Золь-гель синтез полисиликатов цинка в латексах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

Введение Обзор литературы

1.1. Общая характеристика золь-гель процесса

1.2. Алкоксидный метод золь-гель синтеза

1.3. Реакции совместного гидролиза в алкоксотехноло- 13 гии

1.4. Коллоидный метод золь-гель синтеза

1.5. Амино-силикатный метод золь-гель синтеза

1.6. Композиции кремнезолей с полимерами и латексами

1.7. Гелеобразование латексов

II Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Определение концентрации латексов

2.2.2. Определение поверхностного натяжения

2.2.3. Определение адсорбционной насыщенности латекса

2.2.4. Изучение структуры полисиликатов цинка методом 47 ИК-спектроскопии

2.2.5. Определение концентрации цинка в фильтратах вод- 48 ных гелей и водных растворов полисиликатов цинка

2.2.6. Определение размера частиц диоксида кремния и 49 оценка ММР кремнекислородных анионов в водных гелях полисиликатов цинка

2.2.7. Изучение реологических свойств латексов

2.2.8. Термомеханический анализ полимерных пленок

2.2.9. Физико-механические испытания каучуков

2.2.10 Определение степени набухания наполненных резин

III Результаты и их обсуждение

3.1. Изучение структуры полисиликатов цинка методом 58 ИК-спектроскопии

3.2. Изучение состава фильтратов водных гелей полней- 62 ликатов цинка

3.3. Пленкообразование латексно-гелевых композиций и 64 свойства пленок

3.4. Оценка молекулярно-массового распределения по- 78 ликремневой кислоты в водных гелях полисиликатов цинка

3.5. Структурообразование композиций латексов с полисиликатом цинка

3.6. Исследование набухания композитов

3.7. Изучение физико-механических свойств композици- 102 онных пленок, наполненных полисиликатом цинка

3.8. Термомеханический анализ полимеров 10 8 Выводы 114 Приложение 1 115 Приложение 2 118 Приложение 3 121 Приложение 4 128 Список литературы

Золь-гель технология открывает широкие возможности получения новых материалов на основе диоксида кремния. Особое значение имеют гибридные органо-неорганические материалы, состоящие из органической полимерной и неорганической кремнеземной фаз. Монолитность и физико-механические свойства таких материалов обеспечиваются наличием прочных межфазных связей, образующихся в процессе синтеза полимерного композита.

Для формирования межфазных связей необходимо, чтобы на поверхности кремнезема имелись функциональные группы или атомы, способные к валентному взаимодействию с полимерной матрицей. Введение функциональных групп на поверхность кремнезема осуществляется применением силанов, содержащих винильные, эпоксидные, амино- и другие функциональные группы. Эти вещества широко применяются в промышленности под названием промоторов адгезии или сочетающих агентов (coupling agents).

Среди атомов, способных к валентному взаимодействию как с поверхностью кремнезема, так и с диеновыми полимерами, вулканизуемыми серой, особый интерес представляет цинк. Атом цинка может иметь тетраэдрическую координацию по кислороду и взаимодействовать с силанольными группами кремнезема или замещать атом кремния на поверхности кремнезема. Это обеспечивает прочную связь с поверхностью кремнезема. Взаимодействие цинка с диеновыми полимерами осуществляется посредством его действия как активатора вулканизации, реагирующего с серными связями вулканизата. Это дало основания предположить, что атом цинка может являться сочетающим агентом между органической фазой и кремнеземной фазой, выполняющей функцию наполнителя и способной обеспечить улучшение упруго-прочностных свойств композиционных материалов.

С другой стороны, в последнее время синтез диоксида кремния методом золь-гель технологии был осуществлен непосредственно в водных дисперсиях (латексах) диеновых полимеров. Было установлено, что в водной фазе латекса образуется равномерно распределенная по всему объему тонкодисперсная суспензия наполнителя, способная к структурообразованию.

