Светозащитное действие стабилизаторов и фотоокисление полидиенов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение

1. Фотодеструкция и фотоокисление полидиенов / литературное введение /

1.1. Фотолиз и фотоокисление олефинов

1.2. Фотолиз полидиенов

1.3. Фотоокисление полидиенов

2. Кинетика фотоокисления полидиенов

2.1. Закономерности сенсибилизированного окисле- 55 ния полибутадиена и полиизопрена

2.2. Общекинетические закономерности автокатали- 68 тического процесса

2.3. О роли синглетного кислорода в процессе 71 фотоокисления полидиенов

2.4. Особенности фотоокисления сополимеров 87 диенов

2.5. Сенсибилизированное окисление вулканизатов

2.6. Сенсибилизированное фотоокисление поли- 93 стирола

2.7. Перспективы использования полидиенов в ка- 101 честве модельной системы для изучения механизма действия светостабилизаторов

3. Механизмы светозащитного действия стабилизаторов

3.1. Пространственно затрудненные амины 1С

3.2. Пространственно затрудненные фенолы

3.3. Фенилбензоаты

3.4. Ароматические азосоединения

3.5. Комплексы переходных металлов

3.6. Основные механизмы светозащитного дейст- 206 вия стабилизаторов полидиенов

4. Синергические смеси светостабилизаторов

4.1. Литературное введение

4.2. Диффузионный механизм синергизма

4.3. Синергизм при тушении светостабилизато- 232 рами возбужденных состояний антиоксидантов

4.4. Смеси светостабилизаторов с добавками, 241 влияющими на их распределение в полимере

5. Особенности светостабилизации неоднородных полимеров

5.1. Светостабилизация гетерофазных блок-сопо- 297 лимеров

5.2. Особенности действия светостабилизаторов 267 в изотактическом полипропилене

5.3. Особенности действия смесей стабилизато- 275 ров в изотактическом полипропилене

6. Некоторые примеры реализации рассмотренных принципов при создании светостойких композиций

Актуальность проблемы. Увеличение производства синтетических полимеров, расширение областей их применения и рост стоимости сырья делает все более важной задачу повышения устойчивости полимеров к действию внешних факторов, среди которых одним из наиболее существенных является свет, этими требованиями практики определяется актуальность изучения механизма действия светостабилизаторов и их смесей при фотоокислении полимеров.

В полной мере это относится и к полидиенам и сополимерам диенов, которые благодаря ряду ценных свойств получили широкое применение как основа многих полимерных материалов. Полидиены являются также одним из наиболее благоприятных объектов для изучения механизма действия светостабилизаторов, поскольку их очень низкую светостойкость можно использовать как положительный фактор, сильно сокращающий время испытаний. Это делает также такие полимеры привлекательными и в качестве модельной системы для проверки и отбора светостабилизаторов. Ясно однако, что это невозможно без знания основных закономерностей фотоокисления полидиенов и без понимания особенностей действия светостабилизаторов в полимерах этого класса.

Сложность проблемы установления механизма действия светостабилизаторов обусловлена не только тем, что большинство используемых соединений может, в принципе, действовать одновременно по нескольким механизмам, но и тем, что влияние полимерной матрицы способно в сильной мере изменить их фотохимические и другие свойства. Кроме того, от природа процесса фотоокисления полимера в заме оной степени будет зависеть относительная значимость отдельных механизмов светозащитного действия светостабилизаторов. Поэтому механизмы действия све тос табилизаторов и их смесей представляется возможным понять только на основании комплексного исследования основных закономерностей фотоокисления полимеров и кинетики фотопревращения стабилизаторов в окисляющихся полимерах. Решение данной научной проблемы позволило бы разработать пути оптимального управления светостойкостью полимерных материалов и послужило бы фундаментом для создания научно обоснованных методов прогнозирования их устойчивости в реальных условиях эксплуатации.

Цель работы. Главная цель работы - создание теоретических основ подбора и прогнозирования эффективности све то-стабилизаторов исходя из исследования основных кинетических закономерностей фотоокисления полимеров и фотопревращения стабилизаторов в окисляющихся полимерах, а также физических процессов с участием стабилизаторов. для достижения этой цели в работе поставлены следующие основные задачи:

- установить основные кинетические закономерности фотоокисления полидиенов, сополимеров диенов со стиролом и их вулканизатов, выяснить природу и роль основных молекулярных и свободнорадикальных промежуточных продуктов фотоокисления, а также роль сингле твого кислорода и других электронновозбужденных частиц;

- выявить с использованием представлений о механизме фотоокисления полидиенов наиболее значимые механизмы действия с вето стабилизаторов и их смесей и установить на количественном уровне вклад каздого из этих механизмов в общий эффект стабилизации;

- дать количественное описание светового старения материалов на основе полидиенов в присутствии светостабилизаторов;

- выяснить влияние физических факторов, особенно распределения стабилизаторов в полимерах, на эффективность светозащитного действия;

- разработать пути оптимального управления светостойкостью материалов на основе полидиенов.

Научная новизна. Создана количественная теория фотоокисления полидиенов в присутствии светостабилизаторов и их смесей, которая позволяет рассчитывать светостойкость материалов на основе этих полимеров.

Установлен механизм и определены значения параметров и констант ряда стадий процесса фотоокисления полидиенов, сополимеров диенов со стиролом и полистирола.

Показано, что реакционная способность двойных связей по отношению к синглетному кислороду в твердых полидиенах резко снижается, что наряду с обнаруженной в работе низкой вероятностью образования сингле тного кислорода при тушении триплетных состояний примесей и добавок обуславливает крайне незначительную роль синглетного кислорода при фотоокислении полимеров.

Установлена определяющая роль процессов внутриклеточной рекомбинации радикалов как фактора, ограничивающего эффективность действия сенсибилизаторов фотоокисления твердых полимеров. Обнаружено влияние кислорода и температуры, а также ингибиторов на выход радикалов.

Выявлены основные черты механизма действия и определены наиболее важные количественные характеристики эффективности действия светостабилизаторов полидиенов, применяемых на практике: пространственно затрудненных фенолов, УФ-абсор-беров классов бензофенонов и бензотриазолов, диалкилдитио-карбаматов металлов, а также ряда новых светостабилизаторов: бензоатов, азосоединений, пространственно затрудненных аминов и стабильных нитроксильных радикалов. Доказана перспективность использования для светостабилизации полидиенов светостойких антиоксидантов. Открыты и изучены новые реакции - образование нитроксильных радикалов при взаимодействии аминов и гидроксиламинов с сингле тным кислородом.

Развиты новые представления о синергизме при светостабилизации полимеров. На основании теоретического анализа и экспериментального изучения эффекта синергизма при светостабилизации полидиенов смесями добавок показано, что основной вклад вносят впервые предложенные и обоснованные в работе диффузионный механизм синергизма и механизм синергизма, в соответствии с которым добавка влияет на распределение другого стабилизатора в полимере. Установлено соотношение мезду эффектом синергизма по механизму тушения свето-стабилизатором возбужденных состояний антиоксидантов и фотохимическими свойствами добавок, характером их распределения в полимере и кинетикой фотоокисления полимера.

Показано, что эффективность светостабилизаторов в ге-терофазных полимерах существенно зависит от их распределения, светостойкости в различных микрообластях и способности диффундировать между областями.

Практическая значимость. На основании полученных результатов в работе даны рекомендации о направлениях поисков новых светостабилизаторов полимерных материалов, а также по выбору оптимальных условий ускоренных испытаний светостойкости. Предложены критерии подбора эффективных смесей светостабилизаторов и оценки их оптимального состава.

Полученные в работе количественные характеристики фотоокисления полидиенов и защитного действия и фотопревращения стабилизаторов составляют основу для прогнозирования светостойкости полимерных материалов, включающих полимеры этого класса.

