Коллидно-химические закономерности получения полисиликатов на основе гидрозолей кремнезема тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Химия поверхности кремнезема.

1.2. Агрегативная устойчивость золей.

1.3. Полисиликаты щелочных гидроксидов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Методы исследования.

Глава 3. Закономерности деполимеризации (растворения) кремнезема в золях при введении гидроксида натрия

3.1. Влияние концентрации исходного кремнезема.

3.2. Влияние отношения Si02/Na20 на кинетику деполимеризации. 3.3. Обработка кинетических кривых методами математического анализа.

3.4. Влияние температуры и перемешивания на кинетику растворения.

3.5. Кинетика изменения рН.

3.6. Использование уравнений химической кинетики для обработки кинетических кривых.

Глава 4. Влияние природы катионов щелочных гидроксидов на кинетику растворения кремнезема.

4.1. Влияние концентрации исходного кремнезема и модуля системы.

4.2. Влияние природы катионов щелочных гидроксидов на кинетику растворения. 4.3. Изучение свойств и состава ультрафильтрата.

Глава 5. Исследование закономерности изменения агрегативной устойчивости золей кремнезема при получении полисиликатов.

5.1. Изучение процессов пептизации оптическим методом.

5.2. Структурно механические свойства свежеприготовленных полисиликатных гелей.

5.3. Исследование процессов коагуляции и пептизации реологическим методом.

5.4. Колориметрический анализ состава полисиликатных систем в процессе старения.

Выводы.

Список использованой литературы.

Полисиликаты являются представителями коллоидного кремнезема, I* которые широко применяются с различным целевым назначением. Полисиликаты проявляют свойства неорганического связующего в материалах с различными наполнителями: неорганические порошки, волокна полимеров, металлы и т.д. По связующим свойствам полисиликаты занимают промежуточное положение между золями и жидкими стеклами и часто в композициях дополняют друг друга. Получение полисиликатов путем уменьшения щелочности раствора жидкого стекла сопровождается необратимым осаждением кремнезема, поэтому в качестве исходного продукта для полисиликатных систем используются предварительно полученные гидрозоли. Теоретические основы синтеза гидрозолей и свойства коллоидного кремнезема достаточно хорошо исследованы до рН 9-11. Однако, систематические исследования коллоидного кремнезема при высоких отношениях SiC>2/Me20 практически отсутствуют. Судя по патентным данным, ^ большой интерес к полисиликатным системам обусловлен универсальностью их связующих свойств. Поэтому проблема исследования коллоидно-химических закономерностей перехода золей в полисиликаты является актуальной.

Целью исследования являлась разработка теоретических основ получения полисиликатов из гидрозолей кремнезема и выявление коллоидно-химических закономерностей регулирования агрегативной устойчивости этих систем. Решение поставленной проблемы потребовало комплексного изучения следующих основных вопросов:

- влияние различных факторов на кинетику деполимеризации кремнезема в золях;

- влияние природы катионов щелочных гидроксидов на кинетику деполимеризации;

- изучение закономерностей изменения агрегативнои устойчивости коллоидного кремнезема в щелочной области.

Научная новизна диссертационной работы заключается в том, что экспериментально обоснованы теоретические представления о закономер-4» ностях изменения агрегативной устойчивости коллоидного кремнезема в щелочных средах. Установлено, что взаимодействие щелочных гидрокси-дов с частицами кремнезема сопровождается разрывом силоксановых связей в результате деполимеризации, разрыхлением частиц, образованием гель-слоя и ростом лиофильности системы при переходе от золей к полисиликатам. Показано, что взаимодействие гидроксидов щелочных металлов с кремнеземом в водных средах является сложным многостадийным последовательно-параллельным процессом, включающим стадии взаимодействия щелочных гидроксидов с реакционными центрами на поверхности частиц и в их объеме (по типу твердофазной реакции), и растворения коллоидных частиц. Показано, что лимитирующей стадией деполимеризации является диффузия гидроксил ионов к реакционным центрам на поверхности частиц и в их объеме. Установлено, что эффективность влияния ^ щелочных гидроксидов на скорость "твердофазной реакции" увеличивается с ростом констант основности гидроксидов (LiOH<NaOH<KOH), а скорость растворения кремнезема увеличивается с ростом гидратации катионов (K+<Na+<Li+). Показано, что введение гидроксидов щелочных металлов в золи приводит к потере агрегативной устойчивости системы (коагуляция), а уменьшение их концентрации в результате взаимодействия с кремнеземом сопровождается пептизацией первоначально образовавшихся коагуляционных структур и ростом лиофильности системы. При анализе коллоидно-химических свойств полисиликатных систем в процессе старения сделан вывод о возможности образования вторичных структур. Показано, что процесс перехода золей в полисиликаты включает стадии:

