Спектроскопия и физико-химические свойства ароматических углеводородов, изолированных в матрицах инертных газов и N-алканов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ГлаваШЛТРИЧНО ИЗОЛИРОВАННЫЕ СИСТЕМЫ И МЕТОДЫ ИХ ИССЛЕДОВАНИЯ (обзор литературы). :

1.1 Метод матричной изоляции. И

1.1.1 Способы матричной изоляции

1.1.2 Влияние матрицы на спектры

1.1.3 Спектроскопия молекул, охлажденных в сверхзвуковых струях

1.2 Электронные спектры. Колебательная структура электронных спектров многоатомных молекул. Экспериментальные исследования матрично-изолированных систем^-

1.3 Полуэмпирические методы вычисления в квантовой химии и метод молекулярной механики ММ+

Глава20бъекты исследования, приготовление образцов и методика эксперимента

ГлаваЗМУЛЬТИПЛЕТНАЯ СТРУКТУРА ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ ТЕРРИЛЕНА ИПЕРИЛЕНА ИЗОЛИРОВАННЫХ В МАТРИЦАХ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ

3.1 Аномальная флуоресценция террилена в матрице неона

3.2 Электронные спектры террилена и перилена, изолированных в матрице криптона

3.3 Моделирование сайтовой структуры системы террилен в матрице Кг. Определение спектроскопических параметров террилена и перилена в вакууме

Глава4СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТЕРРИЛЕНА И ДИТЕРТ-БУТИЛТЕРРИЛЕНА В ТВЕРДЫХ МАТРИЦАХ М-АЛКАНОВ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ САЙТОВОЙ СТРУКТУРЫ

4.1 Особенности и различия оптических спектров террилена и дит£/?/и-бутилтеррилена в матрицах А1-алканов

4.2 Моделирование молекулярной структуры л-алканов и сайтовой структуры террилена и ди-шг/^/и-бутилтеррилена, внедренных в матрицы /|-алканов. Расчет энергий основных переходов террилена в матрице и-нонана методом INDO/S

ИССЛЕДОВАНИЯ (обзор литературы).:11

1.1 Метод матричной изоляции. И

1.1.1 Способы матричной изоляции.13

1.1.2 Влияние матрицы на спектры14

1.1.3 Спектроскопия молекул, охлажденных в сверхзвуковых струях. 18

1.2 Электронные спектры. Колебательная структура электронных спектров многоатомных молекул. Экспериментальные исследования матрично-изолированных систем^ 22

1.3 Полуэмпирические методы вычисления в квантовой химии и метод молекулярной механики ММ+. 36

Глава20бъекты исследования, приготовление образцов и методика эксперимента.48

ГлаваЗМУЛЬТИПЛЕТНАЯ СТРУКТУРА ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ ТЕРРИЛЕНА ИПЕРИЛЕНА ИЗОЛИРОВАННЫХ В МАТРИЦАХ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ.58

3.1 Аномальная флуоресценция террилена в матрице неона58

3.2 Электронные спектры террилена и перилена, изолированных в матрице криптона.65

3.3 Моделирование сайтовой структуры системы - террилен в матрице Кг. Определение спектроскопических параметров террилена и перилена в вакууме.70

Глава4СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТЕРРИЛЕНА И ДИ-ТЕРТ-БУТИЛТЕРРИЛЕНА В ТВЕРДЫХ МАТРИЦАХ КАЛКАНОВ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ САЙТОВОЙ СТРУКТУРЫ.84

4.1 Особенности и различия оптических спектров террилена и ди-терт-бутилтеррилена в матрицах м-алканов.84

4.2 Моделирование молекулярной структуры и-алканов и сайтовой структуры террилена и ди-тб/ни-бутилтеррилена, внедренных в матрицы /г-алканов. Расчет энергий основных переходов террилена в матрице я-нонана методом ИЧВО/в.88

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.97

ВЫВОДЫ102

СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 104

ВВЕДЕНИЕ.

Одной из главных задач физической химии является изучение и понимание на молекулярном уровне динамики и процессов, происходящих в конденсированных средах. Эта проблема особенно сложна и, вместе с тем, наиболее интересна в сложных многокомпонентных системах. Прогресс в этой области до недавнего времени (10-20 ^яет назад) был довольно медленным, поскольку возможности спектроскопических методов в случае конденсированных сред были ограничены из-за различного рода структурных и динамических усреднений в веществе [1]. Кроме того, мощность компьютеров не позволяла моделировать многочастичные сложные системы.