Непосредственное практическое значение для получения светостойких полимерных материалов, фоторазрушаемых полимерных композиций, фоторезистов, а также для фотохимической модификации поверхности имеет ряд технических решений, найденных в работе и признанных изобретениями.

Структура работы. Работа состоит из б разделов. В первом из них рассмотрены имеющиеся в литературе представления о фотоокислении полидиенов и действии светостабилизаторов в полимерах этого класса. В последующих орех разделах рассмотрены последовательно результаты исследования механизма фотоокисления полидиенов, светозащитного действия стабилизаторов и природы синергизма при использовании смесей стабилизаторов. В пятом разделе проанализировано влияние морфологии полимера на эффективность светозащитного действия стабилизаторов. В последнем, шестом разделе приведены результаты испытания светостойкости ряда композиций, разработанных на основании положений, сформулированных в диссертации.

Основные выводы

1. Установлен механизм фотоокисления полидиенов. Показано, что фотоокисление протекает как цепной процесс с вырожденным фоторазветвлением на гидропероксвдвх. Определены основные кинетические закономерности и найдены параметры и константы отдельных стадий фотосенсибилизированного окисления полиизопрена, полибутадиена, сополимеров бутадиена со стиролом, полистирола, а также вулканизатов на основе полиизопрена. Фотоокисление полидиенов использовано для тестирования и изучения механизма действия светостабилизаторов.

2. Разработан метод изучения процессов с участием сингле тного кислорода при фотоокислении полимеров. Обнаружено резкое снижение реакционной способности двойных связей по отношению к синглетному кислороду в полимерных средах, что, наряду с низкой вероятностью образования сингле тного кислорода при тушении трип летных состояний хромофорных групп обуславливает протекание процесса фотоокисления по свободно-радикальному механизму, а не по механизму с участием сингле тного кислорода.

3. Наиболее эффективными светостабилизаторами полидиенов являются светостойкие антиоксиданты с высокими сте-хиометрическими коэффициентами ингибирования и (или) разложения гидропероксидных групп. Определены параметры, характеризующие эффективность действия светостабилизаторов основных классов.

4. Установлены общие зависимости, связывающие эффективность светозащитного действия антиоксидантов с их концентрацией, коэффициентом экстинкции, квантовым выходом фотопревращения, а также условиями облучения. Показано, что при све то стабилизации полимеров антиоксидантами отсутствуют критические явления, выражающиеся в резком возрастании их относительной эффективности при увеличении концентрации.

5. Открыты новые реакции - окисление аминов и их производных сингле тным кислородом с образованием нитроксильных радикалов. Установлен механизм и определены константы скорости реакций.

6. Показано, что светозащитное действие пространственно затрудненных аминов - нового класса эффективных светостабилизаторов - обусловлено превращением в стабильные нит-роксильные радикалы, которые, в свою очередь, переходят в гидроксиламины и эфиры гидроксиламинов. Одним из существенных путей активации аминов служит взаимодействие с синглет-ным кислородом. Продукты превращения аминов действуют как относительно светостойкие антиоксидантм.

7. Разработана теория синергизма при светостабилиза-ции полимеров смесями добавок, на основе которой возможен выбор эффективных светозащитных систем и прогноз светостойкости полимерных материалов в присутствии стабилизаторов.

В рамках этой теории:

- развиты представления о синергизме по механизму тушения возбужденных состояний антиоксидантов УФ-аб сорберами, позволяющие предсказывать величину эффекта синергизма на основании данных о фотохимических свойствах антиоксидантов и УФ-абсорберов, а также о кинетике фотоокисления полимера;

- предложен новый механизм синергизма между УФ-абсорберами и антиоксидантами, в основе которого лежит открытое в работе явление переноса антиоксиданта из защищенного УФ-абсор-бером объема в окисляющийся поверхностный слой; - открыто явление синергизма между светостабилизаторами и добавками, влияющими на их распределение в полимере.

8. Установлены причины изменения эффективности защитного действия све тостабилизаторов в морфологически неоднородных полимерах. В аморфно-кристаллических полимерах это обусловлено концентрированием стабилизатора в локальных участках, где инициируется и протекает фотоокисление. В гете-рофазных блок-сополимерах повышение светостойкости осуществляется вследствие снижения квантового выхода фотопревращения стабилизатора в жесткой фазе и его диффузии в окисляющуюся эластомерную фазу.

9. Доказана определяющая роль процессов внутриклеточной рекомбинации как фактора, ограничивающего эффективность сенсибилизаторов фотоокисления полимеров. Обнаружено влияние ингибиторов, кислорода и температуры на выход радикалов, что позволяет управлять действием сенсибилизаторов в полимерах.

10. На основании выявленных закономерностей фотопревращения полимеров в присутствии стабилизаторов и сенсибилизаторов разработан ряд полимерных композиций с повышенной светостойкостью, а также композиций с высокой чувствительностью к действию света.

Заключение

Полученные в работе результаты и их анализ свидетельствуют о наличии ряда закономерностей фотоокисления изученных карбоцепных полимеров, а также действия стабилизаторов и сенсибилизаторов в этом процессе. Среди этих закономерностей в первую очередь можно выделить:

1) цепной характер окисления;

2) ключевую роль гидропероксидных групп как агента, приводящего к фоторазветвлению;

3) существенное значение реакции распада пероксидных радикалов для миграции свободной валентности;

4) зависимость характера обрыва кинетической цепи от условий проведения процесса;

5) высокую вероятность внутриклеточной рекомбинации свободных радикалов, образующихся при фотопревращении сенсибилизаторов;

6) влияние кислорода и ингибиторов на выход радикалов, образующихся при фотопревращении сенсибилизаторов;

7) высокую эффективность светостойких антиоксидантов как светостабилизаторов полимеров;

8) существенное значение процессов внутри- и межмолекулярной дезактивации энергии электронного возбуждения стабилизаторов;

9) преобладание одного или нескольких механизмов в многофункциональном действии светостабилизаторов;

ГО) важное, а часто и ключевое значение продуктов превращения стабилизаторов; и) влияние распределения стабилизаторов в полимерах на эффективность их светозащитного действия;

12) ключевую роль процессов диффузии антиоксиданта при неравномерном фотоокислении полимеров.

Количественное изучение этих закономерностей на основе комплексного анализа кинетики фотоокисления полимеров и фотопревращения стабилизаторов и их смесей, а также физических свойств полимеров и стабилизаторов представляет собой новое направление исследований в области химии высокомолекулярных соединений. Развитие этого направления имеет важное значение для решения широкого круга научных и прикладных задач, связанных с оптимальным регулированием светостойкости полимерных материалов.

1. Horspool W.M. Photochemistry of olefins, acetylenes andrelated compounds. Photochemistry, 1975, v. 6, p.400-448.

2. Дорофеев Ю.И., Скурат B.E. Механизм фотолиза некоторыхуглеводородов вакуумным ультрафиолетовым излучением. Усп. химии, 1982, т.51, JG6, с.925-949.

3. Kropp P.J. Photobehavior of alkenes in solution. Mol. Photochem., 1978-1979, v. 9, No.11, p. 59-65.

4. Bateman L., Gee G. A kinetic investigation of the photochemical oxidation of certain non-conjugated olefins. Proc.Roy.Soc., A, 1948, v. 195, No.2, p.376-391.

5. Bateman L., Gee G. The determination of absolute rate constants in olefinic oxidation. Proc. Roy.Soc., A, 1948, v. 195, No.2, p. 391-402.

6. Рэнби В., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление и фотостабилизация полимеров. М.: Мир, 1978, 675 с.

7. К&лверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. М.: Мир, 1968, 671 с.

8. Шляпинтох В.Я., Карпухин О.Н. и др. Хемилюминесценоные методы исследования медленных химических процессов. М.: Наука, 1966, 300 с.

9. Сыров А.А., Цысковский В.К. Современное состояние теории окисления циклоолефинов. Усп. химии, 1970, т. 39, №5,с. 817-838.

