Коллоидно-химические закономерности получения полисиликатов на основе гидрозолей кремнезема тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

^ ^ На правах рукописи

Айтжанова Олеся Георгиевна

КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛИКАТОВ НА ОСНОВЕ ГИДРОЗОЛЕЙ КРЕМНЕЗЕМА

02.00.11 - коллоидная химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации па соискание учёной степепи кандидата химических наук

Москва -1998

Работа выполнена на кафедре коллоидной химии Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева

доктор химических наук, профессор Н. А. Шабанова, кандидат технических наук, доцент В. И. Спорыхина.

доктор химических наук, профессор И. А. Туторский;

кандидат химических наук, старший научный сотрудник И. Н. Влодавец.

Ведущая организация - Государственный научный центр

Российской Федерации (ГНИИХТЭОС).

Защита диссертации состоится " ^" \ 998 г.

в Щ часов в аудитории И^мв^З • J-<X/i на заседании диссертационного ученого совета Д 053. 34. 04 в Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева по адресу: 125047, Москва, А-47, Миусская пл., д. 9.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Автореферат разослан 1998 г.

Научный руководитель: Научный консультант:

Офицальные оппоненты:

Учёный секретарь диссертационного совета

Г. А. Дворецков

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Коллоидный кремнезем, включающий полисиликаты, жидкие стекла, гидрозоли, находит широкое применение в качестве связующего. Полисиликаты проявляют уникальные связующие свойства, что связано с промежуточным положением этих систем между золями и жидкими стеклами. Принято считать, что к полисиликатам относятся системы в которых мольное отношение БЮг/МегО (модуль) находится в диапазоне от 4:1 до 25:1. Получение полисиликатов возможно при введении в золи кремнезема щелочных гидроксидов, что сопровождается потерей агрегативной устойчивости системы и проявляется в помутнении дисперсий, выпадениии осадков или образовании гелей. Основным химическим процессом при синтезе полисиликатов является реакция деполимеризации кремнезема, закономерности которой исследованы мало. Изучение кинетики деполимеризации важно также для получения дополнительной информации о факторах, определяющих агрегативную устойчивость дисперсий кремнезема в щелочных средах.

Цель работы. Основная задача настоящего исследования состояла в разработке теоретических основ получения полисиликатов из гидрозолей кремнезема и выявлении коллоидно-химических закономерностей изменения агрегативной устойчивости этих систем. Решение поставленной проблемы потребовало комплексного изучения следующих основных вопросов:

- влияние различных факторов на кинетику деполимеризации кремнезема в золях;

- влияние природы катионов щелочных гидроксидов на кинетику деполимеризации;

- изучение закономерностей изменения агрегативной устойчивости коллоидного кремнезема в щелочной области.

Научная новизна. Научная новизна диссертационной работы заключается в том, что экспериментально обоснованы теоретические представления о закономерностях изменения агрегативной устойчивости коллоидного кремнезема в щелочных средах. Установлено, что взаимодействие щелочных гидроксидов с частицами кремнезема сопровождается разрывом силоксановых связей в результате деполимеризации, разрыхлением частиц, образованием гель-слоя и ростом лиофильности системы при переходе от золей к полисиликатам. Показано, что взаимодействие гидроксидов щелочных металлов с кремнеземом в водных средах является сложным многостадийным последовательно-параллельным процессом, включающим стадии взаимодействия щелочных гидроксидов с реакционными центрами на поверхности частиц и в их объеме (по типу твердофазной реакции), и растворения коллоидных частиц. Показано, что лимитирующей стадией деполимеризации является диффузия гидро-ксил ионов к реакционным центрам на поверхности частиц и в их объеме. Установлено, что эффективность влияния щелочных гидроксидов на скорость "твердофазной реакции" увеличивается с ростом констант основности гидроксидов (ЬЮН < ЫаОН <КОН), а скорость растворения кремнезема увеличивается с ростом гидратации катионов (К+<Ка+<1л+). Показано, что введение гидроксидов щелочных металлов в золи приводит к потере агрегативной устойчивости системы (коагуляция), а уменьшение их концентрации в результате взаимодействия с кремнеземом сопровождается пептизацией первоначально образовавшихся коагуляци-онных структур и ростом лиофильности системы. При анализе коллоидно-химических свойств полисиликатных систем в процессе старения сделан вывод о возможности образования вторичных структур. Показано, что процесс перехода золей в полисиликаты включает стадии:

-коагуляция золей в результате роста ионной силы раствора при введении щелочных гидроксидов;

-пептизация первоначально образовавшихся коагуляционных структур, обусловленная ростом лиофилыюсти системы;

-образование вторичных структур сопровождающееся ростом вязкости систем.