Для развития этой области физической химии необходимо было, во-первых, разработать новые экспериментальные подходы, найти новые модельные системы, которые дали бы толчок развитию теоретических и экспериментальных методов, адекватно описывающих Многочастичные взаимодействия и динамику. Во-вторых, необходимы новые эффективные вычислительные методы для моделирования атомных и молекулярных структур. И что важно подчеркнуть, сложные расчеты должны быть доступны каждому, а не только обладателям супермощных компьютеров.

Современный научно-технический прогресс привел к созданию настольных персональных компьютеров с очень большими вычислительными ресурсами. Разработаны новые классические и полуклассические вычислительные методы для моделирования структур на атомном уровне. Появилась возможность ставить и решать задачу о нормальных колебаниях даже таких больших молекул, как ароматические углеводороды, исследуемых в данной работе.

Ценные сведения об электронных и колебательных состояниях молекулярных систем приносит изучение их спектров поглощения и люминесценции. Информативность спектроскопических исследований резко возросла с появлением методов тонкоструктурной спектроскопии. В 1952 г. Э.В.Шпольским, А.А.Ильиной и Л.А.Климовой [2] было обнаружено возникновение квазилинейчатой структуры электронных спектров больших многоатомных молекул в кристаллических матрицах п-алканов при низких температурах. Метод квазилинейчатых спектров сыграл существенную роль в развитии молекулярной спектроскопии.

Значительную роль в спектроскопии конденсированных сред играют методы приготовления образцов. Среди них особо следует отметить метод матричной изоляции, который в последние годы находит все большее применение [3]. Само по себе понятие матричная изоляция имеет достаточно широкий смысл. По сути, это - разновидность твердых растворов, когда молекулы исследуемого соединения каким-либо образом внедряются в матрицу (или, другими словами, в кристаллическую структуру) другого вещества.

Матрично-изолированные системы могут рассматриваться как простейшие растворы. Поскольку многие промышленно важные химические реакции протекают в растворах, и растворитель существенно влияет на скорость и выход реакции, важной проблемой является изучение структуры растворов, динамики сольватации, взаимодействий растворенных молекул с растворителем. Таким образом, происходит смещение акцентов. Если раньше влияние окружения считалось недостатком метода матричной изоляции, то теперь это влияние является главным предметом исследования.

Сказанное объясняет актуальность постановки следующей задачи: Цель работы — экспериментальное исследование физико-химических свойств сложных бинарных систем: ароматических углеводородов, изолированных в матрицах инертных газов и п-алканов.

Способы и средства реализации поставленной цели:

1 Использование матричной изоляции, как метода внедрения примеси в матрицу, в сочетании с оптической спектроскопией, как метода исследования вещества;

2)интерпретация экспериментальных электронных спектров с помощью методов молекулярной механики с целью определения способа внедрения примеси в кристаллическую решетку матрицы (сайтовая структура).

3)установление с помощью полуэмпирических методов расчета соответствия между экспериментальными электронными спектрами и конкретными способами (сайтами) внедрения примеси, найденными путем моделирования кристаллической решетки бинарной системы.

Выбор объектов (хромофоры: террилен[СзоН16], перилен[С2оН12], ди-терт-бутилтеррилен[Сз8Н32]; матрицы: Аг, Кг, Хе, п-алканы) диктовался их практической значимостью для спектроскопии одиночных молекул. В частности, перечисленные хромофоры фотохимически стабильны и характеризуются квантовым выходом, близким к единице.

Научная новизна работы.

1. Предложена методика расчета мультиплетной структуры электронных спектров ароматических углеводородов, изолированных в матрицах предельных углеводородов. На ее основе определена структура сайтов ряда ароматических углеводородов и их спектральные свойства.

2. Впервые, получены электронные спектры ряда ароматических углеводородов, изолированных в матрице инертных газов и интерпретирована их мультиплетная структура.

3. Впервые, основываясь на результатах анализа структуры сайтов в матрицах инертных газов, предсказана энергия 0-0 перехода ряда молекул ароматических углеводородов в вакууме.

Практическая ценность.