ВЫВОДЫ

1. На основании проведенных экспериментальных исследований раз-• работаны теоретические представления о закономерностях изменения агрегативной устойчивости коллоидного кремнезема в щелочных средах. Установлено, что взаимодействие щелочных гидроксидов с частицами кремнезема сопровождается разрыхлением частиц в результате разрыва силоксановых связей, образованием гель-слоя и ростом лиофильности системы при переходе от золей кремнезема к полисиликатам,

2. Показано, что деполимеризация кремнезема в золях является сложным многостадийным последовательно-параллельным процессом, включающим стадии взаимодействия щелочных гидроксидов с реакционными центрами на поверхности частиц и в их объеме (по типу твердофазной реакции), и растворения коллоидных частиц. Установлено, что природа катионов щелочных гидроксидов влияет на кинетику деполимеризации, причем на стадии "твердофазной реакции" эффективность влияния катиоw нов гидроксидов совпадает с рядом основности катионов: K+>Na+>Li+, а на стадии растворения ряд обращается и соответствует росту их гидратации, т.е. K+<Na+<Li+.

3. Предложен метод сплайн-интерполяции для обработки кинетических зависимостей роста концентрации растворенных форм кремнезема, что позволило рассчитать среднеквадратичные скорости начальных стадий и текущие скорости деполимеризации, а также рассмотреть лиотропные ряды катионов по эффективности их влияния на скорость деполимеризации. Полученные данные по обращению лиотропных рядов в ходе деполимеризации и при изменении отношения 8Юг/МегО обсуждены с учетом развиваемых представлений о многостадийном характере процесса.

4. Экспериментальные данные по кинетике растворения кремнезема в начальный период были рассмотрены с позиций уравнений формальной химической кинетики. Учитывая влияние перемешивания, небольшие величины эффективной энергии активации, дробные значения эффективных порядков реакции, а также влияние природы катионов гидроксидов, сделан вывод о том, что деполимеризация протекает в диффузионно-# кинетической (переходной) области. Лимитирующей стадией деполимеризации является диффузия ОН -ионов к реакционным центрам на поверхности частиц и в их объеме.

5. Коагуляционные процессы в золях обусловлены ростом ионной силы раствора при введении щелочных гидроксидов, а последующая пеп-тизация первоначально образовавшихся структур является результатом увеличения лиофильности дисперсной системы. На основании полученных данных об экстремальном характере изменения концентрации "активных" форм кремнезема и роста вязкости систем в процессе длительного старения, сделано предположение о возможности образования полимерных ас-социатов в результате протекания вторичного процесса поликонденсации в растворах силикатов.

1. Айлер Р. К. Химия кремнезема: в 2х т., М.: Мир, 1982. 1127 с.

2. Айлер Р. К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. Пер. с англ. М.: Госстройиздат. 1959, 288 с.

3. Киселев А. В. К вопросу структуры гелей кремниевой кислоты // Коллоидн, жури., 1936, т. 2., с. 17.

4. Белякова JI. Д., Джигит О. М., Киселев А. В., Муттик Г. Г., Щербакова К. Д. Адсорбция и хемосорбция метанола силикагелями с разной степенью гидратации поверхности. // Журн. физ. химии., 1959, т. 33, вып. 7, с. 1534-1539.

5. Джигит О. М., Киселев А. В., Микос-Авгуль Н, Н., Щербакова К. Р. Отравление и возрождение поверхности силикагеля при адсорбции паров. // Докл. АН СССР, 1950, т. 70, № 3, с. 441-444.

6. Сидоров А. Н. Инфракрасные спектры поглощения газообразных органических соединений, адсорбированных на микропористом стеклк.• Докл. АН СССР, 1954, т. 95, № 6, с. 1235-1238.

7. Сидоров А. Н. Исследование адсорбции на пористом стекле при помощи ИК-спектроскопии поглощения. Журн. физ. химия, 1956, т. 30, № 5, с. 995-1006.

8. Аристов Б. Г., Бабкин И. Ю., Киселев А. В. Адсорбция и теплота адсорбции паров на алкоксилированном кремнеземе. // Коллоидн. журн., 1962, т. 24, №6, с. 643-647.

9. Оккерс К. Сб. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Пер. с англ. Под ред Б. Г. Линсена. -М.: Мир, 1973, 464 с.

10. Snyder L. R., Principles of Adsorption Chromatografy, Dekker, New York, 1968, p. 156.• 13. Оккерс К. Сб. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Б. Г. Линсена.-М.: Мир, 1973, с. 245.

11. Snoeuink A., Weber W., "Surfase Functtional Groups on Carbon and Silica" in J. F. Danielli, M. D. Rosenberg, and D. A. Cadenhead, Eds., Progress in Surface and Membrane Science, v. 5, Academic, New York, 1972, p. 63.

12. Barby D., "Silicas", Chapter 8, in G. D. Parfitt and K. S. W. Sing, Eds., Characterization of Powder Surfaces, Academic, New York, 1976, p. 353.

