Структурные аспекты металлоценов ранних переходных металлов на основе хелатирующих бисциклопентадиенильных лигандов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

РГБ ОД РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК

_ П,^НСТГИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ В ЧЕРНОГОЛОВКЕ

На правах рукописи МКОЯН Шаен Георгиевич

УДК 548.737

СТРУКТУРНЫЕ АСПЕКТЫ МЕТАЛЛОЦЕНОВ РАННИХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ НА ОСНОВЕ ХЕЛАТИРУЮЩИХ БИСЦИКЛОПЕНТАД ИЕН ИЛЬНЫХ

ЛИГАНДОВ

Специальность 02.00.04 — физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Черноголовка 1995

Работа выполнена в Институте химической физики в Черноголовке РАН.

Научные руководители:

доктор .химических наук, профессор Л. О. Атовмян, кандидат физико-математических наук 3. Г. Алиев

Научный консультант кандидат химических наук И. Ф. Уразовский

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Ю. А. Устынюк, доктор химических наук С. М. Алдошин

Ведущая организация

Институт общей и неорганической химии РАН им. Н. С. Курнакова

• <г>

Защита состоится „ /7 “ 199 г> в

С® час.

.та заседании специализированного совета Д 200.08.02при Институте химической физики в Черноголовке по адресу: 142432, Московская обл., 'П. Черноголовка, Институт химической физики в Черноголовке РАН в помещении корпуса -----------

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химической физики в Черноголовке РАН. .

Автореферат разослан « -— »______________________199 года.

Ученый секретарь специализированного .совета

кандидат •

физико-математических наук В. Р. Фогель

© Институт химическое физики в Черноголовке РАН

Актуалынкгть ря^ІН* Получениям Вріштцингсром с «ггр. в г. ОЛ'<ііИл(!іі»6ис(5,6»7«&

титрагилріжмлстілї) дихл^жл вир«о»ии. а іате.м Юэнои с сотр. в 198$ г. (!//• (и*юлрГ/ШілиіеяКцмклоиг.нта:іивішл)флуі>р«нил) дичлормли иирш»ш)Я и гафиия, дглшмдиод! компонентами катализаторов полимеризации пропился* в сдюги^тотп^.нцо високо иц>- м симлішіактиісскни полимер, стимулировзли ши?їж:и*йм« М1:ък;гта|«ил «і целью т»Л)‘вгг*чв высокоактивных гомогенных катятітичснкпх »я!*;гсм нд оежле Так напиваемых яксанцєгаллоцгИоя. Работы Принтцмигера с сотр.. а тлклсї п<к:лпл>и‘щие нсплсдопания многих других колл***<т->з покапали наличие аляиснмпсіи м^ждУ сярукілрли полим*чрі;о« пени обрадуюшеДся іой полимеризации прещиленл, я Танже кіііштигоіі «|мяин:са и а*ти«жк:тмп катализатора г оаноГ* стороны, и ггг|югши!м молгиулы аиса-м«паллоц**жтот ьомпонгша с лруі'ой. .

В цикле провозимы*. работ лянные річітмостр^ктурпот з гили з* являются необходимым лпгі-.< •* прогнозирования мпогих свойств новых мтапиэаторо# и дли моделирования ммаміичо* рола полимерных цепей. • ,

Давили работа іголя^гоя частью гаки к яссл^лжанчи й посвагигна вопросам ст;>осчия так яазмязечи* яноаметаллицеков металлов 11# подгруппы, а также ряда структурно ролгтвоннм сосдмяпянй. В больиюи мясср публикаций, оосиящоииых лиса- мсталлоцрнам, крактичроки отсутствуя*! /»»м?ш*5 о структурных огибсішостях соединений, я котрих два викчоиентадпеяилъные лигхпла бмли'бм свягинм с«мн»і «о|ютким іп ноімож«мх мостиков - атомом угллроля* Опубликована вс«*Гп оЛ:а работ* 11070 г.). в которой м|тведоім дакны? роиттг/чтруктуркого ислледоваии/г ак..л Металлолома о -СЛІ2 «шпиком* но точності» імчуіеннмх Лаиимх *е. *>тягчг»«гг совремсш^м ТребоПлНИЯМ. ОТСУТСТВИЕ ДЛЯЯМ* прямого структурного ШІСЛЄ.їОЛЛНИЯ ТЯКИЧ СО'"'|4МГІ}*Й Кіі полвигтяст бсьч**с №г*ію онраіГїГризсвяп» пгрукгурнмл пгобевпости всеМ класса аига-меГаллоце^пр, так НЛК КОрЩЬИе МОСГНКИ» 8ШМВ?Я ПеМЗбентМв *4 ЭТОМ олуяче ЙіШрЯЖеНИЯ П Молггуле. Ло.ШмИ ощутимо влиліь «а »я» «жоисіва. .

Нель*> рабигм являлось гкірглялспмп меїоюч ГСА молекулярной и кристаллической гтрутурм рвла •илю и бият'ряых мг-таллоппкм 1Ь. а »акж« лектори* структурно родсги'*ннмх соединений* дія іи:сл«!Доп.іцня в>іміми4 кратчайшего мастика и различных яаиостиіелсй я циклопепталигнилЬпы* К!р)*колміах меіа.*л«як<іг>в їм характер гочнимаїшіпх в ких пнут|ні-мг>л^кулврні4Х напряжений н»>’Ч«*піі.' илипнїія я ряду биметаллических ггк*лингннй рямгров мостива на характер п:»лиМ'іл*‘Йсїг*!!й диух ч,т*г;»ллиігг«н% ш нтрови иаг^*метр»!р»н»*іііральипго ялра МзНаЬі ы'рр/'лтцгя ггр>кіурі!мт «ярампг|н>п и каталитиі^гких свойств отдельны* глимикАпий.

Піучтя нп'пплнз. 11 раї-нг мгючом (китг«ноструктурцого анализа (РОЛ) опредчлрим структуры 20 рип*#' ці» и.'Н»’<*іимч 4г>»ли{нчий. На осія»іілиии смалила гтру^гурннх ланиьп и катялитиіс< кв^ сг.ойї пі гіиміпіі'ний п|ю>і.к»жгп параметр (харакп‘ри<пнчі‘с».іій уп»л V. отряжавший мсвяж< ммп оіілвих*М!г»го фрагмпіга). у^тл»*гворітгльш‘ обьяснвющий факт умоні»п^і»ия к'атіьти^ч1<мй

лліиш.хли иетжл.ючоно» с кирси'имн мостиками. Выявлены )3.1Ы янугрммолекулярных напряжений я йоті ti Im.h'pHbM ЧїгіЛЖ'Цевч*. яверяиы гм|іаи<Ч|>ьі іиглсши» харакігрнпкіїціо: их степень. В РІЛУ OWJMt|lt!MX СОЛЛИИеИИЙ обнаружен НОВМЙ чффгКТ ННУТ|Ч1Н«'.И'КуЛЯ|>тШ КтрЛИІІаЦІ'И

ilpiKtii5’;cKa«jiha»M40iTTb. Мет«ж»м РСЛ устаиппдгиы чпчмсн'ски'' формулы, молекулщшые и

«риогі-ілкіегкис структуры дімапятм гоеяимриий. Hi них лв< ип.нмть моноялерных, плгь биялірньїх am а метл ллоцскм и Трвх орпничесих .іиі аи.кчі. (Іп.іуюіімМі і,мления о структурах использованы яля цчле’мпраилонмто ічінтп.іа ноамі яиеасаояиііеиий, я.ш проведении кмитовохичически* 'j.jr.xcioo н нчі^рпргтации химических свойств. .