Метод матричной изоляции является одним из основных методов для исследования квантово-химических свойств органических молекул в основном и возбужденном состояниях. В последние несколько лет матрицы инертных газов и предельных углеводородов стали предметом интенсивного исследования в области спектроскопии одиночных молекул. Предложенная в работе методика описания структуры матрицы открывает новые возможности для исследования и интерпретации таких явлений, как спектральные скачки на отдельных сайтах, однородное уширение спектральных линий от отдельных молекул для каждого сайта и др. В недалеком будущем методы спектроскопии одиночных молекул могут найти свое применение в тонкой медицинской диагностике, а также как способ очень плотной записи информации.

Более того, методика позволяет сделать прогноз на наличие или отсутствие квазилинейчатого спектра исследуемого органического соединения с жесткой химической структурой. Примером могут служить такие соединения, как порфины, порфирины, порфицины и хлорофилоподобные симметричные молекулы, играющих огромную роль в биохимии, биологии и медицине.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Предложенная методика расчета мультиплетной структуры электронных спектров ароматических углеводородов, изолированных в матрицах предельных углеводородов, в состоянии описать структуру сайтов и предсказать их спектральные свойства.

2. Сайтовая структура электронных спектров ряда ароматических углеводородов, изолированных в матрицах инертных газов, имеет тенденцию образовываться в трех характеристических плоскостях, проходящих через атомы кристаллической структуры инертных газов.

3. Спектральные свойства сайтов в матрицах инертных газов описываются структурой ближайшего окружения изолированных в матрице молекул на основе теории спектральных сдвигов неполярных молекул неполярных растворителях.

Структура диссертации.

Диссертационная работа изложена на 111 страницах машинописного текста, содержит 26 рисунков, 6 таблиц. Диссертация состоит из 4 глав, заключения, выводов и библиографии, включающей 63 ссылок.

Литературный обзор включает три раздела. В первом разделе рассмотрены метод и способы матричной изоляции, влияние матрицы на спектры, спектроскопия молекул, охлажденных в сверхзвуковых струях. Во втором разделе обсуждаются электронные спектры, колебательная структура электронных спектров многоатомных молекул, экспериментальные исследования матрично-изолированных систем. В третьем разделе описаны полуэмпирические квантово-химические методы

10 расчетов и метод молекулярной механики ММ+, используемые для теоретических расчетов спектров возбуждения и флуоресценции.

Во второй главе приведены физико-химические свойства объектов исследования, описаны методы приготовления образцов, и методика эксперимента, а также обоснованы применяемые методы исследования.

Третья глава посвящена мультиплетной структуре электронных спектров террилена и перилена, изолированных в матрицах инертных газов.

В четвертой главе обсуждаются спектроскопические свойства террилена и ди-терт-бутилтеррилена в твердых матрицах и-алканов, а также определяется сайтовая структура.

Настоящая работа выполнена в лаборатории нелинейной оптики Казанского физико-технического института РАН.

Выражаю благодарность Самарцеву В.В., Старухину A.C., Ежи Сепиолу, Яцеку Валуку, Урсу Вильду за внимание, помощь и поддержку при выполнении и обсуждении работы.

ВЫВОДЫ.

1. На основании анализа спектральных свойств систем террилен и ди-терт-бутилтеррилен в матрицах предельных углеводородов установлено, что матрица н-нонана: а) является наилучшей матрицей для исследования эффектов Шпольского с молекулой террилена; б) единственной матрицей, в которой ди-те/ш-бутилтеррилен имеет квазилинейчатые спектры Шпольского.

2. Предложенная методика расчета мультиплетной структуры электронных спектров ароматических углеводородов, изолированных в матрицах предельных углеводородов, основанная на методе молекулярной механики ММ+ и полуэмпирическом методе ШБО/Б, в состоянии: а) смоделировать кристаллические структуры матриц инертных газов и предельных углеводородов; б) описать структуру сайтов и предсказать их спектральные свойства.

3. На основании моделирования системы хромофор в матрицах инертных газов показано, что сайтовая структура электронных спектров ряда ароматических углеводородов, изолированных в матрицах инертных газов, имеет тенденцию образовываться в трех характеристических плоскостях (1,1,1), (1,1,0), (1,0,0), проходящих через атомы кристаллической структуры инертных газов.

103

4. Спектральные свойства сайтов в матрицах инертных газов описываются структурой ближайшего окружения изолированных в матрице молекул через характеристическую величину И на основе теории спектральных сдвигов неполярных молекул в неполярных растворителях.