13. Armistead C. G., Tyler A. JM Hambleton F. H., Mitchell S. A., Hockey J. A. The Surface Hydroxylation of Silica // J. Phys. Chem., 1969, v. 73, p. 39473953.

14. Журавлев Л. Т., Киселев А. В. Исследование гидроксильного покрова силикагеля методом дейтерообмена и адсорбция паров легкой и тяжелой воды. //Коллоидн, журн., 1962, т. 24, № 1, с. 22-29.

15. Журавлев Л. Т., Киселев А. В., Найдина В. П., Поляков А. Л. Определение поверхностной и внутренней структурной воды силикагеля методом дейтерообмена с масс-спектрометрическим контролем. // Журн. физ. химии, 1963, т. 37, вып. 10, с. 2258-2265.

16. Агзамходжаев А. А., Журавлев Л. Т., Киселев А. В., Шенгелия К. Я. Концентрация гидроксильных групп на поверхности и в объеме кремнеземов. // Изв. АН СССР, сер. хим., 1969, вып. 10, с. 2111-2116.

17. Bermudez V. М., Infrared Study of Boron Trichloride Chemisorbed on Silica Gel. //J. Phys. Chem., 1971, v. 75, p. 3249-3257.

18. De Boer J. H. Untersuchungen under mikroporose Saizung Oxydsysteme. // Angew. Chemie, 1958, Bd. 70, N 7, s. 383-389.

19. Basila M. R. Hydrogen Bonding interaction between Adsorbate Molecules and Surface Hydroxyl Croups on Silica. // J. Chem. Phys., v. 35, N 4, p. 11511158.

20. Белякова JI. Д., Джигит О. М., Киселев А. В. Адсорбция паров воды на гидратированной поверхности силикагелей разной структуры. // Ж. физ. химии, 1957, т. 31, № 10, с, 1577-1586.

21. Жданов С. П., Киселев А. В. О химическом строении поверхности кварца и силикагеля и ее гидратации. // Ж. физ. химии, 1957, т. 31, № 10, с. 2213-2223.

22. Ласкорин Б. Н. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии., М.: Атомиздат, 1077, 303 с.

23. Воронцов М.Г. О межатомных расстояниях и природе связей Si-O в силикатах.-"Докл. АН СССР", 1961, т. 138, №1, с. 106-109.

24. Noll W. Die silicatishe Binduhg vom Standpunkt der Elektronentheorie.-"Angew. Chemie", 1963, Bd 75, N2, S. 123-130.

25. Лазарев A.H. Колебательные спектры и строение некоторых силикатов. Л., "Наука", 1968.

26. Лазарев А.Н., Тенишева Т.Ф., Давыдова В.П. О взаимном влиянии связей типа Si-O и Si-0(Si).-^OKfl. АН СССР", 1964, т. 158, №3, с. 648-651

27. Рыскин Я. И. О механизме образования сильной водородной связи.-"Оптика и спектроскопия", 1959, т. 7, № 2, с. 278-280.

28. Schmidbauer Н., Perez-Garzia J., Arnold Н. S. Alkalitrimhetylsilanolate.-"Z. anorgan. und allgem. Chem.", 1964, Bd 328, N1-2, S. 105-112.

29. Tatlock W. S., Rochow E. G. The preparation and hydrolysis of some organosiIanolates.-"J. Organ. Chem.", 1952, v. 17, N 12, p. 1555-1563.

30. Лазарев A.H. О гибкости сложных анионов-и молекул со связями Si-O-* Si и Р-О-Р.-В кн.: Структурные превращения в стеклах при повышенныхтемпературах. М.-Л., "Наука", 1965, с. 233-258.

31. Киселев А. В., К вопросу структуры гелей кремниевой кислоты.-"Коллоидн. журн.", 1936, №2, с. 17-25.

32. Стрелко В. В., Каниболоцкий В. А. Классификация реакций с участием поверхности дисперсных кремнеземов.-В кн.: Тезисы докладов III Всесоюзного совещания по механизму и кинетике реакций в твердой фазе. Новосибирск, Изд-во АН СССР, 1969, с. 83.

33. Стрелко В. В., Каниболоцкий В. А. Классификация реакций с участием поверхности дисперсных кремнеземов и исследование процессов замещения водорода, связанного с поверхностными атомами кремния.* "Коллоидн. журн.", 1971, т. 33, № 5, с. 750-756.

34. Стрелко В. В., Рубаник С. К. Характер связей Si-O и сорбционные свойства дисперсных кремнеземов.- В кн.: Адсорбция и адсорбенты. Вып. 2. Киев, "Наукова думка", 1974, с. 82-85.

35. Чертов В. М. Исследование кинетики гидротермального старения гидрогеля кремниевой кислоты.- В кн.: Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев, "Наукова думка", 1968, с. 173-178.

36. Boehm Н., Schneider М., Wistuda Н. Reaktion lithiumorganischen Verbindungen mit Siliciumdioxid.-"Angew. Chemie", 1965, Bd 77, N 14, S. 622623.

