Структурно-деформационные дефекты в нитевидных кристаллах азидов тяжелых металлов и их роль в фото- и электрополевом разложении тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ
Иванов, Федор Иванович
АВТОР
|
||||
доктора химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Кемерово
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
1997
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.04
КОД ВАК РФ
|
||
|
ае о
ггз
00 СМ
ИВАНОВ ФЕДОР ИВАНОВИЧ
СТРУКТУРНО-ДЕФОРМАЦИОННЫЕ ДЕФЕКТЫ В НИТЕВИДНЫХ КРИСТАЛЛАХ АЗИДОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И ИХ РОЛЬ В ФОТО- И ЭЛЕКТРОПОЛЕВОМ РАЗЛОЖЕНИИ
Специальность 02.00.04 - физическая химия
АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук
На правах рукописи
Кемерово 1997
Работа выполена в Кемеровском государственном университете
Научный консультант: доктор химических наук, профессор член-корреспондент РАН Захаров Юрий Александрович
Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук,
профессор
Алукер Эдуард Давидович
Ведущая организация: Институт физики прочности и материаловедения СО РАН (г. Томск)
Защита состоится 17 октября 1997 года в 10-00 на заседании диссертационного Совета Д 064.17.01 в Кемеровском государственном университете (650043, г. Кемерово, ул. Красная, 6, КемГУ).
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке КемГУ.
Автореферат разослан Ц сентября 1997 года.
доктор химических наук, профессор, член-корреспондент РАН Ляхов Николай Захарович
доктор химических наук, профессор Лисецкий Владимир Николаевич
Ученый секретарь диссертационного Совета Д 064.17.01,
кандидат химических паук, доцент
п
Сечкарев Б.А.
-3-
бБл,1Я УАРЖТЕРйСТЖ* гАЕОШ Аазуалъкрзлз тпоблегга.Ерсбле'-ла управления взрывна.А луволзлззлз-осдьл^долгззрзмзлнзл слабдлзнослзд к дазлдлдогс рода гогдзйогЕдя?л в конечной ечелз-беэопасноолл з обра&эказ,2рак8вяз л лракспордлрз-Кб эн&ргехйчэскк: взравчагж .глазердалов зс настоящему зргг£8Н£,кбс.у.о-ря на сбйгсяне и продслшгзльнкэ лсследования, озлена далзлэ не пол еслъл.Зло огнослтал л к зрупгв ллдпллругсйд:: взслзчатыл зелзозз-азН' .оз сякехых лэталлоз/АТЫ/-,которые но отзяенд язучзаяосха лодя и пр. Л2зад20Ь к галогенллагл серебра,тем не менэее,в зх лоследовандл ост. Елись еерьезнлз пределы»связанные с некзученностзю влияния охрукту с-дефорлацлонлкх дзфзятов/дкелокацдЁ.ваяансил я мездгсуззльнкх атол-з/ л лолзл улруглд нглрянекнй. /лалрдл;бнкс-лефорллрованяо~о состоял. '¿С/на бязгко^здлхмеохдз свойства л предаезл язардзйазного разлоЕза. коглз улг11Коч:елакдлзсллз,прсчнсстдлз и улруглз аонодалдн для Алл клл зозезд нзлззезглл,ллбз олрадздзны на лачзс'хззлдол уровне,час с словлено лак слзллдвкой иоследсэалнлл образпоз б здда лрзооззаннлл аблзтол,лоллкрлслаллоз л ллелсл,дая лезазерязнедзед яздзлззузмлл елодлд.
Проблемы,сзлзакЕлз с полученлэд соззрлзннкх лонснрлсгазтдлчзскл бразлов АТб-лязезиднал арлсгаллоз/ЗК/ ,-п лссгановлол лосладозал;:й: злач;лззокдл,ол1а"зсклд л зделярзуазхлескш; свойств лл,а залла олре-злзкля даололздленнол олру:л:урл,лслалсзь релаль яр^ЗАЭЛдаелвко к Кб зидоз сгресра.оЕвздда л таллля злзрз^з,
Услслдзсзалаз ЫК АТ.'Л лаз: савзрлеляык лоделвних соединений для зучзнля ЛХ ЗЗОЛЗЛЗ Л заЛЗЛЗЛЗрЛаЗЗЗЛ рота- Л ЗЛЗКТрЗЛСЛбЕОГС разле-енля лезвеллло обнаружить ряд ланзз нелазесаньк зффзкзоз л прлблл-лдъея л решекшг лралтлчес.клу: ттобяэи,связанинх сз взрывной лузогзл елзностз:ю,узлокчкззгвз;с к деледзнял злзллрдчезнозо поля,зззта,ззлл; лйхакллеллдл лалряззллл,
лзлдд ззлзул .оаослЧгСздланая дзлв работа соозолла в лзулзлдд лдлеея рзалзлоД дзолодадиокной згруклурп,налрял9НЕо-дзхорллрсзглЕо: остсллля кргосаллаз л зарлдозыд лзсзрслендсслзй з нал да дйзлко-лл-дчэеллз свойства л лролзссл дол тззрдслаздоз: разлолзылд АГМ под ле-злзяэл озэдг л элзллрололя.Урл зло;-: да налалзнол злалз раболл лр:-здллазь разработка способов яслучонля ЕС азлдоз ззребра.езлнда л ?; зия з лзвасшол пладлселвю лдналллх дзйзкооз.а закде спеляалззлл л; одев доследования д лрлзлл для олрэлелелля коллз.лЗралал длолояаллй зучеллл улр;;г;-ллас:ллззл:д: лаззлезрлзелл НУ ДГ;»Слзлчезлл8 л злзл :ллзлчзсале озолзгза злзл лзулелл : озлзззоззл1олл:лз лзтод.лсз.-
г арлг5знллзлзлнлл а УК лабплзнлл ссздллолдА.Прл ззол з ;:ачезтзв зз-озлыл задал лезлздозаллл одездэлзл:;:
-получение совершенных Еитбвядшык кркохаляов АСЛ с известной структурой рекет-чя и млншладъноЗ концентрацией структурных лейэкхоз: -установление взаимосвязи межз? концектрадяек етруктурннл дефектов /дголскгпЕй,полос скольвеягя и я.д./з НК А1гД и фшггчеекгшг свойства!,!£ и продеогакЕ»щрэг-зкашдаг при зоэдейс-звлн на АТй ультрафиолетового нзлучзнля, злзктрозочлл % температуры.
-взаимосвязь тледду вновь обнаруженные? флзакс-:сЕЗЕчеснлнг свей-отвзлш БК Ш .сведемельгззтщшя о их сзгнетоэлентрилзокой прхродз, л проаеесааг при кедяэнкда разложений их,а таккз лувотзителзность'с е взрыву к аетснадиж.;
-^ср,лхроБЗ£иэ рлзлческг о^сояоказкых .,;сделзл .зачоотзенно узявн-валллл обнарулзнуне кннзтдлеекйе занснелерноогл разлокенля со отру-К1урЕЭ-;цз*5ор&жзЕ:>нннаЕ дзузкталз: у о ездазе,елн:лл 21.12 напрлженно-дз-рср:лирозанны:ш состояниями,л прдб^лййахлзгх я резеклщ основной технической задали намни твердого гзла зЕвр-вегзззхих уатерлалоз-':упра-ЗЛЗН2Э долговременней сгаолльноотдю''«
Научная нозйзза.З рабо-хе вперзыз проведено йоншэкоесз слотег«1£-тяческое иоелздованге УЕзлко-лигллчесЕЕх: свойств л влияний структус-но-дз «ркацзонЕНх дефектов на арсцезон и электрслолевсго разложения НК АДУЛ г пргзлечекЕЗн гшрохогс круга методов исследсзангя / .\1якрозвзрдос?з,и;щсрсепектройо^ гая-
кроскошл 2 т.х./.Кггвая глаза,кро^е злг1,содержит оплсанле нозас экспериментальных и лзюжвош: результатов,эуйзктоз н язлзнлй,наиболее сушестзенннгля из которнх язхнйтсл:
з-разработка методов знранивания совершениях НК азлпоз сзрзбра,озшлта и таллнл.с определение;*: лелангз.«а нх рос?& л летодлн выявления длслокадял в ншс;исследования уируго-пластлческлл ларакте ристак НК ¿-азида свгака и азида серебра,гклшаэдгэ определение ка~ пряйенш разрьша,лрдуля 1лнга,аниз0трспл.й ллкротзердоотл;обнаружение а гнзг^еоаоз обоснование фото- л електролластплеодото э^зкта в Нл лТ-;.],включающего лзлкенле дислокадйи,контрслгруе:мое диффузией точечных дефектов «Совокупность опадай, объясншш: клнэяаку фото- л злек-трогыасттпноотл, соответствует сло&ивагися предо тавлешям о хилигевс-но:л взаимодействуй радлхалов /стаблллзирозанннсг дырок/с яатион-ньз.ш вакансиями;
в главе 3 - .результаты наследования спектров логлощенля /СП/ НК А1;1 в зависдаосза ог температуры ,дефор;галхия,фотс- л электропо-левогс всзделстзля,, Обсуждена природа полос поглощения в области про зрачносх-а и фундаментального логлсценля.Бнерзые определены дллй-азида свзЕца оптические постоянные;
s даезе 4 -аетодаиз зазазрсрязаад зсоледэзана элекгрок-даро-«я мрарода цзнзрсз з заказа, спредзлзаа s: Е0нцен2ращя,0ечз228 ¡яъаза я заэрдззааа з зааредзаноа гоне ЕРр-азида ззанда.О:;нарр-дю а оссукдзао злаание дероразцаа на опеазр рсзозрозсдда'ссзд , :енен 1сзандовыл заход Рэдоярозоди^сотя ;
з_Г'ла.зе с- -хетонгш ^ехоркрозгния заесзыз а А1л заявлена дс-;ннгя структура зарядоззг гэтзрог&ннсз^ей.свидэ^зльстзующая с ое-^зюздзазрздйздоЗ природз создЕНбнаЛ,ЕредлоЕэн зксазршюнзелано здзБзрадеданя ,/дв::Х;73£онно-дредроз!51/йелан;1з?4 образования дсглгкоэ 1Эрзке обнаруазна з Ж -азида свддаа и дв-галько ¿сслэдозегн гр-затю и язлендя /пьззозд9кдр'1чесд£Й,електрокалорячесаЕа,.5сдо-,та-io- л элеатродззроадзреаол лзддРнсЗ. дзРсрдгцллР sдодзззрзэаздяз ;гаезсзаензрга9оарлЗ природу ооедкнекззя,сдзяены зсозззазззуздаз
з_ррщзэ__5 -рсгазззязно зздяззз озруагррязх дзрензсз /даолзаа-ïî/a капрд^зеа^з-дзрормарозаянодо оооосяада яа зсдозраРзаз s акае-Дчу зыдзлзддя зазозбразныд: /азоз/ д звзрдьп: Лзззалд/ прздрдтоз «гсхшагсчеокогс а здедзрсподэзсгз разшззндя Нла-аздда оззизв а :дда оерэбра:предлсаед подтверждаемый эаспзряавнзгльно я .методе;,: яймазачзсас:?;; асдздарозаназ аеаандз» влдяаая дзйоразлзд НК л/Л : Розолалялзо;сов л злзазозлолзззе оазлолздяз;о:1рвдзпоза;дз зллз-зо наартабадо~дзРор.гирозадзсзо оозтзяаад за зэлзэразурдрл' заздод-<сзз уозо- д злоагрзаслэзздо разложения,ооласдз сззЕзсзвсзандз :езо-огхаззорззз;обср/д;эза зодзлз зскадзнсго усллэняя элед1рняее~ ¡го яоля /ДСП/ под злеадрололезод разлаззали НК ;р-азнда сзляца азлда оерзбра, чрЕзсллледо а дондзацла зрасоаллалезлол рзлзддл : З'.дарг.с.'гд .. з лзоз р..
Релллаз а аоаззя-еоааз зналаиоолз оа/оза.Рзрллзлз злачллзо-зз Роза сзрздзаазз злзозлз лолрчзлнлб даллзз о злзялда лзл&нллзоздд лрязс9НЕи,дзолокапаа.наарлг:знзэ-дзРор.злр соодояакя S PIP.
озааз зарадоззс: ззтероззннозвзл га разало-чаждяесказ овоРодза яо» .псчая з9аад:1чеоагз,оагдчзсзсйе п злзк~рорязлчзсалз,я за Рорааро-HS3 а раззиздз рзааядонасл зонд дрд пезо- а злзлдрололззоя раз-аеаад
дралзачззлгя дзндсозз разоза ззкяэяаелзя з полулзяад ооззр -ядна îIK ДТА о аонлроялрреяол дзреазаой orppaoyooP а з разрабоззз зодоз а аззодаа яд ззолеяоз яло^лзззолгззл;, еояаррллгя рад зф-
-S-
йзк-гов e явлений,Ейбгсщях как сбцеэ для фкззка Ж знЕеенге, /зго щегде* всего относится к явлениям фото- £ злзктропласглчностг Ж азядоз овлнцв я серэбраДак я прэдотавдящза ehtbdso для разработчиков средств гз^ергтельксй тэднлке б ак<шшз?р22, дозиметрии и кссдэдовании фазовых переходов з Ж сегнегоэлвкрргкоз.
