(74)

.2551(12)

.1370(36)

57.2386(78)

.4695(427)

46798.9747(283)

В

. В первом параграфе для молекул типа асимметричных волчков рассматривается зависимость формы и интенишностн спектральных лишЛ сигналов двойных резонансов при 1шплусной амплитудной модуляции излучения накачки и синхронном детектриовании зондируемого излучения для различных расстроек частоты излучения накачки относительно резонансной частоты накачиваемого перехода.

Во втором параграфе приводятся результаты исследования двойных радиочастотных-микроволновых резонансов во вращатель-но-колебательном спектре гоы-конформера молекулы изопропанола в миллиметровом диапазоне длин волн.

Вследствие расцепления вращательнш уровней гои-конформера С нолекулы изопропанола на симметрические + ) и антисимметри-чеокие А(-) колебательно-вращательные подуровни при накачке радиочаототнш полем по переходам, связанным с составляющей дипольного момента появляется возможность регистрировать сигналы двойных резонансов, как в каждом из симметрических состояний, так и перекрестные переходы. В основной выбирались трехуровневые системы с переходами накачки, частоты которых попадали в диапазон 0.1 - 50 МГц.

Правильность идентификации всех переходов по двойным РЧ-МБ реаонансам подтверждается одновременным наблюдением нескольких зондируемых переходов при одной общей накачке. В некоторых случаях, например, когда слабая спектральная линия при ытарковской модуляции прекрывалась сильной соседней линией или' ее ытарковской компонентой,.частоту слабой спектральной линии приходилось измерять по сигналом двойных резонансов..

Для точного измерения частот переходов зондируемого пере-

хода, частоту излучения накачки подстраивали до получения на ленте самописца полностью симметричной линии сигнала двойного резонанса. При этои уточнялась частота радиочастотного перехода излучения накачки

• При регистрации спектра двойных резонансог частоты излучения накачки фиксировались на уточненной резонансной частоте перехода накачки, а частота зондирующего излуче^ля сканировалась через резонансное значение частоты микроволнового перехода. Точность измерен; I центров сильных'спектральных линий составляла 10 кГц, слабых - 100 кГц.

В третьем параграфе приводятся результаты исследования "запрещенных"переходов. Было найдено 18 "запрещенных" переходов по сигналам двойных РЧ-МВ резонансов, а идентификации части из них подтверждались два; ,ы методом двойного РЧ-ЯВ ■резонанса. Отличт^ юй особенностью исследуемого спектра "запрещенных" переходов является близость частот их переходов к частоте, равной величине па; шетра расцепления внутреннего вращения (46799.2897 КГц). Включение частот "запрещенных" переходов в реиение обратном, спек^оекогн ¡ческой задачи позволяет в лииний раз подтвердш-ь правильность идея- ■ тиу)ик?чни колебательно-вращательного спектра гоц-конформера молекулы пзопропилово.о спирта и уточнить значение параметра расцепления внутреннего вращения.

В приложении даны измеренные экспериментально частоты спектральных линий иопекулы изопрспилового спирта в диапазоне частот ¿5 - 78 ГГц, точность измерения частоты 10 - 100 кГц.

ОСНОБКЬЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

I .Вперяне в шшлинетровом диапазоне длин в лн <25-78ГГц) снят спектр молекулы изопропилового спирта и идентифицирован

- -

колебательно -в 1111 цельный сиекц» го«-коп> ■-рм^ра ^той моле кулы до. Зг- ¿3.

2. Редуцирован гамильтониан внут{*?шк» <« вриы-ним и нокпаа-но, что последу? сттестр гоз-к'Жфэр«!».. молекулы изон|»-тшопого спирто достаточно хо^йю описивдегсд, если в недна-

1 ..паль нон бн («цуцнропаннного гамильтониана оставить чиецы, пкпмчайцие оператора до третьего п »рядка (допускаемые

ГЧШМС-ГрЧёЙ) .

