Структурные превращения на стадиях золь-гель синтеза кварцевого стекла из высокодисперсных кремнеземов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

1„ I. Акзуадьяветь работы—

1.2 Цслп рабоп,I

1,3- Научная иувяша

К4 Практическая значимость

2. ШтеРА^РНЫЙ-Л^Зв!^ --

2.1 Получепв? особо чистых мополитпых кварцевых стекол золь-гсль сиптсзо^

2.2 Структурообразованис дисперсных систем. ■

2.3 Выпады нз. лятсратурпогаобзора.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Л, 1 Вьйоциетодш.п форм кремнезема с учетов иеполмуемых способов формования

3.1.1 Свободный ОТЛИВ Б инертные формы

3.1.2 ^гктрофпротичгов-по пга-япгниг

3.1.3 Реакционное ва^умно-компрссеионное спекание (РВКС)

3.2 Физико-тамичсскос обоснование, методов исследования истодцьге материалов

3.3 Методик;; исследований

3.3.2 Определение элскгроповерхностных характеристик •

3.3.3 Дисперсионный анализ 52 •

3.3.3.1 Ссдкментадиокнын анализ

3.3.3.2 Лазерная поточная улырамшфоскшша

3.3.4 Исследование агрегативкой устойчивости

3.3.5 Расдеты суммарных псхсядиалов. взадшадсйсхашци. факторов устойчивости

4., РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ ОБС 1Е

4.1 Опрсдслсппс •уч'ирпти'ртппутшд хяряктрриеттг мп п суспсШИЙ.

4.2 Дп . ■■<>,■ . в и крешезатей

4.2.1 \ •. ! ~

4.2.2 Метод лазерной поточной ультрамикросхопии

4.3 Исследование агрегатгашой устойчивости

4, 4 Исследование структурно-механический свойств дисперсий 8Юг методом ротационной вискозиметрии

4.4.1 Система "ОХЗО-вода"

4.4.2 Система "А200-вода".

4.4.3 Система "ОХЗО-этанол"

4.4.4 Система иОХ50-К1-формамид.-аш1иак"

4.5 Нефелометрия

4.6 Ц|хлсдоЕ.аоис пористой сдруЕтурЫ-ЖаЖрпг'елей мавдш ижщш адеоршцш пщиаищл па

4.6.1 Методика.

4.6.2 Кссрогсж! K1-90Ö и КЬбОа

4.6.3 Образцы кссрогслсй с аэросилом 0X50 (N4, N6. N8)

5. ПОЛУЧЕНИЕ КВАРЦЕВОГО СТЕКЛА

5.1.1 Получение кссрогслсй на основе бимодальных кремнезолей Л

5.1.2 Получение кесрврсяя на основе дфсмнезоля-КЗ-и аэросила-ОХ-ЗО—

5.1.3 Спекание образцов кварцевого стекла. .ЛИ золей, eye

5.2.2 Водные дисперсии синтетических модификаций кремнезема. д

5.3 Вакуумкомпрессшлшое реакционное спекание золь-гель порошков

6S'I 1 ' -=■!!•!.•••'; определение концентрации ? >•групп в кварцевом етекле^ J рамаповдеоп спектроскопии.

7 •- л imtni ieuuc . "i

IV ifU? I6i ir Í5. ¡*М>

8, ВЫВОДЫ.

СПииОК frW'í tí^t r yru.

1. Общая характеристика работы

Выводы.

1. Проведены исследования электроповерхностных и реологических юйств одно- и бимодальных систем на основе синтетических модификаций юмнезема с различной концентрацией электролита, твердой фазы и соотно-ением крупных и мелких частиц.

2. При исследовании агрегативной устойчивости дисперсий аэросила >Х50 были определены пороги коагуляции, на базе которых с использованием асчетов энергии парного взаимодействия частиц по теории ДЛФО была впер-ые экспериментально определена константа Гамакера частиц пирогенного ремнезема, что существенно повышает точность расчетов, выполняемых по еории ДЛФО.

3. Показано, что для концентрированных дисперсий аэросила 0X50 тик-отропные свойства обусловлены процессом структурообразования при сущест-;енном перекрывании двойных электрических слоев. Взаимодействие частиц юросила происходит в стесненных условиях и сопровождается образованием 1ериодической коллоидной структуры ограниченного объема.