ПряЕПШиал$аы£'1 для рзигвгк научно-технкческей проблемы высокой взрывной чувствалелвностг ДЫ к яеяау знвргзтетзск® воздейс-гзяяи геллг,све^а,злзхгретзсхсгс поля к ыэхвнпчвзкш: ешшеязкй является; установление сегазгоэлеяуржчззках евс£стг их.вклэчая :
ЕьезоздектрЕяесагй.злектрокайор^вокнй эффекты и доменную структуру»
1.2ззр2ые разраЗотаышв msjczizeh лоз^чзнгя каз оовзеебнзкг НЕ J-Z¿ с клнхуадзней сЕРБдгжа^Гк^нге^грацгей зафак-зез.-гах is EX с контролируемой концентрацией JXHeítes /дщслскацзй/ и точечных дефектов,я орягшалышз «згодкка исследования юс механлчэскЕ охшгаесках к злзктроФлзЕчесдлх свскотз.а tasxfe способы зыязлзнея в них методами декорирования областей зарядовых гзхерогзннэоззй у дислокации и гголос скольжения,
2.Н0336 эффекты а езейогва НЕ А1.,!,каблндазйнз ври вогдзЁог-згях ка нес свега,гепд& л здакгрополя^вкдзяегциз лвмзнзнля з: гге-хаекзеках хараагврвегик /фкго-z электро^аотлческлй: зффектд.фо™ то:йеханЕчаскЕЙ,тэр1;о-и элзктроизгкбкый эффекты/.ептлческит езоге /гелкая структура СП пря дефорлацнл, елвлл полосы собственного пс: яодзхйя в длевозолновуе области ирк дзфорпалдл & yj¡?,полоса ног л щекая в НК /s-аздда свинца ирг 530-550 ил/г свлдетельствукдлз с о внетозлзктрлчесдел прлродз соединении /деленная структура заолдо внл гзтзрогзлноотзй^вззсз-йзкв.йлзйтрокЕлорйчеоклй ?:<*Рек'гД
S,Совокупность дгннк?':. по рх? и злоктроаслезслу разло^зыню Е -азида евннца и азцда серебра прл разлячннл контролируемых фак торах/кенцентрадля ростовых и введенных днелокагнгй.врегга.тзгллзра гура,яггевсивкосгь сгзта,напр.якенность злзктрололя.аенаклческое напряжение,деформация е.т.д./ когоршг установлено,что:
-структурЕс^ефосмацЕенные дзфзкты я сопутствугжще т; налря жэнно-дейермжреванные состояния к зарядовые поляризационные гете рсгенностй определяю? топографао распределения z кинетику выделе кил твердых /мечашг/я газообразных продуктов фото-и электрополз-вого разложения НК А?л;
и электрополевоз разложение,а таккз фотолласгячность,:-: противоречиво списывается модзлыз разложения ЕК í-азида свинца ч
¡es образсяангз 7~-ценгра»за хсогорый о^ззто'лвэна полоса s СП 53С
4.Верхняя температурная граница сегнетозгзн з ¡»-гзвде свинца гаи -V 360 К /фазозыЗ переход п:—2/ш /»установленная при аослозо ¡sjiza электрофизических свойств,термснзгзба.ФХ? и электрополезого ¡гзлажеыйя.
Апробздия оаботиЛатериглы дяесертгцди .до:-сладаалаоь на:
:он§эт>гнцию: no хх^н л хагжческоГ. те:шслокщ^'"онс:сД97й,1976г./; . Всесоюзном совещания по отг&5лъностд.А;бркогатоЕкаД273г./; scecossEO't донх-зроЯТцЯЯЕ "Зизлка диэлектриков и пзропвктзБН ее 5аззягия"./генйЕтрад, 1Э73г./;1 яауч.конф. ЫС ш.дЛ!„:!эндйлееза, ?a¿CK, 1573г./; 1 конфЛиододав ученые Томска Э-ой ¡штилетки?/То-гск,1975г./;6~7/Зозо qzzísz еовещааияг по кикетпке л íiezaasswy ли-иэтезках .реакцзг!5 в тзердск тале. Л!анск, 1975г., -Херноголовка, 1978г./ Зоесоюзной коа^ерещак" Нитевидные кристаллы для; новой техники." (Боронен ДS79r./ ;Всес оззшй научно-те2нгчесг.з2 еб5Шар"Пути попотев®; стабильности я ездэшосст кнкрсзяензнтов л ¿акросхец" 'РязаньД976г./;^ендународная конференция по нлазиоххашг./Рйга, LS75r./; 8,11 совещаниях по кинетике и мехакяэьзу хееичзскях реа-щей з. твердш теле. Дзуерозо, 1981т,.'ásaos , 19$2г./; Всесоюзном со-зещании "."Деханохшия неорганических зецэств" ./Новосибирск, 1982т,/; ? Зсесогзном симпозиуме по торенгио z взрыву./ЧэряогазоБка, 1983г./; L Зсзсоззнсн згыпозиукв не накрсскозячезко! сгнетгкэ и гккетео-5си га?.одинаглике./Алма-Ата,1984т»/;якода-сеадяар колода: ученк: >ибири"1очечнне дефекта и ионный перенос в твердых телах"./Красноярск, 1984г./; шола-сежяар глояодых ученн:с|,ЗЕЗдка и магэрзаяо-зедеаие полупроводников с глубокими уровняли,"/Ташкент, 1984г./; L0 Всесоюзной конференции по физике полупроводников.Д!инск,1985г./ -хаучно-практ»конференции 85-летия ZT-Ф ТПй./Тжск.1985г./; 3 Все-зозвзеоы ояжозцуме "Дплаглика элег^ентарныг ат-ойшснмслггулярянх прс-зсзоз. ''/Зэрнотсдозке., 1985г./; научно-пра^хнч.кояфбрзкщш ноез; 100 -летяэ со дня розд.Кирова С.:д.":летсды исследования в хлетг и сзотеекой технолог22."/Тс:.1с;с,1986г,./;4 Всесоюзной совещания " Зоздзйсгзиэ коЕизнртецего излучения на гетзроганныз сисгэ!яы"»/К*з-•эроБо,1986г./;Всзсо:озно,Г; конференции "Зиздчесжз• процессы в сзе-сочузетзятельных сисгепах на основе солей серебра."/Кемерово,. 1985г./;5 Всесоюзной.конференции "Бессеребряные я необычные фотографические процессы. "/Суздаль, 1988г./; 5 Лездународнсгй сжшозп-
"Озэрябксгрне процесса в спектроскопии, ^идьзсе, 1987т./; I Всесоюзное освещения до дэтонах1Ш./ТалгзгпД988г./;^^г/га^--
wai Contezence опCeníeтрсгсщ Pmwws о4 (isadivik yfSofris./fovesiSizsk, m¡; "
Ьсесоаьнш селкнаое "Пластетеокеих деформация в-услоздях внешних знеоггтлчэокЕ возцействый."/Нсзодувнедк,1988г./;14 Всесоюзной конференции по акустоэлектровике и бнзичесдой твердого
теда."/Кгшлнев,1£ЗЭг./; Всесоюзной конйерекцхмхо йотоглектряче-01йы язленЕШ £ па^проводЕшгах./TñiEEeHf, 128Уг./; 12 Взбсжззой ■ конйзсенцж но "Зездес сэгЕе^салэкт-рййоз.УРооиов-аа Доку,153Эг./ с,3-Зеессюзнод сов&цан^/Ле^народнсй шашрзнцш/ "гэдяацконЕнб гетерогенные процессы. v'fe:.tep0B0,ieSGo19S5r/; ¿,3-1.с5ссшнн£ Дзе-дузарэдах/конёбреыщйх "Действие элек^рсшгнз'гнкх полез ка. пласт, чностъ е прочность хгг^враалоз.VSpi;asa,iS2Cr.,Косово,i9Sir./; Б&ззаззнсьс се;.;лкарз''11лготсч£скаг дейормадпя ^атерпалоз в-^оло'йййх гзвшкг знаргьтдчзслпд всздз£стк:£" „/Ново^угнзц-:, 1&31Г. /; 3 дз^народз?нх конйерендия:{"Ярочносгь л пластичность ¡материалов в условиях внешних энергетических воздейогздй^/^о^&з;-,i553r. »Новокузнецк , iSSSr1./ ;Воеооюзном сешнарэ ксясдах ученых по радиационной удзлнл г ззыеи твердых тел,;' Р11га»;0р:йала,12£1д,/; 10 Сшзогй-уле ¡ic горанлл г взрнву ./Черноголовка,1392г./; додйеозшдщ 2ÍJSH мегастгбйг&шх.состоешй" /11овсскбирелД521г,/;8 всесоюзной конференции по росту крястшш./Х&рько»,iSS2r»/;2 "Лезреспубянка-нскай. конференции "Оптические методы исследования материалов", /Но:восгблрск,15;'Зг./; 2 таз££-з<э£«2н&р£ "Эвождзя
дерэдтннх згрудтур в штадаег 2 сллавах'Ч/Барнаул,iSS4r./; S-üe-здународжй. докфзрэкдпл по радЕацдоквой флзаке а зшш яаоргань-чесяпл материалов.P*3I-9./ToixK,lSS6r./fa такте сессиях Научного Совета 30 АЕ СССР по проблеме"Хямля твердого тела"/Козооибзрек, ИКТТиШ 05 АН ,1980- ÍSS2r./„
Публикации. Основной латзриад дисеертаддЕ опубядкован в 22 статьях в ведущих отвяеетавннзх a зарубежных зурналззе. 9 ¿втотзо-клл свидетельств и датантов на изобретен:-:?:.
Структура z Об^квёйощ^лосертадля созтоит из введения, 6 глаз д выводов.Б глазе 1 рассмотрено созгсянЕг зопроооз язляеше-ся цредаэтек доследования.Особое внйкгнгв обращено на вопроса, связанна® с кристаллически: огрсенгзгл дТ:,:,а такие с зодно-зкер-гетдческлм строением их z слолсивпшляся предотавлендямд о дефектной структуре я ее блеяния на процессы разложения под воздействы тепла,раддадгд,света и электродсля.Проанализированы зудэстзудщлэ механизма кнлпидрованйя детонации в АТЛ с псеиций энергетическое и гонно-знергетлческого подходов.Б заключении главк 1 йор:.»улдру-ют-ся задача исследований.
¡о второЗ глазе : оиисанк разработанные авторов способы знрадк-$авда Ж АГЛ,выявления в нии дислокаций,а такте специальные де-.юргладиокнке устройства,дозволившие определить упруго-лластнче-зкие характзркстпке л обнаружить лото- и электропластачноеть KS
LTLLB третьей главе исследованы спектры поглащенпя ЯК А'Лл з за-зиснпостп от температуры,деформации,фото- л электрополевого воздействия. Обсуждена природа полос поглащенпя.четвертая глава пос-зещена исследованию электрофизически:: свойств Ыл Ali.В пятой глазе рассмотрены макросконические зарядовые состояния,возникающие ä AHL при внешних энергетических: воздействиям электрического пс-тя, хеипе ратурк л шхаклческих напряжений ила присутствующие в izx б силу сэгдетоэдектрическоvi природы соединений.Б сесюй глазе обоукдени &нспэршлентальнне результаты по влиянию структурный легректов и напрятклис-деформирсзекного состояния на оютонигличеокоз з електрополевое разложение ШС ß —азида, свинца и азида серебра, лредлогека cze«a злеиентарнил стадий глеханизгла разлеленнл.дисее-ртацшэ завершают вчзотк и список литературы.
Основной материал диссертации явлоген на 36<7 стр.,включая; 141 рисунков,¿2 таблид.Ьлблнсгр>а|;ля-4би. наименования.Б прилокения прнведенв атласа картин делсрирсз&нил и электронной ликросноиии заооднлеи ллеталла?сораз5Лнднтод иол разлсстс-гили .1.1.1, л талине оно^о— jh и устройства,з иотирни реализовали оффеитн л явления„оОнаруне-упнз в Ж Дтн.
faüSggofi .д.рД02^яз,,,,ДЕСсэртацш
Ниле излагается основное содержание работы, яри че:.; названия разделов автореферата отвечаю? главам диссертации.
1. Дитейеитгана o'ös'op •състсякиг зстаооа исследоваа^.
лисоертац-ш является обзорной.3 ней отшяазт-зуаяст з физии о-нлгдлл азидов тяиелнн металлов олтуация на лсаент написания рабсты.Глава состоит из несиолькии логически лвязаляни: ленду собой разделов.3 1 разделе рассмотрена кристаллическая структура Ali, приведены параметры элементарный ячеек для различии:: глоддфикацнй кристаллических решзтох азидоз свинца,сере-Зра и таллия. 3 разделе 2 главы i приведены основные исходные положения-о' электронной "структуре АЫ.зклшавше:-структуру и свойства азид иона Н3 ,азид радикала Щ ш ^-энергию реаетки;-модель зонЕО-гнэргзтических переходов;оптические и фотозлектриче-силе свойства Д1Л. В 3 разделе глаза х рассмотрен значительный фактический материал о роли точечных дефектов в процессам разло-
азния азидов л изменения ах фйзжо-хзмэтеекях свойств, обсуэден механизм собственного дефектообразования.Показано,что наиболее полно картша образования разновесных точачнкх дефектов и их участия в процессах терыо-,аюто- а радиационного разложения наследована в азиде серебра,где независимыми методами установлена «ренкелево-кая разупорядоченносгь,оценен аатизацаонны! объем а энергия образования дефекта«Экспериментально додтвэрвдено.что образование ядер ¡металлического серебра происходят по схеае Герни-лотта дан Ик-тчелла,а лимитирующей стадией является дшффузяя катионов серебра по мегдоузелиямЛодэля термического .с фотохимического разложения азида таллия,несмотря на отсутствие прямых доказательств, такие оснозаваотся на фрэккелевско» разупорядочекности.В азиде свинца несмотря на то,что вопрос о типе собственно! разупорядоченности является дискуссионным, для объяснения роста ядер свинца ряд исследователей использует модель ГерниЧЛотта по аналогия о азидом барияоВ разделе обсукдек также вопрос связанный с генерацией дефектов при диссипации энергии химической связи /ЮэВ/ по меха -низму аналогично^* [1]. Обращено внимание на то,что влияние линейных дефектов /дислокаций/ на базико-хлшческив свойства я разложение азидов тяжелых металлов не изучалось.В разделе 4 главы 1 проведен анализ существующих кехавдайоз разлокэяия под действием тепла,излучения и злектрсцоля, Показано,что хотя ряд стадии ¡ггеганизяев инициирования является обцикц а попользуется в большие тве ехзк распада,например:образование элзктрон-ддрочных пар /М| + е/;реискЗинацЕЯ двух радикалов /Щ/ с образованием молекул азота /2Н3 + у /я выделением энергии;захват электрона л
образование металла по нехакдзмац Герви-мотта иле ;«1итчелла + ¡иэ| + е ; ,тек не менее предлагаемые аодзле мехацяз-
1аоз разложения весьма разнообразны н разлагаются не только последовательнее гью процессов ,нс иногда л са;цвл! продзссадц;. В о разделе главы 1 приведен анализ ситуации связанной с выборе:«: моделей инициирования детонации АЩ.учигнзаащеЙ влияние дефектней струдтуры^при ударном,лазерной и электрополевоы воздействиях. 6-оаздел посвецен цели д-задачам исследований,а таете выбору объектов и ¡¿етодов.