10. Ю.Мауо F.R. Free radical autooxidation of hydrocarbons.

11. Accounts of Chem.Res., 1968, v. 1, No.1, p. 193-209. 11.Howard J.A. Absolute rate constants for reactions of oxyl radicals. Adv.Free Radical Chem., 1972, v. 4, p. 49-87.

12. Боболев А.В., Бдюмберг Э.А., Эмануэль Н.М. Роль ацильных и перекисных радикалов в механизме жидкофазного окисления полипропилена. ЖФХ, 1970, т. 44, М, с. 1028-1035.

13. Эмануэль Н.М. Механизм жидкофазного окисления. В сб. "Горение и взрыв". М.: Наука, 1972, с. 608-624.

14. Кучер Р.В., Дуда Я.В., Черняк Б.И. Кинетика реакций продолжения и обрыва цепей жидкофазного окисления н-пенте-нов. Кин. и катализ, 1975, т. 16, №2, с. Э16-Э48.

15. Евтеева Н.М., Гагарина А.Б., Эмануэль Н.М. Кинетика автоокисления ji-ионолацетата. Докл. АН СССР, 1975, т. 224, $2, с. 365-369.

16. Foote C.S., Wexler S. Olefin oxidations with exited singlet molecular oxygen. J.Am.Chem.Soc., 1964, v. 86, No. 18, p. 3879-5880.

17. Шляпинтох В.Я., Иванов В.Б. Тушение синглетного кислорода. Усп. химии, 1976, т. 45, №2, с. 202-223.

18. Шинкаренко Н.В., Алесковский В.Б. Синглетный кислород, методы получения и обнаружения. Усп. химии, 1981, т. 50, J63, с. 406-428.

19. Шинкаренко Н.В., Алесковский В.Б. Химические свойства синглетного молекулярного кислорода и значение его в биологических системах. Усп. химии, 1982, т. 51, J65,с. 713-735.

20. Введение в фотохимию органических соединений. Под ред. Беккера Г.О. Л.: Химия, 1976, с. 325.

21. Yoshiharu Usui. Determination of quantum yield of singlet oxygen formation by photosensitization. Chem. Lett., 1973, No.7, P. 743-744.

22. Wu K.C., Trozzolo A.M. Production of singlet molecular oxygen from the oxygen quenching of the lowest exited singlet state of aromatic molecules in n-hexane solution. J.Phys.Chem., 1979, v. 83, No.24, p. 3180-3183.

23. Тибилов С.С., Вембер Т.М., Ермолаев B.JI., Черкасов А.С. Механизмы концентрационного тушения и тушения кислородом флуоресценции ряда производных антрацена. Опт. и спектр., 1975, т. 39, М, с. 646-651.

24. Stevens В., Perez S.R. The photoperoxidation of unsaturated organic molecules, X. Solvent effect on 0^ acceptor reactivity. Molecular Photochem., 1974, v. 6, No.1, p. 1-7.

25. Foote C.S., Denny R.W. Chemistry of singlet oxygen. XIII. Solvents effects on the reaction with olefins. J.Amer.Chem.Soc., 1971, 93, No.16, p. 5168-5174.

26. Hasty N.M., Kearns D.R. Mechanisms of singlet oxygen reaction, Intermediates in the reaction of singlet oxygen with dienes. J.Amer.Chem.Soc., 1973» v. 95, No.10, p. 3380-3381.

27. Lerdal D., Foote C.S. Chemistry of singlet oxygen.XXVII. Directing effect of methoxy group in additions to methoxystyrene. Tetrahedron Lett., 1978, No. 35,p. 3227-3230.

28. Tanielian C., Chaineaux J. Singlet oxygen reactions with model compounds of cis- and trans-polylsoprene containing one unit. Kinetic aspects. J.Polym.Sci.s Polym.Chem. Ed., 1979, v. 17, No.3, p. 715-730.

29. Allen N.S., McKellar J.F. Photochemistry in commercial polyolefins. Brit.Polym.J., 1977, v. 9, No.2, p.302-311.

30. Graf J.F., Lillya C.P. Photoisomerization and exited state geometries of 3-P®nten-2-one. Mol.Photochem., 1979, v. 9, No. 3-4, p. 227-242.

31. Nowakowska M., Kowal J. Photochemical reaction of 1,3-diphenyl-2,3-propen-1-one in CCl^ solution. Bull. Acad.Pol.Sci., Ser.Sci.chim., 1979, v. 27, No. 15,p. 409-415.

32. Постовская А.Ф., Кузьминский А.С. Действие света на натрий-бутадиеновый каучук. ЖФХ, 1951, т. 25, №3, с.863-867.

33. Golub М.А. Photochemistry of unsaturated polymers. Pure Appl.Chem., 1972, v. 30, No.1, p. 105-117.

34. Golub M.A., Rosenberg M.L. Photorearangement of hydrocarbon polymers with pendant double bonds. J.Polym.Sci.: Polym.Chem.Ed., 1980, v. 18, No.8, p. 2543-2560.

35. Golub M.A., Stephens C.L. Photoisomerization of poly-butadiene. J.Polym.Sci., C, 1967, v. 16, No.2, p.765-769.

36. Golub M.A., Stepehns C.L. Photoinduced microstructural changes in 1,4-polyisoprene. J.Polym.Sci., A-1, 1968,v. 6, No.4, p. 763-776.

37. Дорофеев Ю.И., Скурат B.E. Влияние индивидуальных двойных связей на фотохимические превращения углеводородных полимеров. Химия выс. энергий, 1980, т. 14, №5, с.431-438.

38. Дорофеев Ю.И., Скурат В.Е. Сшивание некоторых углеводородных полимеров под действием света 147 и 124 нм. Измерение гелеобразования. Докл. АН СССР, 1975, т.249, с.1142.

39. Golub М.А. Photocyclization of 1,2-polybutadiene and 3,4-polyisoprene. Macromolecules, 1969, v. 2, No. 5, p. 550-552.

40. Lenz R.W., Ohata K., Funt J. Crystallization induced reactions of copolymers. II. Cis-trans isomerization of 1,4-poly-1,3-butadiene. J.Polym.Sci.j Polym.Chem.Ed., 1975, v. 11, No.9, P. 2275-2285.

41. Ng H., Guilet J.E. Studies of the photocycloaddition of benzophenone to cis-polyisoprene. Macromolecules, 1977, v. 10, No.4, p. 866-868.

42. Rooney M.L. Oxygen scavengings a novel use of rubber photo-oxidation. Chem. and Ind., 1982, No.6, p. 197-198.

43. Buist J.M. Ageing and weathering of rubber. L., 1956, 148 p.

44. Bateman L., Ed. The chemistry and physics of rubber -like substances. L., MacLaren, 1963, 321 p.

45. Лостовская А.Ф., Кузьминский A.C. Кинетика окисления каучуков под действием света. Докл. АН СССР, 1953, т.90, Л2, с. 209-212.55* Morand J.L. Oxidation of photoexited elastomers. Rubber Chem.Technol., 1972, v. 45, No.2, p. 481-518.

46. Tkac A., Kello V. A study by infrared spectrography of the reaction kinetics of the ageing of natural rubber. II.Experiments on the effect of light. Rubber Chem. Technol., 1955, v. 28, No.2, p. 383-414.

47. Tkac A., Kello V. A study of the reaction kinetics of aging of natural rubber by infrared spectrography. IV. Influence of wave length of light and temperature onlight aging. Rubber Chem.Technol., 1955, v.28, No6, p.989-999

48. Щяяпинтох В.Я. Фотохимические превращения и светостаби-лизация полимеров. М.: Химия, 1979 , 344 с.

49. Кузьмин М.Г., Гусева Л.Н. Фотосенсибилизированная гомо-литическая диссоциация простых связей. Химия выс. энергий, 1970, т. 4, ЖЕ, с. 24-27.