Практическая значимость работы. Результаты проведенных исследований могут быть использованы при разработке технологических параметров получения полисиликатов на основе гидрозолей кремнезема и создании связующих композиций.

Апробация работы. Основные результаты исследования доложены на: Всероссийской научно-практической конференции "Физико-химические основы пищевых и химических производств" (г. Воронеж, 1996 г.); Всероссийской конференции РАН "Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов-КЕРАМ-97"(г. Сыктывкар, 1997 г.); Второй международной конференции по экологии Карпатского Ев-рорегиона "СЕ11ЕСО-97" (Венгрия, г. Мишкольц, 1997 г.); Научной конференции стран СНГ "Коллоидная химия и физико-химическая механика природных дисперсных систем" (Украина, г. Одесса, 1997 г.); XI Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии (РХТУ им. Д. И. Менделеева, Москва, 1997 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 работ, в том числе: 2 статьи, 5 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы, насчитывающего 190 наименований, приложения и содержит 197 стр. машинописного текста, 34 рисунка и 28 таблиц.

Диссертационная работа состоит из пяти глав. В первой главе рассмотрены основные представления об агрегативной устойчивости кремнезема и химии поверхности кремнезема. Кроме того, проанализирова-

ны имеющиеся в литературе данные о получении и применении полисиликатов щелочных металлов. Во второй главе представлено обоснование выбора объектов исследования, их характеристика и описание использованных в работе методик исследования. Результаты исследования влияния различных параметров на процесс деполимеризации при введении гидроксида натрия, а также описание методики обработки экспериментальных данных изложены в третьей главе. В четвертой главе представлены исследования, проведенные при введении гидроксидов лития, натрия и калия в золь, а также анализ ультрафильтрата в ходе деполимеризации. В пятой главе рассмотрены закономерности изменения агрега-тивной устойчивости коллоидного кремнезема при введении в них гидроксидов щелочных металлов, а также исследован состав полисиликатных систем в процессе старения.

ВЫБОР ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

Объектом исследований в данной работе являлся гидрозоль кремнезема со средним размером частиц (1 20 нм (8уд-160м2/г) различной концентрации. Для удаления катионов натрия и перевода золя из щелочной области в кислую золь деионизировали Н+-катионитом в статических условиях.

Основным методом при изучении кинетики деполимеризации выбран колориметрический анализ, основанный на образовании желтого Р-кремнемолибденового комплекса при длине волны падающего света 400 нм, позволяющий оценивать концентрацию "активных" форм растворенного кремнезема. Измерение оптической плотности силикатных растворов проводили на фотоэлектрическом колориметре 2-МП. Для отделения дисперсионной среды от частиц золя использовали метод ультрафильтрации на мембранах УАМ-200. Вязкость полисиликатов измеряли на вискозиметрах типа Уббелоде и Хепплера.

Кроме вышеперечисленных методов в работе были использовали методы рН-метрии, потенциометрического титрования, турбидиметрии.

РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

С помощью колориметрического анализа были получены кинетические кривые роста концентрации растворимой фракции кремнезема при введении гидроксидов щелочных металлов в золи. Исследования проводили при концентрациях золя от 1,4 до 112 г/л SiOi, в диапазоне мольных отношений от 2 до 80 и в интервале температур от 298 до 313 К.

Во всех случаях кинетические кривые имеют даухстадийный характер (рис. 1): после первоначального резкого увеличения концентрации наблюдается замедление процесса и последующее его протекание с небольшой скоростью. Коагуляционные процессы в золях, связанные с введением щелочных гидроксидов, не оказывают существенного влияния на характер кинетических зависимостей. Это подтверждается тем фактом, что степень растворения кремнезема, рассчитанная как отношение концентрации растворенных фракций к общей концентрации золя, в диапазоне концентраций золя от 2,8 до 11,2 г/л составляет для гидроксидов лития, натрия и калия 1,4, 0,9 и 1, соответственно. Таким образом, степень растворения кремнезема больше в литиевых золях несмотря на то, что в этих системах наиболее интенсивно протекают каогуляционные процессы. Опыты показали, что с увеличением концентрации исходного золя, количества вводимых щелочных гидроксидов, температуры, а так же в условиях перемешивания скорость деполимеризации растет.

