Строение молекул трихлоридов лантана и гадолиния и трибромидов празеодима, неодима и эрбия по данным совместного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Оглавление

Введение

1 Обзор литературы

1.1 Трифториды лантанидов.

1.1.1 Исследования процессов парообразования трифторидов лантанидов.

1.1.2 Колебательные спектры и частоты колебаний молекул трифторидов лантанидов.

1.1.3 Строение молекул трифторидов лантанидов

1.2 Трихлориды лантанидов.

1.2.1 Исследования процессов парообразования трихлоридов лантанидов . . .*„.••.-'>«

1.2.2 Колебательные спектры и частоты колебаний молекул трихлоридов лантанидов.

1.2.3 Строение молекул трихлоридов лантанидов.

1.3 Трибромиды и трииодиды лантанидов.

1.3.1 Исследования процессов парообразования трибромидов и трииодидов лантанидов.

1.3.2 Колебательные спектры и частоты колебаний молекул трибромидов и трииодидов лантанидов.

1.3.3 Строение молекул трибромидов и трииодидов лантанидов

Актуальность проблемы. Как известно, комплекс физико-химических свойств веществ тесно связан с особенностями строения молекул. Данное обстоятельство придает особую важность структурным исследованиям.

Молекулярные структуры соединений ар-элементов являлись объектами многочисленных исследований с помощью различных экспериментальных и теоретических методов. К настоящему времени создана целостная картина стереохимии данных соединений, что позволяет с высокой степенью надежности прогнозировать строение еще не изученных молекул.

В то же время структура молекул многих соединений ^элементов остается неизученной. Причинами этого являются как экспериментальные трудности (главное - данные соединения, как правило, труднолетучи и состав их паров не известен заранее), так и более сложная физическая организация этих молекул.

В особую группу следует выделить молекулы тригалогенидов лантани-дов. Несмотря на то, что эти соединения являются предметом изучения как экспериментальными, так и теоретическими методами на протяжении многих лет, в последнее время наметился пересмотр существовавших ранее представлений о структуре и закономерностях строения этих молекул.

В качестве изучаемых объектов в данной работе были выбраны представители трихлоридов и трибромидов лантанидов. Трихлориды Ьа и Сс1 являются реперными точками, позволяющими выявить общую тенденцию изменения межъядерных расстояний в ряду тригалогенидов лантанидов. Исследования РгВгз, ШВгз и ЕгВгз позволят существенно пополнить данные о ряде трибромидов.

Новые экспериментальные данные о соединениях лантанидов могут помочь в создании и выборе теоретических моделей для объяснения экспериментальных фактов и предсказания структуры других аналогичных соединений.

В последнее время соединения редкоземельных элементов стали объектами многочисленных теоретических исследований с помощью ab initio методов квантовой химии, и для тестирования методов расчета требуются экспериментальные данные о структуре молекул этих соединений.

Важную роль в обработке результатов дифракционного электроногра-фического эксперимента играет процедура микрофотометрирования элек-тронограмм. Автоматизация данного этапа работы позволяет ускорить процесс обработки и, главное, устранить часть субъективных факторов, влияющих на результаты структурного исследования.

Большая часть представленных в диссертации исследований поддержана грантом Министерства образования РФ (Е 00-5,0-135) и стипендией DAAD, ФРГ (программа имени Леонарда Эйлера, LEP40/00).

Цель работы.

1. Исследование состава насыщенного пара над GdCl3, ЬаС1з, ЕгВгз, NdBr3, РгВгз. Выбор условий и проведение синхронного электроногра-фического и масс-спектрометрического эксперимента и определение структуры обнаруженных молекулярных форм.

2. Уточнение закономерностей изменения межъядерного расстояния r(Ln-X) в рядах трихлоридов и трибромидов лантанидов.

3. Разработка методик микрофотометрирования и первичной обработки данных для системы автоматического фотометрирования.

Научная новизна. Впервые экспериментально определены величины структурных параметров и строение молекул ЕгВгз и РгВгз. Уточнены величины параметров и впервые определена структура молекулы NdBr3. Уточнены структурные параметры и сделаны отличные от имеющихся в литературе (по данным газовой электронографии) выводы о строении молекул ЬаС1з и GdCl3.

Впервые получены геометрические параметры димерной молекулы (ЕгВг3)2, в которой атомы Ег соединены двумя мостиковыми атомами Вг.

Уточнены закономерности изменения межъядерных расстояний в рядах трихлоридов и трибромидов лантанидов.

