Стереополикомплексы и наносекундная динамика макромолекул изо- и синдиотактического полиметилметакрилата тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.19 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

СПИСОК ИЛЛЮСТРАЦИЙ.е

СПИСОК ТАБЛИЦ.,.

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. КРАТКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.Л

2.1. Интерполимерные комплексы в растворе.

2.1.1. Интерполимерный комплекс.

2.1.2. Полиэлектролитные комплексы (ПЭК).

2.1.3. Полимерные комплексы, стабилизированные водородными связями.

2.1.4. Полимер-полимерные комплексы с переносом заряда.

2.1.5. Стереополикомплексы.

2.2. ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СПК В РАСТВОРЕ.

2.3. МЕТОД ПОЛЯРИЗОВАННОЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ (ПЛ) И ДИНАМИКА МАКРОМОЛЕКУЛ В РАЗБАВЛЕННОМ РАСТВОРЕ.

2.3.1. Основы метода ПЛ.

2.3.2. Изучение подвижности макромолекул в растворе методом ПЛ.

Актуальность

Интерполимерные комплексы (ИПК) в настоящее время рассматривают как особый класс полимерных веществ, обладающих свойствами, отличными от свойств исходных компонентов [!]. В промышленности ИПК используют для Л борьбы с водной и ветровой эрозией, для укрепления грунта [ ], для флокуля-ции суспензий [3], в горном производстве при флотационном обогащении [4], в производстве мембран [41].

Подобные структуры широко распространены в биологических системах

С /Г п , ]. Их используют в медицине для иммобилизации ферментов, пролонгио q рованного действия биологически активных веществ у]. Поэтому вопрос о строении, составе и условиях формирования ИПК белок-полимер, а также раскрытие механизма биологического действия белков в условиях многокомпонентных систем являются фундаментальными научными проблемами, стоящи

1О ми перед биологией и медициной [ ]. ИПК являются перспективными материалами следующего века, на что указывает появление публикаций, посвященных этой проблеме, в настоящее время [и,12,13,14,15,16,17].

В физике полимеров при изучении динамики макромолекул в растворе основные вопросы связаны с природой сил внутри- и межмолекулярного взаимодействия. Комплексообразование как синтетических, так и биополимеров определяют силы нековалентного связывания, такие как электростатическое

Л Г г18 19 20 21 22 взаимодеиствие, водородные связи, гидрофобное взаимодеиствие [,,,,, ]. Недавно исследованы полиэлектролитные комплексы ДНК с блочными ио-номерами, состоящими из неионных водорастворимых фрагментов, например,

24 25 полиэтиленгликоля, и поликатионных фрагментов [ , ]. Однако, на межмолекулярные взаимодействия и образование надмолекулярных структур оказывает существенное влияние (иногда определяющее) стереохимическое строение органических соединений, в том числе и соединений полимерной природы. Стереохимическое строение молекул лежит в основе распознавания стереоспецифическими рецепторами, активными центрами ферментов, участками связывания биологических транспортных систем специфических химических соединений[26, 27, 28, 29, 30].

В реакциях комплексообразования между макромолекулами в разбавленных растворах наблюдают стереоспецифическое "узнавание" стереоизомеров

31 ]. Влияние стереохимического строения макромолекул синтетического полимера на эффективность их взаимодействия с низкомолекулярными соединениями обнаружено при изучении связывания органических ионов макромолекулами неионизованной полиметакриловой кислоты (ПМАК) в водных раство

32 33 pax [ , ]. Корреляция между способностью ПМАК связывать органические ионы и синдиотактичностью поликислоты позволила характеризовать синдио-тактичность ПМАК люминесцентными методами [34].

Таким образом, изучение стереополикомплексов изо- и синдиотактиче-ского полиметилметакрилата в разбавленном растворе, проведённое в данной работе, является актуальным с точки зрения развития фундаментальных представлений о механизмах межмакромолекулярных взаимодействия и стреоспе-цифического «узнавания». Исследования в этом направлении были поддержаны Российским фондом фундаментальных исследований (код проекта 94-03-08235с(300)).

Объект и предмет исследования

В физике полимеров существует научная проблема раскрытия молекулярных механизмов взаимодействия макромолекул, влияния стереохимического строения полимера и условий окружающей среды на механизмы стереоспе-цифического комплементарного «узнавания» макромолекул в растворе. Для решения данной проблемы в качестве предмета исследования выбрано взаимодействие макромолекул ПММА разной стереорегулярности в разбавленных растворах.

