Технология очистки легкого углеводородного сырья от примеси метанола

Бабичевская, Алла Маратовна

Технология очистки легкого углеводородного сырья от примеси метанола тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Бабичевская, Алла Маратовна АВТОР

кандидата технических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Казань МЕСТО ЗАЩИТЫ

2010 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.13 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Технология очистки легкого углеводородного сырья от примеси метанола»

Автореферат диссертации на тему "Технология очистки легкого углеводородного сырья от примеси метанола"

На правах рукописи

БАБИЧЕВСКАЯ АЛЛА МАРАТОВНА

...._______

ТЕХНОЛОГИЯ ОЧИСТКИ ЛЕГКОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ ПРИМЕСИ МЕТАНОЛА (НА ПРИМЕРЕ СУРГУТСКОГО ЗАВОДА СТАБИЛИЗАЦИИ КОНДЕНСАТА)

02.00.13 - Нефтехимия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань - 2010

004606534

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» и в ОАО «Газпром» ООО «Газпром переработка» на Сургутском заводе стабилизации конденсата.

Научный руководитель:

кандидат технических наук Дияров Ильдар Ирикович

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Вильданов Азат Фаридович

доктор технических наук, доцент Фарахов Мансур Инсафович

Ведущая организация:

ГУП «Институт нефтехимпереработки» АН РБ, г.Уфа

Защита состоится 1 июля 2010 г. в 14°° на заседании диссертационного совета Д212.080.05 при ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» по адресу: 420015, г. Казань, ул. К.Маркса, 68 (зал заседаний Ученого Совета, А-330).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет».

Автореферат разослан «<М » 2010 года.

Ученый секретарь диссертационного совета . Потапова М.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы

При переработке смеси газовых конденсатов Уренгойского и Ямбургско-го месторождений и Уренгойской нефти на Сургутском заводе стабилизации конденсата существует проблема более глубокой очистки широкой фракции легких углеводородов (ШФЛУ) от примесей метанола, который добавляется в газовый конденсат на промыслах с целью ингибирования гидратообразова-ния. Это связано с тем, что в процессе переработки газового конденсата наряду с углеводородами в технологические и продуктовые потоки предприятия попадают метанол и вода. Существующая на заводе технология подготовки газового конденсата к переработке не обеспечивает необходимую глубину очистки от метанола и воды. Это, в свою очередь, приводит к повышенному содержанию метанола в потоках легких углеводородов при фракционировании ШФЛУ. Например, во фракции пропана содержание метанола составляет минимум 1,2% об., что существенно превышает допустимую концентрацию метанола по России по ГОСТ 20448-90 и на экспорт по ГОСТ 21443-75 и ГОСТ Р 51104-97. В результате этого существенно снижается эффективность производства этого продукта, сужается рынок сбыта.

В связи с изложенным, разработка экономически и экологически приемлемой технологии очистки легкого углеводородного сырья от примеси метанола представляется, несомненно, актуальной.

В диссертационной работе, выполненной в рамках государственной программы «Энергетическая стратегия России на период до 2030 года» гл.6, п.З, а также в соответствии со стратегией развития ОАО «Газпром» в области газохимии и газопереработки, решается эта задача.

Целью работы является разработка эффективной технологии извлечения метанола из технологических потоков газоразделения. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- Создать базу необходимых данных для разработки адекватной и достоверной математической модели процесса. Для этого необходимо исследовать изменения в составах сырья и продуктовых потоков газофракционирующей установки (ГФУ) на содержание метанола, воды и углеводородов при различных режимах работы.

- На основе экспериментальных данных разработать достоверную модель фазового равновесия для системы «вода - метанол - легкие углеводороды» и математическое описание процесса, адекватно отражающего поведение рассматриваемой системы, а также позволяющей рассчитать составы и характеристики технологических потоков при различных параметрах процесса.

Научная новизна

Базируясь на большом объеме экспериментальных данных, отражающих динамику изменений в составах сырья и продуктовых потоках газофракционирующей установки при различных технологических режимах разработана адекватная и достоверная модель фазового равновесия для сильно неидеальной системы «вода - метанол - легкие углеводороды». Выявлено образова-

ние стабильных азеотропных смесей в системе «вода - метанол - пропан». Установлено, что в результате образования азеотропов при фракционировании широкой фракции легких углеводородов содержащийся в сырье метанол концентрируется не в соответствии с его температурой кипения, а преимущественно в пропановой фракции. На основе полученных новых данных, используя разработанную математическую модель, обоснован наиболее рациональный вариант извлечения метанола из технологических потоков Сургутского завода стабилизации конденсата с применением современных конструкций статических смесителей и коалесцирующих насадок в отстойных емкостях. Определены оптимальные параметры процесса экстракции.