Впервые установлено присутствие димерных форм в насыщенном паре над РгВг3, NdBr3 и ЕгВг3.

Практическая значимость. Данные о молекулярной структуре нужны для развития теории строения молекул, для расчета термодинамических функций методами статистической термодинамики. Данная информация необходима для исследований в области физической, координационной и неорганической химии.

Поскольку галогениды f-элементов принимают участие во многих современных технологических процессах, протекающих в газовой фазе, информация о составе пара и структуре его компонентов, полученная в данной работе, может быть полезной для моделирования и оптимизации технологических процессов.

Найденные в работе структурные параметры молекул могут быть включены в международное справочное издание Landolt-Bornstein "Structure Data of Free Polyatomic Molecules", в международное справочное издание MOGADOC, в базы данных ИВТАНТЕРМО (ИТЭС ОИВТ РАН) и СМЭТ (ИНХ СО РАН).

Новые данные о структуре вышеупомянутых молекул могут быть использованы в лекционных курсах по химии лантанидов.

Разработанные методики фотометрирования и обработки данных, получаемых с помощью системы автоматического фотометрирования, используются в лаборатории молекулярных параметров ИГХТУ при проведении электронографических исследований.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на Региональной межвузовской конференции „Молекулярная физика неравновесных систем" (Иваново, ИвГУ, 1998), на Конференции молодых ученых „МКХТ-98"(Москва, 1998), на конференции „Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности"„Поиск-2000" (Иваново, ИГТА, 2000), на II Всероссийской научной конференции „Молекулярная физика неравновесных систем" (Иваново, ИвГУ, 2000).

Структура и объем диссертации. Общий объем составляет 128 страниц, включая 41 таблицу и 23 рисунка. Список литературы содержит 110 наименований. Диссертационная работа состоит из 4 глав и библиографии.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Геометрическое строение молекул СсЮз, ЬаС1з, ЕгВгз, ШВгз, РгВгз, Ег2Вг6.

2. Закономерности в межъядерных расстояниях тригалогенидов ланта-нидов.

3. Методики фотометрирования и первичной обработки данных для системы автоматического фотометрирования.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю проф. Гиричеву Г. В. и научному консультанту проф. Гиричевой Н. И. за интересную постановку задачи и помощь на всех этапах работы, доц. Шлыкову С. А. — за съемку электронограмм исследованных в работе молекул и помощь в обработке результатов, Гиричеву Е. Г. — за сотрудничество при создании системы автоматического фотометрирования, проф. Ю. Фогту и докт. Н. Ю. Фогт (Университет г. Ульм, ФРГ) — за помощь в структурном анализе и обсуждении результатов, а также с.н.с. Лапшиной С. Б., доц. Петрову В. М., доц. Беловой Н. В., Краснову А. В., Красновой О. Г. и Тутукину А. В. за творческое сотрудничество и полезные дискуссии.

Основные результаты работы

1. В рамках совместного электронографического и масс-спектрометри-ческого эксперимента исследован насыщенный пар трихлоридов лантана и гадолиния и трибромидов празеодима, неодима и эрбия (РгВгз и ЕгВгз изучены впервые). Установлено, что пар ЬаС1з при температуре 1295(10) К состоит из мономера, пар Сс1С1з при Т = 1160(10) К — из мономера С<1С1з (99,5 мол.%) и димерной формы Сс^СЛв, пар РгВг3 при Т = 1100(10) К - из мономера РгВг3 (99,8 мол.%) и ди-мера Рг2Вг6, пар ШВгз при Т = 1110(10) К — из мономера ШВгз (99,3 мол.%) и димера Ш2Вг6, пар ЕгВг3 при Т = 1095(10) К — из мономеров ЕгВгз (97,5(2) мол.%) и димера ЕггВге.

2. Найдено, что эффективная структура всех исследованных мономерных тригалогенидов лантанидов пирамидальна. В случае ЬаС13 и СсЮз учет колебательных поправок при переходе от гд к гугеометрии привел к выводу о плоской, симметрии Бзд, равновесной конфигурации указанных молекул, что опровергает результаты предыдущих элек-тронографических исследований.

3. Установлено, что найденные электронографическим методом структурные параметры молекул РгВгз, Кс1Вгз и ЕгВгз согласуются с плоской равновесной конфигурацией симметрии Бз^. Определены основные геометрические параметры димера ЕггВгб.