4. Вязкоупругие свойства и экстремальный характер зависимости структурной вязкости от рН для концентрированной дисперсии аэросила 0X50 были объяснены на основе коллективного взаимодействия частиц в соответствии с теорией ДЛФО.

5. При изучении гелеобразующих бимодальных композиций на основе аэросила 0X50 и золя К1, золей К4 и К1 показано, что пористость гелей и время сушки являются экстремальными функциями отношения чисел частиц мелкой фракции к числу частиц крупной и отношения объема крупных частиц 8Ю2 к общему их объему. Использование частиц аэросила 0X50 позволило сократить в несколько раз время сушки и снизить почти в два раза объемную усадку материала при спекании.

6. Для гелеобразующих бимодальных систем разработан оптимальный температурно-временной режим сушки и спекания, ПСЩРЛЯЮШИЙ с высокой спроизводимостью получать монолитные изделия из кварцевого стекла дли-эй до 150 и диаметром до 30 мм при температуре спекания, не превышающей 250°С. Полученные кварцевые стекла прозрачны в диапазоне длин волн 200-Ш нм.

7. При использовании метода электрофоретического осаждения из водных успензий стеклообразного кремнезема с дисперсностью частиц 1-10 мкм был олучен стеклокристаллический материал (содержание стеклообразной фазы олее 96%) различной степени мутности, имеющий плотность, близкую к тео-етической и нулевую открытую пористость.

8. При использовании спиртовой (этанол) дисперсии аэросила 0X50, лектрофоретического осаждения как метода формования получены изделия из грозрачного кварцевого стекла с содержанием остаточных ОН-групп на уровне >50 ррш.

9. При реакционном вакуумкомпрессионном спекании (Т=1150°С, давле-ше 180-240 МПа) компактов, сформованных электрофоретическим осаждением аз водных суспензии кварцевого стекла марки КУ и прошедших предварительную термическую обработку при 800°С были получены образцы кварцевого стекла, в которых впервые обнаружена фрактальная структура в объеме материала. При исследовании кварцевых стекол, спеченных из золь-гель порошков методом реакционного вакуумкомпрессионного спекания, методами инфракрасной спектроскопии отражения и низкочастотной рамановской спектроскопии показано, что полученный материал имеет высокоравновесную конфигурацию стеклообразующего каркаса и более высокую степень упорядоченности структуры по сравнению с кварцевыми стеклами иного происхождения.

Заключение.

В литературном обзоре было убедительно показано, что наилучшие ре-ультаты золь-гель синтеза кварцевого стекла достигаются при использовании онцентрированных золей на основе аэросила 0X50. Наиболее предпочтитель-[ыми системами являются водные дисперсии 0X50, электростатически стаби-шзированные при высокой рН среды. Однако из-за сильно гидрофобизирован-юй поверхности частиц спекание материала происходит при достаточно высо-сих температурах. Снижение температуры спекания может быть достигнуто ис-юльзованием активации поверхности путем гидротермальной обработки, растворением в сильно щелочной среде или использованием более мелких частиц фемнезема с активной поверхностью, которые выступают в виде связки крем-яеземного каркаса из частиц 0X50.

Известно, что взаимодействие дисперсных частиц в дисперсионной среде определяется балансом сил, действующих между ними. В процессе золь-гель синтеза происходит изменение этого баланса, сопровождающееся процессами перераспределения частиц, образованием более крупных агрегатов-кластеров и формированием структурной сетки. В процессе сушки происходит удаление пленок воды и растворителей, сжатие каркаса и начало образования перешейков между дисперсными частицами, приводящее в дальнейшем при увеличении температуры к фазовым контактам между частицами. Для понимания процессов структурообразования необходимо знание различных свойств используемых частиц аэросила 0X50: электроповерхностных характеристик, реологических свойств дисперсий на их основе, характера агрегативной устойчивости. Однако в литературе эти данные практически отсутствуют, а рассмотрены в основном свойства аэросила с удельной поверхностью 200 м2/г.

В данной работе процессы золь-гель синтеза оптических материалов изучались с точки зрения коллоидно-химического подхода, который основан на физико-механике дисперсных систем с использованием исследований электроповерхностных свойств исходных форм кремнезема, степени их полидисперс

2ти и гидрофильности, характера агрегативной устойчивости и с учетом рас-отрения баланса действующих между частицами сил взаимодействия. Прове-но комплексное исследование, которое позволило создать новые материалы золь-гель технологии из гелеобразующих смесей с аэросилом 0X50.