50. Ng H.C., Guillet J.E. Initiation of polymer photooxidation with singlet oxygen: photolysis hydroperoxide of cis-1,4-polyisoprene• Macromolecules, 1978, v. 11, No«5»1. P. 929-937.

51. Beavan S.W., Phillips D. Mechanistic studies on the photo-oxidation of commercial polybutadiene. Eur.Polym.J., 1974, v. 10, N0.7, P. 593-603.

52. Beavan S.W., Hackett P.A., Phillips D. Phosphorescence of carbonyl compounds produced by thermal and photo-oxidation of polybutadiene. Eur.Polym.J., 1974, v. 10, No.10,1. P. 925-932.

53. Милинчук B.K., Клишпонт Э.Р., Шежецкий С.Я. Макрорадикалы. М.: Химия, 1980, с. 128.

54. Trozzolo A.M., Winslow H.F. A mechanism for the oxidative photodegradation of polyethylene. Macromolecules, 1968, v. 1, No.1, p. 98-99.

55. Mill Т., Irwin K.C., Mayo F.R. Accelerated oxidation of polyisoprene. III. Photosensitized oxidation in solution. Rubber Chem.Technol., 1968, v. 41, No.2, p. 296-301.

56. Kaplan M.L., Kellcher P.G. Polydiene oxidation with singlet oxygen. Rubber Chem.Technol., 1972, v. 45, No.2, p. 423-436.

57. Carlsson D.J., Wiles D.M. Importance of singlet oxygen in the degradation of rubbers anaplastics. Rubber Chem. Technol., 1974, v. 47, No.4, p. 991-Ю04.

58. Rabek J.F., Ranby B. The role of singlet oxygen in the photooxidation of polymers. Photochem.Photobiol., 1978, v. 28, No.45, p. 557-569.

59. Golub M.A. Photosensitized oxidation of unsaturated polymers. Pure Appl.Chem., 1980, v. 52, No.2, p*305-323«

60. Golub M.A., Rosenberg M.L., Gemmer R.V. Spectroscopic study of photosensitized oxidation of polyisoprene• Rubber Chem.Technol., 1977, v. 50, No.4, p. 7o4-713

61. Golub M.A., Rosenberg M.L., Gemmer R.V. Singlet oxygenation of 1,2-poly(1,4-hexadiene)s. J.Polym.Sci.} Polym. Chem.Ed., 1979, v. 17, No.11, p. 5751-3757.

62. Zweig A., Henderson W.A. Singlet oxygen and polymer photooxidation. II. Photodegradation of an olefinically unsaturated polymer, J.Polym.Sci.: Polym.Chem.Ed., 1975, v. 13, No.4, p. 993-Ю14.

63. Lala D., Rabek J.F. The role of hydroperoxides in photo-oxidative degradation of cis-1,4-polybutadiene. Eur.Polym. J., 1981, v. 17, No.1, p. 7-14.

64. Kagiya V.T., Takemoto K. Crosslinking and oxidation of 1,2-polybutadiene by UV-irradiation. J.Macromol.Sci., 1976, v. A10, No.5, P. 795-S10.

65. Rabek J.F. Investigation of the effect of chloronitroso compounds on dienes polymers in the presence of visible light. J.Polym.Sci., B, 1964, v. 2, No.6, p. 577-579.

66. Lala D., Rabek J.F., Ranby B. The effect of 1,3-diphenyl-isobenzofuran on the photo-oxidative degradation of cis--1,4-polybutadiene. Eur.Polym.J., 1980, v. 16, No. 8,p. 735-744.

67. Зуев Ю.С., Кузьминский А.С. Некоторые особенности све-тостарения вулканизатов. Докл. АН СССР, 1953, т. 90, JK, с. 1063-1066.

68. Beavan S.W., Phillips D. Mechanistic studies on the photo-oxidation of commercial poly(butadiene). Eur.Polym. J., 1974, v. 10, No.7, P. 593-603.

69. Sato Т., Sakota K., Egami M., Shirano K., Okaya T. Oxidation behavior of isoprene polymers and butadiene polymers. J.Appl.Polym.Sci., 1977, v. 21, No.4, p.981-989.

70. Бошняков И.С., Демирчян P.К., Маргарян А.С., Манугарян Г.Г. Исследование свойств W-полимера хлоропрена. Арм. хим. ж., 1973, т. 26, №12, с. 1034-1039.

71. Kirillova E.I., Fratkina G.P. Photooxidative degradation of butadienestyrene copolymers. Mater.plast.elast., 1976, No.6, p. 469-473.

72. Sedlacek J., Rosik L. Ageing and stabilization of polystyrene plastics. III. Nature of the carbonyl functional groups formed during the photo-oxidation of rubber modified polystyrene. Chem.Zvesti, 1972, v. 26, No.5, p.412-420.

73. Thkahashi I. Influence of the wave length of the irradiation on photodegradation of polystyrene. Mitsubishi denki giho, 1976, v. 50, No.2, p. 121-125.

74. Кронберг В.Ж., Эйдус А.Я., Бородкин Ю.Г. Спектроскопическое изучение процессов фотостарения синетического каучука. Высокомолекул. соед., 1972, А, т.14, JHI, с.2311.

75. Davis A., Gordon D. Rapid assessement of weathering stability from exposure of polymer films. I. Real and simulated weathering of commercial ABS polymers. J.Appl. Polym.Sci., 1974, v. 18, No.4, p. 1159-1171.

76. Skowronski Т.Д., Rabek J.F., Ranby B. Photo-oxidation of copolymers of butadiene and acrylonitrile. Polymer Degr.Stab., 1983, v. 5, No.3, p. 173-188.

77. Bousquest J.A., Fouassier J.P. Rendements quantiquesdes reactions de photooxidation d'un elastomere. J.Photo-chem., 1982, v. 20, No.1, p. 53-70.

78. Зуев Ю.С., Постовская А.Ф. Световое старение, защита и рецептура изделий из цветной резины. М. :ШТИХЛ,1959 , 80с.

79. Klemchuk P.P. Influence of pigments on the light stability of polymers: a critical review. Polym.Photoсhem., 1983,v. 3, No.1, p. 1-27.

80. Справочник резинщика. М.: Химия, 1971, с. 334-359.95» Morand J. Les pigments blancs et la photodegradation du caouchouc vulcanise. Rev. Gen. des Caouchoucs et Plastiques, 1971, v. 48, No.1, p. 49-52.

81. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимерных материалов против действия света и тепла. Л.: Химия, 1972, 544с.97• Моисеев В.В. и др. Старение и стабилизация термоэластопластов. ЩЖГЭНефтехим., М., 1974, 52 с.

82. Матвеева Е.Н., Кириллова Э.И., Димидова В.М. Старение и стабилизация карбоцепных полимеров. Пласт, массы, 1976, №2, с. 6-10.

83. Verbanc J.J. Stabilisation of speciality rubbers. Dev. Polym.Stab., 4, ed. by Scott G., L., Appl.Sci.Publ., 1982, p. 247-283.100. Пат. США № 3686365, 1972.

84. Scott G. Stabilisation of rubber-modified plastics against environmental degradation. Dev.Polym.Stab., 1, ed. by Scott G, L., Appl.Sci.Publ., 1979, p. 309-328.

85. Morisho M. Photochimique degradation du vulcanise du natural caouchouc. Rev. Gen. des caoutchoucs, 1966, v. 43, No.12, p. 1615-1621.

86. ЮЗ. Крашшкина Е.И. и др. Старение и стабилизация латексов и латексных пленок. ЦШШЭНефтехим., М., 1972, 55 с.

87. Hargreaves J.S., Phillips D. Photooxidation of poly-butadiene : quenching of exited triplet states ofo(,Jb -unsaturated carbonyls. J.Polym.Sci.: Polym.Chem .Ed., 1979, v. 17, No.6, p. 1711-1720.