Однако вулканизованные пленки, полученные из этих латексов, характеризовались невысокими физико-механическими свойствами. Было высказано предположение о том, что более высокие физико-механические свойства пленок могут быть обеспечены путем проведения процесса золь-гель синтеза поликремневой кислоты в присутствии цинка в водной фазе латекса.

Поэтому цель работы состояла в изучении процессов золь-гель синтеза поликремневой кислоты в водной фазе латекса и структурообразования частиц латекса в присутствии цинка, способного образовывать ковалентную связь как с функциональными группами полимера частиц или адсорбированного на их поверхности эмульгатора, так и с силикат-ионами, для улучшения упруго-прочностных свойств полимерных композитов. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

-на основе рассмотрения методов золь-гель технологии выбрать наиболее целесообразные как для проведения реакции с цинком, так и для получения наполненных полимерных композитов с улучшенным комплексом физико-механических свойств;

- установить возможность образования металлосилоксановых связей в процессе золь-гель синтеза поликремневой кислоты в присутствии цинка в водной среде;

- изучить закономерности структурообразования частиц латекса в присутствии иона цинка в процессе алкоксидного и цинкам-мино-силикатного методов золь-гель синтеза;

- изучить физико-механические свойства композитов, наполненных полисиликатом цинка;

- изучить влияние полисиликата цинка на процесс вулканизации композиционных пленок.

Работа состоит из трех глав.

Первая глава содержит обзор литературы, в котором рассмотрены алкоксидный метод золь-гель технологии; реакции совместного гидролиза в алкоксотехнологии; коллоидный и амино-силикатный методы золь-гель технологии; композиции кремнезолей с полимерами и латексами и гелеобразование латексов. На основании анализа литературных данных был сделан вывод о том, что перспективы применения методов золь-гель технологии для улучшения физико-химических свойств композитов на основе диоксида кремния достаточно широки. Особое значение имеет применение этих методов для улучшения упру3 го-прочностных свойств эластомерных материалов. Однако получение диоксида кремния в присутствии цинка в водной фазе латексов диеновых полимеров в литературе не описано.

Во второй главе приведены характеристики объектов и описаны методы исследования.

В третьей главе изложены результаты исследования и их обсуждение. Изучена структура согидролизатов тетраэтоксиси-лана (ТЭОС) с ацетатом цинка. Изучен состав фильтратов водных гелей полисиликатов цинка, полученных алкоксидным или цинкаммино-силикатным методами. На основании реологических исследований латексных композиций установлено, что в процессе золь-гель синтеза поликремневой кислоты в присутствии иона цинка в водной фазе латекса наблюдается золь-гель переход, приводящий к появлению предела текучести композиций. Показано, что на реологические свойства композиций и физико-механические свойства композиционных пленок оказывает влияние мольное отношение Zn/Si и молекулярная масса поликремневых анионов. Установлено, что полисиликат цинка участвует в процессе формирования сетки вулканизационных связей, что проявляется в значительном увеличении модулей композиционных пленок.

Выводы:

1. Предложена схема протекания золь-гель синтеза и структу-рообразования частиц полимерной суспензии поликремневыми анионами в присутствии веществ, способных ковалентно связывать карбоксильные группы эмульгатора и силикат-ионы.

2. Установлено, что в процессе золь-гель синтеза поликремневой кислоты в присутствии иона цинка в водной фазе латекса наблюдается золь-гель переход, что приводит к появлению предела текучести композиций.

3. Показано, что свойства неорганического наполнителя и мольное отношение оказывает влияние на реологические свойства композиций и физико-механические свойства композиционных пленок.

4. Установлено, что полисиликат цинка участвует в процессе формирования сетки вулканизационных связей, что проявляется в значительном увеличении модулей композиционных пленок.