Выбор предмета исследования обоснован тем, что при взаимодействии изо- и синдиотактических макромолекул ПММА, обладающих одинаковым химическим, но различным стереохимическим строением, образуются стереопо-ликомплексы (СПК). Таким образом, ПММА является примером того, что даже в обычных карбоцепных гомополимерах стереохимическая структура макромолекулы определяет эффективность межмолекулярного взаимодействия в растворе.

Цель и задачи исследования

Цель работы - исследование на основе изучения наносекундной динамики макромолекул ПММА и её изменения образования ИПК между молекулами ПММА различного стереохимического строения в разбавленном растворе; установление влияния различных факторов на формирование и структуру СПК.

Для достижения поставленной цели требовалось решить следующие задачи:

1. Изучить наносекундную динамику индивидуальных полимерных цепей ПММА различной стереохимической структуры в растворителях разного термодинамического качества.

2. Разработать способ оценки эффективности образования СПК в растворе ПММА, исследуя изменения времени релаксации, характеризующего наносекундную динамику макромолекул, при взаимодействии синдио- и изотактического ПММА.

3. Исследовать влияние различных факторов на образование СПК в разбавленном растворе ПММА: a) молярного соотношения синдио- и изотактических триад взаимодействующих ПММА в разных растворителях; b) концентрации ПММА в растворе; c) природы растворителя. Для этого изучить образование СПК в растворителях разного термодинамического качества. Исследовать образование СПК в гомологическом ряду растворителей алкилацетатной природы, в смеси осадитель-растворитель разного состава. Изучить формирование

СПК в смеси растворителей, способствующих образованию СПК и разрушающих стереополикомплекс.

1) исследовать стабильность сформированного СПК (термостабильность) при нагревании раствора ПММА.

4. Раскрыть особенности формирования и структуры СПК в растворителях "плохого" и "хорошего" термодинамического качества для ПММА.

5. Определить состав СПК в разбавленном растворе ПММА.

6. Изучить влияние стереохимического строения (содержания синдио- и изотактических триад) взаимодействующих ПММА на эффективность образования СПК.

7. Исследовать влияние химического строения сомономерных звеньев в сополимере с метилметакрилатом (ММА) на образование СПК в растворе изо-ПММА: a) при переходе от гомо-ПММА к сополимерам ММА с метилакрилатом (МА), в которых у сомономерных звеньев МА отсутствует а-метильная группа, что приводит к нарушению протяжённых последовательностей, состоящих из звеньев ММА; b) при переходе от гомо-ПММА к сополимерам ММА с метакриловой (МАК) или метакрилоиламинокапроновой (МААКК) кислотой. Сомоно-мерные звенья МАК или МААКК способны образовывать внутримолекулярные водородные связи, что может приводить к исключению участков макромолекул, содержащих этих звенья, из активного участия в образовании СПК.

8. Исследовать влияние внутримолекулярных ковалентных сшивок при переходе от линейного ПММА к ПММА ветвлённого строения на образование СПК.

Научная новизна и практическая значимость исследования Известно, что в органических растворителях при высокой концентрации полимера образуются устойчивые СПК между стерически комплементарными макромолекулами изо- и синдио-ПММА [35, 36, 37]. СПК стабилизированы ди-поль-дипольным взаимодействием и имеют определённое взаимное расположение полимерных цепей ПММА в ассоциате.

Спевачек предложил модель структурной организации СПК в концентрированных растворах в зависимости от термодинамического качества растворителя по отношению к ПММА [ ]. Данные о структуре и особенностях образования агрегатов в концентрированных растворах ПММА изложены в работе

Однако молекулярные механизмы образования СПК в растворе ПММА до сих пор не раскрыты. Вопрос о молекулярных механизмах межмакромоле-кулярных реакций имеет фундаментальное значение, как для физики полимеров, так и для молекулярной биологии. Впервые было показано, что СПК образуется в сильно разбавленном растворе (0,005%). Научная новизна работы заключается и в том, что исследование молекулярного механизма взаимодействия стерически комплементарных ПММА впервые проведено на молекулярном уровне, когда нет перекрывания макромолекулярных клубков.