А прЯяцпя_jia5orM. Осипякмг. результаты \>*Г*ііи (іши зніпткы: на І-ой исжяукаро.иіой хгіііфгрепчьи tin прикладной шгталлооргаиичеекпй химии. ‘МТ. Мюнхен 1993. на международной і'лф--р-'иа«іі по чгталлооргаиической хнмни Грпіня. Крит 1993, на конференции пи вілрі аиикч.имй » коорінияпионн'ій хичии Лык» 1992. на конференции по німрі лчнчсс.кой я ‘•'.■(■р.ішіанії'Лінпй ьмкші Сапнт Itetcj>6>|ir І99Г>.

ііу^иклцик по тс«с./іиссрртации. (Кровное. содержание работы онуПликопяио в ІЛ статьях и т-зися» лпкладоя.

ї.трумура и р.і*илц. Диссертация соооиг из литературного іЛ^оря, зм!м'|імчгнтаіьипй

ілг.пі. 1|-"\ глав о^гу.илі'нм» результати, яцішілол и спмсн* цитируемой литерятуры. І’аПігтл

і <ч, рлиг I V) г і раним.-90 риг» ню», н 23 полин. Іліиспя литературы содержи r 137 ияиченоваиий.

4

, СОДГ.РЖЛІІИПРЛКОТМ

Лтердтурнмй wlnip посвищем сгрукгурнин осіЛ-іміости („індпніепмх, ялинпсэилви'н-ямч м<нт и 0’,'*.чірніи Ги'піш.ііііі^итллиєшілі.пм* ('очгі’ккгіл (ц-рсхолпих мгіа.і.иіЛ с привлечением яиннмх расчетов истодами к.пИтчвой химии И митецуляриой механіки. рассмотрены cipykiypuw хірякгеримиАк аііг.я чеіаллопенои іЬіруніїн НІІ.ІІІ<ігороя стереогпецифниі-ой иияи мгпіпании а ■і.’рфин'ш.

1ігрм« глав.і ноемщеп* иСсужлкмпм реяулмаїоя игсіеннмшія ияиііііяшити моноялернщ р.ш>ч‘ Ні' li wiowx r.

* ■ >

З» вюроЙ ія зге. приводятся результати Мсоле іювниия ірех оркниіескиї лиі а и v*e.

j-лі пилтриини:* механизм структурны* прекращений при оЛралоп.іиии комплексов ия их іи пчяг.

(З іргтм’й главк оГіС.унсзакітг:^ («чулыити пяти* биялервмх лнса Г.ін ііикл/ііі<’нт»яіичіияи«их Г»«!.1НИРИИЙ « "З НІ И I! ItonoflJM'pH’U о1 ІУК'ЯИИСИНЯ ҐХОЯІН'І ПО СИГМІ* Ctp*HtV|IHUM ОІ',|Л'|ІІ|0(:ІЛ» <•

вмиїї’рвмии.

В приложениях шлериатся .-жмсримпвтальНа» часть, методика зкппериигйто* н раг.ччпга, р<'Нтп:и'>Г|И1|;иЧ1^:кие характеристики, координаты, длины сеязгй и млкнтлмс углм иселедоязняых соединений. •

Анса бисиик.ниюнгалм'нилыше согдингшт синтезиргиииы » НХГ1>Ч РАН, в МГУ Мпг;ммк и а Б\ргундском уни*ср>жтсте (будний»), ,

Фи 3 И ЙП; » ИЧ ИЗ»« К Иг И ПОИ‘ДОЪ;;ПН*.

В раГюте испольаованы регультагы нссюлииппп каталитической актиияосги ряда структурно ридсплниыл анга-Сиечичлопккталиениньямх соединений, сикгезн|>сш«мых в ИХФ*1 РАН и я МГУ <гр>илаЁМС1|(т, Лион (Фракция?; групп» Нисон!. 1'ав'ммя (Италия)).

Рентгеиосгрукгурный анализ оЛрллюв прогедои па т^хирчжмоч лч^рачг»)че1[х; Л Л!’- УМ « н> четыре» круш«ом дифрактометре, К1!МЛ 01ГР1!ЛСТЮ\' КМ-4. Расчетм проявленном БЭСМ-6, РС АТ| чрограхныз пачоты- Ренггсн-7Г>, ЛгепвК. .чЬе1х-7л, ЯЬйх-ЭД. ЯНе!х1-93, XI'. При литературных ляняыч испплыояллся лргмрлим-ин^рмлииочимй пакет КтЯрнч^сячг^ Лчяьп нристаллп гтруктурнмх длниых. .

Оспомы» кристаллографические данные иссле.доягяимх г.огяикепий прелстаилеяь! я табч. 1.

TVrntvu 1. ,

основные нтнсга^жптлфіічесжне литыЕ исаіЕЛовАНИьіхсюкаиттїй

N Соглік'нис Гр. Z аШ *іА) dA) af"> fK°) 7ft R <J»*TOJ>

\ СМ^СргТі(СН.гЬ P2,m г т. t ад 4 і 10.227(7) 8.9 4 ID) 91* 90 89.95(2) 0.06

п CM^ZrtCHaV • ' P2,'sn *> 7.333(4) 10.129(3) 9.031(3) 90 90 89.98(21 0.04

3 (. W -1 C|>- vPr > vn h-Tі С^ РпшЬ 4 16-8в2!9> 12.660(9) 9.20 ПС) 90 90 90 0.05

4 GSle; (Cp-t-Cu-aiwifeT iCli В2Ъ 12 26.833(8) 25.7 IS№) 9.400(2) 90 90 100.9)12) 0.06

s • СМпСрСЛ^ТіСЛ; Р2,‘» 8 ! 5.00(1) ]5.'50(Х5) 13.032(4) 90 90 89.98(2) 0.0-1

6 0M<";(Cpt-Bu svnb ZrCIi PZi'n 4 12.9)0(9! 19.924(7) 9577(7) 90 90 97.42(5) C.08

7 . CpoabUf.'Oi^CpZrCh Р2,Ъ 4 11.003^ 10.45119/ 13.377(9) 90 90 93.14(8) 0.04

8 cpca юьсм^срш сь P2, О - 9.070І?! 8.648(3) 11.197(9) 90 90 114.12(9) 006

Q Cp(i-S‘riCCK3abCM^Cp!tl!u)-ai'.tiTiCb P2,n 4 1 “71319) 9.441*6) 14.241(0) 90 90 91.65(4) 0.04

10 Cpt-BuK-CHoC.li^rv!rjCj>!t Ви) гуп ZrCb P2,'n 4 9.353(8) 12.398(7) 20.7Ш8) 90 90 81-68(5) 0.06

11* СМ<;0рг Tі(Сг Hj) ■ P2,l> 4 15.4231« 1).993(1) 7.406(3! 90 90 93.14(8) 0.07-

12 си-іслі^ 42,22 S 50.275(9) 7.361(2) 12.729(5) 90 90 90 0.06

13 Wr. 4 іа 172(3) 12.175(7) 9.664(9) 90 90 10607(5) 0.04

14 CM^fCoHsMeSaM^t . P2in 4 15.327*6) 14575(5) -13.33 Нб) 90 99.23(6) 90 0.03

IS lSiM<-;Cp;TiClb P2,/» 4 16.033(5) ! 8.358(4) 7.996(5) 90 90 96.82(5) 0.03

16 SiM-(Cp;Tiq j; Р2Л 4 16.744,4) 15.438(4) 8.269<5) 90 90 91.67(4) 0.0?

Г. Olf-ІСр^ТіС! b P2, 4 16.950(5) 14.813(3) 8.879(5) 90 90 . 110.80(5) 0.04

18* SiMfJCpTiCkb РЬса 8 13.530(9) 23.9КХ7) 11.780(6) 90 90 90 0.06

!<* CVf;(C?TiCb)r . РЬсл 8 13.719(8) 23.450(8) 11.665(6) 90 90 90 0,05

20 Р2,'а 4 16.504/7) 11.342(8) 10.877(4) 90 90 83.09M) 005

* звезлочкой обозначены ки^котемлсрагурныо ^ксотримеяты.