37. Соммер JI. Стереохимия и механизм реакций кремнийо^рганических соединений и адсорбционных веществ. Пер. с нем. М., "Наука", 1972.

38. Могеу С. W., Fourier R. О., Rowe G. G. The solubility of quartz in water * in the temperature interval from 25-300° C.-"Geochim. et cosmochim. acta",1962, v. 26. p. 1029-1043.

39. Киреченко Л. Ф., Чертов В. М., Высоцкий 3. 3., Стражеско Д. Н. Исследование сорбции катионов из кислых растворов на силикагелях, полученных гидротермальным способом.//ДАН СССР, 1965, т. 164, с. 618621.

40. Киселев А, В., Лыгын В. И., Применение ИК-спектроскопии в исследовании структуры химических поверхностных соеденений и адсорбции. Успехи химии, 1962, т. 31, № 3, с. 351-384.

41. Рубаник С. К., Баран А. А., Стражеско Д. Н., Стрелко В. В. Исследование избирательной адсорбции катионов I, II и III групп периодической системы на различных ионообменных формах силикагеля."Теор. и эксперим. химия"., 1969, т. 5, № 3, с. 361-366.

42. Kolthoffl. М., Stenger V. A. Adsorption from ammonical solution. II. The adsorption of alkali hydroxydes by silica gel in the presence of ammonia and ammonium salts.-"J. Phys Chem.", 1934, v. 38, N 2, p. 249-258.

43. Bartell F. E., Fu Y. Adsorption from aqueous solution by silica.-"!. Phys. Chem/', 1929, v. 33, N 5, p. 676-687.

44. Fy Y. Der Einfluss von Neutralsalz auf die Adsorption von Alkalien an Silicagel.-"J. Chinese Chem. Soc.", 1943, v. 10, N 1, p. 103-112.

45. Джигит О. M., Киселев А. В., Красильников К. Г. Влияние структуры силикагеля на скорость сорбции гидрата окиси кальция из водных растворов.- "Докл. АН СССР", 1950, т. 71, № 1, с. 77-79.

46. Плачинда А. С., Чертов В. М., Неймарк И. Е. Взаимодействие силикагелей разной пористой структуры с раствором Са(ОН)г.-"Укр. хим.журн.", 1965, т. 31, №6, с. 567-573.

47. Чертов В. М., Джамбаева Д. Б., Планчида А. С., Неймарк И. Е. Поверхностные и внутриглобульные силанольные группы силикагелей,

48. Ш полученных гидротермальным методом.-"Докл. АН СССР", 1965, т. 161, № 5, с, 1149-1151.

49. Greenberg S. A. The chemisorption of calcium hydrozyde by silica.-"J. Phys. Chem.", 1956, v. 60, N 3, p. 325-330.

50. Alexander G. В., Heston W. М., Iler R. К. The solubility of amorphous silica in water.-"J. Phys. Chem.", 1954, v. 58, N 6, p. 453-455.

51. Беляков В. H, Сравнительное изучение механизмов ионного обмена на дисперсных двуокисях элементов IV группы. Автореф. дис. на соисканиеучен степени канд. хим. наук. Киев, 1976 (Ин-т физ. хим. АН УССР).

52. Геохимия кремнезема. Под ред. проф. Страхова М., "Наука", 1966.

53. Strazhesko D. N. V. В. Strelko, V. N. Belyakov, S. С. Rubanik Mechanism of cation exchenge on silica gels.-" J. Chromatogr.", 1974, v. 102, N 1, p. 191195.

54. Киреченко Л. Ф., Стражеско Д. Н., Янковская Г. Ф. Обмен катионов на силикагелях, полученных в присутствии ионов алюминия.-"Укр. хим. журн.", 1965, т. 31, №2, с. 160-165.

55. Abendroth R. P. Behavior of a pyrogenic silica in simple electrolytes.-"J. * Colloid Interfase Sci.", 1970, v. 34, N 4, p. 591-596.

56. Abendroth R. P. Surfase charge development on porous silica in aqueous so lution.-"J. Phys. Chem.", 1972, v. 76, N 18, p. 1547-1549.

57. Tadros Th. F., Lyklema J. Adsorption of potential determining ions at the silica-aqueous electrolyte interfase and the role of some cations.-" J. Electroanalyt. Chem,", 1968, v. 17, N 3/4, p. 267-275.

58. Dugger D. L., Station J. H., Irby P. N., McConnell B. L., Cummings W. W., Maatman R. W. The exchenge of twenty metsl ions with the weakly acidic silanol groups of silica gel.-"J. Phys. Chem.", 1964, v. 68, N 4, p. 757-760.

59. Milone M., Cetini G. Cromatografia di ioni inorganici su silicagel basico.-"Atti Accad. Sci. Torino", 1956, v. 90, p. 3-12.