2.Выгашвание нягбвшшых кристаллов азилов тякелюс металлов и исследование ях дислокационной структуры.
Б 1 разделе главк 2 приведены способы выращивания Ш азидов серебра, свинца и таллия .Сбсувдзн механизм их роста» Ж азида сераб-
¡а вноааивалЕЗЬ ва раствора ешашса,з котором растворялось О, ¡ее аздда серебра.По »ере ксиаренкя альшаха в течении 10-12 оут [аблддадся рост 5К .НайлтздениЕ за росток показали,что НК азлда ое >вбоа рас 175 с вергзгзн вдоль калравсзнЕЕ £и01]с развлтоб граню (1 г боковой гранью (100), причем довольно легко удается проследить з 1&таглордрозс£ едандчкой назараетапрзВ ступещл:и,зралзл';дел0я вокруг я-штозей дпслокацсЕ. Наличие осбвнл дислокаций подтверждается так с© упругет закручкваиге'л релеткп ЗХ азлда серебра .яа&людгвшел с Ю1сощыз янтзрхврелетра.я автодэкорирозанпе:л кх.Г»8^аннзк роста НЕС 1згда серебра описывается дялфугионно-дислокационно! ксдезьэ. ЕК щгда озикца монеклннной слнгоелд -фоска/ зыраллвалдсъ леводод :ждчеокоЁ лрадолортлоб рэакцлд з условиях встречной дд<££угдд ве-180тз.Обменная реазлдхя лзлду нятрагом свинца -л азкдогл натрля /катя/ осуществлялась через пол/дрк^азлул; холзоксгягвогух ^елсрал ¡опользозапле ксллоксклйнобж ^елбрал лрл знращива-члл соазрленннл ПС /З-азлда езенца полностью доллюднло слолоанкде взрывы,зоззцкал дне'прл днкл гехнологачеоксс дрде^ал.гост Ж^-езхща озааца овяза с ганераддзк незараодадцал ступени зерцлной. двойника, Ззрллка ро ■а д ендзксы ардзталлоградд^воклл граней 2К $ -азида свинка преде ."■авлзнз: на рес.1. Ка азада даляня бнлл дслученн нрн халалдзнчл :асл;_знного дод лозллзндол т^шаратуре о до- водного раствора.Лвда-и:ьл роста Ел аздда даллдя талон; язядетоя дво??н11довлй»3 раздала 2 "аз- я раослотрзлн кзтодзяе знядланля дислокаций в АТ51 г обсугще езсдоешисенйл структура дд.Е качестве основного лагсда зыдвле длслокаллоннол отруллурн является летод лзбпраоельлодо зраз • гедлз.Здтэлалдкыё создав травлтелд длслокадпа для аздда езрзбра [рздодазляад 0,3М раозворЛ/й^б^ о добавил« 1и~5лодь> Рв^.Еа ;озэр:д-:ост5 (Обб) лайлвдазтел лз'глрзлууголзнлз травленая,кол ;рлз зерладлдс-олллегрллнн оллссздзлвкд скола.На друддд лдоодоздя: л;кд траэленлд.набладалтеа только з лолз-оь скопления »озанаалЕгз* 'Р*' дэлорлацяя,. Лля ^ —азада «зцнцг спт™лальннл состав лравптеля даелодадий представляет ЗЙ раствор'^ацётата аммония о добавление; ¡,5 10~° мольЯ КрХО^.Клотнесть'днолокагтзй в.НК ^-азида евлнца па [озерддюстд (100).составила 103т10 си"2,что соответствует ЗОтбО дтелолаций па кристалЛоТразлтзлегл дислокаций в ШС азида таллия лв-¡летел 0,01-Н раствор ссляз^ой 1ислоты.Плотлсоть дислокаций ка лов; «з:остп (103 ) ЕК азлда таллля изменяется от 1С5 до 108 сгГ2. 'ехячкцз длслокаднолнна ялдед травленпя драдстззлбкн для кЧя. на рл;
Еарядг с кетодок ямок травленая для исследования дислокационной структуры НК AIM бклп ясп0ЛЬ20вагш:--Б НК азида серебра глзтод упругого закоучязания вдоль каправлз-ния [COI] ; вкяЕленяз нетсдапи позерзпюстного я объемного декорировании областей прост-
ранственного заряда у дислокаций рес.2. Б 3 разделе главк 2. исследованы на спэяивльзнх дефорглапиоЕнш: кааинаг и устройствах упруго-пластические характеристики НК АИЙ „вклэтаяполучение дефоролационны кривых при различных. скоростях нагрупенпя; измерение модуля Юнга яри изгибе Ж(Ъ-азЕда свинца /2,42 ¿3,5А1П10НД:2 я растлении / l,3*iQiCH/rr/^a для НК азида серебра /5ilOS!iAi2/*, измерение критического напряжения разрпва,язченя17лэгося з HKJ3-взята сзпкш. от 2,3*1Q^E/>JC до 2, о »1С- З/н" ;анизотропии кякротвзрпостя я ее изменение яря фото- г глвкгрололззок воздействии. Обнаруженные з НК азид?, серебра и /3-азида свинца эффекты фото- я элактроддастлчЕО-сти проявляются не тзэльхо в i,io:ískt непосредственного воздействия света на злектрсннуз подоистеглу кристалла, но и сохраняются и после облучения улътрафяэлэтовъгл cestosi яг пелосн собственного пог-лшаная и зависят от времени зкспозппня.Б зависимости от stmsss облучения наблюдается не только полокятелъшй /упротялэвий/ плас~ тпческий эффект»но и,при болз^яд времена;; облучениягпогда hs6.ts -дается фотоипяичзскоз разнесение.еопрозскдБэдееея з*гдэяенийя пэ -таяла а яолекуляркого азота,отрддательпн!; /разуярочнядэдпй/ сис.З пластически® эффект, йотодльсжесляй эффект в р-зглме упрочнения оопрозопдается поязленяегл едякячгяя полос сколзнзни^яаблвдавггк:* з НК азидов серебра я свянпа ыэгодо: ямок травления я лазерной иякроинтерферог.зтрипоВ ремгдэ разупрочнения, то есть длительного ультрзйиояетового облучения,наблюдается, система множествзнзнх jsot-шкржщ: полос в поляризсвеянгал свете» 3 зависимости от пар-актера нагрухения в геочетряп распределения наир^зняй в ЗП^-азгдг, овч-нца выявляется пять плоскостей дислокационного сколяченяя (ICO) ; (C3l) ; (Oil) ; (ПО) ; (oicj fпричем методом декорировании обнаружено размножение дислокаций,возможно за счет источника Франка -Ряда /Бардяна-Херранга/ рлс-2. Анализ причин упрочнения и разул -рочнеяия НК А1*Л при освещении zx свэтогл из полосы собственного поглощения основан на рассмотрении взаимодействия между тсчечншя дефектами я диолакадаи по даф^узнсжнаду механизму и наиболее непротиворечиво« схемой элементарных стадий образованяя^пр^^эшо -зом,фотохимическом и электрополезок разлшзнпд ЛИ. Схэда включает
Берзишы роста и андексы кристаллографических граней б Ж !Ь -азида сванца.
РаО.1
ДЕОлокеадлз з ЕК а- ,ó- /5-PbNg ,з- Т^з -язйдл траздбдд
а/
« ■а
1
. я
¿7
N
: ЧГ
^ЛА А..,.
г/ д/ - 8/
г-не т очник дала Франка-?вда; д-нроодрад:сдв81гдьщ заряд у двслокацв е-золосы окояькзнгя в полярязсваннси свете. /г,д,е/- /:-РьНч.
Ркс.2
стадпю локалкзацци дырки /Щ/,образовавшейся црк нонизадгс рзжэ-тке лри поглощении кванта света из волоса собственного поглощения, на катионной вакансии /О""/ с образование;.; V Z -центра.
fio + ер- " (1)
При протекании данной стадии происходит угленыпение равновесной концентрация катяонных: вакансий, ответственны за пластичность по даФфузЕсннс-д^слокацЕонному механизму. Б дэльне&гвм,когда концентрация катлоннкх: вакансий унэзгзштеЕ не пенее чем в 3 раза ве-роятнкл становится повторный захват даркн saV » -центре,сопро -зоЛчдаюгагЗоя выделением молекулярного аз ота воестаковлэнЕем иле дане возрастанием конпентраши катионннх и анаоннкх вакансий , аналогично^] »либо за счет образования зренкелевских пар яри диссипации энергии 10 эВ,выделяющейся при химической реакции [l J .
Кз +V" —-г СГ + 20+ +10 эВ (2)
Таким образом учет химического взаимодействия между вакансиями и активными рагнкалгш! Н| объясняет характер изменения пластических характеристик НК ATTvl при облучении светом из области собст -венного поглощения з,е своя очередь,является косвенным подтвер -ждккяем предлагаемых етадай механизка разложения.
Определенный вклад в падение прочностных и увеличение пластических характеристик Ж ATM при Sil? вносят при больших временах облучения образование зародышей металла и охлопывание ваканси-онеых пор , генерирующих дислокационные петли идя нашего случая дикйузионной ползучести по механизму Бардина-Херринга. Источник Еардина-Хзрранга /Фраяка-Рцда/ в НЕ/3 -азида свинца представлен на рис.2. Анизотропия млкротвердостя в НК ATA в зависимости от ориентации диагонали алмазной пираыады изменяется примерно в 2оаз
З.Спектрн оптического поглощения нитевидных кристаллов азидов тяаелнх металлов.
В разделе 1 главы 3 рассмотрены конструкционные особенности гликроспектрофотометра и вакуумного криостата позволяющие исследовать спектры поглощения /СП/ НК с площади 10™10 м2 и выше в диапазоне длин волн 200 ~ 1100 ил с дисперсией 0,1 10 нм в температурном интервале 7? * 600' К. 'Конструкция криостата позволяет не только исследовать $ХР ЫК АТУ светом требуемой длины волны при заданной температуре» но и проводить электрометрические из -ыерения и изучать СП ЕК в сильных электрических полях.
Раздел 2 главы 3 посвещен особенностям спектра поглощения нитевидных кристаллов 'р- азида свища . В свеяевы-
рщэнньпс НК ¡6-азида свввца отмечено в обтаете длин вода 450 ид я вние отрицательное поглощение /лвклвнесценспя/ если СП снимался из области собственного поглощения в длинноволновую область. Люминесценция отсутствовала при снятия СП из длиннотаяновоя области з коротковолновую.Красная граница возбуждения лжянэсцен-дде для отдельных НК .¿-азида евпнца раз?лнта з,как правило, наблюдается прг 390г410 ям.Учитывая возможные погрегшсстя связаннне с лга2несцевцпеЗ,всэ измерение по исследованию центров окраски , щцуцирувкык в.НК р>-азида свинца при элэктрополезом или фотозя-
р^з "зя^"^' ^ о. д о 33 о7^3 * 3* лт"л" ^зяяз'-'лл? лзлз отлллязь
пг^ гттгл -^.о о ^ г^у длян з с яд з лязлозялолз^озл^з а ПРд ^ ^
з ^чхедт'^з яогл^двн""^ —^гл^з" ^з^'да заб-^яздяз^сл зз~ л^лсо ЛЯЯ39ГГРЯЛЯ ^ 3 ТДХТЗЭ'Д^ОЛЭТПВ^^ Д^ОТД О^ЗИТОЕ, так гг 3 а за —
лазоде зидлянх длин волн. Полден полосы поглощения з злдию-д
оп^йт^оз. с >'.алолтл'лзо!!* ля™ 430 л* *, -^РР г^*^ 530 нм л 550 тз*
'т'ч^гр ттгт^т^гу "с; т'^отттэ п tt.it,л отггт*.?""" л тр "-^члтг! **_
ттл-у- Т'одп'лнэ^ 2.0 д зыте .13 ^3-"сзаллзл тол^дне^ яенэз 3
—осла ддчтзльно" заозогяг"~ л.льтр^'^л оллзсз л?.1 одото** центо^в поглощения в видимой области не заявлено, что указывает на эбъ-
^ Г. Т'С:/Г" ^ г- ПОГ —
у"" тг с г* с — п^г." гт т.- "~ ~ЗЯ""Л* Г*ИТ7 "" й? — ------ —
7, - (''"Г* т"г "*г т-- ^ -т-1 — - ~ -. г Ячр.Л13'-1 л ЗТЗ *
г- 395 т-тул нг^ ЛС^ГЗЛЯЗр -го■~ ~п-пг тг^-^' _^ -
п^ятз "л л с из л74я" " ^(5 ^ от"*- б^лзо --ут—гтт-тт^- г- т"- гя-
ЗОЯ™. По^-^сЯСу^тз язЯ"я Б~ггогз "т^т^ ^о.ят 350 ч1!