Мопопд<рвмя меі&ллацлми , '

На рисунке І » ^ r.-t<wttp 3 coorn3tc4it!ij(o гокамииі н привалены значення ссиовиых «тлеку ляржп структурных параметри» дли иопо»&йрі«мх а»«»-*№і*лЛотгеко» исг.лмсе&янмх я ancceptiUtwn . .

РИС.1 ОпрвДеЛРНІК! структурних Пар»Ч€ГрО* «ОЛРК>'Л поглинений ЙССЛЯЯОвЛКГЫ» Я ДНСГГрт»(ІНМ Габлищ 2 Оонстпып мі>лекулпрпм<! сгрукгурннг. іиряиргрні соединений иггляямтици* я

ДИ-У-ерМННИ.

(>*ЄЛИКСПИ(1 я ь г. >1 Я» 0 д

CM Т ІІСІ і] 7 "1.16 ~шг~ ~~ *До І20.') >)~>М

CMfjCpiZHCHjIj 2.27 2.26. 2.21 100.Я 115.6 <пч

1 <Мр; (С.рКІ; Т |0І2' г Гг 2.3Я 2М 2.06 96.4 і 20.8 90.6

СМпН рПЬ’ПСІг anti Нін 2.31 2.35 2.10 2.09 96.6 12І..І 9" 3

С.ЧічСрСюНьТіСІ; 2.32 S.34 2.0 * 2.10 97.2 121.8 95.6 ■

(iVicjM'pHlj ?л:і2- ял-п Щи 2.42 2.1 Я 2.22 ; 98.5 116.5 94.9

('ЛІгг(Ч;рП); ZrClj- ппЧ f Пи 213 2Л2 2.21 '19,2 116.1 Ч‘А2 -

Г^ССІІзСИцСМ..,!:,, 2.43 2.13 2.20 2.10 99.2 И 56 9Я8

срсаїлаїпсм^срнгсь 2.52 2 36 2.05 2.2Г) 9R0 116.3 Ю’!.2

(^кші:,аі2(;м,;С[.птіг;іг ,шк’ I-Ви 2.34 2.32 203 ;!09 97.1 120.9 •У.,9

t:pRcaij^n!iOie2c:pUZi-сь-т 1 Ви 2М) 2.1.1 2.20 2.21 97.2 117.4 101.2

r,Mt2Cp2Ti(C.,IM ’ 2.2Я 2.01 2.03 123.0 90.7

Gx-лингтія СМг2':ргТі(СЛ,)г 1 И <:\!е; їГр-гиаьь з, nwecto трлтни'шны* , ллії «етяллоіісиов

митинга гнм\ гпс'гсіїилньк лнгпмп». оолержат ялииліиме лмганЛМ. Спрдит-ян» с тавнч .шгаїиньїч пьрумсияпн «акгнчзлшо близки mi ctnrii cTpjtttypr r .іктйииров.іиоіі мпіеку in"i.

’ яплятщс.йгя катя тіш троч пгмнчгриміши а плгфмноя.

©

М«Т(.2г,1И» Н- алкильный р»ли*ал. « - етятипг. китч, .

/.кгиетм няптви* м»лммт«ра полимгримшш оисфнтя. ирадложенли» ФХ-Дмотдасви* с гот р.

* - •

(/КДИЯР.ИИЯ I И 2 И.кУГгрукТ}риы. На рис. 2 изображен общий ым молекул окдиисяиб I и Я.. Лнлы металло* имютт искаженную т^раздршеькут «оорлиняи«>г> обраанеаниую лаумя С|> и &№** имнлышми лигаивами. Угол С[ч<ч)!-M-q.ce.it рав»и 120-*У* и 11Г>Л°. 0(1) -М-С<(2| рак-и 4.4.0е(1)и (0|.б"(4| .1.1» I а 3 сиотвегсячнно. .

Ряс. 2 Строеиил «одскул I «11. . 1

. (Хя молекулы <Ллмя«1т .•юрнмыюй ялоскгклмп гк .М1:1рии Чрчхиимщгй и атомы

СК>о)

'С

1мЖ1ВК*. М<п*лл* и ОНк групп. Ккифориания ОричитЛ эдклпкемнм. 1’ш '.ктпянш: между щшт'ямчи

б

агочетм углерода иэопропилнджйюго мистика СМя* . 061 -06*1 силкко сокращена и [мига 9 I «ЗЛЗАвЗ. '

Дл* гмжглии* 1жугри«юле*улярпих напряжений а аи<;»-М!*тлллг>ае|1я* я лисссртадии врлдлсач'ПМ угли « расстоянии. численные значения которых отражают по-ммему мнении $г*пеН *» -«аираялиичстя (рис. 3)| *

а| 0-угол «|ри яосткконои атоме С

(I) 5- лауграииый угил между средними п.юскостнчи Ср-нолгв.

в!*-у год между нормалью М-Ср и направлением М-центрои^Ср^ 1

г) ст-утол между усредненной С^ижюкт.-тып п экзипинлнчлекой емпьо ОСрМлчоми* Ья*и означает э» ■юмии.имсгкре отклонение). 1

если есть заместители в Ор-кольиам * • ' ■ 1

я) г-рапг.т<1НШ1с между атомом I, и утл-р'иоч И- группы "

еП-ракстеявнк между атомом 1,'и «томом уг лорам П« |руппм жГЧ'-угод между средяей плоскостью Г.р н гп/тп С (Г.р) -С!Я).

Ненапряженной структурой считаем структуру в которой:

а) л гол при атоме мостика в равен тетр»эл(риИ!скому ! 09.5Л|

Т!)углы5.Т< Ч*,а раины щулт .

«тгоЯ £ 4:0 Л.

Таблица 3- Значения углоа м рассгпаний для соединений исслетааиных • диссертация ,

1>^,|«неяпс • ' 4 9. .4* ' х ‘г Т а

Г.им^НГДЛ. 64.9 99.0 '♦ .7 9 *171

СМ^(^,ХН«ЬЬ 72.1 99.0 ■ .•(.%, -13.7

1Л1р;((.-р-^1,муя^Т1СЬ 67.Я 5.4 -4.Й 3.3 3.7 -14.6

ПМггК^мФм^ЬТКЗз . 70.3 Щ£- 8.0. -6.5 ‘ 35 &8 • -12Л

70 Л- 10.0 **! 1Л -7.0 8.6 •13.9 -14.0

аіеаГ^сіНлТісь 67.Я 95.6 •4.0 -7.1 -14.6 -13.5

СМ<;(Ср l-Bu-fjetaZrClj 73.4 Щ1) 10.0 -S.l 3.66 З.Г.9 -12.7

-6.1 3.68 -13.0

CMfjICp і-Лч-оліДг ZrC lj ■ , 73.9 W.2 tt.O 3.72 3.63 •12.6

-3.6 3.70 -12.7

(^рСОНа^НзСМегСрЯі'СІд . 71.3 93.8 -Э.8 -4.3 -14Л -15.1

73.1 103.2 -5.2 -17.«

-6.4 -16.2

71.0 •*6.4 »Д> , -6.4 3.7 3,r> -14Л)

-s.e 3.5

CpU-!JuH .atjCf І^СМЄЇСр( t-Bu)-jr) n’/rClj 76.2 - lOIJi &7 -7.0 3.6 3.5 -12.0

10.0 *7.2 3.7 -h:o

t’.Me-Cpa'IW^Hs) 1 6T>.2 , «>9.7 •4.0 •4.0 *17.2 -17.5

* Пропуск в колошах Ч\ t, І іаничмп отсутсгаие у ванною оиеднисиия заместителя II

“ Для КкШхКп) DRJUHUMMoii молекулы поодииеиш» ПрИЯОДеМЫ (ХЮСТМСНПМК значенні угло» и рамлпиниЯ. .