Раскрытие молекулярного механизма образования СПК представляет практический и научный интерес, так как концепция интерполимерного комплекса находит применение для создания новых композиционных материалов в новых методах модификации поверхности раздела расслаивающихся двойных смесей гомополимеров [40], для создания плёночных материалов и мембран из ПММА [41]. Блок-сополимеры, в которых одним из компонентов является блок стереотактического ПММА, могут действовать как эффективные эмульгаторы [42]. В работе [43] исследуется совместимость стереотактических ПММА между собой и с сополимерами ММА и этилметакрилата, а в [44] влияние тактичности ПММА на совместимость в смеси с ПВХ. В работе [45] были синтезированы полимеры на основе полипропилена, обладающие изотактической/атактической межфазной совместимостью и имеющие термопластические эластомерные свойства.

Методы исследования

Молекулярные механизмы образования СГЖ в разбавленном растворе исследованы методом поляризованной люминесценции (ПЛ). Метод основан на использовании полимеров, в которых участки основной цепи выделены кова-лентным присоединением люминесцентных меток (ЛМ). Это позволяет изучать релаксационные процессы длительностью от 1 до 1000 не - наносекундную динамику полимерных цепей.

В наносекундной динамике находят отражение изменения числа и длительности внутримолекулярных контактов, которые образуются и разрушаются при различных структурных переходах макромолекул. Кроме того, наносе-кундная динамика чувствительна к изменению количества и длительности межмолекулярных контактов, за счёт которых образуются надмолекулярные структуры - ИПК.

Метод ПЛ обладает рядом возможностей, обеспечивающих молекулярный уровень исследования растворов полимеров, необходимый для раскрытия молекулярных механизмов образования СПК. Он позволяет:

• изучать смешанные растворы изо- и синдио-ПММА при очень низких концентрациях, что исключает вероятность формирования гелей или разделение фаз;

• получать информацию о каждом из взаимодействующих стереоизомеров ПММА, поочередно используя либо синдио-, либо изо-ПММА с ковалент-но присоединёнными ЛМ антраценовой структуры [46].

5. ВЫВОДЫ

1. Показано, что изменения межмолекулярных взаимодействий и структурной организации макромолекул при формировании стереополикомплекса макромолекулами ПММА комплементарного стереохимического строения — СПК{%£—%/} в разбавленном растворе чётко отражаются в изменении значений наносекундных времен релаксации Твмп, характеризующих внутримолекулярную подвижность макромолекул ПММА. Значения определены для всех полимерных цепей, составляющих СПК. Исследуемый компонент выделяли ковалентно присоединённой люминесцентной меткой антраценовой структуры. Для количественной оценки эффективности образования СПК{%5—%/} в разбавленных растворах разработан способ определения величины ©н,ь характеризующей долю включённых в СПК участков макромолекул синдио(У)-, либо изо(/)-ПММА, на основе анализа изменений нано-секундной динамики полимерных цепей ПММА при формировании СПК.

2. При исследовании влияния природы растворителя на образование СПК в разбавленном растворе ПММА и на особенности надмолекулярной структуры, образуемой макромолекулами ПММА различного стереохимического строения, обнаружено, что в растворителях плохого термодинамического качества образуется надмолекулярная компактная структура, а в растворителях хорошего термодинамического качества двутяжевая структура с редкими «мостиковыми» связями.

3. Получены количественные данные о влиянии стереохимического строения (доли стереотактических триад) взаимодействующих ПММА на эффективность образования СПК в разбавленных растворах. Показано, что при увеличении доли синдио- и изотактических триад в макромолекулах ПММА эффективность образования СПК в разбавленном растворе кооперативно возрастает в «плохих» растворителях и менее значительно и плавно в «хороших» растворителях.

4. Определена минимальная длина синдиотактической последовательности мономерных звеньев в ПММА, необходимая для образования СПК с изо(97^-ПММА в разбавленном растворе при изменении термодинамического качества растворителя. Найдено, что в «хороших» растворителях необходима синдиотактическая последовательность длиной не менее пяти мономерных звеньев. В растворителях плохого термодинамического качества достаточно наличие последовательностей, состоящих из трёх мономерных звеньев. Получены данные о составе СПК в разбавленном растворе синдио-и шо-ПММА. Показано, что соотношение участков синдио- и изотактиче-ского ПММА, включённых в СПК в толуоле и ДМФА, составляет около 1.

5. Получены данные о влиянии температуры на стабильность СПК в разбавленном растворе синдио-, и шо-ПММА в зависимости от стереохимического строения ПММА и от условий формирования СПК (термодинамического качества растворителя). Показано, что возрастание количества нарушений непрерывной последовательности синдиотактических триад и формирование СПК в «хороших» растворителях приводят к уменьшению термостабильности СПК.