4. Разработаны методики микрофотометрирования электронограмм и обработки данных, получаемых с помощью системы автоматического фотометрирования.

4.3 Заключение

Экспериментальные результаты по структуре молекул тригалогенидов лантанидов, полученные в данной работе, предоставляют новые подтверждения того, что существовавшая ранее гипотеза о пирамидальной структуре молекул всех тригалогенидов лантанидов неверна.

Как показывает пример с ЬаС1з и Сс1С13, выводы о структуре изученных ранее молекул ЬпС1з могут быть ошибочными в тех случаях, когда обработка данных производилась без учета наличия в насыщенном паре димерных молекул или при анализе было получено значение расстояния С1- • • С1 со значительной погрешностью. Поскольку концентрация димеров в разных соединениях могла быть различной хотя бы из-за разных условий проведения эксперимента, остается неясным, какие коррекции геометрической конфигурации молекул следует ожидать в соединениях, изученных без масс-спектрального контроля состава пара.

Другим существенным моментом, влияющим на выводы о симметрии равновесной конфигурации этих молекул является отсутствие надежной информации о полных наборах частот колебаний, а также отсутствие проверенной схемы адекватного теоретического описания ядерной динамики молекул этого класса.

113

Следует отметить, что результаты данной работы свидетельствуют о плоской конфигурации молекул трихлоридов, в которых атом лантанида имеет сферически симметричную 4£-оболочку. Таким образом, в случаях ЬаС13 и Сс1С1з наблюдается согласие модели [15] и экспериментальных данных.

Информация о ряде трибромидов лантанидов существенно дополнена. Исследованные в данной работе молекулы РгВгз, ШВгз и ЕгВгз имеют в эффективной конфигурации валентный угол 1154-116° — такой же, как в исследованных ранее в работе [68] БуВгз и НоВгз. Таким образом, предположение об отличном от других трибромидов строении молекулы ЕгВг3, которое можно было бы ожидать по аналогии с трихлоридом [64], не подтвердилась.

Результаты данной работы показывают необходимость пересмотра ранних экспериментальных данных и позволяют рекомендовать проведение повторного исследования молекул ТЬС1з и НоС1з и, возможно, Сс1Вгз и ЬиВгз с обязательным масс-спектральным контролем состава пара в ходе эксперимента.

1. Besenbruch C., Charhn Т. V., Zrnbov K. F. — J. Less. Comm. Metals, 1967, v. 12, p. 375.

2. Zmbov K. F., Margrave G. Z. J. Less. Comm. Metals, 1967, v. 12, p. 494.

3. Mar R. W., Searcy A. W. J. Phys. Chem., 1967, v. 71, p. 888.

4. Lim M., Searcy A. W. J. Phys. Chem., 1966, v. 70, p. 1762.

5. Skinner H. В., Searcy A. W. J. Phys. Chem., 1971, v. 75, p. 108.

6. Суворов А. В. Автореферат канд. диссертации. — ЛГУ, 1968.

7. Суворов А. В., Кржижановская Е. К., Новиков Г. И. — Давление насыщенного пара фторидов некоторых редкоземельных элементов. — Журн. неорг. химии, 1966, т. 11, с. 2685.

8. Hauge R. Н., Hastie J. W., Margrave J. Z. — Force constants and geometric of matrix isolated rare-earth trifluorides. — J. Less. Comm. Metals, 1971, v. 23, №4, p. 359-365.

9. Wesley R. D., DeKock C. W. — Geometries and infrared spectra of matrix-isolated rare-earth halides: LaF3, CeF3, PrF3, NdF3, SmF3, and EuF3. — J. Chem. Phys., 1971, v. 55, №8, p. 3866-3877.

10. Lesiecki M., Nibler J. W., DeKock C. W. — Laser-excited Raman spectra of matrix-isolated praseodymium trifluorides. — J. Chem. Phys., 1972, v. 57, p. 1352-1353.

11. Kaiser E. W., Falconer W. E., Klemperer W. — Electric deflection of molecular beam of lanthanide di- and trifluorides. — J. Chem. Phys., 1972, v. 56, №11, p. 5392-5398.

12. Muehter A. A., Dyke T. R., Falconer W. E., Klemperer W.- J.Chem.Phys., 1975, v. 63, p. 1231.

13. Hastie J. W., Hauge R. H., Margrave J. L. — Geometries and entropies of metals trifluorides from infrared spectra: SCF3, YF3, LaF3, CeF3, NdF3, EuF3, and GdF3. J. Less. Common Metals, 1975, v. 39, №2, p. 1452-1453.