ІЬт.нмицьі 3 «илно, чтОЫГа сиедиьении I и 5 с*|»>к-i>(»ио напряжены, причет молекул» соединения

* v • заМалосги размера яшма титана (і.40АІ<юде'! ианрячіена Іа*-17.1 ).чем молекул» соединения

2 (ковалентным |>»лиус аіочд /f І/іГЛ. a* •! Я.74).

Для характеристики отклонения атома металла от "нириялкного* Положения (нормальное 'полпивинв-поЛожеиие атом* металла • точке пс|»ес«іеиия корма.кй К (Ір-кшіьмім), а метал.юиеннвИх со»л11н"МИя\ предложен угол Т. Если принять імак угла X за плюс а олуме отклонении металла от допего нормального полпжпиия ■ сторону or .мостим м и знак минус і обратной мяпраикиии. то »п «се» укатанных м'ччдлонсн'лмх соединениях угол т ичгет ІгГрНІіаТ<!ЛШі»Є ЛИЯІІЧ4ИГ. , . •

, М’-мпрм?лМ|'1г: ці и.-'*'-!!»!.. М-.і'-.іі< гяиt'' і і,ні *.■ н і.ні.к' ия,'.

t аі.лмчина jn* w ічтг.риі>ігті;;<' тклшкикг in m.’i'Vu.'i.m.iM її-1 і'i»s<-:n>н.

*

В СОСЛЧН1-КИН СМс^С()77^ 4|уп!/П<;13 3 (рнс.З) • котором млтильиью {мдпх^пы омлаиечи^ 1 заметны и* пом и 01., а })• солодил Срню^ми на обк-иисг'ю И'г группу «айпмается у»в;пцея||С утл* 5 между Ср-*-о.1ы»а*и я 64.90 в 1 до 67.8 й в 3. . .

Риг, 3 С'гро'МШ!’ молекулы .1 . , •

Еще Сим? я««Ы11|»'я ятот угол (70.4°> в С.М*2 к!р(>)г Т|‘С1я> пп11 4 (|>н<:. 4) Г яг. П'АЙ*. ‘Грлт* бугилкиыо захсегитяди в шмлнпптядпкппльнмч колмич чуигкгопнцо адиитг я» длияы гМжгЛ м цал'тиыс > г ли ь мет,<ллсыгнп>!оч ix.ro»! (т.1Пл.2ст|кГ>). Г*«.и» чг)ял.'ЬКГ*Троид Ср удлЯНИйТе». с 2.06Л в ик’.зкиг.пт! с. 1-Рг .чакрсткмими « С^-кчлмач 3 до 2.0*> я 2.10/ » ми^Ийекнн 4. Углы о я

О уи-микмш со 120.4 и %/»" в гочлин^нми 3 но 121.Й » 98.2° я « оглоеияи 4 Умы унт шяк сослинспия 4 (1.шгы.; сшгггвсгсяиин» И.О и 6.Г>" укялкгалит на (юлсп сильную сгевеИк н»Пр»*и!ЯМ* кх:л1Я«;нн* 4 но сраанлним с сослтитк-ч 3 (5.4 я 1.Я° глПл.Я сгрТ), .

•V'. 4 Сгрччнии Vll.’M'i.’J'JIfc! 4

*3 гжпяирния 'IMr;*'(-Г-Л Yi'i^i; 3 ним и? (!р-.іиіяьу>и ддиснла їм иидеіжлмімй . І1т:лвли «ндн>, («•»<. |’іО( Ч.іг,.иаль с»; замс'чмшмй «вир ііік'іо.-ичиия* {,р-лиганд. На рис. Г> итобра» їЛиіМЙ *нл ччітули 3.

Р»<. If» Орі-т* 4-і *.< у .їм З

Ч.

'лссгоянич Ті('і)-СК2) 2.31ЛА(3! ук."а,іе‘п*':гс:ч и иягкраа.і :*чвчгчнй, гч5кі>|»у«*-мгич ь юдсг«еиіш* гоєдиіілциііх (&33-2.Н8А), рр<:сто*ми« Тії ІМ-М1) <.>«іі';ст»еічи но{<г.ч« * 3.31 ЯЛМ. На жг. 6 илображеиа проекнч» молекули ия н.икксстк иадґьмліного фрагмента. Пядиа іеткииііалкнткоіііь їмстюложсни* атомо* СЧІІ н СИ2) отьооиіч-ИчМ мвлсіні^мпги ш:і»гь** гіігі расіюлоіксн над гітим фрагментом и* раосюннии Й.06А, тогд* і:лц *то** 01(2) ориентироіаи » ггороиучі иидскильноіч) лиганта. ' ,

’»іс. б Проект»» полену іьі соедіїнения 5 на п;кх.коі:п. • иид:іиилміпги фрагпента ‘асстіїяния ТІ-С до атомне 04), ОГ>) и С,(Я) равчко іоответ.ігвгино 2.3 І ’ЧЯ). 2.^21 (ГОи

І.323(8)Л . .іаметясі коропе расстолйнй по «го*іп* І'(ГІ) ц 07) (3.-1іїї*(0> и '£Л І1491. іоотн.угстс'ччю). Паблпдаетс» псре.гиїї пснілпчгнИльного ки.іміа- на 2 7° т линии 0(Г>ЮЯ) і

торпну лтпма Тії О. Зто ппявії.и^т прслік» иі*ить тіш шмрдшіаиии. Н п'їлгі'срж.'п и';

акочу типу тоордипдции можім у^.чілгь па то. -іто г.тч*аь П6Ї-СІ7) »вді,пїс.т сямо/і кі'рол.о-> л ольце ( І.ЗЯПД и 1.37ІІІЛ в ї-оіі н 2-"іі ні:.іа*чі:м«іой ио.ккулч гм «рплскіізі. хг.н Кчкп.г; ■пределпиия и иевімикл.

Ігсдедование н.'ючрріїой плрм г/х-динсниіі ОМг^.'рНУМ^)- М*і-В'л*(*}'п{1)лшН(9') р*г.7І ) глнчающихг* мі‘ГГ0ііп.ю»к'<мііігм трет-бутилміих ьаИ(!і:тн<^.Ч';іі а Ср-колміаЧ (г^к-ЛоложіттІ*! « а'-.лоякнной кочфнрманирй (• Йи групи в в, пті положення со слргіееняой кпифсрмміис.Й (-Йв рупії в'). , • , ,

Н

*yi ИЯ**

noKULVi HPSWIKTfrt^ltMC ридмчля • гиачсяішх y>'.'K* И |МІХТіиНИЙ X«|UKTU|lHi>*>mill(

яііутімчом'куллрмк'. пхпряжеци* # адедоиещш б и в*(0*'Ж*Л49.7л 6*73.1, 73.9* ф*(0.8ГТ«Л,І| s.8i іча.66, а.72.1-5.59.8/)П, а-ізУ. .»а.б“»вив пюютсімйю »ібл. 8 сір .7).

ї

V ■

О

І. Ытш. Г — 1

\

-.;гі

г

\

і

l’tH',7 fiyi.i unr «.і н'Иул в и 0*.