На основе бимодальных композиций К1-К4, К1-ОХ50 с найденным опти-шьным соотношением крупных и мелких частиц, отвечающим условному мо-юлойному покрытию были получены монолитные образцы кварцевого стекла виде штабиков длиной и диаметром более 100 и 30 мм. Полученные кварце-ге стекла прозрачны в диапазоне длин волн 200-1000 нм. На рис.34 представка фотография штабика кварцевого стекла (015x120 мм), полученного спе-шием кремнегеля системы "К1-ОХ50" при температуре 1250°С, а на рис.43 -тектры поглощения кварцевых стекол на основе бимодальных систем "К1-К4", 0-0X50".

Рис.34. Образец кварцевого стекла, полученный с использованием аэросила 0X50 на основе кремнезол^

Рис.35. Спектры поглощения кварцевых стекол на основе бимодальных систем "К1-ОХ50" (кривая 1) и "К1-К4" (кривая 2).

Метод РВКС позволяет управлять выходом химически связанной воды и создает возможность проведения пластической деформации образцов золь-гель 8Ю2 в широком диапазоне температур и давлений. Установлено, что концентрация остаточных ОН-групп является управляемой величиной и находится в зависимости от технологии подготовки образцов, режима РВКС и составляет величину от <50 до 3000 ррш. Методом РВКС синтезированы кварцевые стекла при температуре, не превышающей 1200°С, в виде дисков и штабиков с размерами 046x75 мм (рис.36).

Рис.36. Образцы кварцевого стекла, полученные методом РВКС.

По данным низкочастотной рамановской спектроскопии и ИК-спектроскопии отражения стеклообразный монолитный 8Ю2, полученный данным методом на субмикроскопическом уровне является более совершенным по сравнению с кварцевым стеклом иного происхождения, включая и золь-гель кварцевое стекло.

1. Sol-Gel Technology for Thin Films, Fibers, Preforms, Electronics, and Speciality Shapes, ed. L.C. Clein, Noyes, Park Ridge, N.-Y., 1988.

2. CJ.Brinker, G.W.Scherer. Sol-gel science: the physics and chemistry of sol-gel processing, Acad.Press., N.Y., 1990.

3. J.B.MacChesney and D.J.DiGiovanni. Materials development of optical fiber, J.Am.Ceram.Soc, 1990, v.73, N12, p.3537-56.

4. E.M.Rabinovich, D.W.Johnson, J.B.MacChesney et. al. Properties of transparent high-silica glass articles from colloid gels. J. Non-Cryst. Solids, v.47, 1982, p.435-439.

5. E.M.Rabinovich, D.W.Johnson, J.B.MacChesney, E.M.Vogel, D.L.Wood. Preparation of high-silica glasses from colloidal gels, J.Am.Ceram.Soc., v.66, N10, 1983, p.683-699.

6. E.M.Rabinovich. Preparation of glass by sintering. J. Mater. Sci., v. 20, 1985. p.4259- 4297.

7. J.B.MacChesney, D.W.Johnson Jr., S.Bhandarkar, M.P.Bohrer, J.W.Fleming, E.M.Monberg, D.J.Trevor. Optical fibers by hybrid process using sol-gel silica overcladding tubes. J. Non-Cryst. Solids, v.226,1998, p.232-238.

8. R.Dorn, A.Baumgartner, A.Gutu-Nelle et al. Glass fibers from mechanically shaped preforms. Glastechn.Ber., Bd.60, N3,1987, S.79-82.

9. R.Clasen. Preparation of high purity silica glasses by sintering of colloidal particles, Glastechn. Ber. Bd.60, N4,1987, S.125-132.

10. R.Clasen. Preparation of glass and ceramics by sintering of colloidal particles deposited from the gas phase.Glastechn. Ber. Bd.61, N5, 1988, S.l 19-126.

11. R.Clasen. Sintering behaviour of submicron silica particles. Glastechn. Ber., Bd.62,N7,1989, S.234-243.

12. R.Clasen. Preparation and sintering of high-density green bodies to high-purity silica glasses. J. Non-Cryst. Solids, v.89, 1987, p.335-344.

13. R.Clasen. Optical impurity measurements of silica glass prepared via the colloidal gel route. Glastechn. Ber., Bd.63, N10,1990, S.291-299.