14. Molnar J., Hargittai M. — Prediction of Molecular Shape of Lanthanide Trihalides. J. Phys. Chem., 1995, v. 99, p. 10780-10784.

15. Засорин E. 3., Иванов А. А., Ермолаева Jl. И., Спиридонов В. П.

16. Строение молекул трифторидов скандия, ванадия, хрома, празеодима, гадолиния и гольмия по электронографическим данным. — Журн. физ. химии, 1989, т. 63, №, с. 669-673.

17. Акишин П. А., Наумов В. А., Татевский В. М. — Электронографи-ческое исследование строения молекул парообразных галогенидов галлия, иттрия, лантана и неодима. — Вестн. Моск. Ун-та, сер. Мат., Мех., Астр., Физ., Хим., 1959, т. 2, №1, с. 229-236.

18. Nibler J. W. — Raman matrix isolation spectroscopy. — Adv. Raman Spectrosc., 1972, v. 1, p. 70-75.

19. Dolg M. Stoll H., Preuss H. — Pseudopotentional study on rare earth dihalides and trihalides. J. Mol. Struct., 1991, v. 235, p. 67-79.

20. Cundari T. FL, Sommerer S. O., Strohecker L. A., Tippett L. — Effective core potentional studies of lanthanide complexes. — J. Chem. Phys., 1995, v. 103, №16, p. 7058-7063.

21. Bella S. D., Lanza G., Fragala I. L. — Equilibrium geometries and harmonic vibrational frequencies of lanthanum trihalides LaX3 (X=F, CI). A relativistic effective core potentional ab initio MO study. — Chem. Phys. Letters, 1993, v. 214, p. 598-603.

22. Lanza G., Fragala I. L. — A relativistic effective core potentional ab initio study of molecular geometries and vibrational frequencies trihalides LnX3 (Ln=Gd, Lu, X=F, CI). Chem. Phys. Letters, 1996, v. 255, p. 341-346.

23. Adamo C., Maldivi P. — Ionic versus covalent character in lanthanide complexes. A hybrid desnsity fuctional study. — Chem. Phys. Letters, 1997, v. 268, p. 61-68.

24. Adamo C., Maldivi P. — A Theoretical Study of Bonding in Lantanide Trihalides by Density Functional Methods. — J. Phys. Chem. A, 1998, v. 102, p. 6812-6820.

25. Joubert L., Picard G., Legendre J.-J. — Structural and Thermochemical ab Initio Studies of Lanthanide Trihalide Molecules with Pseudopotentials.- Inorg. Chem., 1998, v. 37, p. 1984-1991.

26. Tsuchiya T., Taketsugu T., Nakano H., Hirao K. — Theoretical study of electronic and geometric structures of a series of lanthanide trihalides LnX3 (Ln=La-Lu; X=C1, F). J. Mol. Struct. (Theochem), 1999, v. 461-462, p. 203-222.

27. Vetere V., Adamo C., Maldivi P. — Performance of the 'parameter free' PBE0 functional for the modeling of molecular properties of heavy metals.- Chern. Phys. Letters, 2000, v. 325, p. 99-105.

28. Adamo С. Barone V. — Structures and Properties of Lanthanide and Actinide Complexes by a New Density Functional Approach: Lanthanum. Gadolinium, Lutetium, and Thorium Halides as Case Studies. — J. Comput. Chem., 2000, v. 21, №13, p. 1153-1166.

29. Соломоник В. Г., Марочко О. Ю. — Строение и колебательные спектры молекул ScFß, YF3 и LaF3 по данным неэмпирических расчетов методом CISD+Q. — Журн. структ. химии, 2000, т. 41, №5, с. 885-895.

30. Соломоник В. Г., Марочко О. Ю. — Строение и колебательные спектры молекул МНа1з (M=Sc, Y, La, Lu; Hal=F, CI, Br, I) по данным неэмпирических расчетов методом CISD+Q. — Журн. физ. химии, 2000, т. 74, №12, с. 2296-2298.

31. Поляченок О. Г., Новиков Г. И. — Испарение трихлоридов редкоземельных элементов. — Журн. неорг. химии, 1963, т. 8, с. 1526-1527.

32. Дудчик Г. П., Поляченок О. Г., Новиков Г. И. — Давление насыщенного пара хлоридов иттрия, празеодима, гадолиния, тербия и диспрозия. — Журн. неорг. химии, 1969, т. 14, с. 3165-3167.