R“H; M=*Zr(7) ,Hf(0) 0» W;l2 R=t-Dti;M™Tif9},ZrfI0)

c(?T

ft

Me

Cp(l)

fi ГПКДМНСвІМХ 7 10 f».ntO «З Гір-КОЛЛІ .-««ГПІСМЛ *ГГТК«И *ОІ»ІСИГ|ірпМИІІМИ .IHMI'fH.V'M.Hj

'•

%

Яілр'Н’НИ*’ Ч<Лгй\.1 7 it t.

fi р^зупт** гдк.іиі ftH/iniMVf'm'ffni пдм»но из Г.р-лиглилоі *т*ж> пжилять ргт> гуптьептлп СИрМНКДЧИЯ , НГКЛЖ^ПМЯ .tjrf'MJI <1р*К«»ЛЫ|Ч. Mir Э1«ГО ИГ IfpflMftUSHr. І'дгКр'М'МССКГ 1*JHl

<.м."*й и їм ii'huimx млоц и f.p(2) гак*»с wr ил к и и игз.і#гиі'*«пі>ч CWI). (IpMinv vt.u ?»рч

мш:ши*чюч ат<мі«* (!М). OUKliKVIMOi в гі*\ш*»онін:ч 7 10 l(X).0n. K<wf¥4p*.irtfif

ліім(*гй нин.і)мтпгг«!і«»(гг; ії-рлімгим ■ итв«*рт r iirj***:піки* tr> .тнмі (ЗіМДО) в

Г1(і|и>4\ .іТ*іЧЛ !»#•:** 1.1л •

Mna.i.wMV ш ті» фрл»ч».‘иі я*гл>М'в. Днирдимы» >гол Иі‘лд> п*т:мх*ір*і; *f^nv*»*{hw і-.пїглнї <-p{0 ОІЇ M PcpO СІ!Ї M e о*»'чпш ин-и ? tO it parra tl/\ Дл*

. вшмопеятотщ. 1 ta рис. 8 жюбражею строгпия иаоегр) ктурнмх чплпу л 7 а 8»

|b.V;vi:iM4}

ки'тал.юцеН'М 14 тот угол * средне» рэ1<-.и 1.Г>° Обкарушены короткие ягналемткме Контакты не»яу СИСИДИСН» СрОЧюЯЫи И «ММЮЛГИТГМ КОИДеи:'41рО»аН«(1ГО I! «ТОММИ <4>(21 рис.9.

Гяпгюньяв ПЭ>ШЗ) • аь.лмишмяч 7 II) • г.рэднем рмно;ШЛ.

'*) . *)•

1’ис9. >) Просипи» структуры в миль «.пяди Тй1)Ш)б) (С< ШмостккпаыА «том),

б) строении молекулы сояяиигния 10

Орптиггкаг л таяли .

' Г. наш (итл«иия различий I строгими молекул ли и после

«сочи.К'кеомКр.ишмти били «тмелонны структуры соединений 12-М: 2М-С'»1\I• »1нд>'пил}!1|киг»и Мг Ч 2), 3.3’-дннж>||рппили д'-иг>во1ч прчюаощого С.Мг^С?! 1гД^!Ь, ^ 13.

а также и.кхппргяиич'нжог» провяюиноп» СМг* КвНг, МеЯпМгя) а 14.

/у-ч \J і

V

IV:.!! <л{*к*иир «««лрлулм г<^ди«»:^ия 12.

Ом\Д!1Н»*НИ* 12-1-1 оАлЖДЬЮТ a)tVrTReMH»>H ін:м» 2*П» 1Н')»ЯД**, !»|М>ЧОДЦІШ:Й Ч»*Р<ІЯ UrtfljUJHluif ЧООТИШЖМИ Й І:»М О!) И fillWhfptHV )ГЛА ІТЛ) ПМ ГМ). «’рмУчмі И^Ніи ХОЛИ» цч>'|»1

ttvht мніфорчлішю. lif» ягі'х мо.і**кула* а^глишлнм I'J-М п ЦмГр.іінгкмя пи.чнм пи.

ліжалилличнлл яягиимя гйян (1НМіМ2) ICUSM'JI 1} (|мпмдч І.Н2 v 12, м I.HI ft I) w\ t , тям »і ллийлрнм#' <:#!»:*« jute: II.

Сірмпиіпклнимй лналіп гцкьчмт 'ти^мимч г*|Х діінч*чин\ іигянпон 12 14 г мгглі юничпл^гачи на о<‘нпвр лигли.юв |Міл|-1вгии»*і\ 1*2 14 гтпнчил гумять олгп^пн? <як личини*. .

І) Н «мщрЛНПХЦМН І»ИІ> ИГЇЛГННЛИШІ»» <ПІІ ЯП1А ґ. ДЮМЯМИ №*ТАЛ.‘КіИ f «Н.ВСПИП* ЗД/І^ЙСІИПМИМ .ІІН1ІМ M;!**|KMa ци»,л,'П« ні.ілн* нн.я.моїм Vimi vmi ч.

1!) Атом «<’і«іл'іл * і'рпи’и/' кпми.я ».«:*ч»А|іл.и>и.іі»ня "глдим.і* и,і ». птчі*?)»ті літгяйЛа. №» ч(.*і мггйлл^ці’ніжмх •>»»* іиіимиіпх. ггли «сіь > »«м*,йіи»чі*иі і.и-іичіг * ііччгтрші, if* **'тл.»л»*т г

іІ!п:с:гі.і»«|#т»й п югіем м,н ч* * лу грі лшпгі ітми л-лні аи;мчи и П|*і\іийі яточ чи*.іл.і «

Ч'*М‘^лин»жых <:і|і>м\|мч и ч»»|им яти м* тпл4 и m-urpa Jun-fit «тт *<п:т*д и ч*»:тин>*мі «1|»уиг\р.1\.

о) Ор» .iHiivrKif.' ли*«пі їм нч»*"і ’илгйлі.лійг* і:їр\и>ри.

я м“іялл*»цгщ»им\ < їм* ниимнінч мПи-'пнлшмтпи м*удмял«*с»ким«іі ір*Т«»в*имтг

Ч#ЧЛ Ні {І.ІЯПиіЯЩІІМІ

. . Биядфиче «іеталдоцеии . .

Длйны омий Ті-Cl в илцт|мл»ним фрашситк ТігОа • сосдитліиях MMcsfcpa h ГОС1)? IS, йіМг/'^а'(ГіСі feCpr IM, СМгі€[*зffiCJ h('pt t7 » срсантч рлмы 2~2A, w> на 0.2Л лрскыии^г аагкитине лдины • «нтондцтмх бас^ия.аопектадиомвлмих ирашаодиих исталжщедах, Это < видно иі ціалигии» таблицы 6 с і»5диді>й ІНстр. 5} .

Габ.іші* 6 Осич#нме п-омеїриісскме параметри яолскуд соеі«<ии«& І-5-І7

Соединенно ' Tt-Ti epTKU ср. Tt-Op cp.tW^‘ ср.ТЙД-Ті cp.Q-TMC

USlM*jCpsT»C’.lfe 15 s/.;vkoi гхша 2.07 2.07 здл<ж>> ВГ,,Г>1<6)

SiM-jICpjTiCHj 1в ЗЛ2ЯШ 2.542(2) . гм 2Ui7 97.5715) галет

СМеїІСраТіаЬ и Ч.73ПІ2) гл:иш! 3-02 Z.»2 •Й.ЗШ «иа»

Кічтигиий унвд СІ-Ті-С.І к среднем [ышний S4.50 {tafiji. 6) занижен no г.рммекй» со средним ник-нием 97^ ft мшшял<ряьл jwticai<Kxtотр. 4). Унсліекинис дмлчоїшя длия сид.ісй и