выполняется,а козсхТлид1эдд тхсг~остзняя гзмзнявтел. соотввтстЕвкно
1 «^ л
ох 15»10' к х до 6,5'1С"1 х. Иосяеяозана зог'дэзэ-т'яолэя. 3'-~яоз — -'¡езть подолензя :зрзя зоботзедного поглшгекшг и Ж р> -азэда селк-да,обяаз"язно С1:ЗД31Д13 дззя г.^лооы дст'яоз'язй.з тз ллд1"нсзсл1гов^*у! обладал да С.З? А град , олредрязя доэарзязлзит дзг/:£нендя заряды задрещзнноа зона яз 1 градус б макс»шуг,е поглощения равкай 3,75" Ю-1 зВ, л зяодна запрещенной зоны б эВ при 0 К,равная 3.55 £ ^ 0.02 эБ.
Исследовано EЛíIянne предварительной деформаций на структуру спектров поглощения НКуЗ-азила св^шпа.Обнаружено,что в результате деформации в СП Ж /^-азэда свшща происходят изменения,сопро-воадаадиеся обзцвм зозростанием оптической плотности во всем длте-овале длин волн и появлением элементов "тонкой структура спектш''
Еаряду с "тонкой структуро1!?'СП наблюдается сдвиг полосы собственного поглощения в длинноволновую область,зависящи! от величины на-пряаеншиОтмечено.что элементы "тонкой структуры" в СП д-азида свинца не имеют строго фиксируемой повторяемости от кристалла к кристаллу,в отличии от'свойств присущих "тонкой структуре" СП обнаруженных. в галогеыадах серебра Е.А,Кириллович« Время релаксации отдельных максимумов "тонкой структуры" в Нл азида свянца превышает 7 суток,что не позволяет соотнести центры ответственные за них к термодинамически неравновесным точечкам дефектам.Представляется вероятным,что за "тонкую структуру" ответственны не только точечные дефекты,центры окраски и их ас с ошати, возникающие в НК под действием механических напряжений,но я локальные поля механических напряжений, существующие у этих дефектов и изгленящие параметры кристаллической решетки. Исследования СП НК ^-азида свинца в резсике сканирования по длине до и после цебориацип обнасуагЕаэт локальнее увеличение или унекьлэнпе оптической плотности не коррелируемое с изменением плотности дислокация,то есть в явном виде проявляется двикезне /сепарация/ точечных дефектов в полях упругих ноцря&еЕЕЙ.Аналогична массопэренос в полях чеханзческих гацрзвв-ний в отсутствии двпхуцихся дислокаций аегодеиа иатсдодщенисдзн-пга [з] а диншпческох гжротзердэсти [-1] в бслькой группе неорганических кристаллов сбнаруЕпли И.л.Акчурик к Ю.И.Головин.
Обсуядена природа полос поглощения в видимой части спектра /центроЕ окраски/ ряс^наблюдаезлкх в НК уЗ -азида свинца при их ботохи?дическок и электрополевоы разложении.Показано,что исчезновение е прианодно?/' области Ж полоса поглощения с каа-си:»;углоы 5304-550 нм при временах соответствующих выделению газообразного азота наиболее непротиворечиво объясняется образование?.? V Г -центров.Радл-залов N д/дырок/ захваченных --:атиокно2 вакансией О , V 7 -дант-р представляет собой отрицательно заряженный дефект в кристаллической решетке ^-азида свинца способный дрхсседншш» еще одну дырку /N3/,инжектированную о анода. Пси этом происходит образование молекулярного азота в арианодной области и деструкция полосы поглощения с максимумам при 530-^550 ны.Аналогично ведет себя данная полоса поглощения и при 2ХР /см»рис.3/.Концентрация центров окраски ответственных за поглощение в его максимуме составила 5-102 ьГ3„
Проанализированы особенности СП НК^-азида свинца в поляризованном свете в области собственного поглощения.Обнаружена анизотропия поглощения для света поляризованного параллельно направлению
о] s перпендикулярно еыу примерно в 2 раза.Отмечено,что лслоса гло'нэния 375 ны,ранее фиксируемая на злешж: оС -азида свинца ,дрз •¿наткни тештературат:, разрешается в НК на два дика положение одн< гтз нии дон 378 ем не зависит ни от температуры ни от поляризац угсто кеняетоя. з зависимости от поляризации и температурп от 36' до 372 нм.Эте саяоон,как било ранее отмечено на плешсаг сА-аоида инца, исчезал" при SIT .Исчезает они и при дотирования ионами Т. о чоззоляз'"- сделать заключение о собствзпнсЗ дефектной природе
о
нтров , Концентрация центроз по порядку величина равна IC^Ai , с свидетельствует о несритлеспой ш: природа,так как в реагента:: цолъзуелгд: при высаливании НК ß-азцца свинца суммарное количзст-. принеси не превизало 1С~Н. Наиболее непротиворечиво гволлпцо .блодаелси полос" дсгледзння,з, таил? отсутствие фстопреводллости л лаянии улинЕх волн,олиоиваэт модель -ектра локзллздпид ъкоито-, на катиоиноЗ вакансии ассоциированной с другими собственными лиггли.
В 3 раздзле глазу 3 раоенотренн особенности СЛ НК азидов се -бра и таллия. Бперзнэ удалось наблюлать ряд особенностей облил с ."сно'лзрноотяыи' в СП Иiß -агнда свинца, касащчгся "тонной стр~ 7рц" всзилнаццей при дэлорцниил t необратимого сдвига края собс-знного логлоления при фотоита*ичеонсм л 'я:;нтр~::о ратлоленпл .облает?. длинин:; волн,а тадле ^теличоние оптической" плотности в лзелч прозрачности.Природа наблвдавили Фрейдов аналогична -¿суя-яиой в НК Д-азипа езкша и связана нал, с появлением точочнни и :не£нни дефектов при деформации, таг: и полей нзлрлзенно-дефор: иконного состояния военикаггяги у зтия дефектов.На основе соиостаЕле-
с литературой обсут-.дена природа полос. пеглоцени" в НК азидов ребра я таллия.
•1 jaötaLaBassEssi. шшшш. даяши.
;-?атачт.гев.
В разделе 1 главы 4 цряЕвЕенм методы и методики измяоения те-свой и фстояроводаоотя применительно к Ул А'Ш »которне saßze -лхяают измерения методами тер-юст-пцулгрсванпого разряда конденсата /ТРК/ и териостиьулпрозанной проводимсога /ТОТ/ типа /электроне, днрочнне/,концентрации и энергетики лозупен в запрещенной зоз< ß-азида свинца.
So второй раздела главы 4 летоджи TGT и Т?К обнаружено в сб-сти температур 904-38u Ii несколько ловуизчннзе центроз: электролит кссфш который проявляются при 160 К,а: дырочный при температурам
237-325 К.Общая концентрация ловушек при данннх тешературах в овекесиЕтезяровакннх НК/?>-азида свинца не превышает 10 ы и возрастает при повторных нагревах~охданденикх_и 32Р.Сравнительно ыалые сечения захвата центров /1С-21 гЮ"25 н2/свидетельствуют о их электронейтральности или товдейственностн заряда центра заряду захватываемой частицн.Обнаруженная трех-четырех кратная инверсия знака температурной зависимости проводимости,в предварительно за-поляризованннх /В=1000 '¿Ы НК уЗ-азида свинца, объясняется существование:.! в приэлектроднкх слоях областей пространственно и энер -гетизески разделенных зарядов .Предложена для области температур ^енее 350 К модель инверсии знака проводимости основанная на решении уравнения Пуассона,ддк ссответотвуэдгг областей локалдза-цйй гетеро- и го^озарядов на ловуагсах с усредненной объемной плотностью ! ^ / в тонких приэлехтродных слоях,толщина которых значительно меньше линейных размеров образца,которая хорошо воспроизводит расчетные сутек экспериментально наблюдаецу;э зависгыозт: Существование прдэлзкхродньЕ областей гатерозаряда /доменов сильного поля/ подтверждено и прашна наблвденшаш методой декорирования.Црн тешхературах более 360 К,как будет обсуждено в главеб, происходит переполярдзацпя образца зследствии перехода его в цен-троешкетричное состояние. Проведены температурные исследования изменения энергии актавацпн -темновой и С^отопроводикостг ШС /3 -азида свинца.Обнаружено,что в свезесннтезированных НК энергия активация темновой проводимости изменяется от 05- 0.6 зБ при текзв-ратурз ггенее 336 К до 1.3г1»£ эБ при высоких температурах,На температурной зависимости фотопроводимости наблдцается 3 области с энергиями активации 0,1-Й.15 эБ/;0.7 зБ;1.4 зБ,что соответствует температурам 2934317 К;3174342 л и более высока.: теглператураг« -. Ярд повторное нагреве вавдси&ссть прсводакостн от тедиературн оуб-лике&т с анергией активации а „-±5-1.50 гЗ.Облечено исчезновение фотопроводимости при прогреве ЕК^Э-азпда свинца дс температуры 353 К в вакууме и 373 К на воздухе»' ' " ' Наблюдаемое -изменение-энергии активации с тешшратурой объясняется образовшиеы Френкелевских пар дефектов /1.3*1,5 эЗ/ и их миграцией /0.5*0.7 э| Энергия активации 0.1*0,15 эВ ,по литературным источникам,совпадает с энергией диссоциащш экситонов в модели Ванье^Лотта с в=2,
£ 3 разделе главы 4 рассмотрены результаты исследованзй фо~ топроводлаости НК ^-азида свинца,включая:спектральное распределе-
ьш уотойроводшость /СШ/;влияние одноосного нагруленля я теше-ратурн на СФЯ ;лю£сс- и зольт-алперные завксжоотк фототека. Тишга-шо .кривые С*П црд лоянатнол тз:.1лературэ лраведэны на ряс.5.Кривая 1 измерялась пол освещении всего НК,вклзчая электрода,сзз!ох аз области прозрачности з область собственного поглощения,кразая 2 соответствует обратному азнанэнш) ддан волн,кривые 3,i,5 измерялись аз области дрозрачнозтЕ з область собственного поглощения дри зтол зкраааровалась:катод-кргвая 3;аыод-лриван 4;катод я анод -кривая 5»0бнарунено,что максимум С®, наблюдаемый при комнатной температуре на кривой 1 при 395-397 вы,сдвигаетел на кривой 2 з область длинных волн на 5f7 нм.1налогячны2 сдвиг наблодается ярд де-фсрлацил е öoi'oxüK24eciccM разлс&гешш /Ф£Р/.Лрже того в OiH отно -сительно центрального яайсакума лрл 3S5f3S7 ш наблюдается 2 выражениях плеча прл длина;; золн 3854370 нк л 425 нк.ПолоаенЕе плача на CSU прл 365г370 ш ведет себя сявбатно относительно нейтрального ¡тхящт нрл яаР,в то врзля :-:ак пололеине нлеча яра -iZö т практически не глеляетол,это позволило отнести переходы лрл 365 н?л к 335 н;.; к зсн-зонныл,а нзрелод при 425 зы к лрахеоЕо! ляд аотоин-дэкдлснноб проводимоета,
ЛрЕ одноосной дзрорлацнд НК /i-азлда свинца л аздда серебра деяловне дрозодляостя.яялареннкз в ооластл плаатдчесЕсго сеченлл, д^ерт оолун тенденцию я уыеньшевлю л солсозоддалтся тсковняд осщ-
лллцяалл.я GwH. лрл лонедокдол. зозралтакнл одноосной надруакд наблюдается зкаколерехеЕНлй сдвиг македь^иа 60П на 2-3 лл /рас-0/,чтс не проодвдречдд обнарулзлноо1у ло 6И лгяенэнлю sspinai заяредзинол гшы'-лря лвданлчеокон надрузде н редзясацдл зе ярд ллаотлческсл те-ленлл.Дрл ндзддл температурах а 65П Ш, р> -азнда овяняа обнаружен .ряд особенностей уточнявших энергетику п прлроду полос Ж,в част-Д-с.д лрд бб Л с^отолрозодялсотз яря 365 ял исчезает,а полосы -Л лрл 355 ял л -t2C ял .дзно внралзьл;.Удалось додгзерднть уотоллоек-цбсщдо /яяяелцял елелгронсз/ природу полосы провсдшоотй под 42G afs £ нрздгюло:кдть,что 'ротопровэдлоость лрд 3SGf366 нн связана с тепловой дзоооциадлей элоятока Залье-бстсо с л=2,& за СФП яря 335 г397 .im отвеаотвеня непрямые зон-зоняле переходя.
Влияние интенсивности света на Щ iE yj-азвда свянца янеет довольно сяшный характер,зависящий от его спектрального состава» Обнаружено,что квадратичная рекоглбянацяя лотопроводжостя при ис-полъзузкнх гнтенс£зностйс л лрл комнатной температуре явно варане-
-гона только для света с дкано& зодгк 335 даав волн 363 ш{ 425 нм я 650 a¡ /яолсса наблюдается после ФХ?/,как при комнаткой температуре так и при температуре яидкого азота,фотопроводимость линейно зависит от интенсивности вплоть до 1.5 <LQA'квант/ц^с,то -есть в ней участвует только одан^ тип носителей заряда.При пятен-спвностяд освещения более 1.5-10Хг'квант/м~с характер зависимости фотопроводимости от интенсивности при температуре 5QK и в максимуме 366 hl: изменяется от линейного к квадратичному,что свидетельствует о необратимом заполнении центров захвата при низкотемпературной ДИССОЦИЕЦиа зксятодоз.
Из анализа вольт-аьшерньк кргзия фотопрозодлясоти iKß-чазада свинца,в предположения отсутствия объемных зарядов [о] .оценен ¿Фантовый вяпод фотопроводимости дня длин золя 365 неравный 0.1 ,я 395 аа ,равный U.3.Определена стационарное времена агзня носителей заряда э м&ксйц?«8х ОФП соответствуюшяч длинам волн ,366 ш ,425 ш я S50 ям, котооне соотаетстветао завнн 10_Ас я 5 1С""*с . я
такне концентрации центров захвата я рекомбинация 1СА м .