6. Найдено, что незначительное содержание сомономерных звеньев МА, МАК и метакрилоиламинокапроновой кислоты (около 5%) в сополимерах с ММА приводит к уменьшению эффективности образования СПК и к уменьшению термостабильности образованных СПК в разбавленном растворе, даже при сохранении в сополимере доли стереотактических триад, равной их содержанию в гомо-ПММА. Это значит, что активность групп С=0 существенно меняется с изменением строения заместителей в звене сомономера и нарушается непрерывность последовательности активных в образовании СПК групп С=0.

7. Полученные в работе результаты объясняют на молекулярном уровне влияние различных факторов на образование и структуру стереополикомплексов синдио- и шо-ПММА и позволяют направленно выбирать условия формирования сложной полимерной системы с определенной структурной организацией.

4.4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Использованный в работе подход - покомпонентное исследование многокомпонентной системы - выделение люминесцентной меткой исследуемого компонента и использование люминесцентных методов позволило установить факторы, влияющие на формирование, стабильность и структуру СПК в разбавленных растворах. Показано, что не только увеличение стереотактичности приводит к увеличению доли полимерных цепей, включенных в СПК, но, что для этого не менее важным фактором также является термодинамическое качество растворителя. Важная особенность формирования СПК - зависимость от времени (длительности) взаимодействия изо- и синдио-ПММА. Скорость образования СПК сильно зависит от природы растворителя и менее существенно от концентрации взаимодействующих ПММА.

1. Литманович А.А. Композиции на основе поликомплексов: получение, модификация, взаимодействие с дисперсиями. Диссертация на соискание учёной степени доктора химических наук. М. 1996

2. Литманович А.А. Флокуляция суспензий концентрированными растворами полимеров. // IV Всесоюзная конференция "Водорастворимые полимеры и их применение". Тезисы докладов. Иркутск. 1991. С. 191

3. Бреслер С.Е. Введение в молекулярную биологию. M.-JL: Изд-во АН СССР. 1963. 5 с.

4. TsuchidaK, Abe К II Adv. Polym. Sci. 1982. V.45. P.l

5. Bekturov E. V., Bimendina L.A. //Adv. Polym. Sci. 1981. V.41. P.l$

6. Берёзин И.В., Мартинек К Введение в прикладную энзимологию. Иммобилизованные ферменты. М.: Изд-во МГУ, 1982. 383 с.

7. Васильев А.Е. Лекарственные полимеры. В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Химия и технология мед.-биол. полимеров. М.: ВИНИТИ, 1981. Т. 16. С. 3-119

8. Ануфриева Е.В., Паутов В.Д., Кузнецова Н.П., ЛущикВ.Б., Краковяк М.Г. Поляризованная люминесценция иммобилизованных ферментов. В кн.: Люминесцентный анализ в медико-биологических исследованиях. Рига: РМИ, 1986. С. 62-67

9. HongJ.-L., Lin Н.-J. Hvdrogen-bond interactions between poly (ethyl acrylate)-co-(acrylic acid). and polycyanate derived from bisphenol A dicyanate // Macromol. Chem. Phys. 1999. V.200, № 4. P. 845-851

10. LuoX., Goh S. H., Lee S. Y. H., Cheng H. A. Spectroscopic studies of interactions in complexes of poly(l-vinylimidazole) with poly(styrenesulfonic acid) or the zinc salt of poly(styrenesulfonate) // Macromol. Chem. Phys. 1999. V.200, № 4. P. 874-880

11. Bekturov E. A., Frolova V. A., Bimendina L. A. Swelling behaviour of a non-ionic poly(7V-vinyl-2-pyrrolidone) gel in a linear poly(acrylic acid) solution// Macromol. Chem. Phys. 1999. V.200, №2. P. 431-435

12. Dautzenberg H., KaribyantsN. Polyelectrolyte complex formation in highly aggregating systems. Effect of salt: response to subsequent addition of NaCl // Macromol. Chem. Phys. 1999. V.200, № l.p. 118-125

13. Тарноруцкий M.M., Епимахов B.H., ШкольниковаЛ.С., Мишенов Ю.М., Гребенщикова В.А. Исследование комплексообразования высокомолекулярного полиоксиэтилена с полиакриловой кислотой // Высокомолек. соедин. Б. 1976. Т. 18, №4. С. 222-224

14. Abe К., Koide М., TsuchidaE. Selective Complexation of Macromolecules. //Macromolec. 1977. V.10. P. 1259

15. HigashiN., Nojima Т., NiwaM. Chain-Length Recognition of Poly(acrylic Acids) by a Surface Monolayer of Poly(methacrylamide)-Based Amphipnile // Macromolec. 1991. V.24, № 24. P. 6549-6551