Математический анализ полученных кинетических кривых роста концентрации растворенного кремнезема показал, что они не подчиняются единой кинетической зависимости, при этом обработка данных методом наименьших квадратов с использованием различных функций (логарифмической, полиномиальной, дробнополиномиальной) не дала существенных результатов даже при кусочной экстраполяции. Поэтому

результаты кинетических исследований были обработаны специальным методом кусочно-полиномиальной интерполяции, когда между любыми соседними точками кривая описывается кубическим полиномом (кубическая сплайн-интерполяция). На рисунке 2 представлена кинетическая зависимость деполимеризации (растворения) кремнезема в системе с модулем 10 и показан профиль изменения скорости процесса во времени. Сплайн интерполяция позволяет проводить субтабулирование, т.е. сгущение таблиц, что было нами применено при вычислении среднеквадратичных скоростей начальных стадий процесса на интервале от 3 до 10 минут и текущих скоростей на различных стадиях деполимеризации.

Ьо* Ы --

45

г з ч я

Рис. 1 Кинетика роста концентрации растворенной фракции кремнезема в полисшшкатах при мольном отношении ЗЮг/МегО 10, Сбю2 11,2 г/л, Т 298 К: 1-ЬЮН; 2-ИаОН; 3-КОН. , 3

%Сио

* т 6 в зда ^ I ^з^ч

Рис, 2 Кинетика роста концентрации силиката натрия (кривая 1) и профиль изменения скорости процесса рассчитанной по сплайн-методу (кривая г^Ю^агО 10, Сзкь 11,2 г/л,Т 298 К.

Кинетические зависимости на начальной стадии процесса были рассмотрены с позиции формальной химической кинетики с использованием уравнения: У=Кэф [8102]" [0Н]га. При расчетах параметров этого уравнения было предположено, что величина поверхности частиц в первые 10 минут реакции изменяется мало, а начальные и текущие концентрации компонентов системы равны. Расчеты показали, что значения п и т являются дробными величинами (табл. 1), это свидетельствует о сложном характере исследуемого процесса уже на начальной его стадии. Эффективное значение энергии активации достаточно низкое (~16 кДж/моль).

Таблица 1. Эффективные порядки реакций.

Гидроксид п т

ион 1,1 0,3

ЫаОН 0,7 0,4

КОН 0,4 0,5

Учитывая полученные данные по влиянию перемешивания, дробные величины эффективных порядков реакции, низкие значения эффективной энергии активации, а также влияние природы катиона щелочного металла на кинетику деполимеризации, можно предположить, что процесс протекает в диффузионно-кинетической (переходной) области.

Сравнение скоростей, рассчитанных методом сплайнов, как в начальной стадии, так и на разных этапах процесса, позволило рассмотреть последовательность катионов гидроксидов по их влиянию на эффективность деполимеризации (растворения). Эти данные для начальной стадии процесса (в период от 3 до 10 минут реакции) в диапазоне отношений ЗЮг/МегО от 10 до 40 и концентрации исходного золя 11,2 г/л представлены в таблице 2. Данные по скоростям процесса в течение 6 часов деполимеризации при модуле 10 и, соответствующие ряды катионов приведены в таблице 3.

Таблица 2. Влияние отношения вЮ/МегО на начальные скорости растворения кремнезема.

Отношение БЮг/МегО ион №ОН КОН Лиотропный ряд

У [г/л.с]» 103

10 0,180 0,187 0,279 К+Жа+>1л+

20 0,175 0,139 0,245 К+>Ка+>1л+

30 0,177 0,073 0,154 К+>1л+>На+

40 0,143 0,088 0,137 1л+>К+Жа+

Таблица 3. Влияние природы гидроксида щелочного металла на скорости растворения кремнезема.

Время, мин ООН ИаОН КОН Лиотропный ряд

V [г/л*с]. 103

10 0,180 0,187 0,279 К+>Ка+>1л+

30 0,028 0,073 0,247 К+Жа+>1л+

60 0,035 0,015 0,038 К+>1л+Жа+

300 0,023 0,001 0,006 1л+>К+Жа+

Как видно из таблицы 3, последовательность в ряду катионов на начальных стадиях при модуле 10 соответствует виду К+>Ыа+>1л+, а через 6 часов реакции ряд принимает вид 1л+>К+>Ка+, т.е. в ходе реакции происходит обращение ряда. При уменьшении количества вводимой в золи щелочи (т.е. увеличении модуля) катионы по их ускорению на процесс меняются местами уже в первые 10 минут реакции (табл. 2). Например, лиотропный ряд при модуле 40 соответствует ряду 1л+>К+>Ка+, т.е. скорость растворения кремнезема в присутствии гидроксидов лития больше, чем гидроксида натрия и калия.