5. На основании анализа зависимости спектрального сдвига от произведения поляризуемости инертного газа а и величины О была предсказана величина энергии 0-0 перехода для молекулы террилена в вакууме, которая составляет 19181 см"1.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Проведенные экспериментальные исследования спектральных свойств террилена, изолированного в матрицах предельных углеводородов, показали, что спектры поглощения в матрице и-нонана имеют максимальный сдвиг в область низких энергий, по сравнению с другими исследованными матрицами н-алканов. Более того, спектры имеют разрешенную мультиплетную структуру, состоящую из четырех сайтов. Это позволяет сделать заключение, что матрица н-нонана является наилучшей матрицей для исследования эффектов Шпольского в системах с молекулой террилена.

Результатом экспериментальных исследований спектральных свойств новой, до этого времени не исследованной, системы ди-терт-бутилтеррилен в матрицах н-алканов, стало заключение, что единственной матрицей, в которой исследуемый хромофор имеет квазилинейчатые спектры Шпольского, является матрица н-нонана. Мультиплетная структура спектра поглощения в этой матрице состоит из одного сайта на фоне широкой и мало интенсивной линии. Более того, при увеличении длины молекулы н-алкана линейчатая структура спектра пропадает, а при уменьшении длины молекулы вид спектра зависит от концентрации хромофора и скорости замораживания раствора.

Для того, чтобы интерпретировать полученные экспериментальные результаты, было проведено моделирование кристаллической структуры исследуемых н-алканов методом молекулярной механики ММ+.

Оптимизация системы террилен в матрице н-нонана дала четыре способа внедрения (сайта) молекулы террилена в кристаллическую структуру матрицы 8(1), 8(2), 8(3) и 8(4). Сайт 8(1) располагается в плоскости Ьс параллельно оси с. Сайт 8(2) располагается в плоскости ас также параллельно оси с. Сайты 8(3) и 8(4) также располагаются в плоскости ас, но под углами к оси с. Результатом оптимизации систем террилен в матрицах «-декана и н-додекана стало два способа внедрения молекулы террилена в кристаллические структуры матриц. Один, аналогичный 8(1), в плоскости Ьс; второй, аналогичный 8(2), в плоскости ас. Отсутствие сайтов, аналогичных 8(3) и 8(4), объясняется отсутствие возможности вращения молекулы террилена в кристалле из-за увеличения длин молекул углеводородов.

В результате оптимизации системы ди-терш-бутилтеррилен в матрице н-нонана выявлено наличие двух конфигураций в плоскости Ьс и ас. Однако в плоскости ас результатом оптимизации стало полное разрушение структуры кристалла молекулой ди-гаерт-бутилтеррилена. Сайт в плоскости Ьс проявляется в виде линии сайта 1 в спектре, а конфигурация в плоскости ас ответственна за фоновую широкую и мало интенсивную линию.

Для того, чтобы провести соответствие между сайтами и их положениями в экспериментальном спектре, были проделаны вычисления энергий 0-0 переходов для каждого из них методом ЕЧГОО/Б. Результатом вычислений стали следующие выводы : 1)сайт с самой низкой энергией 0-0 перехода располагается в плоскости Ъс параллельно оси с; 2)сайт с более высокой энергией 0-0 перехода располагается в плоскости ас под углом к оси с. При этом самой высокой энергией 0-0 перехода обладает сайт с максимально возможным отклонением от параллельности оси с.

Изучение спектральных свойств системы террилен в матрице неона показало, что спектры поглощения и флуоресценции проявляют аномальные свойства, а именно: 0-0 переходы спектров различаются на 300 см"1, а также различна колебательная структура спектров. Полученный результат является аномальным для класса соединений ароматических углеводородов, характерной особенностью которых является наличие зеркальной симметрии в спектрах флуоресценции и поглощения.

Для того, чтобы понять природу этого явления, были проделаны дополнительные экспериментальные исследования систем перилен и террилен в матрицах аргона, криптона и ксенона. Анализ результатов показал, что террилен в этих матрицах проявляет классические для ароматических углеводородов свойства. Более того, наиболее разрешенная и богатая мультиплетная структура проявляется в матрице криптона, состоящая из шести сайтов для обоих хромофоров.