Сделал вывод о зяектрснноЕ природе фотопроводимости при 356 нм. Слабый и широкий пик фотопроводимости при 650 нм,выявляемый в St fi -азида свинца после ФХ?»наиболее непротяворечиво соотносится с предзароднзйглп металлического свинца,распределенная в объеме НК , фотоэлектрическая работа вкпода которых совпадает с работой вчясда пассивного металла А=3.22-4Л .sE,
я эт^к.?ой^ескийузелье(Г) почзозсноотп
нитевидны:- уопстаияоз езппоз тяузчнч металлов,
В начале глава 5 сяноакн методики дзкорировзняя |б]. применительно к НС АЕЛ, впзрзне ясзвозашзие визуализировать электрический рельеф, их поверхности рясЛ. и установить товднстззнность зарлдо -зыя гэтзрогенноетей о деязнамп сильяего поля ^йДнаблвдаз^аы пс одзЕгу края полосы собственного поглощения в ддпнноволнозу* обдаот-л /эффект Кедцыиаг-фаяца/, определить незавясяинма аетодаин плотность заряяенных частиц в ДСП /iG^-lCr6 я налрязеннооть поля Дс7 т 10-В/м /.При декорирования АШ в вакууме в комплексе с электронной микроскопией удалось выявить тонкие элбьштн электрического рельефа не только поверхности .и объема,связанные о прос-транстзенншш зарядами локализованная з области ;дйсйокацийшзах полос скольяеаия /рис.7а./ .или отдельных даслска10Й /рао*2г',д/'тЕо и установить существование продольного'домена в плоскости (10G) Ж. £-езяда свинца, отстоящего от поверхности на расстояние. 1.5-2 мкм.
Временные оазиси-юст:: удельного газовыделенпя /1/,концентрация V^ -аентроз окраски /2/,.чпкротвзрдос?л /3/и удельной' фотоизгдбаэдэй нагрузки /■!/ НЕ Д -аз;:да свинце..
/? 60 t?0 $рещ мин
Спек- _ азлца свинца.
гис.З. ¿ иоглои-енкя НЧ. уЗ-
• —п
(4 I
'в1- м,-- Ir - 4
Ъ&О 5i0 7DÛ
МАШ пОЛНЫ, H M
1,2,3-зыдзржка з злз^тро™ ноле,прпанодны® участок; 4- овеяна НК;5-досле део-ормацяя растяненкем.
Fíic.4.
/-Резнз спектральной Оотопрово-дпкост;?; Ж /3 -азида свинца
■40
ч
5Í
£Н1
о к
Ci 0-
-Ii
! 'уТ-i \Z
к
Г V ' 5 —fr—fe Ч—í Í 1
33 0 ¿70
410 и>50 Ш Лдина шны,нм
о
Спектральная зазисилооть фототека в КК р-азида свинца при моеотсняои нагрунеши в направлении [ою] .
а-дослокацисЕйая полоса ско.яшеная;0-продольнш домен; в-доыены в прканодной области /а,б,в/ -НК£-РьК6 | г-ВК Д^д-ЕК т£М3.
Рис»7,
Б раздела 2 главы 5 проведен анализ влияния »возникающего дислокаций,на йоршрование ДСП л их топограйну, предложи диф -гз£онно-дрэЙ#овни ыеханлзк образования до^еяов »связанны*! с дзи -экзем точзчгах дефектов в полях кеданичесхш: напряжений ЕС ¡Ь -аз-ла свинца.Дня случая чистого дрейфа,связанного с размерным взаи-эхействяеы в полях механическая нащмЕвксй у дислокаций, оценена л-пектрация заряженных дехэктоз /Ря определена налряьенпостз кктрлческого дож на границе дошка /Е 1С 'З/к/.ШиучеЕнне зна-зння близки к определяемым из картин декорирования.
Надатае ДСП позволило предположить сегаэтсзлектряческую при-оду объектов исследования — А2а.йз теории сегнетоэдектриков язве-тзо,ч?о вое сегдетоэдектрдкд являются пкрсэлектрлжами^о есть в ¡¡х происходи? весь круг явлекдй.сзязавн^ с лг&езендка поллрхза-кристаллов нрг гккзЕвния те^пэратуры^Поэтогу наряду с гшэре-еввдд тармост1г/улйрованноЗ прсвед&лоетл ыэтодаж ТСТ .и ТР;С,сбоу-ненньклд в главе 4,бнлд впервые иск0ЛЬ50В£зз для исследования пг~ озлектрическлх свойств азида свинца обнаруженные нами электрока-орйческпй а теомоизгибный эффектн.Всек свгзетоэлэктрнкам присущ ьезоэлектрический эдаект.Изученгсэ проявления пьезоэлектричества НК Д-азпда свинца уделено особое зшзкание.
3 раздзле 3 главы 5 приведена эффекта и явления связанные с дектрлческой подярдзацаех На /З-аздда свинца.Экспериментально об-арудзн х исслздоназ сбратгай пвззоэойэкт.захиляагзщдйся з де^ор&б-ии кристалла под действием электрического ноля.Деборггахщя /растя-екдя-о^тдя/ зависят от полярцостд электрического ноля и лянейнтд бразек од зго ха-:ряг.&нЕОогяЛетоз^а ггмзрення ньэзсконстакт дре-лоненяая ншл отлична от традиционно используемых.3 основу метод олснен экспериментально установленный сзакт механического разруше-т зсестко закрепленного :лезду .массивными элеквродагли ЯК ^-аздда Г;дьща дрн подаче на него дзязульсного электрического доля дадся-енностью ЕКд=(3^3.4]40сБ/ы .Площадь поперечного сечения НКуЗ-аз-да составляла 300 .чкал^,а длина 1.5 ым.Установлено,что разрушение ЕС р> -азида свинца не определяется условиями на контакте НЕС с эле-тродауя »материалом электродов, длдтельностыо электрического та^г-ьса,а зависит от напряженности электрического поля н крутизны ронта янпулзса.Крутизна фронта дысульса не прэнидага 10~асек. риняв за напряжение разрыва ЫЕС ^-азида свинца /с?.:.гл.2/ его н-х-:д:альное здачекдо €«2.3«10'Н/г^ л знал критическую вадрякевноста лектрического поле при котором яестко закрепленный Ж -0/ раз-
от^еток -, легко из "Равнения обоатного заьезоэбзекта
,, С6 ) .
определять зьезсеаодуда е = 3fiЗкр = -7.7 Кл/м~ и оценить деформацию вызываемую этаа полег; f = еЗ/У = 1.3)10 ,ес;ш бы кристалл был квазисвободным,Здесь : у=1.8;<.1010НЛ:2чда;пуль Юнга; -^-относительная дедоргладия.Несмотря на то,что значение ггьезошдудя,полученное, из критических параметров разрушения,является аакикенЕШ.тем не менее око достаточно высокое и близкое к значениям дьезаггэдудей наблэда-вже в сегнетозлектрвческнх дьезоэлектрнках типа BaTtC^liNêOg
Истд^аотз пирозлегтрсчёохгз: свойств «К. £-азида озпнда налл презерзяа при воследозак;ц: '"обратного ялроглззгрлззс.кого зга&ктг." /Бл^^рй^ор^кеекого/.заклзчйзщ^гоон в :;зь.8ненл:: тешературн г.ри-стаала поп адпабгтическж помещении зго в электрическое поле .Действительно , один es членов катрацы твруодяназшческого потенциала [7] доставленной лз его втор:-с-: производные в бескоординатно! фор;.:е,в уравнении состояния может бать записан
aS = (G^0>aT + P-Î (4)
который з отсутствие кехадических напряжений /о =0/ превращается в штердаяьное уравнение электростатики .В условиях отсутствия теплообмена г; окрг.:-заще€ орздоЗ- изменение дзе обратного гсозлееса равно 'дх-^•С-^оютд, лез^зззлз "з^дгз^-ррд:
TaKia.ï оорззсгл.еслз злаззрзг^зозсэ зеле напря:£езло;>ззз л; напрззлззо 20 зззгору ^¡роздедтрпчэедцх козуоицдзгтев р" в олзлтрзчезке-е деле,охл£"цается;в цротлзком случаз Еагрьзаззоз, Здесь Соотнесенная д едлнпце обвезла теиловгдсость кристалла ще постоянйо:л злё"тр:€4зскс£; поле л иротоякгшг. иэданичэс.к.'г:: назряйзнд-2х;Т0-®ачальная текпэратура кристалла; Л" -козКзцгент теплового
рпслдр-ЗЕля; ¿^-зеятор ёяектрозглорачзорзп; коэдйзгдэч-тов „
локальные изменения те:лпзратурн ЯКуЗ-азкда свинца при помещена: uz в электрическое долз измерялись азто&атхзароБанвнм иакрара-даокетром ИКАР-1 .разработанным ВНИИ "Электрон-стандарт" .3 макрокристаллах пониаение температуры фиксировалось с помощью гдикротедао-пар,дяакетр спая 40 мкм.Установлено,что лоникение температуры НЕС ^-азида свинца имеет яскалвшй харедтер и изменяется максимально на 3 К при возрастании напряженности внешнего электрического поля на о порядков•Оценка олектрокалордческого коэффициента,определяемого отно.тенпеы д? к дЗ,даат величину З'ХС"^ ы/В,типичную для ш-
эоэлв£Тр2Ков.Используя полученное значение электрэкалорического ко-эаййцяента и не учитывая ого зозростаяяя о температурой легко показать,что напряженность ноля поляризация с ростом температуры на ка-здае 1GC К вэзростает ^6-7 порядков г становятся сопоставимой о электрическая полем при котором всзмодда ионизация кристаллической реяэтки /Ь-азлда свинца и разложение его,определяемое терликом ла-винно^дкдчески! oíqget„
Б 4 разделе главк 5 рассмотрена энергетически зндуцкрувше изгибине эффекты б Ж £-азида свинца при воздействии света,из полоса собственного поглощения,электрического поля и температуры.
При облучении консользо закрепленного НК^-азида свинца светом из области собственного поглощения .в направлении [ICG*] зг-бдэ-дается изгиб до оззту.яагвангшя &тог.ех£нцчее>:2м эталон. Зазаед-1300ТЯ рсзсявланаззекодс дзглба . а озлила от зозяенл под
различная антзкслзноезяя ~рлзергчл да рно. 8.Деч-ор?.:адлл под дейст-злзд свзта НК -азида свинца яра асадаздзл я более низких ззллз-растрах язлледоя лрздзлязздл к з обратимой .3 условиях уотогра£ическоЗ темноты обратимость дерорглацки /йеддкг/ кв превышает 15$ от лсд-одного за 4 месяца. Механизм явления,как это показано на рис.3,не связан с образованием конечных продуктов разлоианся/неталлический свинец и дазообразньй азот/.Изнензния в свойствах ЗК -азида сздк-ца были зафиксирован!* при времена:-; соответствующий ыаксшуму скооо-стя изгиба тазько в спектра}: поглощения и иикротвердости и СЕЯзавы с образ оБаниеи центров окраски при первично:: захвате электронов/е/ и дырок /радикалов Щ/ на собственных точечных дефектах. Для построения теоретической «одедк фотомеханического эффекта ,на раняял стадиях Фотолиза, использовалась упрощенная снеш ОЯР^вЕявшвря стаднд:ионизации Jí^ ^ + е ; первичного захвата носителей па собственна:: далектая 'йрлсталличэской зешзтдд о обоагсзаялея N3 + О -рзязрзз л в . л t' —■-*-?b¿ ,з. такие ноздпэлагается
просгранотсезгое разделение дырок ;Щ/ я электронов /о/,образующихся прд осве-гдендц,в электрическом поле создаваемом отрицательно зарязенной поверхностью и иолонительно заряяенным продольным доме-ном.При освещении НК Jh-азида свища светом из области собственного поглощения "квазиравнозесное" зарядовое состояние по толщине кристалла нарушается,возникает неравномерное распределение захваченных на дефектах положительных л отрицательных носителей заряда, приводящее к перераспределению электрического поля по толщине и к изгибу НК вследствие электрострикционного или пьезоэлектрического
эйсэектоБоПроведенное математическое описание модели,учитывающей экспонектциальяый характер поглощения и электростржсдионный дт, пьезоэлектрический эффекты,показало,что определяющий является пьезоэлектрический аффект, линейна.: образом зависящий от электрического яоля,а,следовательно,я от плотности генернруешп зарядов, захваченный не. дзфэктаи.
Изгиб яря осезезнии я:: оззтоя из с-олаотя собственного чеглоявняя сйаруяэн во возя ззедння сяетбиаж,а такяе 2 К NÖ3, Cd S fÓÍ0z яеиотзриг другид с sapas;знкяяч фотоянмичзекяип я пьезоэлеятрпческкмп свойствами.
'i.e. сяоавгдиявооть чрерлохчяяой яодели фотояеяанячеокого эффекта указывает обнаруженный нзгиб HS ß ^езяда свинца в электрическое поле.действительно,яри наличия продольного домена „ внзлнеё электрическое поле елоского конденсатора будет по разном? взаишкейстзовать с полем на границе доменной стенки »Б одной случае - ири параллельном направлении векторов напряяенко-сти-поле усиливается ,при антнпараялелъном -поле ослабляется . Возникает крутящий ?л 0!1 Q ит —rüi изгибается.Пьезоэлектричес.кая природа эффекта подтверждается линейной зависимостью изгиба от нал-ряяенности поля я зависимость?) направления изгиба от полчрностп, Эязктроязгибнзя дэфоряаяяя Ш, /*> -азида сзияиа,яак и Si типично-» йоге сегпетоэлеятрпка КЙСЦ ,в зависшпосгд от напряженности яке-» ет ее. кривой петля гистерезиса,СЕЯдетельстзущие od антхшауад-лельной ориентации дзяолеИ в еегнвтоэлектрическиг дгсленаг.