60. Cetini G., Ricca F. Caratteristiche cromatografiche del silicagel basico.-"Atti. Accad. Sci. Torino", 1956, v. 90, p. 229-242.

61. Стрелко В. В., Стражеско Д. Н., Солошенко Н. И., Рубаник С. К., Баран А. А. Сорбция ионов переходных и редкоземельных элементов кальциевой формой силикагеля.-"Доклад АН СССР", 1969, т. 86, № 6, с.1362-1364.

62. Берестенева 3. А., Каргин В. А. Адсорбция ВаСЬ на кислых и щелочных БЮг-золяхУЖурн. физ. химии", 1963, т. 8, № 1, с. 35-47.

63. Дерягин Б. В., Чураев Н. В., Муллер В. М. Поверхностные силы.-М.: Наука.-1985.-398 с.

64. Зонтаг X., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем.-JI.: Химия, 1973.-151 с.

65. Wiese G. R., Healy Т. W. Coagulation and electrokinetics behavior of TiCh and AI2O3 colloidal dispersion// J. Coll. Int.- 1975.- v. 5, N 3. -p. 427-433.

66. Matijevic E., J. Colloid and Interfase Sci. Stability of Silica Despersions, 1971, v. 35, N 1, p. 172-174.

67. Iler P. K. Colloid Silica in Surfase and Colloid Sci. Weley A. Inter. Sci. Publ. 1973, v. 6, p. 1-100.m

68. Крестинская В. H. Гидрофобное и гидрофильное состояние коллоидных растворов.- Коллоид, журн., 1946, т. 8, № 6, с. 401-404.

69. Ребиндер П. А. Адсорбционные соли и их влияние на свойства дисперсных систем.-Изв. АН СССР, ОМЕИ, сер. хим., 1936, № 5, с. 639-706. # 80] Rebinder Р, Coagulation and thixotropic structures. Disc. Faraday Soc., 1954, v. 18, p. 151-160.

70. Перцов А. В., Миркин Л. И., Перцов Н. В., Щукин Е. Д.

71. О самопроизвольном диспергировании в условиях сильного понижения свободной межфазной энергии.-Докл. АН СССР, 1964, т. 158, № 5, с. 11661168.

72. Дерягин Б. В., Железный Б. В., Зорин 3. М. и др. Свойства жидкостей в тонких кварцевых капиллярах. V Всесоюзная конференция по поверхностным силам (1972 г., ин-т физ. химии АН СССР): Тез. докл. с. 20. М.: ИФХ АН СССР, 1972, 56 с.

73. Чураев Н. В. К вопросу об устойчивости пленок воды на поверхности кварца. V Всесоюзная конференция по поверхностным силам (1972 г., инт физ. химии АН СССР): Тез. докл. с. 22. М.: ИФХ АН СССР, 1972, 56 с.

74. Дерягин Б. В., Железный Б. В., Ткачев А. П. Исследование смачивающих пленок жидкостей на поверхности кварца. V Всесоюзная конференция по поверхностным силам (1972 г., ин-т физ. химии АН СССР): Тез. докл. с. 20. М.: ИФХ АН СССР, 1972, 56 с.

75. Ершова Г. Ф., Зорин 3. М., Новикова А. В., Чураев Н. В. Исследование полимолекулярных пленок воды на поверхности кварца. VI Всесоюзная конференция по поверхностным силам (6-8 дек. 1976 г.): Тез. докл. с. 28. М.: Наука, 1976,44 с.

76. Зорин 3. М., Соболев В. Д., Чураев Н. В. Измерение капиллярного давления и вязкости жидкостей в кварцевых микрокапиллярах. Докл. АН СССР, 1970, т. 193, № 3, с. 630-633.

77. Дерягин Б. В. Итоги исследований свойств граничных слоев жидкостей и их роль в устойчивости дисперсных систем. В сб.: Успехи коллоиднойхимии, с. 30-38. М., Наука, 1973.

78. Дерягин Б. В., Чураев Н. В., Зорин 3. М. Структура и свойства граничных слоев воды. Изв. АН СССР, сер. химия, 1982, № 8, с. 1698• 1710.

79. Дерягин Б. В„ Зорин 3. М. Исследования поверхностной конденсации и адсорбции паров вблизи насыщения оптическим микрополяризационным методом П. ЖФХ, 1955, т. 29, № 10, с. 1755-1770.

80. Дерягин Б. В., Чураев Н. В. Изотерма расклинивающего давления пленок воды на поверхности кварца. Докл. АН СССР, 1972, т. 207, № 3, с. 572-575.

81. Дерягин Б. В. Поверхностные силы и расклинивающее давление. Дополнение к кн. Адамсона А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979, с. 548-552.

82. Чураев Н. В. Свойства смачивающих пленок жидкостей. В сб.: Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов. М., Наука, 1974, с. 81-89.