16. Bednar В., Li Z, Huang Y., Chang L.-C.P., Morawetz H. Fluorescence Study of Factors Affecting the Complexation of Poly(acrylic Acid) with Poly(oxyethelene) // Macromolec. 1985. V.18, №10. P. 1829-1833

17. Candau F., Zekhnin Z., Heatley F. 13C NMR Study of Sequence Distribution of Poly(acrylamide-co-sodium acrylates) Prepared. Inverse Microemulsions // Macromolec. 1986. V.19, № 7. P. 1895-1902

18. Wolfert M.A., SchahtE.H., Tonceva V., UlbrichK., Nazarova O., Seymour L.W. И Gene Ther. V. 1996. V. 7. P.212326

19. Волъкенштейн M.B. Молекулярная биофизика. M.: Наука. 1975. 325 с.

20. Борисова О.Ф., Суровая А.Н. Применение флуоресцирующих красителей для изучения структуры нуклеиновых кислот. В сб.: "Молекулярная биология". (Итоги науки и техники. ВИНИТИ АН СССР). 1972. Т. 1

21. Weber G. Rotational Brownian Motion and Polarization of the Fluorescence of Solutions. // Advances in Protein Chemistry. 1953. V. 8. P. 456

22. AriensE. J. //Biochem. Pharmacol. 1988. V.37. P.9

23. Павлинов С. А., Пиотровский B.K., Метелица В.И. Стереохимические аспекты фармокине-тики (обзор) // Хим.-фарм. ж. 1989. Т. 23, № 5. С. 517-523

24. Литманович А А, Ануфриева ЕВ., Паписов И.М., Кабанов В. А. "Узнавание" стереоизоме-ров в реакциях комплексообразования между макромолекулами в разбавленных растворах. 7/ Докл. АН СССР. 1979. Т. 246, №4. С. 923-9271. У/у

25. Моравец Г. Макромолекулы в растворе. М.: Мир, 1967. С.316

26. Краковяк, М.Г.; Сычёва, Е.А.; Шевелёва, Т.В.; Денисов, В.М.; Ануфриева, Е.В. Люминесцентный метод определения стереохимического строения (содержания синдиотактических триад) полиметакриловой кислоты //Высокомолек. соед. А. 1990. Т.32. С. 2449-2453

27. Krakovyak М. G., Anufrieva E.V., Sycheva Е.А., Scheveleva T.V. Effect of the Stereochemical Structure of Poly(methacrylic acid) Molecules on Their Interaction with Organic Ions in Aqueous Solutions // Macromolec. 1993. V. 26. P. 7375-7378

28. Liquori A. M., Anzuino G., Coiro V.M., D'Alagni M., deSantis P., SavinoM. Complementary stereospecific interaction between isotactic and syndiotactic polymer molecules //Nature. 1965. V. 206, №4982. P. 358-362

29. Lui H. Z., LiuK.H Macromolecules. 1968. V. 1, № 2. P. 157

30. Webster G.R., Wunde S.L., BueseM.A. Molecular Weight Dependence on the Stereocomplexation ofPoly(methyl methcrylate) //Polym. Prepr. 1992. V. 33, № 2. P. 355

31. Fleischer, C.A.; Morales, A.R.; Koberstein, J. T. Interfacial Modification through End Group Complexation in Polymer Blends // Macromolec. 1994. V. 27, № 2. P. 379-385

32. RH.G.Brinkhuis andAJ.Schouten. Thin-Film Behavior of Poly(methyl methacrylates). 6. Monolayer Phase Behavior in Relation to Sterocomplexation in Mixed Monolayers of ь and s-PMMA//Macromolec. 1993. V. 26. P. 2514-2519

33. FaytR. In: Polymer Alloys: Structure and Properties, Abstracts of the 16th Europhysics Conference on Macromolecular Physics. Brugge. Belgium. 1984

34. Schroeder, J.A.; Karasz, F.E.; MacKnight, W.J. Stereoregular poly(alkyl methacrylate)s:-poly-mer and copolymer-polymer blends // Polymer. 1985. V. 26. P. 1795-1800

35. Vorenkamp, E.J.; ten Brinke, G.;Meijer, J.G.; Jager, H.; Challa, G. Influence of the tacticity of poly(methyl methacrylate) on the miscibility with poly(vinyl chloride) // Polymer. 1985. V. 26. P. 1725-1732