5. Разработаны покрытия на основе натурального латекса и водного раствора силиката натрия для герметизации стеклянных ампул с микротрещинами. Покрытия успешно прошли испытания в ВНИИ ветеринарной вирусологии и микробиологии Российской академии сельскохозяйственных наук на производственной партии ампул, содержащих вакцины для ветеринарии.

1. Назаров В.В. Автореферат диссертации докт. хим. наук., РХТУ им. Менделеева, 1995 г.

2. Graham Т.// J. Chem. Soc., 1864. v. 17. - p. 318.

3. Roy R.// Science, 1987.-v.238.-N4834.-p. 1664-1669.

4. KistlerS.S.//Nature, 1931.-v. 187.-p. 7421.

5. Eitel W. The physical chemistry of the silicates. Chicago.: Univ. of Chicago Press. 1954.

6. Iler R.K. The colloid chemistry of silica and silicates. Ithaca; N.Y.; Cornell Univ. Press. 1955.

7. Айлер P.K. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М.: Госстройиздат, 1959.

8. Туторский И.А., Скловский М.Д. Межфазные явления в полимерных композитах.-М.: ЦНИИТЭнефтехим., 1994, 100 с. -(Производство шин: тем. обзор).

9. Родионов Ю.М., Слюсаренко Е.М., Лунин В.В.// Успехи химии, 1996. т. 65. - № 9. с. 865-876.

10. Заявка 64-9851. Япония; Ржхим. реф. 24М43П, 1989. Заявка 1230425, Япония, Chem Abstr., 112, реф. 201633, 1990.

11. Uhlmann D.R., Teowee G. // J. of Sol-Gel Sci and Technology, 1998. v. 13.-p.287.

12. Sakka S. and Kamiya KM J. Non-Cryst. Solids. 1980.-v.42.-p.403.

13. Segal D.L.// J. Non-Cryst. Solids. 1984.-v.63.-p.183.

14. Maliavski N. and Gugliemi M. In Ultrastructure Processing of Ceramics, Classes and Composites/ J.D. Mackenzie and D.R. Ulrich/eds./, San Diego, CA, 1986.

15. Joldas B.E.// J. Non-Cryst. Solids. 1984.-v.63.-p.145.

16. Кашкин И.Е.// Докл. АН СССР, 1952. -т.85. -с.129.

17. McNeil K.J., DiCaprio J.A., Walsh D.A. and Pratt R.F. // J. Am. Chem. Soc., 1980,-v. 102.-p.1859; Pope E.I.A. and Mackenzie J.D.// J. Non-Cryst. Solids. 1986.-v.87.-p.185.

18. Pohl E.R. and Osterholz F.D. In: Molecular characterization of composite interfaces/ H. Ishida and Kumar G. /eds./ N.Y., 1985.

19. Sommer L.H. and Frye C.F.// J. Am. Chem. Soc. 1960.-v.82.-p/ 3796.

20. Keefer K.D. In: Better ceramics through chemistry. 1984.

21. Voronkov M.G., Mileschkevich V.P. and Yuzhelevski Y.A. The siloxane bond. N.Y., 1978.

22. Schmidt H., Sholze H., Kaizer A.// J. Non-Cryst. Solids, 1984,-v. 63,-p. 1.

23. Schaefer D.W. and Keefer K.D. In: Better ceramics through chemistry II/ Brinker C.I., Clark D.E., Ulrich D.R./eds./, Pittsburg, 1986; Brinker C.I., Keefer K.D., Schaefer D.W., Assink R.A., Kay B.D.// J. Non-Cryst. Solids, 1984,-v. 63.-p. 45.

24. Pouxviel J.C., Boilot J.P.// J. Non-Cryst. Solids, 1987.-v. 89.-p. 345.

25. Schmidt H., Kaiser A., Rudolph M., Lentz A. In: Science of ceramic chemical processing/L.L. Hench and D.R. Ulrich/eds/ Wiley-Interscience, N.Y.,1986.