83. Дерягин Б. В. Некоторые итоги исследований дальнодействующих поверхностных сил. Изв. АН СССР, сер хим., 1982, № 8, с. 1721-1725.

84. Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах.- Сб. докладов IV конферен ции по поверхностным силам, отв. ред. Дерягин Б. В.-М.: Наука, 1972. -328 с.

85. Дерягин Б. В., Тнтиевская А. С. Расклинивающее действие свободных жидких пленок и его роль в устойчивости пен. // Коллоид, журн., 1953, т. 15, №6, с. 416-425.

86. Поповский Ю. М. Исследование перехода граничной фазы в объемную жидкость.- В сб.: Исследования в области поверх/ностных сил.- М.: Наука, 1967, с. 148-153.

87. Чураев Б. В. Свойства смачивающих пленок жидкостей. В сб. Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов.-М.: Наука, 1974, с. 81-89.

88. Дерягин Б. В. Некоторые итоги исследований в области поверхностных сил и тонких пленок. В сб.: Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов.- М.: Наука, 1974, с. 5-13.

89. Толстой Н, А., Трусов А. А., Спартаков А. А. и др. Поверхностная природа жесткого электрического дипольного момента коллоидных частиц в воде. В сб.: Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах.- М.: Наука, 1972, с. 90-96.

90. Снитковский М. М. Оррироде трения твердых тел.- Минск, Наука и w техника, 1971.-е. 31.

91. Тарасевич Ю. И. О структуре граничных слоев воды в миниральных дисперсиях В сб.: Поверхностные силы и граничные слои жидкостей.- М.: Наука, 1983. с. 147-151.

92. Дерягин Б. В., Щербаков Л. М., О влиянии поверхностных сил на фазовые равновесия полимолекулярных слоев и краевой угол смачивания.-Коллоидн.журн., 1961,т. 23,№ I.e.40-52.

93. Бондаренко Н. Ф., Нерпин С. В. Соотношение между сдвиговой прочностью жидкостей в объеме и граничных системах.- М.: Наука, 1972, с. 281-289.

94. Ефремов И. Ф., Воронин Л. А., Самигуллина Г. В. Полиморфизм граничных жидких слоев и проблема лиофилизации поверхности.- Химия и технология воды, 1980, т. 2, № 6, с. 525-532.щ

95. Глазман Ю. М., Фукс Г. И. Факторы агрегативной устойчивости коллоидных дисперсий.- В сб.: Успехи коллоидной химии.- М.: Наука, 1973, с. 140-158.

96. Ребиндер П. А., Современные проблемы коллоидной химии.-Коллоидн. журн., 1958, т. 20, № 5, с. 527-538.

97. Щукин Е. Д., Ребиндер П. А. Образование новых поверхностей при формировании и разрушении твердого тела в поверхностно-активной среде. // Коллоидн. журн., 1958, т. 20, № 5, с. 645-657.

98. Tadros Th., Lyklema I., Adsorption of potential-determining ions at the ^ silica-aqeous electrolyte interfase and the role of some cations // J. Electroanal/

99. Chem.- 1968.-V. 17, N 3.- p. 267-275.

100. Allen L. H., Matijevich E. Stability of colloidal silica. I. Effect of simple electrolytes // J. Coll. Int. Sci.-1969.- v. 31, N 3.- p. 287-296.

101. Allen L. H., Matijevich E. Stability of colloidal silica. II. Ion exchenge// J. Coll. Int. Sci,-1969.- v. 33, N 3.-p. 420-429.

102. Фролов Ю. Г., Шабанова H. А., Савочкина Т. В. Влияние электролитов на устойчивость и гелеобразование гидрозолей кремнезема// Коллоидн. журн., 1983, - т. 45, № 3, с. 509-514.

103. Беженов А. В. Коллоидно-химические основы ионообменной технологии гидрозоля кремнезема: Дис. канд. хим. наук.-М., 1987.-130 с.

104. Meril R. С., Spencer R. W. Gelation of sodium silicate// J. Phys. Chem. -1950.- v. 53, N6.-p. 806-812.

105. Bechtold M. F. Polymerisation and properties of dilute aqueous silicic acid from cation exchange// J. Phys. Chem.- 1955, v. 59, N 6.- p. 532-541.

106. Фролов Ю. Г., Шабанова Н. А., Савочкнна Т. Н., Кинетика образования и самопроизвольного диспергирования гелей кремниевойкислоты//Коллоидн. журн., -1980.-Т. 42, № 5. с. 1115-1121.

107. Фролов Ю. Г., Милонич С. К., Разин В. JI. Адсорбционная способность и устойчивость гидрозолей кремнезема// Тр. ин-та/ Моск. хим.-тех. ин-т.- 1979,- вып. 107.- с. 65-70.

108. Allen L. Н., Matijevich Е. Stability of colloidal silica. III. Effect of hydrolizadle cation// J. Coll. Int. Sci.- 1970.- v. 35, Nl.-p. 66-76.