14. J.Opitz. Monosized powders for the preparation of highpurity silica glass. Glastechn. Ber., Bd.60, N4,1987, S.133-139.

15. W.Stober, A.Fink, and E.Bohn. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range. J.Colloid Interface Sci. v.26, 1968, p.62-69.

16. G.W.Scherer, J.C.Luong. Glasses from colloids. J. Non-Cryst. Solids, v.63, 1984, p. 163-172.

17. T.Mori, M.Toki, M.Ikejiri, S.Aoki, S.Uchiyama and S.Kanabe. Silica glass tubes by new sol-gel method, J .Non-Cryst. Solids, v.100,1988, p.523-525

18. M.Toki, S.Miyashita, T.Takeushi, S.Kanbe, A.Kochi. A large-size silica glass produced by a new sol-gel process. J.Non-Cryst.Solids. 1988, v. 100, p.479-482

19. R.Clasen. Preparation of high-purity silica glass tubes by centrifugal casting of colloidal gels. J.Mater.Sci.Lett., 1988, v.7, N5, p.477-478.

20. P.K.Bachman, P.Geittner, E.Krafozyk . Shape forming of synthetic silica tubes by lagerwise centrifugal particle deposition, Amer. Ceram. Soc. Bull., 1989. v.68, N10, P. 1826-31.

21. H.Okazaki, T.Kitagawa, S.Shibata, T.Kimura. Mechanical strength improvement of sol-gel derived dry gels for optical fiber preforms, J.Non-Cryst.Solids, v.116, 1990, p. 87-92.

22. Г.Т.Петровский, В.С.Шашкии, А.К.Яхкиид. Основные направления золь-гель синтеза стеклообразных материалов для оптики из коллоидных форм кремнезема. Физика и химия стекла, 1997, т.20, N2, с.253-260.

23. Е.К.Мазурина, О.В.Мазурин, А.В.Климова, В.С.Шашкин, Г.Т.Петровский. Особенности процессов сушки монолитных кремнегелей для получения стекол. Физика и химия стекла, 1988, т.14, N1, с.146-149.

24. С.К.Евстропьев, Е.К.Мазурина, Л.В.Александрова, Л.Б.Глебов, Г.Т.Петровский, В.С.Шашкин. Изменение показателя преломления и плотности при переходе гель кварцевое стекло. Физика и химия стекла, 1990, т. 16, N1, с.142-149.

25. L.B.Glebov, S.K.Evstropjev, V.S.Shashkin, G.T.Petrovskii. Optical properties of glass materials obtained by inorganic sol-gel synthesis.- Proceedings of European Congress on Optics. Glasses for Optoelectronics П, SPIE, 1991, v. 1513, p.224-231.

26. С.К.Евстропьев, А.В.Климова, Е.К.Мазурина, Г.Т.Петровский, Ш.К.Салимов, Н.В.Смирнов, В.С.Шашкин, А.А.Эшбеков, Д.М.Юдин. Свойства стеклообразных материалов, полученных на основе кремнезоля. Физика и химия стекла, 1994, т.20, N2, с.253-260.

27. С.К.Евстропьев. Особенности эволюции монолитных гелей кремнезема в процессе конвективной сушки. Стекло и керамика. 1992, N11-12, с.24-26.

28. В.С.Хотимченко, Ю.В.Василой, И.В.Худобина. Дегидратация гель-стекла при нормальных условиях. Стекло и керамика. 1990, N9, с.9-10.

29. M.L.Hair. Hydroxyl Groups on Silica Surface. J.Non-Ciyst.Solids. 1975, v. 19, p.299-309.

30. G.W.Scherer. Theory of Drying. J.Am.Ceram.Soc., v.73, 1990, N1, p.3-14.

31. J.Frenkel. Viscous flow of crystalline bodies under the action of surface tension. J.Phys.(USSR), v.9, N5,1945, p.385-391.

32. J.K.Mackenzie, R.Shuttleworth. Phenomenological theory of sintering. Proc.Phys.Soc.London. v.62, N12-B, 1949, p.833-852.

33. G.W.Scherer. Sintering of low-density glasses: I,Theory. J.Am.Ceram.Soc., v.60, 1977, N5-6, p.236-239.

34. G.W.Seherer. Viscous sintering of a himodal pore size distribution. J.Am.Ceram.Soc., v.67, 1984, N11, p.709-715.

35. G.W.Scherer. Viscous sintering under a uniaxial load. J.Am.Ceram.Soc., v.69, 1986, N9, C-206 C-207.

36. G.W.Scherer. Sintering ingomogeneous glasses: application to optical waveguides. J. Noii-Cryst. Solids, v.34, 1979, p.239-256.