88. Hargreaves J.S., Phillips D. Photooxidation of polybuta-dienes quenching of exited states by nitroxides. Eur. Polym.J., 1979, v. 15, No.2, p. 119-124.

89. Кузьминский A.C., Кавун C.M., Кирпиче в В.П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров. М.: Химия, 1976, с. 275.

90. Иванов В.Б., Кузнецова М.Н., Ангерт Л.Г., Шляпинтох В.Я. Кинетические закономерности фотоокисления полидиенов. Высокомолек. соед., А, 1978, т. 20, №2, с. 465-470.

91. Иванов В.Б., Буркова С.Г., Морозов Ю.Л., Шляпинтох В.Я. О кинетике реакций продолжения и обрыва цепи при окислении полибутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом. Кин. и катализ, 1979, т. 20, №5, с. 1330-1333.

92. Кнорре Д.Г., Майзус З.К., Обухова Л.К., Эмануэль Н.М. Современные представления о механизме окисления углеводородов. Усп. химии, 1997, т. 26, М, с. 416-458.

93. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Химия, 1983, 356 с.

94. Похолок Т.В., Копытова О.Ф., Карпухин О.Н., Шлшинтох В.Я. Инициированное окисление твердого полистирола и влияние на этот процесс антиоксидантов. Высокомолек. соед., А, 1973, т. 15, №5, с. 10Ж-1027.

95. Bevilaqua Е.М. Scission efficiency in natural rubber oxidation. J.Polym.Sci., 1966, v. B-4, p. 27-29.

96. Денисов Е.Т. О существовании радикальных реакций диссоциативного отрыва, изомеризации и замещения. Докл. АН СССР, 1977, т. 235, Ш, с. 615-617.

97. Рогинский В.А., Пшежецкий С.Я. Реакции фотовозбужденных радикалов аллильного типа с молекулами углеводорода. Химия выс. энергий, 1970, т. 4, №2, с. 240-244.

98. Марголин А. Л., Маке донов Ю.В. 0 применимости метода фотохимического последействия к исследованию окисления полимеров. Высокомолек. соед., А, 1983, т.25, J6I, с.217.

99. Рубайло В.Л., Гагарина А.Б., Эмануэль Н.М. Константы скорости реакций продолжения и обрыва цепи при жидко-фазном окислении I-фенилциклогексена. Докл. АН СССР, т. 224, №4, с. 883-886.

100. Бутягин Г.П., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я. Об участии синглетного кислорода в процессе фотоокисления полистирола. Высокомолек. соед., Б, 1976, т.18, J6II, с.827-829.

101. Иванов В.Б., Кузнецова М.Н., Ангерт Л.Г., Шляпинтох В. Я. Синглетный кислород и фотоокисление каучуков. Докл. АН СССР, 1976, т. 228, №5, с. II44-II47.

102. Ivanov V.B., Shlyapintokh V.Ya. Singlet oxygen and photooxidation of polymers. J.Polym.Sci.s Polym.Chem.Ed.,1978, v. 16, No.3, p. 899-909.

103. Карпухин O.K. Влияние подвижности среды на формально-кинетические закономерности протекания реакций в конденсированной фазе. Усп. химии, 1978, т.47, JS6, с. III9-II43.

104. Золотой Н.Б., Карпов Г.В., Скурат В.Е. Новый способмасс-спектрометрического изучения кинетики расхода молекулярного кислорода в процессах жидкофазного фотоокисления. Кин. и катализ, 1975, т. 16, JS6, с. I4I5-I4I8.

105. Быстрицкая Е.В., Карпухин О.Н. Влияние полимерной матрицы на химическое и физическое взаимодействие синглетного кислорода с различными веществами. Высокомолек. соед., А, 1976, т. 18, №9, с. 1963-1970.

106. Кузьминский А.С., Лежнев Н.Н., Зуев Ю.С. Окисление каучуков и резин. М.: Госхимиздат, 1997, с. 120.

107. Иванов В.Б., Купрашвили Б.Г., Эдилашвили И.Л. Выход синглетного кислорода при тушении триплетных состояний ароматических соединений молекулярным кислородом. Химия выс. энергий, 1980, т. 14, Jfi3, с. 280-282.

108. Amand В., Bensasson R. Determination of triplet quantum yield by laser flash absorption spectroscopy. Chem.Phys.Lett., 1975, v. 34, No. 1, p. 44-48.

109. Gijzeman O.L.S., Kaufman P., Porter G. Oxygen quenching of aromatic triplet states in solution. J.Chem.Soc., Faraday Trans.II, 1973, v. 69, N0.5, p. 708-720.

110. Garner A., Wilkinson P. Quenching of triplet states by molecular oxygen and the role of charge-transfer interactions. Chem.Phys.Lett., 1977, v. 45, N0.3, p.432-435.

111. Porster E.W., Grellman K.M. The light-induced conversion of triphenylamine to the excited triplet state of 11,12-dihydrocarbazole. Chem.Phys.Lett., 1972, v. 14, No.4,p. 536-538.

112. Gorman A.A., Lovering G., Rodger M.A.J. A pulse radio-lysis study of the triplet sensitized production of singlet oxygens determination of energy transfer efficiencies. J.Amer.Chem.Soc., 1978, v. 100, No.14, p. 4527-4532.

113. Darmanyan A.P. Generation of 02 and the mechanism of internal conversion in 9,10-diphenylantracene. Chem. Phys.Lett., 1982, v. 91, N0.5, p. 396.

114. De Paoli M.-A., Schultz G.W. The non-participation of л02 in the photo-oxidation of polybutadiene. Polym. Bull., 1982, v. 8, No. 9-Ю, p. 437-441.

115. Иванов В.Б., Буркова С.Г., Морозов Ю.Л., Шляпинтох В.Я. Кинетические особенности окисления сополимеров бутадиена и стирола. Высокомолек. соед., Б, 1976, т. 20, йЦ, с. 852-855.

116. Бутягин Г.П., Бутягин П.Ю., Шляпинтох В.Я. Низкомолекулярные продукты распада перекисных радикалов в полистироле и поливинилциклогексане при комнатной температуре. Высокомолек. соед., А, 1982, т.24, J6I, С.165-Г71.

117. Ношей А., Мак-Грат Дж. Блок-сополимеры: критический обзор. М.: Мир, 1980, 478 с.

118. Иванов В.Б., Гавалян В.Б., Бутягин Г.П., Шляпинтох В.Я. Влияние сенсибилизаторов на скорость светостарения полистирола. Пласт, массы, 1976, $2, с. 76-78.

119. Бутягин Г.П., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я. Влияние кислорода и температуры на эффективность действия фотосенсибилизаторов в полимерах. Пласт, массы, 1979, $7, с. 15-Г7.

120. Иванов В.Б., 1&валян В.Б., Бутягин Г.П., Шляпинтох В.Я. Фоторазрушаемая композиция. А.с. № 510485, Бюлл. изобр., 1976, № 14.

121. Шляпинтох В.Я., Иванов В.Б. Полимерные материалы с регулируемой скоростью разрушения. Пласт, массы, 1975, №-5, с. 15-19.

122. Schuster D.I., Weil Т.М. The behaviour of benzophenone triplets in benzene. J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1971,p. 1212-1213.

123. Похолок T.B. Инициированное окисление твердого полистирола и влияние антиоксидантов. Дисс. канд. хим. наук, М., ИХФ АН СССР, 1973, 173 с.

124. Бутягин П.Ю., Колбанев Н.В., Дубинская A.M., Кислюк М.У. О первичных свободнорадикальных стадиях низкотемпературного окисления полимеров. Высокомолек. соед., А, 1968, т. 10, №10, с. 2265-2277.

125. Романова О.Н., Кириллова Э.И., Недоткина К.С. Стабилизация полистирольных пластиков. М.: НИИТЭХим, 1979, 79 с.