109. Шабанова H. А., Синтез и агрегативная устойчивость концентрированных гидрозолей кремнезема: Дис. док. хим. наук.-М., Ю85.-398с.

110. Шабанова Н. А., Фролов Ю. Г., Савочкина Т. В., Прищеп Е. Т. Влияние электролитов и рН на структурообразование в гидрозолях кремнезема// Изв. вузов, сер. Химия и хим. технол.- 1984. т. 37, № 7, с. 830833.

111. Шабанова Н. А., Попов В. В., Фролов Ю. Г. Кинетика поликонденсации и коагуляции в гидрозоле кремнезема// Коллоидн. журн,- 1984,- т. 46, № 5, с. 986-993.

112. Разин В. Л. Адсорбция ионов на коллоидном кремнеземе и его устойчивость к коагуляции Дис. канд. хим. наук, Москва, 1980, с. 153.

113. Милонич С. К., Разин В. Л., Фролов Ю. Г. Коагуляция коллоидного кремнезема электролитами. Коллоидн, журн., 1980, т. 41, № 1, с. 147-151.

114. Фролов Ю. Г., Милонич С. К., Разин В. Л., Адсорбционная способность и устойчивость гидрозолей кремнезема. В кн.: Получение и свойства гидрозолей кремнезема. Москва, Труды МХТИ, 1979, вып. 107, с. 65-70.

115. Шабанова Н. А., Молодчикова С. И., Фролов Ю. Г. Электроповерхностные свойства и вязкость гидрозолей кремнезема с различными стабилизирующими гидроксидами. // Коллоид, журн., 1985, т. 47, № 1, с. 215-219.

116. By David E. Yates, Samuel L. and Thomas W. Healy Site-binding Model of the Electrical Duoble Layer at the Oxide/Water Interface / J. Chem. Soc.

117. Faraday Trans., 1974, v. 70, N 10, p. 1807-1818.

118. Сидорова M. П., Ликлема Й, Фридрихсберг Д. А. О потенциалах двойного электрического слоя в растворах потенциалопределяющих ионов// Коллоид, журн., 1976, т. 38, № 4, с. 716-721.

119. Мартынов Г. А. Двойной электрический слой на поверхности микропористых тел. // Коллоид, журн., 1978, т. 40, № 6, с. 1110-1117.

120. Ромм Е. С., Рубашкин А. А. К теории двойного электрического слоя на границе оксид раствор электролита. // Коллоидн. журн., 1985, т. 47, № 3, с. 545.

121. Чардымская Е. Ю., Сидорова М. П., Расчет параметров двойного электрического слоя из электрокинетических измерений с помощью модели Ликлема.//Коллоидн. журн., 1990, т. 52, №5, с. 1011-1013.

122. Шабанова Н. Ам Кинетика поликонденсации в водных растворах кремниевых кислот//Коллоидн. журн., 1996, т. 58, № 1,с. 115-122.

123. Шабанова Н. А., Силос И, В., Переход золей в гели в условиях электролитной коагуляции коллоидного кремнезема// Коллоидн. журн., 1996, т. 58, №2, с. 266-271.

124. Schneider R. Нм Schutt J. В., пат. США 3615781, 1971.

125. Sanj R., et al., пат. ФРГ 2060155 (Kansai Paint Со) June 16,1971.

126. Yano Т., пат. Япон. 74-34529 (NGK Insulators)

127. Shoup R. D., пат. ФРГ 2129029, 1972.

128. Shoup R. D., пат. США 3678144 (Conning Glass Works), 1972.

129. Shoup R. D„ Weing W. J., пат. США 4059658, 1977.

130. Shoup R. D., "Controlled Pore Silica Bodies Gelled from Silica Sol -Alkali Silicate Mixtures", in Colloid and Interfase Science Scince, vol. 3, Academic Press, New York, 1976, p. 63.щ

131. McMahon W. M., Abda С. В., пат. США 3130061 (American Pipe and Construction Co.), 1964.

132. Sears G. W., пат. США 3455709 (Du Pont), 1969.

133. Zincolite Zinc Dust, Suppl. 2, March, 1964, Amalgamated Oxides, 19391.mited, Victoria Works, Dartford Kent (Richmond Towers Publishers, London).