Для определения состава дисперсионной среды в ходе деполимеризации была проведена ультрафильтрация золей. В этих экспериментах из

реакционного сосуда отбирали пробы, которые помещали в ультрафильтрационную ячейку, причем для уменьшения возможности "проскока" твердой фазы первые порции фильтрата не анализировались. В фильтрате контролировали содержание "активных" форм кремнезема методом колориметрического анализа и общую щелочность методом потенциометрического титрования. Параллельно определяли концентрацию "активных" форм кремнезема в исходной системе. По данным потенциометрического титрования и колориметрического анализа были рассчитаны концентрации щелочных гидроксидов и растворенных силикатов в составе ультрафильтрата. Кинетические зависимости для концентрации растворенного силиката в ультрафильтрате представлены на рис. 3. Сопоставление этих данных с данными по изменению концентрации силикатного раствора в исходных системах (рис. 1) показывает, что при одинаковом общем характере этах зависимостей имеются некоторые различия. Они проявляются в том, что гидроксиды калия и натрия в лиотропном ряду меняются местами, причем на начальной стадии реакции ряды совпадают. На рис. 4 приведены данные по уменьшению концентрации щелочных гидроксидов в составе ультрафильтрата. Гидроксид калия практически полностью реагирует с кремнеземом примерно за 3 часа, натрий за 4,5 часа, а гидроксид лития присутствует в растворе даже через 7 часов от начала реакции. Уменьшение концентрации щелочных гидроксидов в дисперсионной среде совпадает с уменьшением скорости процесса (рис. 1). Расчеты показали, что модуль растворимой фракции примерно равен 1, т.е. в составе дисперсионной среды находятся ионы БЮз~.

Таким образом, проведенные исследования показали, что скорость взаимодействия щелочей с кремнеземом уменьшается в ряду КОН>МаОН>1лОН, симбатно с уменьшением констант основности гидроксидов.

трата. аОз/МегО 10, Саа, II ,2 г/л, Т 298 К: 1-ШН; 2-КаОН; 3-КОН.

ультрафильтрате. БЮг/МйО Ю.Саа, 11,2г/лД298К: ШОН; 2-№ОН; 3-КОН.

При обсуждении полученных результатов следует иметь ввиду, что кремнезем представляет трехмерный гетероцепной полимер, элементарным звеном которого является связь 81-0, а поверхность включает' группировки =81-ОН и =81-0-81=. Наличие катиона щелочного металла и образование связи =8ьО может оказывать существенное влияние на распределение электронной плотности в системе сопряженных силокса-новых связей и на их прочность. Согласно литературным данным в группировках =5ьО" возможен практически полный переход внешнего

электрона катиона на кислород, что приводит к увеличению его отрицательного заряда и к более сильному взаимодействию в связях и, соответственно, к понижению степени связывания (кратности) мостиков =81-0-81=. Таким образом, катион калия, обладающий большей основностью, способен в большей степени влиять на деполимеризацию, чем катионы натрия и лития. Расщепление силоксановых связей сопровождается образованием полимерных силикатных ионов, разрыхлением и набуханием кремнезема, приводит к формированию гелевых структур на межфазной поверхности и в объеме частиц. Деполимеризация сопровождается локальными уменьшениями рН системы в зоне реакции, а пе-ремештшше способствует отводу Н+-ионов и увеличению концентрации ОН-ионов вблизи поверхностного слоя.

Более высокая степень деполимеризации кремнезема в случае гид-роксида калия подтверждается данными колориметрического анализа полисиликатных систем. Колориметрический метод дает возможность определять концентрацию "активных" форм кремнезема, т.е. не только мономера и димера, но также и ту часть кремнезема, которая успевает деполимеризоваться за 10 минут реакции с молибденовой кислотой. Таким образом, в системе с КОН более высокой степени деполимеризации соответствует и более высокая реакционная способность кремнезема по отношению к молибденовой кислоте. Вследствие этого, концентрации силикатных ионов в полисиликатных системах по сравнению с соответствующими ультрафильтратами, являются несколько завышенными, что отражает вклад в реакционную способность системы степени деполимеризации кремнезема. Это может быть одной из причин наблюдаемого экспериментально переменного характера лиотропных рядов в ходе деполимеризации.