37. C.J.Brinker, G.W.Scherer. Sol-Gel-Glass, I. J.Non-Cryst. Solids, v.70, 1985, p.301-322.

38. C.J.Blinker, G.W.Scherer. E.P.Roth. Sol-Gel-Glass, II-III J. Non-Crvst. Solids. v.72, 1985, p.345-389.

39. R.Jabra, J.Phalippou, and J.Zarzycki. J. Non-Cryst. Solids, v.42, 1980, p.489-498.

40. M.Decottignies, J.Phalippou, F.Sorrentino, J.Zarzycki. J. Non-Cryst. Solids, v.63, 1984, p.81-93.

41. Г.Р.Кройт. Наука о коллоидах, т.1, ИЛ, М., 1955.

42. Р.Айлер. Химия кремнезема: растворимость, полимеризация, коллоидные и поверхностные свойства, биохимия. Перевод с англ. М.: Мир, 1982, ч. 1. с.! -416, ч.2, с.417-1127.46,S.Sakka, K.Kamiya. J.Non-Cryst.Solids, v.48, 1982, р.31.

43. P.YU, H.Liu, Y.Wang. J.Non-Cryst.Solids, v.52, 1982, p.511.

44. M.Sacks, R.Sheu. Rheological properties of silica sol-gel materials. J. Non-Cryst. Solids, v.92, 1987, p.383-396.

45. П.А.Ребиндер. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Избранные труды. iVL: Наука, i978.

46. ЭО.П.А.Ребиндер. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. Избранные труды. М.: Наука, 1979.

47. Н.Б.Урьев. Высококонцентрированные дисперсные системы. М.: Химия, 1980, 320 с.

48. Н.Б.Урьев. Сверхтекучесть высококонцентрированных дисперсных систем и методы ее достижения. Ж. Всес. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева, 1989, т.34, N2, с.54-61.

49. Н.Б.Урьев. Динамика структурированных дисперсных систем. Коллоидный журнал. 1998, т.60, N5, с.662-683.

50. И.Ф.Ефремов. Периодические коллоидные структуры. Л.: Химия, 1971,191 с.

51. И.Ф.Ефремов. Закономерности взаимодействия коллоидных частиц. В сб. Успехи коллоидной химии. М.:Наука, 1973, с.130-139.

52. I.F.Efremov. Periodic Colloid Structures. In Surface and Colloid Science Ed.bv E.Matijevic. New York-London-Sydney-Toronto: John Wiley & Sons, 1976, V.8, p.85-192.

53. M.Kriegar. Rheology of monodispersive laices. Adv. Colloid Interface Sei., 1972, v.3, N2, p.l 11-136.

54. M.M.Cross. Kinetic interpretation of non-Newtonian flow. J. Colloid Interface Sei., 1970,33,N1,p.30-35.

55. L.A.Bohlin. A theory of flow as cooperative phenomenon. J. Colloid Interface Sei. 1980, v.74, N2, p.423-434.

56. J.T.G.Overbeek. How colloid stability affects the behavior of suspensions. Faraday Soc. Discuss., 1984, v. 18, p.25-43

57. M.1.Void. Computer simulation of floe formation in a colloidal suspension. J. Colloid Interface Sci., 1963, v. 18, N7, p.684-695.

58. А.С.Макаров, А.В.Гамера. Реологические исследования дисперсий гидрати-рованного аэросила в спиртах и особенности их микроструктуры, в кн.: Физико-химическая механика дисперсных структур. Сб.науч. тр. Киев: Наук. Думка, 1986, с. 129-134.

59. Я.И.Френкель. Кинетическая теория жидкостей. M.-JI. Изд. АН СССР,1945,1 л4Z4 С.

60. T.Ree, and H.Eyring. Theory of non-newtonion flow. J. Appl. Phys. 1955, V.26,p.793.

61. Г.М.Бартенев, Н.В.Ермилова. В кн. Физико-химическая механика дисперсных структур. М,, Наука, i9oo, с. з71.68.h.t.bHOHK. Коллоидные ферромагнетики. Ж. Всес. хим. о-ва им.