26. Morrison R.T., Boyd R.N. Organic chemistry. Allyn and Bacon. Boston, 1966.

27. Iler R.K. The chemistry of silica. Wiley, N.Y., 1979.

28. Engelhardt V.G., Altenburg W., Hoebbel D., Weiker W.// Z. Anorg. Allg. Chem., 1977.-v.418.-p.43.

29. Aelion R., Laebel A. and Airich F.// J. Am. Chem. Soc., 1950.-v.72.-p. 5705.

30. Brinker C.J.// J. Non-Cryst. Solids, 1988.-v. 100.-p. 31-50.

31. Okkers C. In: Physical and chemical aspects of adsorbents and catalysts/B.G. Linsen/eds./Academic Press. N.Y. 1970.31 .Grubbs W.T.// J. Am. Chem. Soc. 1954.-v.76.-p.3408.

32. Pope E.I.A. and Mackenzie J.D.// J. Non-Cryst. Solids, 1986,-v. 87.-p. 198.

33. Colby M.W., Osaka A., Mackenzie J.D.// J. Non-Cryst. Solids, 1986.-v. 82.-p. 37.

34. Francis L.F.// J. Materials and manufacturing Processes. 1997.-v. 12.-p.6; Mehrotra R.C., Singh A., Bhagat M.// J. Sol-Gel Sci and Technology. 1998.-v. 13.-p. 45-49.

35. Чалый В.П. Гидроокиси металлов.-Киев: Наукова думка, 1972.

36. Ribot F., Toledano P., Sanchez С.// Chem. Mater., 1991.-v. З.-р. 759.

37. Голубко H.B., Яновская М.И., Прутченко С.Г., Оболонкова Е.С.// Неорг. материалы, 1998. т. 34.-е. 1115.

38. Bradley D.C., Mehrotra R.C. and Gaur D.P. Metall alkoxides. Academic Press., N.Y., 1978.

39. Guizard C., Gugankiewich N., Larbot A. and Cot L.// J. Non-Cryst. Solids, 1986,-v. 82.-p. 86.

40. Kamalasanan M.N., Chandra S.// Thin Solid Films. 1996,-v. 288.-Nl-2.-p.145.

41. Doeuff S., Негу M., Sanchez C. Livage J.// J. Non-Cryst. Solids, 1987.-v. 89.-p. 84.

42. Bonanni M., Spanhel L., Leroh M// Chem. Mater., 1998.-v.10.-p.1.

43. Gugliemi M., Carturan G// J. Non-Cryst. Solids, 1988.-v. 100.-p. 31.44. fCamata K., Hosono H.//J. Chem. Lett., 1984.-v.112.-p.2021.

44. Hornbaker E.D., Conrad F.// J. Org. Chem. 1959.-v. 24.-p.12.

45. Свидерский B.A., Воронков М.Г., Клименко C.B., Клименко B.C.// Журн. прикл. химии, 1997.-t.70, вып. lO.-c.l698-1703.

46. Rabinovich E.M.//J. Mat. Sei., 1985.-v.20.-p. 4259.

47. Stober W., Fink A., Bohn H.E.//J. Colloid Interface Sci.1968.-v. 26.-Nl.-p. 62-69.

48. Туторский И.А., Хилькова O.A., Соловьева T.C. Золь-гель технология и полимерные композиты. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1996.-76 с.

49. Айлер Р.К. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982, 4.1, 416 е., ч.2, 1127 с.

50. Петровский Г.Т., Шашкин B.C., Яхкинд А.К.// Физика и химия стекла, 1997.-Т. 23, № 1.-е. 43-54.

51. Фролов Ю.Г. Теоретические основы синтеза гидрозолей кремнезема.: В кн.: Получение и применение гидрозолей кремнезема. Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1979. вып. 10.

52. Шабанова H.A.//Коллоид, журн., 1996.-т.58.-№1.-с.115-122.

53. Ребиндер П.А.//Коллоид, журн., 1958.-т.20.-№ 5.-С.527-538.

54. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Савочкина Т.В.// Коллоид, журн. 1983.-т.45.-№ 3.-е. 509-514.

55. Allen L.H., MatijevichE.// J. Colloid. Int. Sci.1969.-v.33.-N3.-p. 420-429.

56. Милонич C.K., Разин B.JI., Фролов Ю.Г.// Коллоид, журн. 1980.-Т.41. №1. -с.147-151.

57. Allen L.H., Matijevich ЕЛ J. Colloid. Int. Sci.1971.-v.35.-p. 65.

58. Еркова JI.H., Чечик O.C. Латексы.-JI.: Химия. 1983.-223с.

59. Фролов Ю.Г., Драгалова Е.К., Назаров В.В.// Коллоид, журн. 1982.-т.44.-№3.с. 604-607.

60. Назаров В.В., Драгалова Е.К., Фролов Ю.Г. М., 1981.-13 с.-Ден. в ВИНИТИ 21.07.81 № 3655-81 Деп.

61. Назаров В.В., Валюхов A.A., Козлова Н.В., Фролов Ю.Г. Адсорбционное взаимодействие молибдатов с коллоидным кремнеземом. М., 1983.-12 е.- Деп. в ВИНИТИ 09.03.83 № 122783 Деп.

62. Козлова Н.В., Назаров В.В., Валюхов A.A., Фролов Ю.Г.// Журн. неорган, химии.-1985.-т.30.-№10.-с.2549-2553.

63. Бобров М.Ф., Назаров В.В., Фролов Ю.Г. Исследование взаимодействия в системе гидрозоль диоксида кремния хромовая кислота.-М., 1985, 16 с. - Деп. в ВИНИТИ 26.08.1985, № 6326-85.

64. Назаров В.В., Балаян Г.Г., Фролов Ю.Г.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология, 1981.-т.24.-№8.-с.1002-1007.

65. Фролов Ю.Г., Балаян Г.Г., Назаров В.В.// Колл. журн. 1981.-т.43.-№4.-с. 726-732.

66. Фролов Ю.Г., Драгалова Е.К., Назаров В.В., Ермаков В.И.// Коллоид, журн. 1982.-т.44.-№6.-с. 1136-1140.

67. Фролов Ю.Г., Назаров В.В., Валюхов A.A.// Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология, 1984.-т.27.-№2.-с.210-214.

68. Davis I.A., Jomes R.O., Leckie J.O.// J. Colloid Jnterf. Sei., 1978.-v. 63.-N3.-p. 480.

69. Weldes H.H.//Ind. Eng. Chem. Prod. Res.Dev., 1970.-v.9.-N2.p.249-253/

70. Малявский Н.И., Чекунова Э.В., Прощин A.B. // Тез. докл VIII Всесоюзню конф. по коллоидн. химии и физико-химической механике. Ташкент: ТПИ, 1983. -т. 6. - с. 125-126.

71. Малявский Н.И., Сидоров В.И., Хрипунков А.Н.// Тез. докладов республиканской научно-технической конференции по структурной модификации полимерных материалов. Устинов: УМИ, 1985.-ч. 1.-е. 107-108.

72. Белов Н.В., Молчанов B.C., Прихидько Н.Е.// Тр. V совещания по экспериментальной минералогии и петрографии.-М.: Изд-во АН СССР, 1958. с. 38-40.

73. Maliavski N., Guglielmi M. In Ultrastructure Processing of Ceramics, Glasses and Composites/ J.D. Macken ie, D.R. Ulrich /eds/, San Diego, 1986

74. Gugliemi M., Scarinci G., Maliavski N., Bertoly A., Jagnano C., Morelli M.A.// J. Non-Cryst. Solids, 1988. -v. 100. -p. 292

75. Сидоров В.И., Хрипунков A.H., Малявский Н.И. // Журн. прикл. химии., 1989. -№4. -С. 901-905.