33. Fischer W. Z. anorg. and aMg. Chem., 1939, В. 242, S. 161.

34. Shimazaki E., Niwa K. — Dampfdruckmessungen an Halogenidcn der seltenen Erden. — Z. Anorg. Allgem. Chem., 1962, B. 99, №314, S. 21-34.

35. Новиков F. И., Баев А. К. — Давление насыщенного пара хлоридов трехвалентных лантана, церия, празеодима и неодима. — Журн. неорг. химии, 1962, т. 7, №6, с. 1349-1352.

36. Harrison Е. R. J. Appl. Chem., 1952, v. 2, p. 601.

37. McKinley J. D. — Mass spectrum of yttrium chloride vapor. — J. Chem. Phys., 1965, v. 42, p. 2245-2246.

38. Hastie G. W., Ficalora P., Margrave J. Z. — J. Less. Comm. Metals, 1968, v. 14, p. 83.

39. Дудчик Г. П., Поляченок О. Г., Новиков Г. И. — Термодинамика процессов парообразования трихлоридов РЗЭ. — Рукопись представлена БТИ им. С. М. Кирова. Деп. в ВИНИТИ, 1970, №2343.

40. Поляченок О. Г., Новиков Г. И. — Давление диссоциации трихлоридов самария, европия и иттербия. — Журн. неорг. химии, 1964, т. 9, с. 773.

41. Дудчик Г. П. Автореферат канд. диссертации. — БГУ, Минск. 1970.

42. Hirayama С., Castle R. М. — Mass spectra of earth triiodides. — Л. Chem. Phys., 1973, v. 77, №26, p. 3110-3114.

43. Pogrebnoi A. M., Kudin L. S., Kuznetsov A. Y., Butman M. F.- Molecular and ionic clusters in saturated vapor over lutetium trichloride. — Rapid comrnun. in mass spectrometry, 1997, v. 11, p. 1536-1546.

44. Kudin L. S., Pogrebnoi A. M., Kuznetsov A. Y., Butman M. F., Burdukovskaya G. G. — Thermodynamic properties of neutral and charged species in saturated vapors over Sm, Yb, Dy, Ho and Lu chlorides.- High Temp.-High Press., 1997, v. 29, p. 389-396.

45. Кузнецов А. Ю. Масс-спектрометрическое исследование нейтральной и ионной компонент высокотемпературного пара над хлоридами диспрозия, гольмия, иттербия и лютеция. Автореферат канд. дис.- ИГХТА, Иваново, 1996.

46. Хасаншин И. В. Термодинамическое исследование некоторых хлоридов лантанидов методом высокотемпературной масс-спектрометрии (SmCl2, GdCl3, ТЬС13; TmCl3). Автореферат канд. дис. ИГХТУ, Иваново, 1999.1 OA A¿iU

47. Перов П. А., Недяк С. В., Мальцев А. А. — Исследование ИК-спектров поглощения паров над ScBr3, YCI3, ЬаС1з, GdCl3, ЕгС1з, L11CI3 методом матричной изоляции в матрице из инертного газа. — Вестн. МГУ, сер. «Химия», 1975, т. 16, №3, с. 281-283.

48. Селиванов Г. К., Секачев Ю. Н., Мальцев А. А. — Частоты антисимметричных валентных колебаний молекул тригалогенидов скандия, иттрия, лантана и некоторых лантанидов. — ЖФХ, 1973, т. 47, JV28, с. 2182.

49. Селиванов Г. К. Автореферат канд. диссертации. — МГУ, Москва,1Q791. J I £и .

50. Локтюшина Н. С., ИК-спектры галогенидов лантанидов в инертных матрицах, МГУ, Москва, 1984.

51. Зайцев С. А., Локтюшина Н. С., Осин С. В., Шевельков В. Ф. — Тез. докл. 3 Всес. совещ. по химии низк. т-р, Москва, 18-20 дек. 1985. — М., 1985, с. 228-230.

52. Kovacs A., Konings R. J. М., Booij A. S. — High-temperature infrared spectra of rare earth trihalides. Part 1. CeCl3, NdCl3, SmCl3, GdCl3 and DyCl3. Vibr. Spectroscopy, 1995, v. 10, p. 65-70.

53. Wells J. C., Gruber J. В., Milton L. — Far infrared spectra of vaporized neodymium trihalides. — J. Chcm. Phys., 1977, v. 24, p. 391-397.