Пои »сслздованшх влияния температуры на фотояеханичеокий эффект,в ряде НК /АТЛ»Ba(К03)ñ ,Qd$ tt др./при понжнкяя тешературап оОнаруяена теруоязгябная дзфорыеляя Ял »oczpsESssa-яся цои нормальная уоловпял дзсяскя и озж чаоов.Ерпрода торяс— пзгябяой денорчаинп FCC р>—езяиа сзя:чч.,0зязгяявя с чзязчэччз;" ЗЕа^дсзс-яоляригаиисяигя состояний пр.-: иазозоя озгяетоэязктря-чзсяоя переносе,бннд установлена пои сспоотазлзгяи: оезялътатоз ио терпоязгчбу Нй классического озгяетовлзктрпя& KfJO^, о язве--csü-e тзгятзратурэяи структурная переводов. Нитрат калия суяест-зует е трея фазах:фазн 2-устолчиБой до 398 К;фазн 1 - переяед в которую завершается при 403 К и кетастабяяьной фазы 3,возникающей при охлаждении предварительно нагретого до ташоратурн 453 К IК .На ряс.З. приведены зависимости скорости терелоизгибной де -формация ЕК нитрата калия от текпературн при нагреве,кривая 1, и при охложденяи,кривая 2вКривая 3-отвечает скорости термоизги-
ба НК ,3-азида свинцаЛрл нагреве КК нитрата палая ярко выражен цэксшщм при тегшературе 405 К.Дря охдаЕденпя скорость деформация резко изменяется в точках яря ^=398^357 К я T2=383-38Q К, одредэлтопях область существования лазы З.Такж обра? «¿,характер завЕсяяостя язлеяекия скорости тзрлоязгпбяо®: дефорнации полно-отьга подобен известной теляеэатуркол завнеикостл структурных тте-релодоз з нитрате лалгяб'аколоуи скорог-тг. *зрко2зггб& К уЗ-азида свояда яа волгой 3,такя:е логично объяснять отруитупяо-Л:нзо-бла': ларехсдоя,чтс не противоречит характер}" шротокоз ,нзкерен-янл з рззяхч ТРЕ, я влиянию тзхлзратурн яа закономерности §1?»
3 заключения ллазл о обождана дяналпла ирстеяахке переяол-янл поолесооз нолярлзадпл л кзрелодлрлгадпя.яаблццаегнок з -asjf,?a озднда з злде сачков ,'эуйект Баркгаузенг/.как ярд протекании тока в рекок БиеокоЕолттнол нровсдляостя ллп яря .оастя-хеяяп, так я яря релапсадпя терло- йотостляулированяого изгиба зря озупаратуре '¿s3S? II,
Заканчивается ллаза схемой ряс.1С отралеляэй состояние крз-стштг, /3 -assja озгзгцг с ля^оды: длдзлояглдх /2-32лряз?ЕЕость ■электрического лвля,?~теялзратуоа, (5-лзханяческое лалпянеяло/ я ояодеясдзляя / Ь -яядуялля, ^-знтродля, J1 -угйор:сад::я/яглалотрсэ и усваназдилзлдеи ляг: зяяхт- —-яд: яаралотралд с лолодьз йбоуь-ддся я лЕлаяя54сяавло~яся на ехало отмзлзня деличилн.осдодтн и яблзягя: схледвлдялдэ или обнаруязняле я нас толще?: работе зперзна, лобая обобяеяяая тзрподиналяческая сила,прялоданлая к кристаллу внзывает,вообще говоря, язглеяениэ' всех его обобщенных терыодщна-ллчеекях яоэйрцкбнтов ,то ость различные уоечеян инящшровавня разложения я детонация р>-азида зздкца .могут быть сведена к эд-яоя.
о А. Дотслвляйзяого овялолэ:гя
ГК азддов тлтли: ;ло'-'аллов.
5 1 раздала глаяд 3 оллоакы детоддии дзелздованлй тояогра-йяи распределения я кинетики образованна газообразного я твер -дого продуктов разложения в НК азядов тяжелых металлов яря воздействий света и &дсктрополя,вклячазмц2е:учвт общего газообразования я характера его распределения з единичных НК пря растворении их под мщроскопом,чуЕсазлтелшость ьа&тодикл 1и~^Кмолъ Из. Внешнее газовадедеше с поверхности,определяемое ласс-спектроао-тоыетрлчеекп, яря зтоя составляет 2-5 % от общего;, злзятронную 'дякроскошш поверхности ШС Ахм,изучаемую яетодсы п^тдно-угле -
Завдспместь удельного изгибающего момента от вшмени облучения "" у . ,-Г< ,,'(
ноя интезсизнэстях -2<--
Зависимости скорости термопз-гибноЯ деформации Ж нитрата ездзе и ф-азида свинца
25 75 125
Время, МНИ.
Рис.8.
¡=с
3
¿40 ё
гзо
а |20
4
с,- п 3"
г А
Г к А/ ч \ \
Температура,К Рис.З
Схема связей термодинамических параметров отражающих свойства и состояние Ш ф-азида свинца при воздействии тепла,механического напршсенЕЯ и электрического ноле.
тепловые величины
т
♦V
I О £ ю §
■■ о;®
Рис.10
Схема прсстракслеэкяого распределения продуктов в НК ^-азида свинца /а/,тлпы зародышей свинца при ©ХР /б,в/,деструкция п фотохимическое протравливание поверхности Ш /г/; д-выделе-нле металлического серебра на поверхности НК азида серебра.
д.зя+иед,,
Т-О-1, игла '
■ учостсяНН гуатраВлиЬепыи но Ящ*
;Л-ягм тыгш дитлшш рлшшм гла
а/
ч.
0
Рис.11.
мднвл реплик з сочетании е кикрод;:фр£п;цне5 и злентрокнад зонди-розавиеи,Исследования проводились на злзктроннод; киироолопе УЭ£Е1 -10СК.8ароднзп к^талла,образуащсвза: разлохэкип на повекико-отд ДЗМ,яак правило,захватываются рэплтпой лрл напллзнлд л тлеются на ней поело растворения ь:атр:щи. Пространственное распределение и ортектаизя зарзцтней мжвхж исследовалась при послойною травлении л травлении на длин Ж ДЖ/рдСо11/ с зоолелрцял иапк-лекнеы на протравленной поверхность платпноуглеродноД реплика. Для точной диагностика захваченных: репликой зародкшев с поверх -кости азидов проводилось ин электронное глЕродифракаионное пзу -чение,которое показаяо,что начиная с глубины приповерхностного слоя 0.5 ж; в НК /3-азида свинца выявляются два типа зародныей свинца, распредзденше е объеме»Одно из образовании представляет собой плоение зародшии в виде островиов,послойно распредоленЕни по глубине /рисо 11 б/.Второй тип зародышей жззг форму глобул, унтянутлл в направлении [1СС-]/рло.11 зАЭлентронограйня зароди-шей первого ткш являются полиирпетзллпчеогнттп, второго -лоноери-стелхгческпаш ЛезЕплоскостваб расстояния /^¡.к/ н постоянная ре -нетип /а /,онрадел?кныз для зародаизеи первого типа соответствен но разни /^200 ^-¿¿о =1.71СА; а = 4,Ф4А/,
что,с учзтои ошибки,соответствует сз;ди:у^'Гочзчнн& олентроиограм->лн,получас:фяа от зародшей петалллчеонего свинца второго типа / глобулк/,позволил:' сделать вывод о той,что эти зародили пристал-лограйпчески не- ориентировании в златрице.Наряду с квадратное сеткой точечный рефлексов »характерной для кубической структура инца,часто встречается гексагональная.Подобные эледтрозограшн нгбдидаатся г в кубических кристаллах,ориентированных плоско -зтью (ш ) перп&шци:улярно электронному пучку.Зря наклоне кристалла л злэитроннс;^ пучку правильность лвддратксД л: леиоагтда-льиои озтни язлаяавтея.д толетлии злзлтоот'оллаилет: лт^дел-глоя и дефориапдя зароднлзЁ свинца лило ндоДтсй сет^л рефлонеов о облии начален,лрячзл все отрезай ленду ооокето^вууцллл бл;л.аФ-'дддч рефленоали направлены в одну л ту ле сторону.Подобные ооо -ОбЕности,влявлле:п:е с дассщзй) злекгроиогрзш,поззолял)Т дредноло-житв,что дэфериацкошое состояние аеталхпчесиого свинца создается непосредственно при росте зародила.Это з сбоя очередь предполагает значительное пересыщение ирилегапдеп и зароднпу области ЕН /3 -азида свинца мадцоузелькпнзлн. Образование пнкротрецид /др.:.; гиергетпчеокоФ дозе осведенля Н„= о-? яванТ/Ф^уто соетвет-
глвуе? p&shsosm .зародышей 0.2-fl.3 пж/,в преак&зцой к sapossay злпа глоФпзн oóssccz Sí /Ь-зззда озянца /рхоЛЗв/ доказывает о~-цеотвован"« механических нанрл^еннй зокрзгг зародыза л зозглогкосгь ere дефсшапчи тли иохазического дво£нзЕозаингг, яаблядасного злэ-ктроноггайачесяи,, ^
При локальшх плотностях дислокаций,превниавгщх 5*10° см"', ■образуется система ;ш:ротрепцгк,соэдлвягэщая взводы дислокаций на грани (ХСОУрде. ^/.Поверхность Нл /Ь-аздда свинга при зсполь-s?e¡es: значзнпях '¿Ц изъязвляется на гдубпну до Ю-КЗО in¿ д пок -рнзззтел злзнкоз продуктов взаимодействия металлического озгзщг» с аЕ/.осйеро'г.ири зто:.; зкходн дгюлокецзЗ оотохгкпчоскп протравла-дз;згсл,зо знззяез газоззделэндз с поверхности ,прзззезззцзз з заходам ззодогв1д.:й-;прополо1р:7- зкгезозэязз.з позззззззез з :р:о-лозздзз со:1зззз нзззлдьо":^ С'-Зразозазпз з -зародил гй ^эзглла тяпал,. Особздностп зародихеезрапозегш! в HS. азнда серебра аналопгч-га лзьззэзенлглз того,что зородзлл cspacipa рзлз: поллзрйОгалла -а&пдо эбр&зезггд* засодзпзй .лета.жгчгог.сго тал-
лия нагл установить не тдалосв»
При разложения Ali в ък-йуцрхчвекси полз уорщровапге лародз-ззд металла чрепхюддз здолз длзлзззццп: ддл на границе лодоск зк>-д является зоьлл зрозассолц
¿о ,3 рвздодз глгзз с- разазозрзнк оехевхк* озолзрлдрцлзлзнке
./з..:^'":.'.....-" ..зл—.3^310 дззллз, зл.ззнзз 333yk3y—
рнзх дерэззсЕ л згрядовзз гзтзрогекноетеЗ' да топогра^зго раепрздз-лзядя продрзтев SXP зря ооззеззли Нл аТТ.1 оз-з;:... длзноз золня 365 -T-3GS.3 «зтозиза^, обнаружено протекание Ж?,на
его лачальпЕд стдзпял, о зздзлэпизгл гередавй тлеталла :: азота. лде-йц^щзогоопго на ростозлх /oce-rapsnnvx/ дислокациях, гдэ наблгодапт-лл зРззсзд зарядовл:; ззсзрогззнсозз:з,ззязл~з?з:з лрз дзгорзззэ?яз:г(
^■лезогра^да^зраллзк^зя распределение зродрззоз 2л? з s7Ij&~ ЗЗЛДЗ ОБДИЦЗ 30 ЛОЛДЛЗЗ ЗЗЗЗЗ П0Д007;£ пропилло элезгрлллзехзлх полез зазрязеядеззвз 13ЧЮг' ЗДг, зздззаеглего ггрядовой гззйроганкссзз::; ''зродолзшзл должно;;,/ з плосдоозд (1СС),ззстсзз;з11 oï зозорлдсстл (iÜG j за расстоянии -2f3 ш-с-г-Spzo.12./
Озл:л"лзельзой оссбаизсстьо зезограозз ззделенля зродултоз в НК аг:з;е ззролрз лзляззоя 'о.ч'.-о до^лхкрзезглззчзоное espacio зцдзляззоя гей з з не лоззплности /рлсаЦд/ па сту-
лзкяи т>оста«ВндзлвЗйя металлического серебра тэкстуировакнн в на-ярйзлэндд [001] ¿Пзрасддяьскдз текстура ориятяроззнкяа язперзк оси роста,встречается только 2 издэрер^рованкз:;: НК азида серебра.
Показано„что условна кристаллизации /синтез через азид натрия или калия , влияние скорости кржхтаягшаши /не влияют на характер кинетически:-: кривых,хотя эффективность разлсяения НК ^-азида свинца ,синтезированного через азид х-салия,несколько выше. С увеличением плотности ростовых дислокаций,зависящей от скорости кристаллизация НК /Ь-азида сзннца,интенсивноеть йлР растет.
Независимо от условий синтеза НК уЗ-азида свинца на кинетических правых /'удельное газозыделэние -время/ наблюдается ряд особенностей ,шшиащ2Х наличие индукционного периода и точек зкет-рэкуш наблэдавгшх при больших времена:-: ЗйР.йадукционннй период обнаруживается и при образовании зародшзй свинца.Заключения о процессах происходящих в азиде свинца з течении индукционного периода были сделаны при сопоставлении кинетической кривой удержанного газа с кривыми изменения оптической плотности в наксиьдуме поглощения 530т-550 нм»кикротвердости и слокивашмися представлениями о процессах в анионной подрешетке ¿1.1.Упрощенная схема элементарных стадий,происходящих в течение индукционного периода газообразования и образования зародкизя свинца,а таказ сопрозоа-дающаяся изменениями в СП при длинах воле 530-550 ш и кикредзер-дости,представляет сооой:
«Н -^"з ' /у ш г г" — , /2/] ,
Р+ е-—Рь+ е — е —-Рь" , /3/Н6;
К] з- УТ — О" ,- 2 Т 10.4 эВ . /4/|
Б течении индукционного периода по стадиям /1-3/ образуются промежуточные продукты ф£Р V ~ - центр:-; и цредзародыаи мзтелличес-кого свинца,при зтоы расходуются вакансии и мзкдеугелздые аззлн свинца »обеспечивающие пластичность НК в -азида свинца ио диойузнойно -дрййфовому механизму/рис»3,крив.3/.В дальнейшем происходит повторный захват дырок /Щ/ на М~ -центре с образованием молекулярного азота,восстановлением первоначальной концентрации катионных вакансий,образованием анионных вакансий и выделением энергии^10,4 эБ.Пластичность Ж вновь восстанавливается.