умсимпейнып шяч'иич мд^ятимх углов і хлорит о юч. чтп «о-нервых » соединениях 13*17 «гой' тими находится і і[х-х*і.іг«іяпч састпяннк н wvniupux. ні* слслстяип ncptutn, указывают на я»* тірбіїталмшс мднм>дгйет»н» акта ттапа с атомом хлора согласии ««доли Олкока. в таблице 7 приагдсии характеристики «нутримолскулиряых напряжений «ля сочдиняний (517

<1$ Х-ЫМ»2|«>;СМ*2(17)

Таблица* Піілпі-яня jr.wc • напряженных уалах для Пымсрямх соединении І З-1Т

Оъ'ЛИШ'НМЛ 0 *і:рл ср.т r.p.t'

<«iMrj^Ti<;|i 15 І15Л2) 6.4 1.7' 1.7

SiMr-jC^Ti*'.!»* 16 П7.ЫЗ) ка 1.0 1.0

<ДІг:ІС,р.ТіС.І h 17 II 3.71V) а і 3.1 0.R

*Г|, -t.j”' 1М'<" ТЧ

Сраикейие «аПлицы 3(стр.?,й) с таблицей 7 гои.с налет, <то аизнииак.-им': при обралимкин ьшиг- и биадерных четаллоцечо» дефорнании • геометрии ие.иггчрчющет Г-ис- циклоиейТамсямльнон»

лиганла |>в«лилую1с« в визе угл'лыч истл.мни ироти».ч1иЛ!1,«И(>о1 змаи.

Рис 12 Ст(н»-ии*-м«/Л'!и>л 15,17

Гсом-!Т(М1я Ц1чп(мльи и» Ф(1я:м1м1т* 1|;С1з » ««линиями 15 • р«,иб. и сги-яинмми |в ганы («"«ос лп^гршйыи »гл>1М м*‘«<д> и.нк'.иоончм лроммиспми чгц:Ч «(пик ТН И-С.М 1ИЛ21 « П(2ИЖ1М'И;Л лри(Т;нп(',|1'лып1 п (7 /ыГшчга к псрсгиш^м 1и< линии СИ1М.М2) ранным 21!°

Лля Г(кмиигннй <в-17 Г»н>1 прнчк^мн и.шп'рп'м’ магшпны* •(■сприищнкмлги при к.чиатпА т^чпщмир!* •! при 㻠칑ря1у|)1* «млшип л штл. 11|>и кписпоипй 1г,чп<-р»тур»т *0.6М1>» 17, я 10 ц,^, «О.Ъ\М>. '^гн цифры \"|>1Ш'1 1:ог.П1.)|1|11 я г. иьЛламлгмымй а ;*ги« отлиигншх рллггомшгчм металл-мсшлл. Расстиммп ! 1П ртмю 3 7ХУ21Л * оиднисиии 17. I *А а «делмгнии 1Л. (>ячи'гсП'‘1’!11)лкт> лтиум мптжлл» *17 Й1.1ЫЦГ "«уйсшуют" лр>г^р>|.| иршгмя а 1в.

Иогьольку П1ПН1>»НОГ(>> ПрПЧЫП *.МИМП.1ГН|Т*ИЯ М1'ТЛ.|1-ЧеТ1ЛЛ |> ЭТИ» Г'|ГЛИНГКИЛ\ или 11'»

/»1Л».нияк рязию-яия в п|мггра№1*>* ак>мнм« прГапилгн щя ягмк г|ггаа* (рчс-й!? (||р'’и«\ и|е>:|№11ИО <1,11. Пр-| <:кгрчнГч>'!ШМГ| Ч'ЛДЯМ:!* Г>аИ«||.1‘'’1|'ТЬП)> 1»у\ 4П.ЧГ1* ЙПГЧК’

по.!«’ !':гпчм \:|11рмь<\ литии. ..

з -а і

я

*

с

*

*

5

9

І

і s

8 4 & І а * *і S

и-і

Іґ

тг

>5

£

>(

cO-

■й*>

S

s £ SS З

6 1

а ?

'Hi

З*

w >

• *

3 1

1

® €

2 3

І 1 — я

II сжоош* приведены соотвртстііу*>інне шачсиня яле ои-лиисиня 19. Двугранный >|~ал меиду плоскостями Ср-ьол'Ш поставляет 74 и 7Л » гамдиисннят 18 н 19 гоотттгвенл». Cpll)* яолыш снччмрично (•ріЧ’Ніиропхіо относит?льни л»уч ччтниьных групп, Ср(2) ко.іьно развернуто №) сети Si-('.(6! но отноіпеннісі к дмчми.іміой груши; на-Г>0". 1’авдым образом расположены к две TlC.li • группы о1н<к:итслъли Cjv-m.ff-tt. Till) р«гп»ложен нал пл.*:и*7кг> ОрШ да щироиы «у» могильных групп. Грунт ГіС-tj тядииля с Oj>(2) располагается а Пространство ккжлу №умя Ср-фрагментами. Уяикяльчпй млягтга шмиии* атома С.К6І на мориали * Cplll. Тяк что іточи Till) И С,1(6) лежат пя «ліній прямой. Іірохпіящей ч<:рсл пснтр Гр* юлща. и» рліниг rrmpnm.1 от н'-е. Угол ГИ1М'|>-(;К6) (мпсн 17? н 173 в сомиисниях 1 в и 1в счпт^тстношт. В тадимлним 11 расстояние <\||6)-иен rjt Cjil p.itmn 3.57А, я 19* З.ПЗА. что близко к омче «лИ'Ч''р-г»гліпіі>их радиусов Сі."Л). Длиям гнилей н Валентине углы * ТіС.ЬС|і*>злв неплохо >этглэг.!> «пев с пиалш пчиычн г.нлчп.иями в других «трукгурио ипг.лолоичяяих соелинения» Ті’.П тгдинении It. I ’е ;'И('Пі'рі!М' ИТ кткоісчт-рдтуріііій. а слгломтелыт н ріму.тьтатм более точны. грглм* ряссіимшс Ті(1!)-(Л ушміїчеіі» на 0.02Л цп грівпению г. ра,:гтяпиехі Ї М I 11л гяку«» (ке величину <р»мя«': |ііг!.тпяниг ТИ і l-.nmtM углерода і'оординмропаиіюго кольца Гюльше лливя

Ті|2)- СІС|і(2)). После іи«и ратиця еще По.іси вмр .і.сна я «рипалле 19 м достигает О.ОТЛ. Кр'їм?

■ * тот. ( рО-коЛІлч <: нротипткіложиой аточу ТК2) строям ortipum. 1ая «як иг fcuret ННутрИЧОЛі’КуЛЯрІШХ КОІІГЛКТО» В І1|и\1І^);ІХ гхчч раи-дррчиа’ьп.яых рлли>соя (Л.' А). Тям'» (вражім, «ся совокупность запных строения I# я 1Л позвоЛяит сделать пр'лпвягижчжр о вероятной стя^ялімапіш сікг>чут<;й »гчь(>орліиц»«*л,м*олеік:іві«еч Til I 1 (—(.НМ-ТііЗІ.

Мы полягає*. чю ,тм гмичолемпяяе ніл'шк-г .мч'.тиоч аіиетіи- м ил гтниетрня» *мігти*очпті> гетр.іллрнчі-скоіо >іла. Та*, хі'іл ПІК1»!* ОМ а о*дине:ти ІЗ рав-и іП V t » чп ергч» гя Сл в"Лглнвнции І9 Ллиапк в И'трапярипголщу и («яегч

' . О.