Практическая значимость

1. Внедрение разработанной технологии извлечения метанола из ШФЛУ при незначительных капитальных вложениях позволит существенно снизить содержание водометанольной смеси и свободной воды в товарной продукции (пропановой и бутановой фракциях) и повысить их качество до ГОСТ 2044890. Эффективность выбранных технических решений подтверждены промышленными испытаниями.

2. Основываясь на большом объеме экспериментальных данных, был получен массив параметров бинарного взаимодействия для системы «вода -метанол - легкие углеводороды», который используется при моделировании фазового равновесия на основе уравнений состояния. Разработанная математическая модель достаточно точно описывает поведение реальной системы.

3. При использовании разработок появляется возможность извлекать значительные объемы возвратного метанола на установке регенерации метанола (УРМ), что позволяет получить дополнительную готовую продукцию - метанол товарный, необходимый и дорогостоящий компонент, используемый в процессе добычи углеводородного сырья.

4. Благодаря использованию коалесцирующей насадки повышается эффективность процесса отстоя, наличие свободной воды в технологических потоках исключается, не происходит образование гидратных отложений в холодное время года.

5. Ожидаемый экономический эффект составит 708 млн. рублей.

Апробация работы и научные публикации

По результатам исследований опубликовано 2 статьи (то списка ВАК), 5 тезисов докладов, получено 5 удостоверений на рационализаторские предложения ОАО «Газпром» ООО «Газпром переработка», проведено 2 опытно-промышленных испытания на Сургутском заводе стабилизации конденсата, по результатам опытно-промышленного испытания с предлагаемым узлом водной экстракции метанола из ШФЛУ были выписаны паспорта качества на пропан и бутан технический. Автором данной работы получен диплом I степени на Научно-практической конференции молодых специалистов ООО «Газпром переработка» 2008 года, диплом I степени «Лучший рационализатор среди молодых работников Сургутского ЗСК 2008 года», диплом II сте-

пени Научно-практической конференции молодых специалистов ООО «Газпром переработка» 2009 года.

Основные результаты докладывались и обсуждались на VI международной конференции «Химия нефти и газа» (Томск, 2006), Всероссийском симпозиуме по химии и технологии экстракций (Москва, 2007), I научно-технической конференции ООО «Газпром переработка» (Сургут, 2008), научно-практической конференции ВНИЦ СМВ «Лабораторные информационные системы и системы управления производством» (Москва, 2008).

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованных источников, приложений и актов, подтверждающих практическое применение результатов исследований.

Объем работы: 188 страниц машинописного текста, 37 таблиц и 23 рисунка, списка используемой литературы из 128 источников отечественных и зарубежных авторов, 7 приложений.

Во введении обоснована актуальность темы, выявлены научная новизна и практическая значимость, поставлена цель и намечена программа исследования.

Первая глава - прослежена схема переработки газового конденсата, проведен анализ причин появления водометанольной смеси (ВМС) в промежуточных и товарных продуктах переработки нефтегазоконденсатной смеси (НГКС), начиная с газовых месторождений и заканчивая газофракциони-рующей установкой Сургутского завода стабилизации конденсата (СЗСК). Исследованы процессы извлечения метанола из углеводородного сырья. Предложена технология извлечения метанола из технологических потоков предприятия. Представлены результаты комплексного исследования составов и физико-химические свойств сырья СЗСК деэтанизированной смеси газовых конденсатов. По результатам анализа литературных данных определены направления исследования.

Во второй главе разработана модель фазового равновесия на основе уравнений состояния для сильно неидеальной системы «вода - метанол - легкие углеводороды». Представлены результаты обследования моделируемого технологического объекта с целью получения исходных данных в объеме и качестве, необходимых для создания адекватной математической модели. Выведены параметры бинарного взаимодействия для учета неидеальности системы из-за присутствия полярных компонентов - метанола и воды.

Третья глава содержит результаты научно-исследовательских и опытно-промышленных работ, положенных в основу разработки и приведено обоснование реконструкции существующего производства.

В четвертой главе представлен расчет экономической эффективности при использовании разработок диссертации.

Диссертационная работа завершается основными результатами и выводами.