76. Maliavski N., Chekunova E., Dushkin 0.//GSGST 1994. -v. 22.-N1/2/3.-. p. 503

77. Чистякова JI.P., Космодемьянский JI.B., Гаева Р.Л. Получение эмульсионных каучуков, наполненных активным аморфным кремнеземом. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976. 32 с. -(Промышленность СК : Тем. обзор)

78. Мс. Mahon W., Kemp A.R.// Ind. Eng. Chem., 1944. v. 36. P.735

79. Berg E.Z. e.a.// Ind. Eng. Chem., 1946. -V. 38. P. 1013

80. Loyns W.I., Nelson M.L., Conrad M.L.// Indian Rubber World, 1946. v. 114.-p. 213

81. ПАТ. 3228905 США, 1966; Ржхимб реф. 140589П, 1966.

82. Beuche A.M., Oliver C.S., пат. США 2993809 (General Electric Co.), 1961

83. Nitzcshe S., et. al., пат. ФРГ 1951620, 1971

84. Anonymous, Chem. Eng. News, 29, 3017 (1951)

85. Bachman J.H., Sellers J.W., Wagner M.P., канад. пат. 594065, 1960

86. Pierre A.C.// Am. Ceram. Soc. Bull., 1991.-v.70.-p.1281.

87. Scherer G.W.// J. Non-Cryst. Solids. 1986.-v.87.-p.199.

88. Sanchez C., Ribot F.//New. J. Chem., 1994,-v. 18.-p.1007.

89. Schmidt H., Seiferling B. Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 73, 739, 739,(1986)

90. Y. Hu, J.D. Mackenzie. Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 271, 681 (1992)

91. Mackenzie J.D., Chung Y.J., Hu Y.// J. Non-Cryst. Solids, 1992.-v.147/148.-p. 271.

92. Brust M., Bethell D., Kiely С J., Schiffrin D.J.//Langmuir, 1998/-V. 14.-p. 5425

93. SaegusaT., Chujo Y.//Polym. Prepr.,1989.-v. l.-p. 39.

94. Landry C.J.T., Coltrain B.K., Wesson J.A., Zumbulyadis N., LippertJL.//Polymer,1992.-v. 33.-p. 1486; 1496.

95. Calvert P.// Nature, 1991.-v. 353.-p 501

96. Wei Y., Bakthavatchalam R., Whiecar C.K.// Chem. Mater., 1990.-v. 2.-p. 337.

97. Mauritz K.A., Ju R.// Chem. Mater., 1994.-v. 6.-p. 2269

98. Juangvanich N., Mauritz K.A.// J. Appl. Polym. Sci., 1998.-v. 67.-p.1799

99. Deng Q., Hu Y., Moore R.B., McCormick C.L., . Mauritz К.A.// Chem. Mater., 1997,-v. 9.-p 36.

100. Deng Q., Moore R.B., Mauritz K.A// J. Appl. Polym. Sei., 1998.-v. 68.-p. 747.

101. Deng Q., Wilkie C.A., Moore R.B., Mauritz K.A// Polymer, 1998.-v. 39,-p. 5961.

102. Zhao Z.D., Ou Y.C., Gao Z.M., Qi Z.N., Wang F.S.//Acta Polym. Sin., 1996.-p.228

103. Zhou W, DongJ.H., Qiu K.I, Wei Y Л J. Polym. Sei., Part A, Polym. Chem., 1998.-v. 36.-p. 1607

104. Imai Y.// J. Macromol. Sei., A,1991.-v. 28.-p. 1115

105. Morikawa A., Iyoku Y., Kakimoto M., Imai Y.// Polym. J.J992.-v. 24.-p. 107

106. ПАТ. 293087 Австралии, 1969; РЖхим, реф 9с839б 1971.