134. Shimano M., япон. пат, 74-44564 (Kubota, Ltd.), 1974.

135. Man G. Y., пат. США 3630869 (Du Pont), 1972.

136. Sears G. W., Smith D. R„ пат. США 3549395 (Du Pont), 1970.

137. Suzuki K. et al., япон. пат. 74-15721 (Nissan Chem. Ind.), 1974.

138. Suzuki K. et al., япон. пат. 74-22427 (Nissan Chem. Ind.), 1974.

139. Dupre J., Booman К. А., япон. пат. 3655582 (Rohm and Haas), 1972.

140. Simpson V. P., Simko F. A., J. Oil Colour Chem. Assoc., 1973, v. 56, (10), p. 491.

141. Werner E. R, Jr., пат. США 3692558, (Du Pont), 1972.

142. Werner E. R., Jr., пат. США 3697309, (Du Pont), 1972.

143. Werner E. R, Jr., пат. США 3694392 (Du Pont), 1972,

144. Sams R. H., пат. США 3565675 (Philadelphia Quartz Co.), 1971.

145. Iler R. К., пат. США3492137 (Du Pont), 1965.

146. Ильин В. Г., Турутина Н. В. Кристаллические микропористые силикаты щелочных металлов, обладающие молекулярно-ситовыми свойствами и способ их получения. Авторск. свидет. № 943201. Опубл. 15.07.82.

147. Сафарян М. А., Манучарян М. С., Сафарян А. М. Способ получения растворимых силикатов щелочных маталлов. Авторск. свидет. № 988767. Опубл. 15.01.83.

148. Oken А., пат. США 3533816 (Du Pont), 1965.

149. Waltersdorf W. J., Def. Publ. U. S. Pat. Off. 728926, Jan. 7, 1969.

150. Patton R. H., Stich W. K„ пат. США 3180746 (Esso Research and Engineerihg), 1965.

151. Bobb J. S. S., Weldes H. H., англ. пат. 1198313 (Philadelphia Quartz Co) 1970.

152. Freyhold H. V., Wehle V., пат. США 3579597 (Philadelphia Quartz Co.), 1971.

153. Patton R. H,, Cox J. В., пат США 3180747 (Esso Research and Development), 1965.

154. Ohsawa К., Tanaka M., япон. пат. 73-15160, 73-32796 (Furukawa Electric Co.), 1973.

155. Япон. заявка № 54-20480. Способ получения раствора полисиликата лития.-Опубл. 1979.

156. Segura М. A., Hunter Е. А., англ. пат. 1263984 (Esso Reseach and Engineering), 1972.

157. Iler R. К., пат. США 2668149 (Du Pont), 1954.

158. Cuneo F. L., пат США 3392039 (Philadelphia Quartz Co.), 1968.

159. США. Информационный листок. Полисиликат лития связующее вещество для цинкнаполненных грунтовок ("Du Pont", отдел промышленной химии, 1990.

160. США. Информационный листок. Полисиликат 48 ("Du Pont", Chemicals pisments, 1992.

161. Polysilicate 48 and 85, E. I. du Pont de Nemours and Co., Wilmington, Del. (technical bulletin).

162. Alexander G.B. The Reaktion of Low Molecular Weight Silicic Acids with Molybdic Acid. J. Amer. Chem. Soc., 1953, v. 75, № 22, p. 5655 -5657.

163. Govett G.J.S. Critical Factors in The Colorimetric Determination of Silica. Analyt. Chim, Acta, 1961, v. 25, № 1, p. 69-80.

164. Makrides A.C., Turner M., Slaughter J. Condensation of Silica from Supersaturated Silicic Acid Solutions. J. Colloid Interface Sci., 1980, v. 73, №2, p. 345-367.

165. Григорьев П.Н., Матвеев M.A. Растворимое стекло. М.:Химия, т 1978.344с.

166. Соколович В.Е. Ускоренный объемный метод определения кремниевой кислоты в растворах жидкого стекла. -Заводскаялаборатория, 1963, т.29, № 10, с. 1178-1179.

167. Растегин Ю.И., Фролов Ю.Г., Матвеева Г.Н. Определение кремнезема в водных растворах силикатов щелочных металлов. Деп. в ВИНИТИ, 7 янв. 1980, № 103-80 Деп.

168. Sears G.W.Jr. Determination of Specific Surface Area of Colloidal Silica by Titration with Sodium Hydroxide. Anal. Chem., 1956, v. 28, № 12, p. 1981-1983.

169. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. Под ред. Фролова Ю. Г., М.: "Химия", 1986, 215 с.

170. Самарский А. А. Введение в численные методы. 2-е изд. М.: "Наука", 1987.416 с.

171. Шмид Р., Сапунов В. Н. Неформальная кинетика. М.: Мир, 1985, 264 с.

172. Равдель А. А., Понаморева А. М. Краткий справочник физико-химических величин. Л.: "Химия", 1983, 231 с.

173. Громов В. В., Спицын В. И. Изучение сорбционных свойств ^ силикагеля, облученного нейтронами, "Атомная энергия", 1963, т. 14, №5, с. 491-493.

174. Молодчикова С. И. Агрегативная устойчивость и вязкостные характеристики гидрозолей кремнезема. Дисс. канд. хим. наук, Москва,1983, 167 с. *

175. Фролов Ю. Г., Милонич С, К., Разин В. Л. Адсорбция щелочных и щелочноземельных катионов на коллоидном кремнеземе. Коллоидн. журн., 1979, т. 41, № 3, с. 516-521.