Оптимизация молекулярных геометрий террилена методом AMI в основном и возбужденном состояниях показала, что террилен склонен менять свою геометрию в возбужденном Si-состоянии, благодаря наличию центральных нафталиновых колец в структуре молекулы. Однако эти кольца отсутствуют у перилена. Следовательно, аномалии в спектрах, подобные террилену в матрице неона, у молекулы перилена не проявляются.

Для того, чтобы интерпретировать полученные экспериментальные результаты, было проведено моделирование кристаллической структуры исследуемых инертных газов методом молекулярной механики ММ+.

Оптимизация систем террилен и перилен в матрице криптона показала, что молекулы хромофоров имеют тенденцию располагаться в трех характеристических плоскостях (1,1,1), (1,1,0), (1,0,0), а также могут внедрятся в кристаллическую структуру матрицы шестью разными способами SI. .S6.

Оптимизация системы террилен в матрице неона свидетельствует о том, что при внедрении молекулы террилена в матрицу ближайшее окружение молекулы хромофора искажается. В результате релаксация молекулы террилена из возбужденного Si состояния в основное So состояние будет происходить под влиянием напряжения от ближайшего окружения. Следовательно, колебательные частоты, а также энергии 0-0 переходов у террилена будут уже иными, что и демонстрируют экспериментальные результаты.

Для того, чтобы провести соответствие между сайтами и их положениями в экспериментальном спектре, была использована теория спектральных сдвигов неполярных молекул в неполярных растворителях. Был введен новый параметр О., характеризующий ближайшее окружение молекулы хромофора в матрице инертного газа. Используя тот факт, что при увеличении П величина спектрального сдвига в область низких энергий возрастает, было установлено соответствие между геометриями сайтов и их положениями в спектре.

На основе зависимости спектрального сдвига от произведения поляризуемости инертного газа а и величины ¿2 была вычислены величина энергий 0-0 переходов для молекулы перилена в вакууме 24067 см"1. Более того, на сегодняшний день для террилена величина энергии 0-0 перехода в вакууме неизвестна. Аналогичные расчеты предсказали эту величину, которая составила 19160 см"1.

Таким образом, была предложена методика расчета мультиплетной структуры электронных спектров ароматических углеводородов, изолированных в матрицах предельных углеводородов и инертных газов, методом молекулярной механики ММ+. На ее основе возможно определить структуру сайтов и их спектральные свойства.

1. К.Н.Соловьев, Л.Л.Гладков, А.С.Старухин, С.Ф.Шкирман, «Спектроскопия порфиринов: колебательные состояния», Наука и техника, Минск, 1985, с.415.

2. E.V. Shpol'skii and L.A. Klimova, «Fluorescence spectrum of coronene in frozen solutions», Opt.Spectrosc. 87(6), 935-938 (1952).

3. Andrews L., Moskovits M., «Chemistry and Physics of Matrix-Isolated Species», North-Holland: Amsterdam, 1989.

4. Vegard L., «The auroral spectrum and the upper atmosphere», Nature, 114, 357-401 (1924).

5. Whittle E., Dows D.A., Pimentel G.C., «Matrix isolation method for the experimental study of unstable species», J.Chem.Phys., 22, 1943-1947 (1954).

6. Clark R., Hester R.E., «Spectroscopy of Matrix Isolated Species», John Wiley&Sons: Chichester, NY, 1989.

7. Bondybey V.E., Smith A.M., Agreiter, «New Development in Matrix Isolation Spectroscopy», Chem.Rev., 96, 2113-2134 (1996).

8. V.A. Apkarian, N. Schwentner, «Molecular Photodynamics in Rare Gas Solids», Chem. Rev., 99, 1481-1514 (1999).

9. P. Кларк, «Колебательная спектроскопия. Современные воззрения, тенденции развития», Мир, Москва, 1981, с. 480.10 «Криостатьг для научных исследованы»,ФТИНТ АН УССР, Харьков, 1972, с. 3-47.

10. A.Barnes, H.Hallam, G.Scrimshaw, «Infrared cryogenics studies. Effect of matrix environment on hydrogen halide monomers.» Trans.Faraday Soc.,65, 3159-3178(1969).

11. H.M.McConnell, J.Chem.Phys., 20, 700-708 (1952).

12. H.C.Longuet-Higgins, J.A.Pople, «Electronic spectral shifts of nonpolar molecules in nonpolar solvents», J.Chem.Phys., 27,192-194 (1957).