36. Anufrieva E. V. The Structure And Intramolecular Mobility Of Macromolecules In Solution As Studied By Polarized Luminescence.// Pure and Appl. Chem. 1982. V. 54. №. 2. P. 533-548

37. Ануфриева, E.B., Краковяк, М.Г., Некрасова, Т.Н., Паутов, В.Д., Шевелёва, Т.В. Интерполимерные комплексы в воде и органических растворителях. В кн.: Синтез, структура и свойства полимеров. Л.: Наука. 1989. С. 172

38. Кабанов В.А., Паписов И.М. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах // Высокомолек. соед. А. 1979. Т. 21, №2. С. 243-281

39. Stockmayer W.HJI J. Phys. Chem. 1941. V. 9. P. 398

40. Lippinkott, E.R. and Schroeder R. One-Dimensional Model of Hydrogen Bond // J. Chem. Phys. 1955. V. 23, № 6. P. 1099-110651

41. PolandD. and Scheraga H.A. Energy Parameters in Polypeptides. I. Charge Distributions and the Hydrogen Bond//Biochemistry. 1967. V. 6, № 12. P. 3791-3800

42. Mulliken R.S. Molecular Compounds and their Spectra. II // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74, № 3. P. 811-824

43. Kabanov V.A., Zezin A.B. A New Class of Complex Water-soluble Polyelectrolytes // Makromol. Chem., Suppl. 1984. V. 6. P. 259-276

44. Бектуров, E.A., Бимендина, JI.A. Интерполимерные комплексы. 1977

45. Bailey, F.E'., Lundberg, Jr., R.D., Callard, R W. Some factors affecting the molecular association of poly(ethyleneoxide) and poly(acrylic) acid in aqueous solution // J. Polym. Sci. 1964. P. A2. P. 845-851

46. Кабанов, B.A., Паписов, И.М., Зезин, А.Б. Кооперативное взаимодействие комплементарных синтетических макромолекул в растворах. В кн.: Межмолекулярные взаимодействия и конформация макромолекул. Фрунзе. 1972. С.4257

47. Ануфриева Е.В., Паутов В.Д., Геллер Н.М., Краковяк М.Г., Паписов КМ. Внутримолекулярная подвижность макромолекул и структура полимер-полимерных комплексов // Докл. АН СССР. 1975. Т. 220, №2. С. 353-354

48. Ануфриева, Е.В., Белозёрова, О.А., Паутов, В.Д., Паписов, И.М. Изучение распределения олигомеров между макромолекулярными матрицами методом поляризованной люминесценции//Высокомолек. соед. Б. 1977. Т. 19, № 6. С. 409-411

49. Furue, М, Nakajima, К., Saeki, М., Nozakura, Sh. Donor-Acceptor Interaction ofPoly(N-methy 1-3-vinylcarbazole) //Polym. J. 1978. V. 10, № 1. P. 13-18

50. Abe K., Haibara S., Itoh Yo., Senoh S., Synthesis of an electron-acceptor polymer and its charge transfer complex with an electron-donor polymer // Makromol. Chem. 1985. V. 186, № 7. P. 1505-1512

51. Fox T.G., Garrett B.S., Goode W.E., GratchS., Kincaid J.F., Spell A., andStroupe, J.D. Crystalline Polymers of methyl methcrylate // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80, № 7. P. 1768-1769

52. Lemieux E.J., Prud'homme R.E. Crystallization behaviour of stereocomplexed poly(methyl methacrylates): influence of thermal history //Polymer. 1998. V. 39, № 22. P. 5453-5460

53. Ute K. Polymer Characterization by On-Line SEC-NMR // In: JSPAC-11, May, 1998, Italy. Abstracts. 1998. L3. P. 4-5

54. Vorenkamp E.J. and Challa G. Association of stereoregular poly(methyl methacrylates): 5. Stereoformation in dilute solutions // Polymer. 1981. V. 22, № 12. P. 1705-1708

55. Ануфриева Е.В., Волъкенштейн М.В., КраковякМ.Г., Шевелёва Т.В. Исследование конфор-мационных превращений макромолекул методом поляризованной люминесценции//Докл. АН СССР. 1968. Т. 182, №2. С. 361-363

56. Ануфриева Е.В., Волъкенштейн М.В., Краковяк М.Г., Шевелёва Т.В. Внутримолекулярная подвижность и гидрофобные взаимодеиствия в растворах макромолекул // Докл. АН СССР. 1969. Т. 186, №4. С. 854-856