3. Разработан, отпо*ен и апробирован пакет прикладных П}н)гр-лмя [«-тлим г'рямой и "Оратной спектроскопических задач при использовании гамни-тоиана внутр^ннтто аре.цешга, его 1»:-дуциро£ ;нн<>го паразита, по,;с№\ кваигсвых систем и анализа ф-'^мм сип поп дчо.Ъгых рэг.::на.!<х>&, наблада-еныч в этих системах. С-хтаь пенные нрогряоды могу] нзме -ния бьггь использованы ,»нтя сС^Лотки спектров дгугих «юлекул с |<одетвешюй от-;.'-.-.:;^-1'1"«. 'х.е. иопекул пша асимметрического волчка с группой симметрии С .

<1. услчьн>1 с-лоднио<-1И ремения обратной спектрос-

копической задачи для гмш-иоидозрмера молекулы нзопропилового спирта при использовании гамильтонанов, диагональные блоки которых идентичны гамкльтоиану Уотсону, а недиагонЕальнь.-е блоки- недиагональным блокам ганильтоннака Квайда-Лина или его редуцированного ¡арианта.

5. Определены па^метры объективных гаминьтот'ано.а Каай-да-Лина и его ^дуци^юванного варианта и установлена степень их ко|.(легации. Показано, чг<> о'>л набора траиетро» ОПИСмиакт 1пм^{*>ннме частоты линий погиоу.ешы а пределах эксперименталь-ннх омибок.

6. Получены аналитические выражения, описывающие форыу лшшй сигналов двойных резонансов в различных"трехуровневых квантовых системах молекул типа асимметричных волчков при ашшггудной модуляции излучения накачки и еишрогаом детек-тирбвёшиив общем случае, когда частота излучения накачки отличается от резонансной частоты накачиваемого перехода. Показано, что при небольцих.расстроках частоты излучения накачки (до 3 МГц) в колебательно-враглтельном спектре гоы-конформера молекулы изопропанола должны наблюдаться слегка асимметричные линии сигналов двойных РЧ-1.Ю резонансов в трехуровневых системах.

•?. Расшифрован спектр двойньы РЧ-МВ резонансов в трехуровневых системах типа QQ от J= 11 до J-20, включая предсказанные "запреценные" переходы. Показано, что запрет на переходы между уровнями с одинаковой четностью К и К сни-

-I I

мается за счет сильных колебательно-вращательных взаимодействий.

Основные результаты диссертационной работы опубликованы в следующих работах:

I. Адилов A.A..Каджар 4.0..Мусаев С. А., Салаев Э.Ю. Форма спектральных линий сигналов двоГшш резонансов во вращательных • трехуровневых системах. Препринт Н 139, ИФАН Азерб. ССР, Баку,- 1985, с. 16.

Адилсп A.A..Аскеров Г.М.,Каджар 4.0..Мусаев С.А..Салаев Э.Ю. чорка спектральных линий сигналов д^ л!нш резонансов во вращательные спектров. YII Всесоюзный симпозиум по молекулярной спектроскопии высокого и сверхвысокого разреиения. Тез. докл. 1986, Томск, ч II, с.166-170.

- го -

3.Исследование вращательных спектров атмосферой поллмтантов. Научно-технический отчет ИФАН Азерб.ССР,Баку, 1987,книга I с. 45.

4.Исследование вращательных спектров атмосферных полшт^нтоа. Отчет к HHP Ш'АН Ааерб.ССР, Баку. I98S, с.72.

5.АДИЛО& A.A. .Кадиар Ч.0.,Мусаев С. А. .Кагрананова H.H. Шллшетровый вращательный спектр транс-конформера молекулы изопропанола.Препринт IÍ 343.ИФАН Ааерб.ССР, Баку. IS39, с.19.

6.Адилов А.Л". .Кадаар 4.0., Мехтпев Í.Í. А-, Мусаев С. А. Спектр внутрешюго заторможенного врацения гои-конформгра поле. ( кулы изопропанола. IX Всесоюзный симпозиум по молекулярной

слектрсскопш! высокого и сверхвысокого разрешения, Тез. докл. Томск, 1989. с.12.

7.Адилов А.л.,Кадаар 4.0. .Мехтиеа 11 А. .Мусаев С. А.