54. Локтюшина H. С., Осин С. В., Мальцев А. А. — ИК спектрометрическое исследование продуктов взаимодействия атомов лантанидов с молекулярным хлором в матрице из аргона. — ЖНХ, 1983, т. 28, №9, с. 2436-2438.

55. Kovacs A., Konings R. J. M., Booij A. S. — High-temperature infrared spectra of rare earth trihalides. Part 1. СеС1з, NdCl3, S1T1CI3, GdCl3 and DyCl3. Chem. Phys. Letters, 1997, v. 268, p. 207-212.

56. Акишин П. А., Наумов В. А., Татевский В. M. — Электронографи-ческое исследование строения молекул галогенидов галлия и иттрия. — Кристаллография, 1959, т. 4, с. 194-200.

57. Наумов В. А., Акишин П. А. — Электронографическое исследование строения молекулы SCF3 в парах и оценка межатомных расстояний скандий-галоген в молекулах ScCl3, БсВгз и SCI3. — Вестн. Моск. Ун-та, сер. Мат., Мех., Астр., Физ., Хим., 1961, №2, с. 3-6.

58. Данилова Т. Г., Гиричев Г. В., Гиричева Н. И. и др. — Электронографическое исследование строения молекулы ЬаС1з- — Изв. вузов «Химия и хим. техн.», 1979, т. 22. №1, с. 101-102.

59. Гиричев Г. В., Данилова Т. Г., Гиричева Н. И. и др. — Электронографическое исследование строения молекул РгС13 и H0CI3. — Изв. вузов «Химия и хим. техн.», 1978, т. 21, №5, с. 627-629.

60. Данилова Т. Г., Гиричев Г. В., Гиричева Н. И. и др. — Электронографическое исследование строения молекулы GdCl3. — Изв. вузов «Химия и хим. техн.», 1977, т. 20, №7, с. 1069-1071.

61. Гиричев Г. В., Данилова Т. Г., Гиричева Н. И. и др. — Электронографическое исследование строения молекулы ТЪС1з. — Изв. вузов «Химия и хим. техн.», 1978, т. 20, №8, с. 1233-1234.

62. Гиричева Н. И., Засорин Е. 3., Гиричев Г. В. и др. — Электронографическое исследование строения молекулы ЬиС1з. — Журн. структ. химии, 1976, т. 17, №5, с. 797-801.

63. Гиричева Н. И. Электронографическое исследование некоторых три-галогенидов редкоземельных элементов. Дис. . канд. хим. наук. ИХТИ, Иваново, 1975.

64. Гиричева Н. И., Гиричев Г. В., Шлыков С. А., Пслипец О. В. — Структура мономерной и димерной молекул трихлорида эрбия по данным ЭГ и МС эксперимента. — Журн. структ. химии, 2000, т. 41, №2, с. 283-291.

65. Гиричева Н. И., Гиричев Г. В., Краснов А. В. — Строение молекулы ТтС1з по данным синхронного электронографического и масс-спек-трометрического эксперимента. — Журн. структ. химии, 2000, т. 41, т, с. 185-189.

66. Гиричева Н. И., Гиричев Г. В., Краснов А. В., Краснова О. Г. — Строение мономерной и димерной молекул трихлорида лютеция. — Журн. структ. химии, 2000, т. 41, №3, с. 480-488.

67. Дудчик Г. П., Поляченок О. Г., Новиков Г. И. — Давление насыщенного пара хлоридов гольмия, тулия и лютеция. — Рукопись представлена БТИ им. С. М. Кирова. Деп. в ВИНИТИ, 1969, №849.

68. Гиричева Н. И. Строение молекул некоторых соединений d- и f-эле-ментов с неорганическими и органическими лигандами. Дис. . докт. хим. наук. — Ивановский государственный университет, Иваново, 2000.

69. Kovaks А. — Theoretical study of rare earth trihalide dimers Li^Xg (Ln=La, Dy; X=F, CI, Br, I). Chem. Phys. Letters, 2000, v. 319, p. 238-246.

70. Махмадмуродов А., Дудчик Г. П., Поляченок О. Г. — Давление насыщенного пара трибромидов иттрия и гольмия. — Рук. деп. в ВИНИТИ И июня 1975 г., 1975, №1681.

71. Дудчик Г. П., Махмадмуродов А., Поляченок О. Г. — Давление насыщенного пара трибромидов La, Се, Рг и Nd. — Рук. деп. в ВИНИТИ 10 апреля 1975 г., 1975, №985.