По мере уменьшения концентрации свободного щелочного гид-роксида в ходе "твердофазной реакции" происходит замедление процес-

са и дальнейшее его протекание с низкой скоростью. Растворение кремнезема в этих условиях является результатом расщепления силоксановой связи в группировке =Si-0-Si-(0Me)3". Скорость растворения растет с ростом гидратации катионов, т.е. в ряду K><Na+<Li+. Двухстадийный характер процесса подтверждается и при сопоставлении кинетических зависимостей концентрации гидроксил ионов с концентрацией растворимых фракций (рис. 5). Из рисунка видно, что наиболее резкое уменьшение концентрации ОН-ионов (кривая 1) наблюдается в начальный период деполимеризации (одновременно с резким увеличением концентрации "активных" форм растворенного кремнезема- кривая 2), далее концентрации ОН-ионов и растворенного кремнезема изменяются мало. Однако, щелочность системы остается довольно высокой даже через несколько часов от начала реакции.

Таким образом, сопоставляя результаты исследований, можно сделать вывод о том, что деполимеризация является сложным многостадийным последовательно-параллельным процессом, включающим стадии взаимодействия щелочных гидроксидов с реакционными центрами на поверхности частиц и в их объеме (по типу "твердофазной реакции"), и

последующего растворения кремнезема (предельная деполимеризация^

„ „ ~й го зЗ 1/д ~5д Янин Рис. 5 Кинетические кривые изменения концентрации растворенного

кремнезема (кривая-1) и концентрации ОН-ионов (кривая-2) в ходе деполимеризации. БЮг/ИаЮ 80, Сбю2 , 11,2 г/л, Т 298 К.

Как уже отмечалось, введение щелочных гадроксидов в золи сопровождается потерей агрегативной устойчивости систем, причем эффективность коагулирующего действия увеличивается при переходе от КОН к 1лОН. Оптическая плотность золей при введении гидроксидов растет настолько интенсивно (рис. 6 - пунктир), что измерить ее удалось лишь после пептизации в процессе длительного старения. Пептизация, как распад первоначально образовавшихся структур, происходит во всех исследованных системах. Как показано на рис. 6, примерно через сутки оптическая плотность снижается до величины, которая при дальнейшем старении системы в течение месяца изменяется мало.

D

540

--2

V л -4-4- -*- -*-5

+1 \_._I_,__».

V 2 10 20to t^JTHU

Рис. 6 Изменение оптической плотности полисиликатных систем в процессе старения. SiOz/MeiO 10, Csio2, 112 г/л: 1-LiOH; 2-NaOH; 3-КОН.

Как следует из данных колориметрического анализа, в водной фазе при длительном старении появляются олигомерные фракции. Так, например, в системе с модулем 2 заполимеризованные фракции (30 минут цветной реакции), появляются через 3-4 часа после смешения компонентов системы, к этому времени увеличивается и общая концентрация "активных" форм кремнезема. Однако при дальнейшем старении общая концентрация "активных" кремниевых кислот включающих мономер-

ную и олигомерные фракции, уменьшается. Таким образом, концентрация "активных" форм кремнезема проходит через максимум, который для натриевых систем наблюдается примерно через 5 суток от начала старения, а для калиевых систем через сутки. Характерно, что уменьшение концентрации "активных" форм кремнезема сопровождается ростом вязкости системы (рис. 7), причем для калиевых систем тенденция роста вязкости выражена больше, чем для натриевых и литиевых. Эти данные свидетельствуют об образовании полимерных ассоциатов в полисиликатных системах в результате протекания вторичного процесса поликонденсации в растворах силикатов.

^Ша-сШ

ф-

15

1Ц

Р

8Т

50 тТцты

10 20 Рис. 7 Кинетика роста вязкости полисиликатных систем в процессе

старения. БЮг/МегО 10, 11,2 г/л, Т 298 К: 1-ЫОН; 2-КаОН; 3-КОН.

ВЫВОДЫ

1. На основании проведенных экспериментальных исследований разработаны теоретические представления о закономерностях изменения агрегативной устойчивости коллоидного кремнезема в щелочных средах. Установлено, что взаимодействие щелочных гидроксидов с частицами кремнезема сопровождается разрыхлением частиц в результате разрыва силоксановых связей, образованием гель-слоя и ростом лио-фильности системы при переходе от золей кремнезема к полисиликатам.