57. Ануфриева, Е.В,; Волъкенштейн, М.В.; Краковяк, М.Г.; Шевелева, Т.В. О влиянии растворителя на внутримолекулярную подвижность макромолекул в растворе // Докл. АН СССР. 1971. Т. 200, №2. С. 358-360

58. Katime /., QuintanaJ.R, VeguillasJ., andStrazielle. //In: IUPAC Macro 83. Bucharest, 1983. Abstracts. Section IV. P. 553nMrkvickova L., Stejskal J., SpevacekJ., HorskaJ., and Quadrat O.I I Polymer. 1983. V. 24. P. 700

59. Кусаков M.M., Кошевник А.Ю., Мекеницкая Л.И., Шулъпина Л.М., Америк Ю.Б., Голова Л.К. О структуре высоккомолекулярного изотактического полиметилметакрилата в растворе // Высокомолек. соедин. Б. 1973. Т. 15, № 3. С. 150-153

60. SpevacekJ., Schneider В., Bohdenecky М., andSikoraA. II J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1982. V. 20. P. 162374Miyamoto T. andlnagakiH. //Polym. J. 1970. V. 1. P. 46

61. Ito T. and Ohnishi Shun-ichi II Rep. Prog. Polym. Phys. Japan. 1972. V. 15. P. 477

62. Biros J, M6sa Z. andPouchly И Eur. Polym. J. 1974. V. 10. P. 629

63. Schomaker E., ten Brinke G., Challa G. Complexation of Stereoregular Poly(methyl methacrylates). 8. Calorimetric Investigations//Macromolec. 1985. V. 18, № 10. P. 1930-193778

64. Мекеницкая Л.И., Голова Л.К. и Америк Ю.Б. Исследование оптической анизотропии растворов стереорегулярных полиметилметакрилатов, синтезированных в различных условиях //Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. С. 1799-1804

65. KockHJ. andRehage G. II Colloid Polym. Sci., 1984. V. 262. P. 182

66. Challa G., de Boer A. and Tan Y. Y. Association of Stereoregular Poly(methyl methacrylates) // Intern. J. Polymeric Mater. 1976. V. 4, № 3/4. P. 239-249

67. PerrinF. II Ann. Phys. 1929. V. 12. P. 169

68. Weber G. II Trans. Farad. Soc. 1948. V. 44. P. 18585

69. Блохинцев Д.И. Основы квантовой механики. Гостехиздат, 1949

70. Феофилов 77.77. Поляризованная люминесценция атомов, молекул и кристаллов. Гос. изд-во физ.-мат. лит. М. 195987Вавилов С.И., ЛевшинВ.Л. IIZs. f. Phys. 1923. V. 16. P. 136

71. Вавилов С.И. II Собр. соч. Т. 1. Изд-во АН СССР. 1952. С. 12989

72. MonnerieL. Dynamic depolarization of luminescence. In: Polymer Photopysics. Chapman and Hall Ltd. 1985. P. 280

73. Phillips D. Introduction to photophysics of organic molecules. In: Polymer Photopysics. Chapman and Hall Ltd. 1985. P. 19

74. ГотлибЮ.Я., Даринский A.A., Светлов Ю.Е. Физическая кинетика макромолекул. Л.: Химия, 1986. 272 с.

75. Krakovyak, M.G. // Adv. Polym. Sei. 1980. V. 40. P. 193BurA.J., LowryR.E., RothS.C, ThomasC.L., andWangF.W. Fluorescence AnisotropyMeasurements on a Polymer Melt as a Function of Applied Shear Stress. // Macromolecules. 1992. V. 25, №13. P. 3503-3510

76. Паутов В.Д. Докторская диссертация. 1995

77. Готлиб Ю.Я., Даринский A.A., Неелов И.М., Торчинский И.А., Шевелёв В.А. Анизотропия локальных релаксационных свойств макромолекул. Времена релаксации и спектр. II Высо-комолек. соед. А. 1992. Т. 34, №10. С. 45-57

78. Gotlib Yu.Ya., TorchinskiiI.A., andShevelev V.A. The Effect ofMacromolecular Dynamics Anisotropy on Polarized Luminescence and Nuclear Overhauser Enhancement.// Polymer Science USSR. 1992. V. 34, № 4. P. 340-344

79. Weber G. //Biochem. J. 1952. V. 51. P. 145

80. Anufrieva E.V., Gotlib Yu. Ya. Investigation of Polymers in Solution by Polarized Luminescence // Adv. Polymer Sei. 1981. V. 40. P. 1-68