126. Shlyapintokh V.Ia., Ivanov V.B. Antioxidant action of sterically hindered amines and related compounds. Dev. Polym.Stab., 5, ed. by Scott G., 1982, p. 41-70.

127. Каган Е.Ш., Розанцев Э.Г., Шолле В.Д., Иванов В.Б. Новый класс высокоэффективных стабилизаторов полимеров. М.: НИИТЭХим., 1983, 30 с.

128. Heller H.J., Blattman H.R. Some aspects of stabilization of polymer against light. Pure Appl.Chem., 1973, v. 36, No.1, p. 141.

129. Carlsson D.J., Wiles D.M. The photooxidative degradation of polypropylene. Part II. Photostabilization mechanisms. J.Macromol.Sci., C, 1976, v. 14, No.2, p. 155-192.

130. Usilton J.J., Patel A.R. Ultraviolet stabilization of polymers: development with hindered-amine light stabilizers. Amer.Chem.Soc.Polym.Prepr., 1977, v. 18, No.1, p.393-401.

131. Попова З.Г., Скрипко Л.А., Фалина P.Д., Панкова Т.А., Бунина Т.А., Третьякова Г.Н. Синтез и области применения производных триацетонамина. М.: НШТЭХим., 1977, 45 с.

132. Lips P. New developments in the UV-stabilisation of poly-olefins. Plast.S.Afr., 1979, v. 9, No.1, p. 21,23,25.

133. Gugumus P. Developments in the U.V.-stabilization of polymers. Dev.Polym.Stab., 1, ed. by Scott G., L., Appl.Sci.Publ., 1979, p. 261-292.

134. Allen N.S. Photostabilizing action of hindered piperidine compounds in commercial polymers. Dev.Polym.Photochem., 2, ed. by Allen N.S., L., Appl.Sci.Publ., 1981, p. 239-273.

135. Sedlar J., Marchal J., Petruj J. Photostabilising mechanisms of hals: a critical review. Polym.Photochem., 1982, v. 2, No.3, p. 175-207.

136. Hodgeman D.K.C. Hindered amine light stabilisers their role in the preventation of photooxidation of polypropylene. Dev.Polym.Degr. - 4, ed. by Grassie N.S., L., Appl.Sci.Publ., 1982, p. 189-234.

137. Шляпинтох В.Я., Быстрицкая Е.В., Шапиро А.Б., Смирнов Л.Н., Розанцев Э.Г. Механизм светозащитного действия 2,2,6,6-тетраалкилпиперидинов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1973,с. 1915.

138. Кузнецова М.Н., Ангерт Л.Г., Иванов В.Б., Шапиро А.Б. Эффективность стабилизирующего действия пространственно затрудненных пиперидинов в каучуках. Каучук и резина, 1977, №2, с. 22-24.

139. Шияпинтох В.Я., Иванов В.Б., Хвостач О.М., Шапиро А.Б., Розанцев Э.Г. Механизм светозащитного действия стерически затрудненных пиперидинов. Докл. АН СССР, 1975, т. 225, J&5, с. II32-II34.

140. Durmis J., Carlsson D.J., Chan K.H., Wiles D.M. Photo-stabilization of polypropylene by a hyndered amine. J.Polym.Sci.: Polym.Lett. Ed., 1981, v. 19, No.11, p.549-554.

141. Розанцев Э.Г. Свободные иминоксильные радикалы. М.: Химия, 1970, 165 с.

142. Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я., Шапиро А.Б., Хвостач О.М., Розанцев Э.Г. Образование нитроксильных радикалов при реакциях синглетного кислорода с аминами. Изв. АН СССР, сер. хим., 1974, Ш, с. 1916.

143. Ivanov V.B., Shlyapintokh V.Ya., Khvostach O.M., Shapiro А.В., Rozantsev E.G. Kinetics and mechanism of nitroxyl radical formation during sensitized amine oxidation. J.Photochem., 1975, v.4, No.3, p. 315-519.

144. Розанцев Э.Г., Шапиро А.Б., Сускина В.И., Розынов Б.В., Скрипко JI.A., Дядченко А.И. Синтез и строение нового стабильного радикала ди-(4-диметилнеопентилметилфенил) азот-окиси. Изв. АН СССР, сер. хим., 1970, №7, с. 167I.

145. Розанцев Э.Г. 0 свободных органических радикалах с гид-роксильной группой. Изв. АН СССР, сер. хим., 1964, №12, с. 2187-2191.

146. Шолле В.Д., Розанцев Э.Г. 0 некоторых новых продуктах окисления кокаина и других наркотиков тропанового ряда. Докл. АН СССР, 1969, т. 187, №5, с. I3I9-I32I.

147. Быстрицкая Е.В., Карпухин О.Н. Влияние агрегатного состояния среды на тушение синглетного кислорода. Докл. АН СССР, 1975, т. 221, №5, с. II00-II03.

148. Турро Н. Молекулярная фотохимия. М.: Мир, 1967, с. 131.

149. Grattan D.W., Carlsson D.J., Wiles D.M. Polyolefin photo-stabilisation mechanisms. Reactions of tetramethyl-piperidine derivatives in models systems. Polym.Degr. Stab., 1979, v.1, No.1, p. 69-84.

150. Иванов В.Б., Буркова С.Г., Морозов Ю.1., Шляпинтох В.Я. О механизме светостабилизирующего действия стабильных нитроксилъных радикалов в каучуках. Высокомолек. соед., Б, 1977, т. 19, №5, с. 359-362.

151. Shlyapintokh V.Ya., Burkova S.G., Shapiro А.В., Rozantsev E.G., Ivanov V.B. Mechanism of light-protective action of stable nitroxyl radicals. 11.Donaulanderdespach uber nat. kunst. Alt.Kunst., Yugoslavia, 1978.

152. Anderson D.R., Koch Т.Н. Upper excited state photochemistry of di-tret-butyl nitroxide. Tetrahedron Lett,, 1977, No.35, p. 3015-3018.

153. Богатырева A.M., Бучаченко A.JI. Реакции электронно-возбужденных радикалов и тушение возбужденных состояний радикалами. Усп. химии, 1975, т. 44, №12, с. 2171-2204.

154. Brownlie J.T., Ingold K.U. The inhibited autoxidation of styrene. Part VII. Inhibition by nitroxides and hydro-xylamines. Canad.J.Chem., 1967, v. 45, No.20, p. 2427-2432.

155. Александров А.Л., Плисс E.M., Шувалов В.Ф. Константы скорости взаимодействия алкильных радикалов с кислородом и стабильными нитроксильными радикалами. Изв. АН СССР, сер. хим.,' 1979, Ш, с. 2146-2150.

156. Шилов Ю.Б., Денисов Е.Т. Механизм тормозящего действия иминоксильного радикала при окислении полипропилена и полиэтилена. Высокомолек. соед., А, 1974, т. 16, №10,с. 2313-2316.

157. Шляпникова И.А., Рогинский В.А., Миллер В.Б. Кинетика окисления твердого полипропилена в присутствии стабильных нитроксильных радикалов. Высокомолек. соед., Б, 1979, т. 21, W, с. 521-525.

158. Keava J., Dinerstein R., Baitis F. Photolytic studies on 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpyperidine-I-oxyl, a stable nitroxide free radical. J.Org.Chem., 1971, v.36, No.1, p. 209-211.

159. Ковтун Г.А., Александров A.JI., Голубев В.А. Взаимодействие перекисных радикалов с эфирами гидроксиламинов. Изв. Ж СССР, сер. хим., 1974, №10, с. 2197-2204.

160. Felder В., Schumacher R., Sitek F. 13. Photofragmentation of dibenzyl ketone in the presence of tetramethylpiperidine derivatives. Studies of light stabilizer mechanism. Helv. Chim.Acta, 1980, v.63, No.1, p. 132-147.

161. Carlsson D.J., Chan K.H., Durmis J., Wiles D.M. Decomposition of polypropylene hydroperoxide by hindered amine. J.Polym.Sci.: Polym.Chem.Ed., 1982, v. 20, No.2, p.575-582.