62. ТТ ТД 1ПРО -г- а/1 f> AQ ПА

63. Д.Jri.iviCHACJlCCBd, i.-JT, lN^., t.uo-i'f.

64. Е.Е.Бибик. Реология дисперсных систем. Л. Изд. ЛГУ, 1981.

65. B.V.Derjaguin, and L.D.Landau, Theory of stability of highly charged lyophobic sols and adgesion of highly charged particles in solutions of electrolytes. Acta Physicochim. URSS, 1941, v. 14, p.633-652.

66. E.J.W.Verwey and J.Th.G.Overbeek. Theory of Stability of Lyophobic Colloids. Elsevier, Amsterdam, Netherlands, 1948.

67. B.V.Derjaguin, Theory of stability colloids and thin films (Nauka, M.,1986), p.206.

68. Б.В.Дерягин, H.B. Чураев, B.M. Муллер. Поверхностные силы. M., Наука, 1985,398 с.

69. E.M.Lifshitz. The theoiy of molecular attractive forces between solids. Sov. Phys.

70. JEPT. 1956, v. 2, p.73-83.

71. H.Oshima. T.W.Healv, and L.R.White, J. Colloid Interface Sci., 1982, v.89, N2,p.484.

72. Hogg, T.W. Healy, D.W. Fuerstenau .Trans. Faraday Soc., 1966, v.62, p. 1638 /'/.Schencel, J.A. Kitchener, Trans. Faraday Soc., 1960, v.56, p.161.

73. H.C.Hamaker. The London-van der Waais attraction between spherical particles.j. lly Mud- (rkujiwiuaiiij. л У J / , V.H-, ij. i .U / z.

74. B.V.Derjaguin and N.V.Churaev. Structural component of disjoning pressure. J. Colloid Interface Sci., 1974, v.49, N2, p.249-255.

75. О") ТТ D ТТТУ",-. 4А "КТ"» I OO/j „ О (\ 1 1 1 Q

76. OZ.Xl.D.^ypacB. КОЛЛОИДЫ. Ж. Т.40, 1NZ,, 1Уо4, C.JVZ.-J 13,

77. Е.В.Голикова, Ю.М.Чернобережский. О роли граничных слоев воды в агрегатов ной устойчивости дисперсий гидрофильных частиц. В кн.: Вода в дисперсных системах, под ред. Б.В.Дерягина, Н.В.Чураева, Ф.Д.Овчаренко М.:

78. OQQ „ 1ЙО icq ^'vw VIMjI, i У '.J s, \j.iu7-iuu.

79. H.Sonntag, Itschenskij, and R. Koleznikova. Croatica Chem. Acta, v.60, 987, N3,p. 383

80. F.Ehrburger,V.Guerin, and J.Lahaye. Colloids and Surfaces. 1984, v.9, N4, p.371

81. J.Eisenlauer, and E.Killmann. Stability of colloidal silica (Aerosil) hydrosols. I.Preparation and characterization of silica (Aerosil) hydrosols. J.Colloid Interface Sci. v.74,Nl, 1980, p. 108-119.

82. J.Eisenlauer, E.Kil1mann, and M.Korn. Stability of colloidal silica (Aerosil) hydrosols. II. Influence of the pi T value and the adsorbtion of polyethylene glycols. J.Colloid Interface Sci. v.74, N1, 1980, p.120-136.

83. G.Feat, and S.Levine. The double-layer interaction of two charged colloidal spherical particles of concentrated dispersion in a medium of low dielectric constant. J.Colloid Interface Sci. v.54. N1, 1976, p.34-44.

84. Получение и физико-химические исследования оксидов особой чистоты. В Обзорной информации: Пром-сть строительных материалов. Сер.9. Стекольная промыишенность. Москва, ВНИИЭСМ, 1989, с. 4-8.

85. Pilgrimin, H. Sonntag. Colloid Polym. Sei., B. 258, 1980, p.471

86. Pilgrimm. Colloid Polym. Sei., B.259,1981, p.llll

87. P.H Wiersema. A.Z. Loeb, J.Th.G. Overbeck. J.Colloid Interface Sei.,1966 v.22,1. M l „ -7 О iNl, p. / O.j АГГ7i \J\J I .