Наличие как спонтанного образования ядер свинца при ФХР НК /5-^зида свинца,так их коалесценцди.указывает на более слоаную схему роста зародила чем просто последовательный захват фотоэлектронов и ионов по схеме Герни-Могта.Изучения кинетики роста ядер с
помощыо электронной микроскопии позволяли определить критический радиус коалесценции 1.2 1СГ®м и до уравнению Тоглпсона-эредлила
Рп Ы» 2'W61 t 7 ;
in ТЖТТ
рассчитать отношение растворимоетей в матрице зародышей свинца размерами % и % = оо.Здесь 'Л -молекулярная касса; р -плотность; R -унизеосалъная газовая постоянная; ï -температура К; б^- поверхностная энергия свинца = 0„43 Mh?.Значение относительной растворимости =1.69 практически совпадает с количеством мевдоузель-наков свинца поставляемых из области ограниченной размерами зарядовой гетерогенности или зоны пластичности вокруг зародыша типа 2 , образующегося на винтовой дислокации.
.¿вводами электронной микроскопии я расчетная путем показано, что деструкцая Ж [h -азида свинца не связана о образованием мдкро-пор с газ со! или ЩЮ за счет фотешханляеокогэ эфзе:<та»а обусловлена ыеханстескшн налряаеншвш создавае&шд пол росте заводиле! металлического свинца.
Исследований пзоте?лпературнне временные зависимости удельного газовыделения з ПК J3-азида свинца и установлено существование двух ааксикулов ,пслед5кле которых. зависел от температуры.G ростом температуры шкдафдо за кривых, синхронно с икдукцяонньа.: периоде^, смещаются з область малых времен.Энергия активация,одределенная по температурному сдвигу индукционного периода,изменяется с; 0.36 зЗ,ярд температурах наке 31? К,до G.1-C.15 эБ.прл более высоких теиперахуркс.ЗредлоЕбно существовалиэ двух термически ан-тизированных каналов эволюция оптически. везбунденного состояния N3*"/' в конечные продукты „При эволюции ло одному дз каналов наблюдается йотопрозоднмсстъ с энергией активации 0.1т-0.15 гВ,линейно зазвеядая от гнгевснззоотз.По второму каналу предполагается бимолекулярный захват л распад /Щ'/на дефекта:-: с одновременной локализацией электронных в дырочных компонент,исключающих ах участие в фотопроводимости.Предложены соответствующие стадии в схеме S1P.
Обнаружено влиянае дафоркащоншсс дефектов на ФХР НК АМ. Ва рис. 13,14. представлены зависшостя удельного газовыделения от времени я температуры для НК р> -азяда свинца,подобные зависимости наблюдаются и в азиде серебра.Характер кривых,особенно на началь-знх стадах й?,не противоречит схеме образования азота через стайки последовательной локализации днрок на катдонныг вакансиях/об-
УДЕЛЬНОЕ газовыдепениеЖ
►о
го
'-tí ta
о •
сл
I
О
tu о сл о
а
ix¡
I.
о
й
о ы
to tóo чз
CD i4
К w
sí Й a о
Удол.гаэовнд,, )f<~-
i—i i-—■
N
О «
О ^ CT5
r*- 4 e i л >
* Mr :
Л te? ' 1 «Jui S ^S
i \II *• i 03 CD g *
' —vi.
y
Tt i ru
i i'
dj f;!
ñ со
d œ
i a
< т! ¡4
ь-> о
ÏS н
№ О
sa и
•хз §
ОТНОСИТЕЛЬНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ПРОЕКТОВ
äs _ça vö л м О)
Л I-i Kl ts о С 5
ы в о
16. Д-.1 X 1а
l-ti £И
ж
К s»
i р-'-tí О tri ¡rj
S£ ta
CTi CD
J=¡ я о
О й CD
НЗ ¡j"l
i®
h 'S
го о Ö. I
1
to
ШЕЛЬНОЕ ГАЗОВЫйЕЛЕНИЕ
ЧЭ CD
rn S
S3 er,
сэ
s
S со
Ä о
Q
s
Í3
t—) f
i
1=1
1
«s m
ft
I<1
! to
■П
й 'о
s
ta
ш
в
ы S
'а
n &
S
a
CD
н
CD >&
О
Ti
>o 8
'X) tri
se
O)
ï-l CD
S
M о
о
hi p>
63
о ra к M о fu CD
ласть!/,а затем на V ~ -центре с сОразозанием азота /область 2/. В области 3 наблюдается деструкция связанная с потерей газа.В области 4 протекают процессы аналогичные автокатализу в электрических полях пьезоэлектрической природы .вознякааних у металлических зародышей.Из температурный зависимостей разложения ряс.14.определены по нглетоду начального наклона кривых" энергии активации ФЦ, которые изменяются ст 0.6-0.1 эВ для неде$ормирозанных НКД-азида свинца до 1о5^0.1^дян деформированных и от 0.6+С.1 эВ до 1„Зт0.1зВ для НК азида серебра.Дополнительнне пики на температурных зависимостях удельного газозыделекия являются следствием появления дырочный центров захвата яря деформации.
Сопоставление актизаляонннп параметров з АШ,яолучзнняч каи з настоящей работе ,так ив работая других авторов.обнаруживает sz различие зо времени я^емпературы,связанное с. лзмененпяж нз~ ханлзма злектроино-днрочкого взаимодействия с дефектами на стадах индукционного периода или глубокого разложения,и пи близость с параметрами диффузионно-дрейфового переноса наблюдаемого при измерения электропроводности.
"Разкзрный зффзкя' .наблюдаемый в Iii АТЛ при толгщше изнсэ 3 йкн,л дискретное по толяине распрэделениз продуктов ФХР непротиворечиво объясняется,как я формирование зарядовых гзтерогенностей, диффуэионно-дрзйфозой моделью, ..
Степенные зависимости удельного газозыделеняя/—- j от интенсивности света /3 /з Ш Ali при5• 1018квант/мйс Хк Дчя НК то-лце 4-S яку
(1) = • (*)
где и>2,объясняется цепным развитием процессов разложения,протекавших яо механизму лавзнно-хиияческого эффекта размножения носителей заряда в области заряисзо-полярязаппонного дсяеиа сильного ясли.
Отдельно зо 2 разделе главы 5 рассмотрены результаты физического моделирования макроскопического влияния КдС,возникающего вследствие фотомеханического эффекта,на кинетику ©ХР НК ß-азида свинца, регистрируемого по удельному газовыднлению.Исследовались свободные НК,в которых вненнее напряжение за счет фотомеханического зффекта отсутствует <3 =0,а деформация максимальна^ =пвх, и закрепленные с двух сторон HS,когда &тахЛ =0.
Обнаруяено,что в HS закрепленных с двух сторон ФХ? протекает
с большей интенсивностью чем в свободных/рас.15/.Излом на кривых соответствует появлению микротрещин и связан с потерями газа.Ей.-блвдаедкй характер зависшоатвИ сохраняется вплоть до темпера -туры -330 К.При более высоких температурах различия в разложении закрепленных и свободных БК не наблюдается.Обнаруженное влияние механического наполнения на ЖР было объяснено пьезополяризацн-ей НК р-азида свинца,которая исчезает в области перехода НК в т центросимыетричное 2/г» состояние .В таблдце 1 отражено влхяние термо- иьезополяризацзонннх эффектов. в формировании внутренних электрически полей в свободных и закреп,генных НК £ -азида свинца при ФХР. Таблица 1.
Область темпер. К анкоир. парам е-тоы Уравнение состояния Р-Р-А1-4. ¿г^Ш^о напряженность зл. поля 3/н изменение удел.газовыделения
иоез. Ы
4360 ¿0 £=П1аЛ - -ж? 0 / / - /
4М0 б^ Мах £=и "5 б" - А-б / - /
базовый переход /У1—2/01',пьезоэффез:т исчезает
^ 360 иодООН. рассмот С=р-йгХ+ ееЕ 3=о - 0 не паелл- дается от реди&х креилеши
Поскольку все сегнетозлактрики являются пьезоэлевгриками,то в
области температур 360 К долхен происходить распад оегиегозлзк-трических доменов, дин&йика которого наблюдалась в виде скачков Баркгаузена ири рзлаисаидд йотзлндунпруелюгэ изгиба при тзглпе-ратуре 36? К,гл.5.С распадол; доменов,ио-видико^у,связано наличие области 7СТ0ЙЧИВ0СТЛ при зтпх твшюратурах заблвдаеыая в электрическое поле.
В заключении раздела 2 главы 6 проведена ,в райках механизма элементарных стадий/1-4/, математическая проверка модели влияния деформационных дефектов /катионных вакансий/ на закономерности ФаР.Результаты численных расчетов оказалась качественно подобными наблюдаэаны зависакооиш индукционного периода от начальной концентрации яатаонных вакансий и изменениям кон -центрзцйк\/р -центров во врезлени.
-07В 3 разделе главы 6 обсуждается влияние реальной дефектной " структуры .НДС я зарядовая гетерогенясстей /ДСП/ на топохишгческпе и кинетические закономерности разделения Ж ATM в электрическом иоле.Установлено,что распределение продуктов электрополевого разложения и as динамика отражает характер распределения электрического пола в пространстве 1Ж я во времени. Б НК ¡Ь -азида свинца основное падение напряжения происходит в прнзлектродных ДЯ1 или на полосах скольяения.есля такие имеются /рис.7./.Б КК азидов серебра и талляя области сильного поля формируются в верилнах металлических яятей проростащах в надрав-леняи электрического поля вдоль рсстовьх дислокация.^
Б дЗя яря нвпря&еннсотях олекдрлчеслого поля 10°41й°Ь/я происходят иоялзадяя кристаллической рзизткя яо одному из кзхаЕезм-ов,,яря которой иоявлаются свеболныз ''горячие" элеятрсня и дырки /в - /.уластзуляие в образовании продуктов по схемам аналогичным ФлР.
Динеяяоз увеличение удельного газозыделеняя в электрическом поле от растягивающего механического наяряяения ,з сбластя упругости НК /3-азяда свинца,объясняется дополнительным вкладом эле-ятряческого поля пьэзоз@екса,т.е. импульсное механическое ¡ш. -циярозаяяе детонации ASÍ практически полностью мояет быть обдяс-зеко злектропслезым знияясрезанием„Б области ияастячностя образуются дяолоаацлонлыо полосы слольяеяяя,способствующие появлению ЖШ я ионизация реметки яо ударкону механизм,
Показано,что кинетику процессов электрополевого разложении АТя определяет время образования ДОЯ,которое зависит от сушар-яого количества точечных дефектов определенного знака в модгле-ктроддом промежутке я наяряяения на злектродах.
Пря исояедоваяяя влияния напряженности электрического поля яа разложение КК Aid для различиях меяглеятродных расстояний и времен установлена /V -образность яривнх,положения экстремума на которая зависит от времени ввдзркки и меяэлектродного расстояния.Полученные зависимости объясняются прояесеамн удаояой иони-задяя,протекаюдими з самоподдерживающемся ионизационном домене сильного поли свойства которого описнваются моделью барьера Лот-та-И1оттки,а толщина барьера обратнояропордионально зависит о? меязлеятродяого расстояния и изменяется от напряжения и зс времени.Суперпозиция полярязадионкых полей сегнетоэлектрическсй ярлродя я ДСП создают условия для ионизации решетки и разлояе-
ния по ¡¿еханязку лазггЕно-хсжескогс згЗйектг.
Бглад внутренних поляризационных электрических полей ЕК -азида сБЗНиа в электрэполззое резлокезиз ог^зглквс проявляется ври исследовании те^пературньзс зависимостей.Прг температурах вниз 380 К,есстз8тствуэд2Х,к£к зтс показано в разделе 6.2,газовому переходу ,;-азида свинца в центросилметричноз состояние/класс 2/ш/в котором отсутствует езгнетс- и пьезоэлектричество,наблю-дается область устойчивости.Подобный характер кривых з данной области температур сбкару&ЯЕ и в азиде серебра.
При нормальных условиях р-азнд свинпа и азид серебра находятся в сегнетсзлектричеокой фазе характеризующейся цреддробивкжй иоляризационклла электрдчэскд.л: долями на границе доленных стенок Внешние воздействия тепла,.пеханцчесних напрякевий л электрических поезй сопровождается,как это показало в главз 5 ,псдяряз£дией, усилением внутренних электрических полей и развитием процессов разложения управлявших этяля полшн не цепному ^ехашзцг.
Долучзндне результаты позволяют сделать следующие основные С'Виц'Ё ЗлБОдл.
1.Разработаны лзтоды виращивания как совершенных НК азидов' серебра,свинца и таллия с ¿жншаяьной сироделяемой концентрацией дефектов,так и ЕЕ с контролируемой концзнхрацдэй деезйЯаХ .'дез-локацдй/ и точачдип: дефектов,и оригинальные летодихл исследовав идя мехаЕичео.чях свойств ах /дейерхалионные кривве,измерение :.;о~ дуля Юнга,критического напряжения разрыва,анизотропии шкротззр-доотк/,оптических и электрофизических свойств,а тенге способа выявления в них методами декорирования областей зарядовых гетерогенное хей у дислокаций я полос скольжения.