Ііом,пікші большего р*л»ерл iiwj Si, а оівАоїаіельии и ряаиесе.яия ка большее рлостоянн**

1 it W.p-rpyim и сими* ««уфимолежу.ирных стернчеошч яффсятоя. а гаїжч • отсутствие taioni- л*С*> жию.цциголмотго ямимодсйстяия, у гол (І I>-5і-СІ<>) доллдак быть Слнюц к іг.граідрйі?г.і«піу. А в in-MHHOMtM I® но той жг сооСраятеяи»* усол Ш)-С-С(6) должен быть (kijihic- trр.і:ід|імігг.коіо. Из са*оч Дїло наблш,м«тгя (краткая «яргияа. По* мщимом} зіч ям«е»г» >:.іі!пгптеч стяі Hiuvawro эффект* манхоаейсгмі* Гі(1М^|»(!>...Т;К6)-Т!й). Ины* нрніня я.1» nnjis шачнггчмюи) искажения гераэлри «гской конфигурации аточз Si иешдно. Гослинсиие ((«IIOSiMciUSiMcj^'CslUmCI, 20 Ия относится к биялериому классу но расСМ.ирИПаеп.Я R Г Ляпе (ІИЯЛЄр»ІМ\ СОГЛИВСПИЙ ИЗМ <’ХОЖГС1И с сислняечиямм II 10, а именно тенденцией 'щкииткпляиня" аточа О с атомон Ті чер*а Ср-кплыю,

Ові

I’iic. (!ір<н:іше «кіле.ку.ш 20.

І'редеиі рк і ьr.:iпн Ті-гі, Т*-(. н (і я І'|И ІІ-і*ольце рааны 2.22Л, 2.33ГіА и 1 /Н*Л

гтіяегг.тіггнн і І’.нсіочіня чгжлу aitiw.mii KfVUHM.i !I >r.f-.'fwj.i.i пикл'шеїіталиеішлміоіо кп.іиіа яр3 -яр" (1.90 Л І, Гтлі.ше чем длины гярн-іі Si-M»-»р*-ьр3 (|.(ИЛ-І.89А). Угол .4i(l)(;(8|Si(2) увеличен д.. IIR2".

Кспіїнірчіїїня T'Cl.tCpIl! і(іраі «сим-'ферптяим lafnpetKa”. Цш<.мпешалигиильиое Ц>(1) и цикл>чіенг.і імените СрС!) колька яр.іиііче>.ки «аралеммін.' гол l'p( І К1р(і!І ранен 11.Г> . Ср(2)-»і> іьіуі стеритiw и'вив.ыентио огн<и иге.11,411 Si(l)-(.'(K{ її Sil2W№) гля.іей. Угол между І'р(2) и іияплцн Si(l)-OH) и SiCM'.IKI рмеп НІ4 . (!р(1|и Ср<21 ko.ilu* имгтг п;юск<т гт|югііиг,и ^аі.іип»и»тга н<» И|к»< і)» H«r,jm*nmtMV <ч>|»\ікгник>. В отличим пт 1Цэ{I) Ср(2)-кол5.ци иг.

iniiU|viR.inft Іі(Лк І*»:!»1»' і?пг» (*p{2)*ho.ii,iif* д.ічігіц* »іо iijin Оі») пГи.-лщни

rw имълч**'^ і|л чи» і.м.ідаг* в '-п.миипіин 20 я»;ілмі ичи\*н.ит>а*тм м.»гмі»м.и,м> т н

соединении* 18 и 1» • агомы'Г! и С1М) находится на одной нормали к плоскисги 0)>(1) -кольца. Расстояния до плоскости ял и Т| и СК1) равны 1.98А М 3.58А соответ'веино. Угол СК4ИЦ/(1Ь'П равен 169с’.ио-ш<»ичому такач тенденция 'иротижк.топния" атом л С,1 « игомоч 74 чер^Гр-имии, вмэяана аиполь-днпольныч взаимодействием между силилдимегнлхлориой и ТЬО I р> ил-и . Vi.ii между ли полями 5>(2)-С1(4) и Т1( 1равен 90°,

Корреляцияданиыхцята.1нтмчггш>й 4кги»!1п<1|1*||с» ме|1и1.1пцгн<)» в мроиссс.с

ИОЛНЧРр Н1ЯЦИЦ

Нами был введен параметр т. характеризующий мешжеми* слилвинмою фршмещя. Н •аблипе Я прнвелпи<| величины зтого угия IV!» ряла «исаиирконоценов, ц гаинге усреднении!; дапныг. характеризующие активность и|к>и:жодных катилнзатортя иоянмермлщип нриии.1!'и».

Таблица 8. Корреляция каталитической интняностн амса-цкркинпцгнпа и угла >'

Соединение т Лмикносгь квСРЛтоНгКУМЫ

С.Ме^Ср 1-Ни-,111(1); 7гСЬ* ' 'М" \>СИее 10

С'.( 1М< (Ме+СзХ’-.По А-С«2Ь -Г.Д менее К*

СМ,~С,, 0,11,/г(;|/ •4.Г. :«х>

СрССИпСЧЬСМе^гС!;*1 •4.0 КМ)

ЧЛЬ.-ИчЧгМнмЬрХИ/К.!^ ЗГ. 1700 .

СЛ.К^ИтЬ’АО/1 - ■ ------ .. - ■ао 700(1

' •». I Лтизя, II. !)аV. М. Нлик< Ь. ,|.(;Ы<1|. Огратяш/чШгз, 12(194.», 1^НЗ-11№Й '

с К. Ритго. |.С1|1. п. М. Начм!,./ 1Цт<-г .4«•««•. 32(194».2Я1Т-2.'«! • ’

«шшие ла^орагнрип ПтмМ. Га>»»иа, Италия '

' ( N1 (!| Н!!■;, Г II. К!! -*( ’!, '.V. КвН, (I. М. ()г^\то:1и1<иИ{ 5, 1Я (1991), 96! 470

* КаннмД). К.К|Ирег, II II. ПгшЫи^ег. Р. ЧЧЫ. Лч^че.Оичи 97(('ЛЧГ>>, Ж)7.

II) лчиямх. ырнкец 1И1ЫХ * тан п. Я, вил но что мшьише ни молу.:») зиявши т отл г> ри:-у» ч «с111.|.н^(1'ии, «г.'нтанииес* *м.1ыиен какиитмчесюй актнимст». Ддмиыи ютг* Сшл

(тын III и < Л1-лу »;«|им оГразпи ияе.и-иие Г«.1ее >м»;нчцг^ пна прт-мл^т » уаштиш <1*М рапного ила между,11(1 ьп н.иачн г;:н 1еича. что прИаолнг ч сягщеини я шопияу, жи:гчки.по.

fri.*ee ОТрШЯГСЛЬНММ 3HAV'H«R4 угла t. К WH) *R Приводит СЧ»ЬО#ИСТЫ\ ЛаЦМЛИГРЛ^Й в

f)p ь'мьяя. Поэтому - гавдннеимл ti2 bzp\4w части габдииы Я jtfijwfKttti мостик; обымисгме з<че<*пт’ли} слндоггенно м*‘»юс мтмяиы и милю'? чом глуимиедн* из иилней части (

прошиггциые *!ОГГИКИ. *<?НЯЛ обиммстмв ЭЯМ«Ч'1НГСЛИ.)

• выводы

(. Оирглсленм спгглвм. хичич*схие формулы. иолскулйриы*: и КрМСТаЛЛНЧГ СКИС структуры 20 цпцыч <о»мпяин1й, 8 том чт.лг 17 чета/понендемх.

2. Ял fllfrfЛИ.'Я CfpyKfyplfMt ПИНЫ* И КЛ».1;ЫГИЧ<,С1*ИЧ свойств <лсдикекий лмрс^ле*

иарачотр *уг«»л т-в дип^ргамин} характеризующий искажение оидвича, и удовлетворительно с *.чта.м<грч?т»»1 дктмктгггм* мся ¥«:т.1ллоц«»иок .