88. O'Brien, L.R. White. J.Chem.Soc.Faraday trans II, 1978, y.'/4, N9, p.l<

89. P.Somasundaran, T.W.Healy, D.W.Fuerstenau. J.Colloid Interface. Sc-i., 1966,

90. T. T) MO „ ^AQ£AC v ^ |j.j>V-UUJ,

91. M.Smoluchowski. Phys.Z.,v.l7,1916, p.557,585; Z.Phys.Chem.,v.92,1917,p. 129.

92. Е.Д.Яхнин, А.Б.Таубман. ДАН СССР, т. 155, N1,1964, с. 179.

93. W.D.Kigeiy introduction to cheramics. John Wiley and Sons, Inc., N.Y.-London.

94. L.A. Vilyuchov, V.V. Nazarov, Yu.G.Frolov. Kolloidn. Zh. (Rus.) 1985, V.147. N6. p. 1160.

95. R.K.Iler. Colloidal silica. In surface and colloid science, vol.6. Ed. by E. Matijvic', John Wiley and Sons, N.Y.-London, 1973, p. 1-100.

96. A. Von Buzagh. Colloid Systems. The Technical Press, London, 1937. p. 149. 104.Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии.

97. М., МГУ, 1973, 175 с. Ю5.Н.В.Гарибина, В.К.Павловский, А.Д.Семенов. Влияние примесей алюминия и кальция на свойства кварцевой керамики. Стекло и керамика. 1998, N5,1. V.ZO-JW.

98. JLX. VV .IV. Cilli, J . VV . ivxaywx, ÎVX./T. ÎNIVUICI. Uduvavai ICi i I Ig S^»CVUUU1CU У . 14. 1 17 / o.1 О A JO-t p.1 1 1 T) A ТТ. TT Г И/ Г. Л/Гiij.i ,г\. jrxjxDÄaivxuß, j±a JCII ли, ¿J,. IVXOA<UI/UIJV, X .XVI. xvx, iiancrv,

99. D С T„„ . "O TTT-. TTT V V.xj.xj. x cM-iicptci/лпц, i .шапдриь, i i i./\ у ш ;vry ридиь. vyiiMC/xcjxcxixit; нил цсп i ¡ja~1 ^ .—; -■■ционного профиля водорода мб i од ом измерения протонов отдачи, соооще

100. П Л Г» "CTi>„ ,„. у Г T T ,,ix / ./-v.xjuujs-txuçx, D.^uaii njaisi iwn, i, .i^itv ai. .i^iunas. .x .v^tuxiaun, j .jciuguciu. x^uwicCjUôDCy Ixalilali oCâltenng iiOlH xiaCiaí VlDrailOÍlai ШОСХва Ш a SlxlCa giâSS.

101. DU. TS , T 1 ПОЛ . zn XTIO « 15П1

102. J.I.Rousset, E.Duval, A.Boukenter, Gel to Glass Transformation of Silica. J. Non-Cryst. Solids, v. 107, 1988, p.27-34.

103. А.Е.Чмель, А.А.Кривда, E.К.Мазурина, В.С.Шашкин. Бозонный пик в спектре КР стеклообразного SiO?, полученного из геля. Физика и химия стекла, т. 17, N1,1991,с.218-221.

104. E.Stoll, E.Courtens. Connectivity and fracton dimension of percolation clasters. Z.Phys. B, Condens. Matter., 1990, v.81,Nl, p. 1-2.

105. R.Vacher, E.Courtens, G.Coddens, J.Pelous, and T.Voigner. Neutron spectroscopy measurment of a fracton density of states. Phys. Rev. B, 1989, v.39, N10, p.7384-7387.

106. H.Abu Hassan, S.R.P.Smith, and J.P.Page. Investigation of fracton density ofstates in an aerogel by Raman scattering. Sol. State Commun. v.68, N8, 1988, p.733-738.

107. J.J.Mecliolsky, D.E.Passoja, K.S.Feinberg-Ringel. Quantitative analisis of the brittle surfaces using fractal geometry. J.Am.Ceram.Soc., v.72, 1989, N1, p.60-65.

108. В.М.Муллер. Теория обратимой коагуляции. Коллоидн. журнал., 1974, т.36, N1, с. 71.

109. Hogg, K.C.Yang. J.Colloid Interface Sci. v.56, N3,1976, p.573.

110. С.К.Евстропьев, A.B.Ефимов, Н.В.Смирнов, В.С.Шашкин. Сушка монолитных кремнегелей в пористом порошке. Стекло и керамика. 1992, N9, с.5-7.