Спектр внутреннего врацения гоы-копфорнера молекулы изопро-панола. Докл. АН Азерб.ССР. Баку, той XLUI, Н 4-5, 1990, с.23-27

в.Адилоа A.A..Каджар 4.0.Д(усаев С.А.'.Саидоа З.Ч. Двойниэ РЧ-МВ резонанси в шшлнаетровон вращательно-колебателью:: спектре гои-конформера молекулы (СН ) СИОН." Сообщения НПО

• 3 2

Космических исследований. Под.ред. .Т.К.ИеызЛлоаа., Баку, Элм. 1990, И 6. с .103-115.' S.AíIUw A.A.,Cagar Ch.О.,Husaev S.A. .tíehtíeu И. I. ,ilaur,enko O.V.'.tíalikova A.B. .Ulenikov O.H. 'ft-1 che Irwéafcig'aciori of Internal Rotations in CH CH OH and (CH ) CHOH molecules,

3 2 3 2

XI Colloguina High Resolution Molecular Spectroscopy,

Giessen, West Gonnnnii, 198'), pp. L8. 10.Ulenikov O.H.,Hallkova A.U..Gagar Ch.O..Musaev 5.A.. Adiloy A.A...Mfhtioy M. A. On the Analysis of the tfaucho-fornt .Microwave Spectrum of '•he Isopropvil Alcohol Molecule. J.Mol.Spectros.:;.. 1990, v . 144.

X У Л А С 9

Илк дэфэ олагаг 25 - 78Тнс тезлик диапазонында Изопропил спиртинин никродалгалы спектри элчулнуш бэ изопропил спирти . ош-конФорне?инин рвгси-фырланна спектри идентификааиа едил-нишдир

Изопропил спиртинин гош-конФормери учун ганилтониан редук-сила едилниш вэ алынмнш ганилтониан есасында кэнин спиртин нолекуллар сабитлэри чох бе^к дэгигликле телш елилнишдир. Елни заианда алыннш нэтичэлэр кестернишдир ки, нслекул^ сабитлвр ар£.:цнд . коррелиасила чох зеиФ олнушдур.

Икигат РТ-МЛ вэ МД-МД резо.нанслары нухтэлиФ учсвви,и0ли квант систенЛеринда асимметрия ФырФыра типли нолекулалар уун унуни ьалда еарвнилнишдир.

Тотбиги програинал^р пакети дуз вэ'зкс спектроскопик но~ свлвлврин ьэлли учун, редукаиа едилниш дахили фырланма ганилтонианы истифадв едилнэклэ ¿арадылныш, тэнзим едилниш вв лохланылнышдыр. Ьзмчи.нин ьэнин твтбиги програнна-лар пакетиндэ ву систеилердэ нушакидэ едилниш икигат РТ-МЛ вэ МД-МД квант резонансларынын тапыднаск нвсэлэси ишлениб ьазырланныщыр. Ларадылныт тетбиги програнналар пакетиндвн С группа синнетрипсина налик, асйниетрик • з

фырфыра типли 6утун иолекулларын тедгиги учун истиФадэ етнек олар.

00 типли учсвви.ыэли квант систенлэриндэ ,М1-дбн гедер "гадаган едилниш" кс-чидлэр идентификасила . едилниш-вв икигат квант резонанслары методу илэ >юхланыл-ныщдыр. Кестэрилнипшир ей, кучлу рзгси-Фырланна гаршылыглы те'сири о."дугу учун гайага к&турулнушдур.

ABSTRACT

Microwave spectra of Isopropyl alcohol in frequency interval 25-78 Glfe were first measured. The uibrat ionrotation spectra of the Gaushe-fomi of isopropyl alcohol were identified.

The Hamiltonian for Gaushe-fonr. ^f isopropyl alcohol uas obtained and using this Hamiltonian were calculated molecular constants. These results shoe's that, the • correlation between moleculars constants is very weak.

Double RF-HU and hll-MU resonances in different 'three-level quantum systems for assyrcetric rotator type raolecules were invest"gated.

By reduction internal rotation Hamiltonian was made and testea the applied programme-pacet for direct and reverce spectroscopic problems. These prograraae-pacets allowed to investigate all assymmetric rotator type molecules and also othes molecules, having C group symmetry.

s

"Forbidden" transitions in three-level GQ type quantum systeais were identified and verified by quantua

double resonance methods.