81. Anufrieva E.V. The Structure and Intramolecular Mobility of Macromolecules in Solution as Studied by Polarized Luminescence.// Pure and Appl. Chem. 1982. V. 54, № 2. P. 533-548

82. Kramers A. //Physica. 1940. V. 7. P.284

83. Soutarl. The Lighter Side of Darwinism? Photoselection of the Species: Applications of Luminescence Anisotropy Measurements to the Study of Polymer Relaxation. // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1992. V.53. P.393-409103

84. Roberts A.J. and Soutarl. Luminescence of macromolecules in fluid solution. Chapter 5. In: Polymer Photopysics. Chapman and Hall Ltd. Ed. by Phillips D. 1985. P. 221-277

85. ImhofB.E. Fundamentals of decay curve analysis. IBH Consultants Ltd. Scotland

86. Soutar I, Swanson L., Thorpe F.G., and Zhu Ch. Fluorescence Studies of the Dynamic Behavior of Poly(dimethylacrilamide) and Its Complex with Poly(methacrilic acid) in Dilute Solution.// Macromolecules. 1996. V.29. P.918-924

87. OnoK., Sasaki Т., and YamamotoM.; Yamasaki Yu., Ute К., andHatadaK. Local Chain Motion of Isotactic and Syndiotactic Poly(metyl methacrilate)s Studied by the Fluorescence Depolarization Method.// 1995. V.28. P.5012-5016

88. АнуфриеваE.B., ГотлибЮ.Я., КраковякМ.Г., Скороходов С.С. Исследование внутримолекулярной подвижности макромолекул в растворе методом поляризованной люминесценции //Высокомолек. соед. А. 1972. Т. 14, №6. С. 1430-1449110

89. MorawetzH. Studies of Polymers Carrying Medium-Sensitive Fluorophores. In book: Photo-physical and Photochemical Tools in Polymers Science. D.Reidel Publishing Co., 1986. P.85-95

90. Soutarl, Swanson L. Fluorescence Anisotropy Studies ofPolyelectrolyte Mobility and Inter-polyelectrolyte Complexation in Aqueous Solution // Macromolec. 1990. V. 23, № 24. P. 51705172

91. Pokorna v., Mikes F., PeckaJ., Vyprachticky D. Study ofPoly(methyl methacrylate) stereocom-plex Formation by Nonradiative Energy Transfer // Macromolec. 1993. V. 26. P. 2139-21401181 П

92. Энциклопедия полимеров. M.: Советская энциклопедия, 1972. Т. 2. С. 206ш BoveyF.A.// J. Polym. Sei. A. 1963. V. l.P. 843

93. Бови Ф.А. ЯМР высокого разрешения макромолекул. М.: Химия, 1977. 456 с.

94. Ануфриева Е.В., Волькенштейн М.В., Шевелёва Т.В.И Биофизика. 1962. Т. 7. Вып. 5. С. 554

95. Ануфриева Е.В., Краковяк М.Г. Динамика полимерных цепей в процессах структурных и химических превращений // Высокомолек. соед. А. 1987. Т. 29, № 2. С. 211-222

96. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддин Дж., Гупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958

97. СоутарИ., Свансон JI., Кирпач А.Б., КраковякМ.Г., Ануфриева Е,В. //Наносекундная динамика макромолекул в растворе и ее проявление в поляризованной люминесценции полимеров с люминесцирующими метками при импульсном возбуждении свечения. 1998. В печати.

98. OnoK, Sasaki Ts., YamamotoM., Yamasaki Yu., Ute К., and Hatada К. Local chain motion of isotactic and syndiotactic poly(methyl methacrylate)s studied by the fluorescence depolarization method. //Macromolecules. 1995. V.28. P. 5012-5016

99. Григорьева Ф.П., Бирштейн T.M., Готлиб Ю.Я. Внутримолекулярные взаимодействия и конформации цепей стереорегулярного полиметилметакрилата // Высокомолек. соедин. Б. 1969. Т. 9, № 3. С. 580-587

100. Ануфриева Е.В., Краковяк М.Г., Некрасова Т.Н., Смыслов Р.Ю. Влияние растворителя на образование стереополикомплексов в растворах полиметилметакрилата // Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38, №2. С. 310-314

101. Некрасова Т.Н., Ануфриева Е.В., Краковяк М.Г., ЛущикВ.Б., Коршун AM. Межмолекулярные взаимодействия стереорегулярных последовательностей в полиметилметакрилатах //Высокомолек. соедин. А. 1983. Т. 25, № 1. С. 133-138