13. Y.Ooshika, J.Phys.Soc.Japan, 9, 594-601 (1954).

14. Levy D.H., «Laser spectroscopy of cold gas-phase molecules», Ann.Rev.Phys.Che., 31, 197-225 (1980).

15. Д.Катаев, А.Мальцев, «Спектроскопия паров труднолетучих соединений, переохлажденных в сверхзвуковом потоке», ЖЭТФ,, 64, 1527-1536 (1973).

16. A.Amirav, U.Even, J.Jortner, «Energetics and intramolecular dynamics of the isolated ultracold tetracene molecule in its first excited singlet state», J.Chem.Phys., 75, 3770-3793 (1981).

17. П. Эткинс, «Физическая химия», Мир, Москва, 1980.

18. B.JI. Левшин, «Соответствие спектров флуоресценции и абсорбции растворов и влияние температуры на них», ЖФХ, 2(5), 641-661 (1931).

19. С.A. Parker «Photoluminescence in Solutions», Elsevier Publishing Co., Amsterdam, 1968

20. I.B. Berlman, «Handbook of Fluorescence Spectra of Aromatic Molecules», Academic Press, New York, 1965

21. K.K. Ребане, «Элементарная теория колебательной структуры спектров примесных центров кристаллов», Наука, Москва, 1968, с.232.

22. Г.М. Свищев, «К вопросу о природе тонкой структуры квазилинейчатых спектров ароматических углеводородов в замороженных парафиновых растворах», Язе. АН СССР, Сер.физ., 27(5), 696-699 (1963).

23. Г.М. Свищев, «Квазилинейчатые спектры возбуждения люминесценции пирена, 3,4-бензпирена и коронена», Опт. и спектр., 18(4), 614-621 (1965).

24. H. Becquerel, «Phosphorescence des sels d'uranyle dans l'air liquide», Compt.rend.Acad.sci., 144(9), 459-462 (1907).

25. B.Jl. Левшин «Фотолюминесценция жидких и твердых веществ», ГИТЛЛ, М.-Л., 1951, С.456.

26. Э.В. Шпольский, «Эмиссионный спектральный анализ органических соединений», УФН, 68(1), 51-69 (1959).

27. Э.В. Шпольский, «Линейные спектры флуоресценции органических соединений и их применения», УФН, 71(2), 215-242 (1960).

28. Э.В. Шпольский, «Проблемы происхождения и структуры квазилинейчатых спектров органических соединений при низких температурах», УФН, 77(2), 321-336 (1962).

29. Э.В. Шпольский, «Новые данные о природе квазилинейчатых спектров органических соединений», УФН, 80(2), 255-279 (1963).

30. N. Norman and H. Mathisen, "The Crystal Structure of Lower Paraffins", Acta Chem.Scand., 26, 3913-3916 (1972).

31. T. Basche, W.E. Moerner, M. Orrit, U.P. Wild, (Eds.), Single-Molecule Optical Detection, Imaging and Spectroscopy, Verlag-Chemie, Weinheim, 1997.

32. M. Orrit, J. Bernard, A. Zumbusch, R.I. Personov, Chem.Phys.Lett., 196, 595-598(1992).

33. T. Plakhotnik, W.E. Moerner, T. Irngartinger, U.P. Wild, Chimia, 48, 31-35(1994).

34. K. Palewska, J. Lipinski, J. Sworakowki, J. Sepiol, H. Gygax, E.C. Meister, and U.P. Wild, "Total Luminescence Spectroscopy of Terrylene in Low-Temperature Shpolskii Matrixes", J.Phys.Chem., 99,16835-16841 (1995).

35. M. Vacha, Y. Liu, H. Nakatsuka, and T. Tani, "Inhomogeneous and single molecule line broadening of terrylene in a series of crystalline n-alkanes", J. Chem.Phys., 106, 8324-8331 (1997).

36. S. Kummer, F. Kulzer, R. Kettner and Th. Basche, C. Tietz, C. Glowatz and C. Kryschi, "Absorption, excitation and emission spectroscopy of terrylene in p-terphenyl: Bulk measurements and single molecule studies" J. Chem.Phys, 107, 7673-7684 (1997).