2. Показано, что деполимеризация кремнезема в золях является сложным многостадийным последовательно-параллельным процессом, включающим стадии взаимодействия щелочных гидроксидов с реакционными центрами на поверхности частиц и в их объеме (по типу твердофазной реакции), и растворения коллоидных частиц. Установлено, что природа катионов щелочных гидроксидов влияет на кинетику деполимеризации, причем на стадии "твердофазной реакции" эффективность влияния катионов гидроксидов совпадает с рядом констант основности гидроксидов: К+>Ка+>1л+, а на стадии растворения (предельная деполимеризация) ряд обращается и соответствует росту гидратации катионов, т.е. К+<Ш+<1л+.

3. Предложен метод сплайн-интерполяции для обработки кинетических зависимостей роста концентрации растворенных форм кремнезема, что позволило рассчитать среднеквадратичные скорости начальных стадий и текущие скорости деполимеризации, а также рассмотреть лио-тропные ряды катионов по эффективности их влияния на скорость деполимеризации. Полученные данные по обращению лиотропных рядов в ходе деполимеризации обсуждены с учетом развиваемых представлений о многостадийном характере процесса.

4. Экспериментальные данные по кинетике растворения кремнезема в начальный период были рассмотрены с позиций уравнений формальной химической кинетики. Учитывая влияние перемешивания, небольшие величины эффективной энергии активации, дробные значения эффективных порядков реакции, а также влияние природы катионов гидроксидов, сделан вывод о том, что деполимеризация протекает в диффузионно-кинетической (переходной) области. Лимитирующей стадией деполимеризации является диффузия ОН:ионов к реакционным центрам на поверхности частиц и в их объеме.

5. Коагуляционные процессы в золях обусловлены ростом ионной силы раствора при введении щелочных гидроксидов, а последующая пептизация первоначально образовавшихся структур является результатом увеличения лиофильности дисперсной системы. На основании полученных данных об экстремальном характере изменения концентрации "активных" форм кремнезема и роста вязкости систем в процессе длительного старения, сделано предположение о возможности образования полимерных ассоциатов в результате протекания вторичного процесса поликонденсащш в растворах силикатов.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Шабанова Н. А., Айтжанова О. Г. Закономерности синтеза полисиликатных связующих на основе коллоидного кремнезема И Тез. докл. Всероссийской научно-практической конференции, Ворнеж, 1996, с. 13.

2. Shabanova N. A., Aitzhanova О. G., Sporyhina V. I., Romanova N.N. Kinetics of colloid silica depolymerization at polisilicats production. // The 2 nd International Conference on Ecology Carpation Euroregion. Miskolc, Hungary, Abstracts, 1997, p. 99.

3. Shabanova N. A., Tulaeva Yu. V., Aitzhanova O. G. The main problems of aggregative stability, coagulation and flocculation of colloid silica. // The 2 nd International Conference on Ecology Carpation Euroregion. Miskolc, Hungary, Abstracts, 1997, p. 98.

4. Айтжанова О. Г., Шабанова H. А. Кинетика деполимеризации в процессе перехода золя в полисиликаты. // Тез. докл. Всероссийской конференции "Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов", Сыктывкар, 1997, с. 96.

5. Шабанова Н. А., Айтжанова О. Г., Спорыхина В. И., Романова Н.Н. Кинетика деполимеризации кремнезема при получении полисиликатов.// Научная конференция стран СНГ "Коллоидная химия и физико-химическая механика природных дисперсных систем", Украина, Одесса, 1997, с. 90-93.

6. Айтжанова О. Г., Шабанова Н. А. Кинетика деполимеризации в процессе перехода золя в полисиликат. II Тез. докл. XI Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии, РХТУ им. Д. И. Менделеева, Москва, 1997 г., с. 133.

7. Shabanova N. A., Aitzhanova О. G., Sporichina V. I., Romanova N. N. Kinetics of colloid silica depolymerization at polysilicate production. // Proceedings of the 2 nd International Conference of Carpathian Euroregion Ecology. Ed. S. Barany, Miskolc, Hungary, 1997, p. 128-131.

Заказ 64_Объем 1,0 пл._Тираж 100 экз

Издательский центр РХТУ им. Д. И. Менделеева