2.Впервые ебкарунены и исследовали в НК ¿.VI цел энергетических воздействие: новые эффекты и свойства;
-изменения кзхакилзских харгдтзрпстЕ: /йоте- и злентроилас« тический зййек-хьт,фотомеханический,терьк- и злектроизгибные/:
-йЗйбЕзния оптически свойств /тонкая структура СП при де-йорялапия,сдвиг лолосн собственного поглоценая дрз деформации ж ' '-ЕР в длановслЕовуэ область,поведение и идевгтийлкация подезы вс-глоцения 5304-550 н» прн 5ЙР и злектропэлевоы разложении/;
-сегнетсздвктричеокЕе свойства /доменная зарядовая структура, пьезо- и электрокалорическнс эффект з НХ азида овяецв/. Фотомеханический а тераоизгибкий элфектц реализованы в виде способов а устройств,ззлнищзннкх авторские свидетельствами а патентами.
3оПредложенная лодЕйлкалдя схему £.Ная взаимосвязей эффектез
л явлений з НХ /¿-«здда свинца черзз интенсивные /Е,Т,Ь/ з. экстенсивные /Т . ,5 , 5/ теркоднЕггетескне параметры,позволяет з качествз основном: причины инициирования разложения и детонации при воздействии тепла,удара з электрического поля рассмотреть ионизацию узлов кристаллической рзиетки электрические полем в области зарддсвых гегзрогешостеи.
•i. Исследованиям! нроцзссов 52? и злеятрополезогс разложение Е.*. АТ1 в зависимости от дэморыапнн устаяовязк нпогоурсзЕавнч характер влиянии деформация и обрзлузячхся деректоз яа разлокеяяе и показано,что дислокация и согутстзушиз и?'] поля упругих нзлря-:некий я зарядовые гетерогенности определяет топография выделения звердыя /металл/ и газообразное продуктов разлсязнзя.а также влияют на кинетику разложения, завизируй яри этом от концентрации ростовых и вводимых дислокации, времени, температуры ^интенсивности света,наярязеянсстя еяекгрячеейого подг,квхазя?еокш: яаярянэняй я.т.п.
5.Показано,что модель позцзосез разложения,зклчяаядая стада: -зкеитоняего либо ген-зэнного возбуждения с яоеледучцим образованием злохтроя-дх^оонкнх пап
Щ ..—. - Э ; /1/ -захват чирки йстяонноЧ вакансией я и образование , Г -центра ч- - 'и..........•• Ф ; /л/
L;
"яоследозательяяп захват электронов мзядоуззльннми ионами свинца,збразундямися термодинамически или яри гизсяпаппя энергии хпмичесязи реакции
... е-----Рв" - е — Рь° - з ?ь~; /3/
-повторный захват днрки V ^ -центром с образованием молекулярного азота и экзотермическим выделением энергия 10,4 зВ, и зеоотанозяепнем концентрации катизннях я иоязлзяизя анионных вакансии 1,5 + —~ - д™ -;- '¿д* + 10,4 зЗ,/4/
vJ -¡Л .<■ " '
позволяет также объяснять эффекты йоте- и злектропласточности я фотомеханический эффект.
6»Исследованиями температурных зависимостей электрофизических свойств,термсизгиба,¿Ж? и злектропзлззого разложения НК азида свинца установлена верхняя температурная граница области существования езгнетофазы / Tis 350 К /,соответствующая фазовому переходу 2 рода типа ш —2/ш .
?.яз совскуяностя всего массива полученных данных следует, что высокая чувствительностз ЕС А7Л к малым энергетическим воз-дейетвиям/менанлчзскее наярякение,электрическое поле и тепло/ связана с сагнэтоглектрчческимя озсйствамя/дсменчея структура, иьззо- п электрокалоричзекнм эф^еятяД
ИатйРУб;\;ая дитература:1.Д>акк ЧоБ„,Зитсл й.К.,Злаяго :л.Д.//УаЕ<. -19?7.-Т.122,¿52.-0.223-Й40; 2.Крпгер В.Г.Данзйт А.В.,Колпаков ОД.диализ механизмов тзршяеского разложения AU./B .кн. :лимпл твердого ссотоянпя.-Кекзрсво.: Кем.1У.-1581.-С.56-68} З.Акчу-рин :Л.Ш=5Ваоев Е.Н.,Жыша Ш.Ю..Регель В.Р.//®из. -твер.тела.-1988,-Т»30.760-765; й.Головвн 1и.И.,Тюрхв А.Г1,//Криоталло~ грайак„-1995,-1.40,Йэ„-С.854-883; б.Рнвкян С Л.Фотоэлектрические явления в золудроводЕЕкаж.^. :15й-ШЕ.-18бЗ.-455о;6.1ййсглэр • r.ii.g др.Декорирование поверхности твердых дел.-Pi.: Наука,1В76, - О.Ш; 7. Сиротин у .К,»Шаскольсхая МаД.Основы кристаллофизики., -М.: Наука,1S73.-4J.640.
Основное оодзрлзнае дасозртадш опубликовано в слздухлах работав:
1.0у?£уки1к Ю.Н. .Захаров д).А. ¡.Изаноэ ¿.И.газлокек&з азидов металлов з сальной электрическом яоле.'Гоиография я некоторые макроскопические закономерности в иоаекрдзтгдлах азцдоз серзара, сзднда я таллия.//Хпь:.зыоох,>энергий.-1S73.'-КЗ,выи.Зо-С.261-269.
2.Зуев I.E.,Иванов ¿.И. я.А»,Назарова Р.В.Исследова-
ние дислокационной структуры в нитевидных кристаллах азлда свп-нца.//Сб Гаизика ио,нупроводнякоз и гшфозлэктрзнпха"-Рязань 19??.—Ваш.4.-С.45—46.~
3.Двансв ^Д,>,дукцн Л.и».Назарова Г.В.Хяеяокешзздяая структура и некзтооые йяз£Кс-ан:лпчзскнэ свойства НК азядоз зякзгух ^зталяоз,//Матер,3 Вс9союзн,коий."Нятезяднае кристаллу для не -аса тзхняки". —3ор-он-яо -1-0.131-184.
4«Иванов РЛи.Буез Л.Б, .Лукнк '1.А,,Мальцев ВЛ.'О зыращЕза-яяь нитевидных кристаллах азидов сарзбра я озяяиа.Л/Крясталяог-рафия.—1933.—Т» 38, Р1„ -С 194-196.
5£Иванов РЛР.Зузз JP5,51ря'д:: ,7рбад Н.А^РазяожйяИа.д здзктры иигязлеидя зи:тезидных; ирасдаляов азида свинца ярд бото-д электрополевом икицииро2анд;1.//СбйСяЕеоддса е механизм реакций в твердой фазе1:-Кемерово.--1982.-С.77-85.
6.Иванов Ф.й.,3уев Л.Б„,Лукин :Л.А.»Уроан Н.А.Влняние пластической деформация на стабильность нитевидных кристаллов азида свинца при фото- и электрополевоаг ' воздбйствии//Изв.СО АН СССР, сер. хим. наук. -1983. -112-., вне .5.-0.52-67.
V.Иванов O.K.,Лукин ¿иА*,7рбан Н.А„К вопросу об иниципроза. нии дзтонации азида свинца з иредиробизнон электрическое полз, //¿из.гор„взрыва.-1984.-Т.20,ЙЗ=-0.86-89.
8.HBSK0B и!.А.,Сарнчев В.Д.Об электроиипулвсном
возбуждении детонации з полшсргст&жгйчеаклз: ззрнзчгик веществах, обладающих пьезоэлектрическими свойсгв£М£.//СО.".'Латер.1 Всесоюзного сшпозлука по макроскопической кпеззлкэ я хш.газоданабшш". -Алма-Аты.-1S84.-Т.2.-С.17-18,
9Л'1зансз ф.И,Рель структурно-дефорр-ЕДисзиик дефектов в процессах, протекающих прл фото- п злектрололэзом воздействии в азе-дад тякзлбе мзталлоЗс//Д1зз«С0 АН 0ССР,сзр.хитинаук.-1885.-й11, вып.4.-О.63-37.
10.Иванов §.И.,Урбак H.A.,Зуев Л.З.Изгибная деформация нитевидных Арпствллов азидов тяжелых металлов при фотохимическом разложении. //Изв.СО Ж СССР.csp.x2m.HsyK.-1985.-й11,зш.4.-С.67-71.
11.Иванов Ф Л., Зуев JE.B.,ТрЗан H.A.Влияние дислокаций на распределение продуктов фотохимического разлоления нитевидных кристаллов азида свинца.//Изз.АН СССР.Кеорг.материалы.-1335.-r.¿i,/¿5.-C.?83-?85.
'a.Ivanöv F.L, UtöanNA. Mecnanism oj Qhoio-
rnechdnica Í dz-fo г (naiion o4 ß> - ¿¿adoilcie \x!iiкe? Ciysials..// Keacicviiy o{ Socm,- Шё.-VJ.- P, ibs-tfo,
13.А.с.1176689.ЖЙ- 601 ó ./36.Способ измерения абсолютной интенсивности света в ультрафиолетовой области./СФП.Иваноз,H.A. 7рбан (СССР).-£3713293/24.Заявлено 22.03.84; '
1<í.A.o.12532S8.;S,IP COI 21/35.Способ исследована элементарных стадий фотохимической рзакцил в нитевидных кристаллах,подве-ркеннои фотодеформационнсму эффекту,/Ф.И.Иванов,H.A.Урбан( СССР). -# 3822636/25.Заявлено 13.12.84;
15.А.с. 13С6288.'.Ш'Г 001 5/38.Способ измерения абсолютной интенсивности света в ультрафиолетовой области./й.й.Из£лов,Н.А» Урбан ( СССР!.-P3S2G331/24.Заявлено 4.12.84;
16. А. с. 1367333-Шйг Н 05 & о/Сб.Способ герметизации радиоэлектронного блсаа./Ф.й./йанов,Я.А.З"р5га,П.О.йзороэ,Н.И.5асавсвай, А.И.Токарев и З.П.Йванов ( СССР).-/54000507/34-21.Заявлено 02.03. 67;
1?.Иванов Ф.П.,Сарычез Б .Д., Урбан H.A.Об электрической природе инициирования детонации азида свинца при механическом зозде-йствии//з>из. гор „взрыва. -1988 .-Вып .3.-3 ,-98тЮ1..
18.Иванов <э„И„,Урбан Н.А.,Сятко О Л.Влияние механической деформации на кинетические закономерности разложения азида свинца при световом воздействии.//Сб.''Радиационно-стшулировашке явле-
плк б твердых телах.»Свердловск.-1588.-С.55-сО.
13.А.с. 1577664.Ж5 Н 03 Н 3/03.Способ повышения долговременной стабильности акустозлектронных устройств./Ю.П.йздн,©.И. йзанов л др. (ССС?^-о'5433Э?34/40-22.Заявлено 07.12.8?. ...
20ойзанов Ф.И.,Лобова И.О..Назарова Г.В.Исследование сегнето электрических свойств кристаллов нитрата калпя я азида свинца методом штудируемого хзглба.//Изв.1Н СССР,сер.фдзпка.-1980.-?.54, /?б.-с.иео-И83.
21.Иванов Ф.И.,Урбан К.¿.Влияние электрического рельефа на закономерности фотоякдущруэшх превращений в НК азиде свинца.// l.фzз.хелпя.-1991.-Т.65,Й5.-1588-1603.
221 Иванов •г.й.Развшяе представлений о механизме разложения л инициирования детонации в азйде ■ свгнца прг знергетяческях возде йстзиях.//Сибирский хзш.нурнал,язв.С0 ВЖ„-1392^-Вш1.4.-0.135-146
23.Иванов Ф.И.0 механизме электро- я фотопластзчвсколо зюфе-лзоз в нлтевпднпл кристаллах азлдов серебра я свпнца«//Спбл1рсхнй хал.журнал,Кзв.С0 ?1Н.-15Э2„-Бнп.5.-С .125-133.
24.1'1занов Ф,И. Генерация дефектов л механизм зародалеобразо-ваняя в нхтевядацх кристаллах азццов серебра а свинца при фетохэ-;ллчзско1л д злзктрополевск: воздействлях.//Тез.докл. И Совещания по кпнезпке :: тлеханцзну хю.рзакцнй 3 твердое теле,люнь 1332г.-.Минск. -С. 252-254.
25.йззнсш Ф.Й.Сб злэктрлческой пряродз "горячил точек" пря зюпцшрованхк дзтонацпл аззда свища.//Лат.докл. 1С Слкпозярш. по горенлло п взрыву,секция :!Детсна1уля% сект. 1392г.-Черноголовка. Ч;. 64-66.
26.А»с. 1829645. Жй" 9 01 Т 1/20,Способ регистрация хштегра-лвной поглощенной дсзн аэндзпруэдего Езлучепля./Ф.И.Чвазоз л др. (ССОР).-М893127/25.Баязллно 03.01.51,
27.Пагент 2011976 .ЖИ0 5-01 2 25/02.Способ определений' гзгл-пературы структурных переходов в сзгпетоэлэктрлческях материалах. /И.С,Лобова,й.йойвшюв л до.(Есссяя)-.£5051618/25.Заявлено 11.12.5
28.Патент 2052449 „Жй& & 01 1/04.Устройство для дзмерення интенсивности светового излучения./й.И.Изаноз.К.В.Хмелева и др. (Россхя) .-1 5056307/25.Заявлено 24.07.92.
29.Иванов й.йоНапрялгэнно-лефорлллрозашше л зарядовые состояния в нитезядных кристаллах ^ -„..ляг; свинца.//¡1зв.ВУЗов,чер.метал лургля. -1596. -Ш. -С. 62-68.