72. Weigel F., Trinkl G. Z. anorg. and aMg. Chem., 1970, B. 377, S. 228.

73. Brewer G. The fusion and vaporization data of the halides. National Nuclear Energy Series , IY , Bd. 198. McGiraw-Hill, New-York, 1950.

74. Махмадмуродов А., Дудчик Г. П., Поляченок О. Г. — Давление насыщенного пара бромидов редкоземельных элементов и иттрия. — Рук. деп. в ВИНИТИ 24 июня 1975 г., 1975, №1886.

75. Локтюшина Н. С., Мальцев А. А. — ИК-спектры трибромидов и триио-дидов некоторых лантанидов в матрицах из инертных газов. — Журн. физ. химии, 1984, т. 58, №10, с. 2631-2633.

76. Осин С. Б., Локтюшина Н. С. — ИК-спектроскопическое изучение продуктов реакции атомов гольмия и европия с молекулами брома и йода в матрицах из аргона. — Журн. неорг. химии, 1987, т. 32, №12. с. 2918-2922.

77. Molnar J. Konings R. J. M., Kolonits M., M.Hargittai — Molecular structure of Се1з from gas-phase electron diffraction and vibrational spectroscopy. J. Mol. Struct., 1996, v. 375, p. 223-229.

78. Гиричева Н. И., Засорин Е. 3., Гиричев Г. В., Краснов К. С., Спиридонов В. П. — Строение и частоты колебаний молекулы ЬаВгз. — Изв. вузов «Химия и хим. техн.», 1977, т. 20, №2, с. 284-285.

79. Гиричева Н. И., Засорин Е. 3., Гиричев Г. В., Краснов К. С., Спиридонов В. П. — Электронографическое исследование строения молекул GdBr3 и ЬиВгз. — Изв. вузов «Химия и хим. техн.», 1974, т. 17, №4, с. 616-618.

80. Гиричева Н. И., Засорин Е. 3., Гиричев Г. В., Краснов К. С., Спиридонов В. П. — К вопросу о равновесной конфигурации молекул GdBr3 и ЬиВгз. — Изв. вузов «Химия и хим. техн.», 1974, т. 17, №5, с. 762-763.

81. Краснов А. В. Исследование строения молекул TI1F4. TmCl3, LuCl3. L112CI6, Н0ВГ3, ЦуВгз, БугВгб в рамках синхронного электронографи-ческого и масс-спектрометрического эксперимента. Дис. . канд. хим. наук. ИГХТУ, Иваново, 2000.

82. Засорин Е. 3. — Строение молекул тригалогенидов редкоземельных элементов по электронографическим и спектральным данным.- Журн. физ. химии, 1988, т. 62, №4, с. 883-895.

83. Spiridonov V. P., Gershikov A. G., Zasorin Е. Z., Butaycv В. S. The Determination of Harmonic Potential Function from Diffraction Information — Diffraction Studies on Non-Crystalline Substances.- Budapest: Akademial Kiado, 1981.

84. Попенко H. И., Засорин E. 3., Спиридонов В. П., Иванов А. А. — Электронографическое исследование строения молекулы трииодида празеодима. — Рукопись представлена МГУ. Деп. в ВИНИТИ, 1978, №780.

85. Popenko N. I., Zasorin Е. Z., Spiridonov V. P., Ivanov A. A. — An electron diffraction study of molecular structures of Prl3, Ndb, Gdl3 and LUI3.- Inorg. Chim. Acta, 1978, v. 31, p. L371-L373.

86. Треммел Я., Бохатка Ш., Берец И., Харгиттаи И. — Присоединение квадрупольного масс-спектрометра к электронографу ЭГ 100А.

87. Приборы и техника эксперимента, 1978, №4, с. 251-252.

88. Шлыков С. А., Гиричев Г. В. — Радиочастотный масс-спектрометр на базе АПДМ-1 с диапазоном масс 1-1600 а.е.м. — Приборы и техника эксперимента, 1988, №2, с. 141-142.

89. Гиричев Г. В., Шлыков С. А., Ревичев Ю. Ф. — Аппаратура для исследования структуры молекул валентно-ненасыщенных соединений.

90. Приборы и техника эксперимента, 1986, №4, с. 167-169.