37. S. Kummer, Th. Basche, C. Brauchle, Chem.Phys.Lett, 229, 309-314 (1994).

38. E-U. Wallenborn, E. Leontidis, K. Palewska, U.W. Suter, and U.P. Wild, "The Shpolskii system perylene in n-hexane: A computational study of inclusion sites", J.Chem.Phys., 112, 1995-2002 (2000).

39. J. Sepiol, A. Starukhin, R. Kolos, T. Latychevskaia, J. Jasny, A. Renn, U.P. Wild, "Detection and spectroscopy of single molecules in rare gas matrices: dibenzanthanthrene in krypton and xenon", С hem. Phys. Lett., 311, 29-35 (1999).

40. Brian F. MacDonald, John L. Hammons, Randy R. Gore, Jon R. Maple, E.L. Wehry, "Site-Selection Fluorescence Spectrometry of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Vapor-Deposited Argon Matrices", Applied Spectroscopy, 42, 1079-1083 (1988).

41. C. Joblin, F. Salama, L. Allamandola, "Absorption and emission spectroscopy of perylene isolated in Ne, Ar, and N2 matrices", J.Chem.Phys., 110, 7287-7297 (1999).

42. L.C. Balling, J.J. Wright, "Computer simulation of site formation for Na atoms trapped in Ar and Xe solids", J.Chem.Phys., 81, 675-679 (1984).

43. M. Winter, K. Seransk, U. Schurath, "Site effects in spectra of matrix-isolated diatomic molecules: a modelling approach", Chem.Phys., 159, 235-246 (1992).

44. R. Fraenkel, Y. Haas, "Trapping of guest in rare gas matrix: A molecular dynamics simulation", J.Chem.Phys., 100, 4324-4328 (1994).

45. Л.А.Слета, В.Э.Уманский, «Вычислительные методы в квантовой химии», ХГУ, Харьков, 1979.

46. J.E. Ridley, M.Z. Zerner, Theor.Chim.Acta, "An Intermediate Neglect of Differential Overlap Technique for Spectroscopy: Pyrrole and the Azines", 32, 111-134(1973).

47. MJ.Dewar, E.W.Zoebsh, E.E.Haels, J J.Stewart, J.Am.Chem.Soc., 107, 3902-3917(1985).

48. U. Barket, N.L. Allinger, «Molecular Mechanics», American Chemical Society Monograph 177, Washington, D.C., 1982.

49. R.Fletcher, «Practical Methods of Optimization», J.Wiley&Sons, New York, 1980.

50. I.Deperasinska, B.Kozankiewicz, I.Biktchantaev, J.Sepiol, "Anomalous fluorescence of teirylene in Neon matrix", J.Phys.Chem.A., 105, 810-814 (2001).

51. И. Депарашинска, Б. Козанкевич, И. Бикчантаев, Е. Сепиол, «Аномальная флуоресценция террилена в матрице неона при 7К.» Сборник статей 4 молодежной научной школы «Когерентная оптика и оптическая спектроскопия», Казань,26-28 октября 2000 г., с. 91-96.

52. B.Henry, W.Siebrand, in Organic Molecular Photophysics, V.l, Wiley, London, 1973, 196-210.

53. I.Bikchantaev, V.Samartsev, J.Sepiol, «Spectroscopy of terrylene and perylene isolated in Kr matrix. Investigation of multiplet structure», Proc. Of SPIE, (в печати).

54. W. Schulze, Dieter M. Kolb, J.Chem.Soc. Faraday Trans II, 70-1 (1974).

55. C.R. Tilford, C.A. Swenson, Phys.Rev.B, 5-2 (1972).

56. H.J. Jodl, in Chemistry and Physics of Matrix-Isolated Species', L. Andrews, M. Moskowits, Eds., Elsevier Science Publishers B.V., Amsterdam, p.360, 1989

57. WebElements, http://www. webelements. com.

58. S. Leutwyler, Jtirg Bôsiger, Faraday Discuss. Chem.Soc., 86-19 (1988).

59. I.Biktchantaev, V.Samartsev, J.Sepiol, «Spectroscopic properties of terrylene and di-tert-butylterrylene in solid matrices of n-alkanes», Тезисы XX Международной конференции по фотохимии, Москва 30 июля-4 августа 2001 г.111

60. I.Biktchantaev, V.Samartsev, J.Sepiol, «Spectroscopic properties of terrylene and di-tert-butylterrylene in series of crystalline n-alkanes.», Proc. Of SPIE, 10 стр. (в печати).