162. Nigam S., Asmus K.D., Willson R.L. Electron transfer and addition reaction of free nytroxyl radicals with radiation induced radicals. J.Chem.Soc., Faraday J., 1976,1. No.10, p. 2324-2340.

163. Кавун C.M., Бучаченко A.JI. О закономерностях инициированной термоокислительной деструкции вулканизованных эластомеров. Выбор системы и измерение скорости инициирования. Высокомолек. соед., Б, 1967, т. 9, №, с. 661-665.

164. Нейман М.Б. Механизм термоокислительной деструкции и стабилизации полимеров, Усп. химии, 1964, т.33, Ш, с. 28-51.

165. Эмануэль Н.М., Гагарина А.Б. Критические явления в цепных вырожденно -раз ве твленных реакциях. Усп. химии, 1966, т. 35, М, с. 619-655.

166. Иванов В.Б., Ефремкин А.Ф., Розенбойм Н.А., Шляпинтох В.Я. Концентрационная зависимость эффективности светозащитного действия антиоксидантов в полимерах. Высокомолек. соед., А, 1983, т. 25, №, с. I209-I2I5.

167. Беляков В.А., Шанина E.JL, Рогинский В.А., Миллер В.Б. Энергии связи и ингибирующая способность пространственно затрудненных фенолов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1975, №2, с. 2585-2691.

168. Самсонова Л.В. Прямое и сенсибилизированное фотопревращение пространственно затрудненных фенолов. Дисс. канд. хим. наук, М., ИХФ АН СССР, 1978, 154 с.

169. Иванов В.Б., Ефимов А.А., Кутимова Г.В. Кинетика фотоизомеризации фенилбензоатов в полимерных матрицах. Высо-комолек. соед., Б, 1976, т. 18, №1, с. 42-44.

170. Newland G.C., Tamblyn J.W. Mechanism of ultraviolet stabilization of polymers by aromatic salicylates. J.Appl.Polym. Sci., 1964, v. 8, No.9, p. 1949-1961.

171. Bellus D. Photo-Eries rearrangement and related photochemical l,j. -shifts (j«3,5,7) of carbonyl and sul-fonyl groups. Adv.Photochem., 1971, v.8, p. 109-175.

172. Coppinger G.M., Bell E.R. Photo-Fries rearangement of aromatic esters. Role of steric and electronic factors. J.Phys.Chem., 1966, v.70, No.11, p. 3479-3489.

173. Carlsson D.J., Grattan D.W., Suprunchuk Т., Wiles D.M. The photodegradation of polypropylene. IV. UV stabilizer decomposition. J.Appl.Polym.Sci., 1978, v.22, No.8,p. 2217-2228.

174. Иванов В.Б., Ефремкин А.Ф., Аринич Л.В., Горелик М.В., Шляпинтох В.Я. Строение азосоединений и эффективность их светозащитного действия в эластомерах. Изв. АН СССР, сер. хим., 1982, с. 2019-2022.

175. Ефремкин А.Ф., Батанов И.В., Иванов В.Б. Азосоединения как све то с табилиз а торы полидиенов. Высокомолек. соед., Б, 1983, т. 25, Ш, с. 524-526.

176. Efrenkin А.P., Ivanov V.B. Light protective action of azo compounds in polydienes. Polym.Photochem., 1984, v. 4, No.3, p. 179-205.

177. Griffits J. Solution and polymer photochemistry of azo dyes and related compounds. Dev. Polym. Photochem., 1,ed. by Allen N.S., 1971, p. 145-174.

178. Fischer Е., Frei V.F. Tautomerism and geometrical isomerism of arylazo-phenols and naphtols. Part I. 4-Phenyl-azo-1-naphtol. J.Chem.Soc., 1959, No.11, p. 3159-3163.

179. Hofer E. Photoisomerisierung von trans-1-(3,5-di-tret--butyl-4-hydroxyphenyl)-2-phenyldiazene. Z.Naturforsch., 1980, v. 356, No.2, p. 233-236.

180. Иванов В.Б., Ли Ден Су, Лозовская Е.Л., Шляпинтох В.Я.

181. О механизме светозащитного действия диалкидцитиокарбама-тов металлов в полидиенах. Высокомолек. соед., А, 1981, т. 23, №8, с. 1711-Г716.

182. Гольдфарб Я.Л., Остапенко Э.Г., Иванов В.Б., Ефремкин А.Ф., Литвинов В.П. Синтез и изучение светостабилизирующей активности некоторых дитиокарбаматов, включающих гетероаро-матический цикл. XIC, 1982, Ш, с. 1482-1488.

183. Gilead D., Scott G. Time-controlled stabilisation of polymers. Dev.Polym.Stab., 5» ed. by Scott G., L., Appl.Sci.Publ., 1982, p. 71-106.

184. Изрвиц Л.Л., Золотова H.B., Денисов E.T. Механизм тормозящего действия диалкилдитиокарбаматов никеля при окислении кумола. Нефтехимия, 1975, т. 15, JH, с. 135-140.

185. Гервиц Л.Л., Золотова Н.В., Денисов Е.Т. Механизм инги-бирования окисления полипропилена диалкилдитокарбаматами. Высокомолек. соед., А, 1975, т. Г?, Ш, с. 2II2-2II5.

186. Виноградова В.Г., Зверев А.Н., Майзус З.К., Эмануэль Н.М. Ингибирование окисления стирола серосодержащими комплексами металлов. Нефтехимия, 1975, т. 15, JS3, с. 397-402.

187. Howard J.A., Chenier J.H.B. Metal complexes as antioxidants. III. Reaction of nickel dialkyldithiocarbamates and nickel dialkyldithiophosphates with alkyl hydroperoxides. Canad.J.Chem., 1976, v.54, No.3, p.390-401.

188. Allen N.S., Chirinos-Padron A., Appleyard J.H. Photo-stabilising action of metal chelates in polypropylene. Part I. Excited state quenching versus UV antioxidant action under polychromatic irradiation. Polym.Degr.Stab.,1982, v.4, No.3, p. 223-237.

189. Allen N.S., Chirinos-Padron A., Appleyard J.H. Photo-stabilising action of metal chelates in polypropylene. Part II. Photolysis versus photosensitised oxidation under monochromatic irradiation. Polym.Degr. and Stab.,1983, v.5, No.1, p. 29-41.

190. Allen U.S., Chirinos-Padron A., Appleyard J.H., Photo-stabilising action of metal chelates in polypropylene. Part III. Thermal antioxidant action and its relationship to photostabilisation. Polym.Degr. and Stab., 1983, v. 5, No.1, p. 55-63.

191. Левин П.И., Михайлов В.В., Медведев А.И. Ингибирование процессов окисления полимеров смесями стабилизаторов. М.: ВДИИТЭХим., 1970, 118 с.

192. McKellar J.F., Allen N.S. Photochemistry of manmade polymers. L., Appl. Sci. Publ,, 1980, 473 p.

193. Karpukhin O.N. On scientific principles of choosing light stabilizers and predicting polymer behavior under the action of light. Mater.plast.elast., 1976, v.3, No.1,p. 116- 121.

194. Ершов Ю.А., Гладышев Г.П. О синергическом действии смесей ингибиторов в цепных реакциях. Высокомолек. соед., А, 1977, т. 19, Ж, с. 1267-1272.

195. Vink P., Van Veen Th.J. The mechanism of UV stabilization of polypropylene films by 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone. Eur.Polym.J., 1976, v.14, N0.3, p. 533-537.

196. Chakraborty K.B., Scott G. Mechanisms of antioxidant actions synergism between antioxidants and U.V.-absorbers. Eur.Polym.J., 1977, v.13, No.11, p. 1007-1014.