91. Шлыков С. А. Методика и аппаратура для совместного электронографического и масс-спектрального исследования паров со сложным составом и структура молекул GeI2, GeI4, TiC13, TiI3. Дис. . канд. хим. наук. — ИХТИ, Иваново, 1988.

92. Гиричев Г. В., Уткин А. Н., Ревичев К). Ф. — Модернизация элек-тронографа ЭМР-100 для исследования газов. — Приборы и техника эксперимента, 1984, К0-2, с. 187-190.

93. Сысоев А. А. Физика и техника масс-спектрометрических приборов и электромагнитных установок. — М.: Энергоиздат, 1983.

94. Гиричев Г. В. Электронографическое исследование молекул тетрабро-мидов и тетраиодидов титана, циркония и гафния. Дис. . канд. хим. наук. ИХТИ, Иваново, 1974.

95. Van Loock J. F., Van den Enden L., Geise H. J. — Microprocessor controlled densitometer for electron diffraction. — J. Phys. E.: Sci. Instrum., 1983, v. 16, p. 255.

96. Попик M. В. — Система автоматизации и математической обработки эксперимента в газовой электронографии на базе IBM PC/AT. — Кристаллография, 1994, т. 39, №, с. 332-336.

97. Gundersen S., Strand Т. G. — A Commercial Scanner Applied as a Microdensitometer for Gas Electron Diffraction Photographic Plates.- J. Appl. Cryst., 1996, v. 29, p. 638-645.

98. Вилков Jl. В., Пентин Ю. А. Физические методы исследования в химии, т. 1. — М.: Высшая школа, 1987.

99. Мое О., Strand Т. G. — A digital fourier filter applied to the electron diffraction microphotometer data of gaseous benzene. — J. Mol. Struct., 1985, v. 128, p. 13-19.

100. Миркин JI. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. — М.: Изд-во физ.-мат.литературы, 1961.127

101. Вилков JI. В., Спиридонов В. П., Засорин Е. 3. и др. Теоретические основы газовой электронографии. — М.: Изд-во Моск. ун-та, 1974.

102. Devis М. I. Electron diffraction in gases. — New York, Marsel Bekker, 1961.

103. Сивин С. Колебания молекул и среднеквадратичные амплитуды. М.: Мир, 1971.

104. Sipachev V. А. — The vibration effects in electron diffraction and microwave experiments. — J. Mol. Struct. (Theochem.), 1985, v. 121, p. 143-151.

105. Гершиков А. Г. — Кинематическая и динамическая ангармоничность колебаний в структурном анализе многоатомных молекул. — Хим. Физика, 1984, т. 3, №4, с. 503-510.

106. Gershikov A. G., Spiridonov V. P., Zasorin Е. Z. — Curvilinearity effects in electron diffraction. Part II. Structure analysis of planar molecules of AB3 type. J. Mol. Struct., 1983, v. 99, p. 1-7.

107. Микулин В. П. Фотографический рецептурный справочник. — М.: Искусство, 1972.

108. Waber J. Т., Cromer D. Т. — Orbital radii of atoms and ions. — J. Chem. Phys., 1965, v. 42, p. 4116-4123.

109. Список работ, опубликованных по теме диссертации

110. Захаров А. В., Гиричев Е. Г., Гиричев Г. В. Автоматизация фотометрического эксперимента II. Система сбора данных и управления фотометром. — Региональная межвуз. конф. «Молекулярная физика неравновесных систем», Иваново, ИвГУ, 1998, с. 60.

111. Захаров А. В., Гиричев Е. Г., Гиричев Г. В. Автоматизированная система сбора данных и управления фотометром. — Конф. молодых ученых «МКХТ-98», Москва, 1998, Ч. 3, с. 18.

112. Захаров А. В., Шлыков С. А., Гиричева Н. И., Гиричев Г. В. Строение молекулы трихлорида лантана по данным метода газовой электронографии. — II Всерос. науч. конф. «Молек. физика неравновесных систем», Иваново, ИвГУ, 2000, с. 178.

113. Giricheva N. I., Zakharov А. V., Shlykov S. A., Girichcv G. V. Molecular structure of GdCl3- Nuclear dynamics of the trichlorides of Gd, Tm, and Lu. J. Chem. Soc., Dalton. Trans., 2000, 19, 3401-3403.

114. Гиричев E. Г., Захаров А. В., Гиричев Г. В., Базанов М. И. Автоматизация физико-химического эксперимента: фотометрия и вольтампе-рометрия. — Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, 2000, №2, с. 142-146.