107. Деринг H.A., Зеликин М.Б., Войцеховский А.Е. Сб. Технология синтетических минеральных наполнителей и адсорбентов. -М.: Химия, 1960

108. Чуйко A.A., Павлик Т.Е., Неймарк И.Е.// ДАН СССР, 1963. -№2. -с. 230

109. Brooks M.С., Bogga G.W., Ewart R.H.// Доклад на собрании немецкой группы по резине, 1958, V

110. Пат. 519769 Канады, 1955; Ржхим, реф. 58921П, 1957

111. Пат. 1046811 Великобритании, 1966

112. Пат. 3523096 США, 1970; Ржхиим, реф. 11С814П, 1971

113. Пат. 3686219 США, 1972; РЖхим, реф. 13С802П, 1973 1 15. Пат. 3700690 США, 1972; РЖхим, реф. 18С360П

114. Пат. 3694398 США, 1972; Ржхим, реф. 14С793П, 1973

115. Пат. 3689452 США, 1972; Изобр. за рубежом, 1972.- Вып. 16.-№18.-С. 21

116. Ясенкова JI.С.Автореферат дисс. канд. техн. наук, МИТХТ, 1953

117. Колобенин В.Н., Блох Г.А., Емельянова A.B., Головатая В.К.// Изв. вузов техн. легк. пром., 1962. -№6. -С.11

118. Писаренко А.П., Емельянова А.П., Захарченко П.И. // Каучук и резина, 1957. -№2

119. Швецов В.А. Канд. дисс. -МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1964

120. Auvray L., Ay ral A., Cot L., Dabadie T., Guiard С., Rarsay J.// J. Sol-Gel Sei. Techn., 1994.-V. 2. -p. 205

121. Martino A., Yamanaka S.A., Kawola J.S., Loy D.A.// Chem. Mater., 1997.-v. 9.-p. 423.

122. Yoschida M., Lai m., Kumar N.D., Prasad P.N.// J. Mater. Sei., 1997.-v.32.-p. 4047.

123. Sanchez C., Ribot F.//New J. ehem., 1994.-v.18.-p. 1007.

124. Sato T., Brown D., Johnson B.F.G.// Chem. Commun., 1997.-p 1007.

125. Petit C., Lixon P., Pileni M.P.// J. Phys. Chem.,1990.-v. 94.-p 1598.

126. Назаров B.B., Фролов Ю.Г., Балаян Г.Г. Влияние водорастворимых полимеров на агрегативную устойчивость гидрозолей кремнезема. -М., 1980. -15 с. -Деп. в ВИНИТИ 1.12.80, № 5070.80

127. Попов В.В. Автореферат диссертации к.х.н., МХТИ им. Менделеева, 1982 г.

128. Ласкорин Б.Н. и др. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии.-М.: Атомиздат,1977.

129. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Попов В.В.// Коллоид, журн., 1983.-т. 45. -№ 1.-е. 179.

130. Шабанова H.A., Молодчикова С.И., Фролов Ю.Г.// Коллоид. журн., 1985.-т. 40.-№ 1.-е. 215-219

131. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М., 1975.

132. Воюцкий С.С., Штарх Б.В. Физико-химия образования пленок из дисперсий высокополимеров.М.: Гизлегпром, 1954 г.

133. Сандомирский Д.М. Физико-химические исследования основных процессов применения каучуковых латексов. Диссертация на соискание ученой степени д.х.н., М., 1963

134. Пильменштейн И.Д. Исследование некоторых процессов гелеобразования в каучуковых латексах. Диссертация на соискание ученой степени канд.х.н., М., 1962