Автор считает приятным долгом выразить глубокую признательность и благодарность доктору технических наук, профессору Диярову Ирику Нур-мухаметовичу за научные консультации и помощь на всех этапах проведения исследования.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Основной задачей, стоящей перед нефтегазоперерабатывающей промышленностью в свете планируемого в ближайшее время вступления России в ВТО, является переход на европейское качество российских нефтепродуктов путем введения в стране европейских требований к экологическим параметрам. С введением технического регламента в России также возросли требования к экологической безопасности выпускаемых нефтепродуктов. Таким образом, в современных условиях для любого нефтегазоперерабатывающего предприятия для оперативного управления процессами переработки первоочередной задачей ставится повышение эффективности технологий переработки углеводородного сырья.

Сырьем СЗСК является нефтегазоконденсатная смесь, поступающая с месторождений севера Тюменской области. На основе углубленных исследований в НГКС выявлено присутствие воды (0,6 - 0,7 % масс.) и метанола (0,5 - 1,8 % масс.), вследствие чего, наряду с углеводородным сырьем на переработку поступает водометанольная смесь (ВМС), что негативно сказывается на качестве легких углеводородов при фракционировании ШФЛУ. Наличие метанола в сырье СЗСК объясняется применением метанола в качестве ингибитора гидратообразования в процессах добычи и промысловой подготовки продукции газоконденсатных скважин. В процессе промысловой подготовки существенная доля метанола растворяется в углеводородном конденсате. Растворимость метанола резко возрастает по мере снижения воды и достигает полного растворения в «абсолютно сухих» углеводородах. Причиной появления ВМС и свободной воды в газовом конденсате и продуктах его переработки являются фазовые превращения в сложной гетероазеотропной смеси вода - метанол -углеводородная фаза, которые происходят в результате изменений температурных условий и соотношений между количественным содержанием компонентов в смеси. Технология промысловой подготовки газовых конденсатов и нефти не обеспечивает полное отделение пластовой воды и метанола.

По результатам исследований содержание метанола, определенным методом газовой хроматографии отличается от расчетных по плотности (0,4 - 1,0 % масс.), что дает погрешность при дальнейшей оптимизации процессов переработки для получения качественных товарных продуктов. Получены новые сведения о компонентно-фракционном составе НГКС по комплексному методу исследования, что позволяет более точно спрогнозировать оптимальные технологические режимы установок для максимально эффективного использования сырья.

Детальный анализ распределения ВМС в продуктах переработки газового конденсата позволил определить оптимальное место в технологической схеме СЗСК для организации процесса извлечения метанола и воды - газо-фракционирующая установка (блок извлечения изопентана и узел получения пропана) с использованием уже имеющегося емкостного оборудования. Такое решение позволяет устранить негативные последствия присутствия ВМС и свободной воды в углеводородной фазе с минимальными затратами средств, поскольку обработке будет подвергаться относительно небольшой поток углеводородной фазы.

Нежелательным следствием присутствия метанольной воды в ШФЛУ является ухудшение качества товарной продукции, производимой на газо-фракционирующей установке. Метанол концентрируется преимущественно в пропановой фракции, что объясняется образованием азеотропных смесей, в результате этого пропановая фракция отличается повышенным содержанием метанола, что ограничивает спрос на данную продукцию по России и практически исключает ее экспорт по содержанию ВМС (жидкого остатка). Кроме того, присутствие воды в ШФЛУ негативно сказывается на работе технологического оборудования. Так, при низких температурах окружающей среды, отмечаемых в зимний период времени, происходит замерзание импульсных линий КИП и А. Снижение надежности работы приборов КИП и А оказывает негативное влияние на стабильность технологического режима и безопасность газофракционирующей установки.

Для выбора метода извлечения ВМС и свободной воды был проведен анализ современных технологий. Специфика разделяемой смеси ШФЛУ -наличие ВМС, образование азетропов, взрывопожароопасность, невозможность применения деэмульгаторов из-за недопустимости их присутствия в продуктах переработки ШФЛУ, отсутствие свободного места на рабочих площадях для размещения дополнительного оборудования делают неприменимыми в данных условиях физико-химические и электрические методы. В сущности, сама технология извлечения метанола не нова. Данным вопросом активно занимались ООО «ВНИИГАЗ» (Москва), ГУП «Институт нефтехим-переработки» АН РБ (Уфа), ООО «ВНИИУС» (Казань), ООО «НИПИгазпе-реработка» (Краснодар) и другие. Предлагались следующие варианты:

- впрыск воды в ректификационную колонну стабилизации для растворения в ней метанола и последующего разделения углеводородной и водной фаз в модернизированной рефлюксной емкости;

- адсорбционная очистка ШФЛУ от метанола;

- осушка пропана на цеолитах;

- применение других ингибиторов гидратообразования на промыслах.