197. Scott G., Yasoff P.M. Mechanisms of antioxidant actions synergism between a 2-hydroxybenzophenone UV-stabilizer and autosynergistic antioxidants in polypropylene. Polym. Degr. and Stab., 1980, v.2, No.4, p. 309-318.

198. Иванов В.Б., Розенбойм Н.А., Ангерт Л.Г., Шляпинтох В.Я. Природа синергизма в смеси светостабилизатор антиоксидант в сильно поглощающих образцах полимеров. Докл. АН СССР, 1978, т. 241, Ш, с. 609-612.

199. Ivanov V.B., Burlatsky S.F., Rozenboym N.A., Shlyapintokh V.Ya. Diffusion mechanism of the synergism of UV-absorbers and antioxidants. Eur.Polym.Sci., 1980, v.16, No.1,p.65-72.

200. Розенбойм H.A., Ангерт Л.Г., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я. Взаимное усиление светозащитного действия УФ-абсорберов и ингибиторов окисления в каучуках. Каучук и резина, 1980, №2, с. 31-33.

201. Ivanov V.B., Losovskaya E.L., Shlyapintokh V.Ya. Synergism of UV-absorbers and peroxide decompsers. Polym.Phot., 1982, v.2, No.1, p. 55-63.

202. Ivanov V.B., Losovskaya E.L., Efremkin A.P., Shlyapintokh V.Ya. Physical aspects of synergism in photostabilization of polymers. Angew.Macromol.Chem., 1983, v. 114, No.1,p. 35-44.

203. Гришин B.C., Туторский И. А., Юровская И. С. Исследование диффузии и растворимости твердых низкомолекулярных веществ в сополимерах. Высокомолек. соед., А, 1978, т. 20, Ю, с. 1967-1973.

204. Туторский И.А., Юровская И.С., Гришин B.C., Исследование растворимости/и диффузии веществ с высокой растворимостью в эластомерах. Высокомолек. соед., Б, 1979, т. 21, №1, / с. 25-29.

205. Luston J. Physical loss of stabilisers from polymers. Dev.Polym.Stab., 2, ed. by Scott G., L., Appl.Sci.Publ., 1980, p. 185-240.

206. Лозовская E.JI., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я. Синергизм при тушении возбужденных состояний антиоксидантов УФ-аб-сорберами. Высокомолек. соед., А, 1984, т. 25, 1Н2.

207. Forster Th. Experimentelle und theoretische Untersuchung des zwischenmolekularen ubergangs von Elektronenanregung-senergee. Zeit.Naturforschung, 1949, Bd. 4A, Nr.2,s. 321-327.

208. Forster Th. Transfer mechanisms of electronic excitation. Disc.Faraday Soc., 1959, v. 27, No.1, p. 7-16.

209. Parker C.A., Hatchard C.G. The possibilities of phosphorescence measurement in chemical analysis: tests with a new instrument. Analyst, 1962, v. 87, N0.3, p. 664-671.

210. Kohler G., Getoff N. Wavelength dependence of the fluorescence quantum yield of some substituted phenols. J.Chem. Soc. Faraday Trans., Part I, 1976, v. 72, N0.6, p.2101-2107.

211. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров. M.: Химия, 1978, с. Ж.

212. Ефремкин А.Ф., Иванов В.Б. Синергизм для смесей стабилизаторов и добавок, влияющих на их распределение в полимере. Высокомолек. соед., Б, 1982, т. 21, J68, с. 622-625.

213. Тарасова З.Н., Донцов А.А., Шершнев В.А., Ходааева И.Д. Некоторые коллоидно-химические аспекты процесса вулканизации каучуков серой и ускорителями. Каучук и резина, 1977, №, с. 16-18.

214. Марьин А.П., Шляпников Ю.А. О взаимном влиянии компонентов при сорбции низкомолекулярных веществ полимером. Докл. АН СССР, 1974, т. 219, с. I409-I4I2.

215. Колесникова Н.Н., Шляпников Ю.А. Кинетика реакции между перекисью бензоила и дибензилсульфидом в среде арктического полипропилена. Высокомолек. соед., А, 1976, т. 18, №11, с. 2401-2405.

216. Балашов Б.Б., Ефремкин А.Ф., Иванов В.Б., Тарасова З.Н., Шляпинтох В.Я. Влияние соотношения жестких и эластомер-ных блоков на эффективность светозащитного действия антиоксидантов в полимерах. Высокомолек. соед., А, 1984,т. 26, Ш, с. 1427-1431.

217. Ношей А., Мак-Грат Дж. Блок-сополимеры: критический обзор. М.: Мир, 1980, с. 249.

218. Вассерлан A.M., Барашкова И.И., Яшина Л.Л., Пудов B.C. Вращательная и поступательная диффузия нитроксильного радикала в аморфных полимерах. Высокомолек. соед., А, 1977, т. 19, JS9, с. 2083-2090.

219. Анисимова О.М., Иванов В.Б. Природа высокой эффективности светостабилизирующего действия 2-оксибензофенонов в ПП. Докл. АН СССР, 1980, т. 253, JG6, с. I40I-I405.

220. Карпухин О.Н., Слободецкая Е.М. Кинетика фотоокисления полипропилена, сенсибилизированного бензофеноном. Высокомолек. соед., А, 1974, т. 16, Ш, с. 1624-1628.

221. Vink P., Van Veen Th.J. The mechanism of U.V. stabilization of polypropylene films by 2-hydroxy-4-octyl-oxybenzophenone. Eur.Polym.J., 1978, v. 14, No.7»1. P. 533-537.

222. Carlsson D.J., Wiles D.M. Photostabilization of polypropylene. II. Stabilizers and hydroperoxides. J.Polym. Sci.j Polym.Ghem.Ed., 1974, v. 12, No.8, p. 2217-2228.

223. Carlsson D.J., Wiles D.M. Photostabilization of polypropylene. III. Stabilizers and macroketones. Macromolecules, 1974, v.7, No.3, p. 259-262.

224. Lappin R. Photostabilizers. In: Encyclopaedia of polymer Science and Technology, ed. by Mark H.F., Gaylord N.G., Bikales N. N.Y., Interscience, 1974, v.14, p. 125-137.

225. Ranaweera R.P., Scott G. Mechanisms of antioxidant action: metal complexes as U.V. stabilisers in polyethylene.

226. Eur.Polym.J., 1976, v.12, N0.8, p. 591253» Ivanov V.B., Losovskaya E.L., Shlyapintokh V.Ya.

227. Synergism due to a quenching of the exited states of antioxidants by UV-absorbers in polymers. 25 Microsym-posium on macromolecules. Prague, 1983, p. 17»

228. Буркова С.Г., Артамонова Т.В., Морозов Ю.Л., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я. Стабильные полимерные смеси дивинилети-рольных терлоэластопластов. Произв. шин, резинотехн. и асб. изделии, 1980, ЖЗ, с. 7-10.

229. Шолле В.Д., Каган Е.Ш., Розанцев Э.Г., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я., Левин В.М. Полимерная композиция. А.с.

230. Ш 973573, Бюлл. изобр. № 42, 1982.

231. Шолле В.Д., Каган Е.Ш., Розанцев Э.Г., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я., Смирнов В.А., Левин В.М. Полимерная композиция. А.с. № 979442, Бюлл. изобр. № 45, 1982.

232. Пат. Великобритании, № I3984I4, 1973.

233. Ефремкин А.Ф., Иванов В.Б., Тарасова З.Н., Ходжаева И.Д., Шляпинтох В.Я. Полимерная композиция. А.с. № 914589, Бюлл. изобр. № II, 1982.

234. Розенбойм Н.А., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я., Ангерт Л.Г. Полимерная композиция на основе дивиниларомати-ческих сополимеров. А.с. № 975746, Бюлл. изобр. №43, 1982.

235. Автор выражает признательность профессору В.Я. Шляпинтоху за постоянную поддержку и стимулирующие обсуждения при выполнении данной работы.