135. Панич P.M., Воюцкий С.С. //Колл. журн., 1957.- т. 19.-е. 113

136. Wenning H. // Koll. zeit., 1957.-v. 154.-p. 154

137. Mc. Roberts. Proc. 3 Rub. Tecnh. Conf., London, 1954, p. 38

138. Van Nederven, Houwink K. Chem. Weekbland. 1940.-v.132, -p. 190

139. Панич P.M.,. Кальянова K.A, Воюцкий С.С.// Коллоид, журн. 1950.-№18.-С.80

140. Сандомирский Д.М., Вдовченкова М.К. // Колл. журн., 1958.-т. 20.- с. 80

141. Сандомирский Д.М., Вдовченкова M.K. // Колл. журн., I960.-т. 22.-с. 69

142. Сандомирский Д.М., Вдовченкова М.К. // Колл. журн., 1958 -т. 20. -с. 214

143. Сандомирский Д.М. // Колл. журн., 1962,-т. 24.- № 3.- с. 320

144. Сандомирский Д.М., Вдовченкова М.К. В сб. «Синтез ла-тексов и их применение», Госхимиздат, 1961, стр. 176

145. Черная В.В. В сб.: Синтез латексов и их применение, Госхимиздат, 1953, стр. 39; Штейнберг С.А., Грубман Ю.В., Черная В.В., Шепелев М.И. Пленкообразование из латексов. М.: ЦН ИИТЭнефтехим, 1970,-35с

146. Twiss D.F., Amphlett/YRub. Chem. and Technol., 1941, 14(1), p. 125

147. Murphy E.A., Madge E.W.// India Rub. World, 1940, -N119, -p. 720; McKland D.Y.// Ind. Eng. Chem., 1953, -N 43, -p.415

148. Сандомирский Д.М., Фогель B.O., Хазен JI.3., Xy Ю-Му// Каучук и резина, 1961, №3, с. 26

149. Туторский И.А., Дулина O.A., Затевалов A.M.// Производство и использование эластомеров.-М.-1997,-№2,-с. 16-23.

150. Klemperer W.J., Ramamurthi S.D.// J/ Non-Cryst. Solids.-1990.-v. 121-p. 16.

151. Натуральный каучук/под. ред. А. Робертса.-М.: Мир, 1990.656 с.

152. Хананашвили Л.М., Андрианов К.А.Технология элементо-органических мономеров и полимеров.-М.-Химия,-1983.-416 с.

153. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов A.M. Общая технология резины.-М.: Химия, 1978.-524 с.

154. Нейман Р.Э. Коагуляция синтетических латексов.- Воронеж: Изд-во Воронежского университета, 1967.-174 с.

155. Сонгина O.A. Амперометрическое титрование.-М.: Химия, 1967.-387 с.

156. Ale ander G.B.// J. Amer. Chem. Soc.-1953.-v.75.-p. 56555657.

157. Тейтельбаум Б .Я. Термомеханический анализ полимеров.-М.: Наука, 1979, -234 с.

158. Воюцкий С.С., Панич P.M. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии.-М.: Химия., 1974.-244 с.

159. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силика-тов.-Л.: Наука, 1968141

160. Душина А.П., Алесковский В.Б.//ЖОХ.-1968.-т.38.-с.14281433

161. Schwarz R., Bausch H.// Ber. Dtsch. Chem. C. tes., 54, 802, 1921 ; Hoebel D., Wieker W.,// Z. Chem., 12(8), 295, 1972

162. Khripunkov A.N., Maliavski N.I., Sidorov V.I.//Sov. J. Appl. Chem.-1989.-v.62.-p.656; Maliavski N., Gugliemi M. In: Ultrastructure Processing of Advanced Ceramics/ed. by J.D. Mackenzie and D.R.Ulrich.-N.Y.: John Wiley and Sons.-1988.-p. 315

163. J. Schung-Sherng Lin, Poyan Shen// J. of Non-Cryst. Solids, 1994.v. 71.pp. 281-284

164. Лазарев A.H., Воронков М.Г.//Опт. и спектр.1958, -т.4, №2. с-180-188;

165. Hoebbel D., Wieker W., et al. // Z. Anorg. Allgem. Chem.1973.-v.400.-p.148

166. Under В., Jancke H., Hannert M., Stade H.//J. Sol-Gel Sci. Technol.-1994.-v.2.-p.52