'А Ка опнмю ршультаточ прчпчдекяых исследовании локлзлно влияние различны* зач<ч:гиг«л«й а ииюкшг.яг&лигинльяых лнгаплах я дошикновпиш риугрммо.чсууляркых напряжений. Оир^^мены

>(ЯЫ И рЛССТОЙНИЯ. чрслсико характеризующие рнутричплекулярние иаирянч-ни* я ЛНГ.а* М-'ГАЛ.ЮПГЯЯХ.

.4 Ка оснояб анализа молекулярного строения чоно- и бнял^рныч мг.таллоп'чат с коротыши мпстисяии SlMe* и CMej л мэ сравнения и* геои*?трии с геометрией немоотикпвых КЛИШНПЯЦИПРИЫХ шрлиприий елглан нывод о роли коритмп мостикоя ь пол н и к н О В<41 и и напряжений • лрпмяи.тыч »^тчл.шцп».1\.

Ктигоилеко, «по (шнммгниие при оПразовапин ножи и биядерпых ммтлллоинпоп .VHtxtpuaunH в

(РОЧР*рИП V: MTHpynifirro 'ЛИГ- 1|ИКЛ,'П^КТЛ.1№ЛИЛ1*Н1Н О ЛИГЛИДЛ Г^В. ГД|* С|1-С|Н|. II* SiMfi 1 ГМо* рГЛЛИПИГГЯ КИИЛГ yf'JftjftfX ИГ.КЛИ.ГНИЙ НрОГИВОП»* М'ЛН'И О МаКЛ.

Г>. Н инапя^яиях SiMr^^ijtritilj^lt. Г.Мг-Ср^ПСЫг Iff, iCU 20

установлено мутримолскуляржи* дополнительно*? алаимодойстаи»; О..Д!|>- TI

<*. Для тиии.’иин (SiM»iCp;* (TiC.O? 15, SiM***C.p2 ГП(*1 Ь Срз 1в. CMejCpj ПИillsCp; 17

по*,1Д*н<» алиями* размера чпглнка па юометри»» центрального идрл ’fisCfe

OcnobHhtf* pesy.UTatM pafrnw oti)fuHKo***w •» «.tamx h Tea*c,ax

\. fly* E. NifantV*, Maxim V. IW/ov, Amlrej V. fJmraW'V. Sh*ert G. Mkoy.vt* and l/*?v 0. Atovmjm. SvmH»p«m of IlhrtcLtllic Complex*'* via lStanml*'trshy»!ro-S imlarei»*-?.. Otf.inoirttaUir*, lMri2, II, ^912 39^7. *

U. I.E. NifmUVv, A.V. Ojurakov. |.F. Ur.nznvaVi, 5’». C Mkov.»n an«J I..0, Aiovny*n.

Ansa MrUlWnr <l*nvaihr««»f Ti IV and Va IV with the <h»>rtrsl -QOldV . Journal »>!

Or^uicnelaffir Uirfliistry. Mo. I*J92 37-42.

3. HU'. Mkokh, IVr. A.ihcb, Jl O. Atobmjik. Hk^shtkh, IUJ.II«eM*n »

Chht™ h r.ip)hi.>!».■» nohow 1^5 ’M<*2 W* Cil V^ ^ ^ •

Jhif'cnm* dkatt+Mitn Httpf'Crp. run.' IW, Z, 3fi.\

4. AtovjitvHH, I,.: Mtman. Su Kronr-iorr. H.i t»antlirriMt. II.s IVmm. I'. I ra/4*«r?ki ! S!r*»rfii*r nf *yn

II J'-i.MipropvlMrni- H.3*«lii>o|>ropylbi<(H5 <yrlopfn* vli#ittDIjit.<firMn» M*.

lljmH«To k njfi.iHfwUOtn * Ana (!ry*l. Se< tiou C.

:». Airtvintflti. I. i Mkovan, Mm OrmiMicr, M.t (f'atitlttrM, II P.: fl/vlirrt P. lirafow^V,? I.

^yrtll)c.*i* ami nfnirtnri* «*( 11.1’f*opr*»p> lulrtif ^.3* iliMt l»i*-0»r*-< vrl'»p< nta^i«’n> Pt^r nn<! f t .

• f fell Irtritlf*!».

lipufiKToti mO.niKAKHd * Orpintmjrtafltr*

6. Atovmyan, L.; Mkoyan, Sh.; Brom.sier, R.; Gntfhermi, B.; Perron, P. UrawnvsU I. » ,

Novel chirftl «n**-metalloeenc complexes of Ti and Zr with n $cmi-iigid bridge IlpMKiito h n Orginomefallics, 199$

7.1'l.P. StKonif, 'VI'. A imn. /1.0. Atoomu». M.3. K.A. KyTnvi't CTp»>mml, k*r-

H»KJ«HU‘«Ta.i(i* »hn>.!HU iimnnimnMt Hf>*tnrk.ob.

Il.inp.ip,t<*»«a n nr5.it>.. llm*M iHfl Ax.ru'WMH *mvic Gp. mim' i

8 Sh.Ci Mkovan, /.G. Aliev. I..0. AtOMTtystt, l.H. Nif»nt‘cv, A,K, fJuUknv.

SyntJicMs and m»lcuil«f rtnictnre orfcweydopetilflificttyf rfttidnuro complMM.

Tt*3*ii;w joK-ia;? h ha I oft A*wfttfitiipoip*(iii ko»$<pruutnt nn npuk t.ttftot) snrw.i/WifhtHKtirr%oh , MW '.Umvrt * rp. Hft, .

*>. Mkmhh HI I’.. A 1M»*« III'.* ^p.i w'ft-mii ll/I’., IlNi^Htva II.*Atcrvmi /1.0.

I|hk.K»!^MI<« .HtrflH.I np/Mh* tffltK aK|trtfr^»Hmo

Timik u i«in us fk» wr»>y;,vr'#irvf*/ kt*:i n kPfp$uHanti0HH0i9 xuiutt IW,!

10 Vdo^n II) l .« A:hii’« 3.r.» ^p.^»*K.»{iiti M.(l,..ll^j »Mth('fi }l.!).,Aif»o^*M ^.O.

Pi» *i. m<v t it *• ft. o (.pj TMH *|,paf%ir<tiw * XMaibfcM £PaKM«\ WMcpi

a ‘

‘ H

IV.iHrM .vtl.iaaoo иа конференции по неорганической и координационной химии. Лык» (992.

11.1.Г. UrawmsVi, R. Вгоиздег, В Oauihcroe, and Sfa. Mkoyan. Novel ansa-tnctaliocece species with tbs «hoitest Ut'IM; bridge. Insight mio the mechanism resgousible foi theisomers distribution.

Ti-зи' ы nitujr» hi 10 кииференцки no неталжюрганичпекои химии, Крит, Г|»:ция, 1993.

(2. I F. l/unnvski, К. Brcwwier, В Gautheron, Sb. Mkoyan, Z.JJ, Aliev sad L.O. Atovniyan. Novel chiiai m&t- metallocene corrplexts with a semi-rigid condensed cyclic bridge. Материалы I-ой коч'^ргиши w.piM.ia Journal of Organ omctallic Chemistry no прикладной мпгаллглрганическом vnvUH. Ммпчг.и. IV|i4»H«n tWS. . .

1Я. Мкиан Ш.Г.. Н.Г., Урдгюнскиий Н.Ф.. Атпсмаи ЛДХ Нифангье* ИЗ., Ивченко П.В.

О xapacirfv* лпфирчаЦий и м<чю- я Смидгряи* япгл <?uC ((rtK,'ionmita-jHeiiH.iik»Mt иеталлоцепах. Trani:M апклдлоп |ц исчНи-р-чшии по неорганической и координационной химии . Сздкт-U'-TtjrfiVpr 109Г:. .

г.