Первый вариант достаточно прост и обеспечивает требуемую глубину

очистки ШФЛУ (с 0,5 до 0,03 % масс.), но при этом способе возрастают нагрузки на колонну стабилизации. Второй и третий варианты требуют строительства достаточно масштабных и дорогостоящих установок. Осушка пропана на цеолитах экономически нецелесообразна, поскольку из-за высокой

концентрации метанола в пропановой фракции цеолиты будут быстро насыщаться, в результате чего цикл осушки становится крайне коротким. Во избежание этого необходимы огромные объемы адсорбента и мощная схема его регенерации, что является абсолютно не экономичным. Применение других ингибиторов гидратообразования на промыслах не представляется возможным, поскольку по экономичности, технологичности использования и надежности защиты от гидратообразования метанол значительно превосходит другие реагенты, что делает его практически незаменимым, особенно для

месторождений северных районов.

На основании проведенного анализа существующих технологий и предлагаемых методов извлечения метанола, физико-химических исследований сырья и продукции, был сделан вывод о том, что наиболее оптимальным решением является экстракция метанола водой из ШФЛУ на газофракцио-нирующей установке с последующим отстоем ВМС в существующих сырьевых емкостях Е-10 (рисунок 1). Эти емкости в действующей схеме уже служат в качестве отстойников свободной мета-нольной воды. Однако опыт эксплуатации емкостей показал низкую эффективность процесса отстоя.

В основу предлагаемой технологии положен принцип водной экстракции. Поскольку метанол хорошо растворим в воде, то при смешении углеводородной фазы, содержащей метанол, с промывной водой, метанол преимущественно переходит в водную фазу, которую потом можно разделить отстоем от углеводородной фазы под действием силы тяжести из-за разницы плотностей. Очевидно, что ключевыми факторами, определяющими успешность применения данной технологии, являются эффективность процессов смешения и дальнейшего отстоя.

По простоте, доступности, экономичности и технологическому эффекту использование процесса коалесценции, как метода извлечения воды и метанола из ШФЛУ, представляется одним из наиболее перспективных и эффективных способов интенсификации процесса от-

Рисунок 1 - Принципиальная технологическая схема ГФУ Сургутского ЗСК с предлагаемой реконструкцией

Рисунок 2 - Общий вид коа-лесцирующей насадки

стоя. Наличие коалесцирующей насадки в отстойной емкости многократно увеличивает скорость и эффективность разделения двух жидких фаз под действием силы тяжести (рисунок 2). В результате коалесценции вода, метанол и ШФЛУ могут перестать существовать как дисперсные системы и полностью разделиться на две жидкие макрофазы: водную - углеводородную. Для интенсивного смешения промывной воды с ШФЛУ эффективнее использовать проточный статический смеситель непрерывного действия (рисунок 3). Благодаря отсутствию движущихся частей он прост в эксплуатации и экономичен, для перемешивания используется кинетическая энергия самого потока. Количество энергии, затрачиваемой на перемешивание, зависит от геометрических характеристик смесительных элементов. Статический смеситель компактен, что важно при отсутствии рабочего пространства, он устанавливается на трубопровод в вертикальном или горизонтальном положении, прост в обслуживании.

Моделирование фазового равновесия с целью определения равновесных концентраций метанола в системе «метанол - вода - легкие углеводороды» является сложной задачей по причине значительной неидеальности системы и образования азеотропных смесей. Для анализа поведения неидеальной системы «вода - метанол - легкие углеводороды» была разработана модель фазового равновесия и математическое описание процесса газоразделения, адекватно отражающих поведение рассматриваемой системы. Для интерполяции экспериментальных данных используются модели уравнений состояния. Неидеальность системы из-за значительной полярности воды и метанола и взаимное влияние компонентов друг на друга учитывается через параметры бинарного взаимодействия.

В основу разработки положены:

- обследование моделируемого технологического объекта - установки газоразделения при различных составах сырья и режимах работы;

- экспериментальные исследования фазового равновесия;

- разработка методов расчета фазовых равновесий и термодинамических свойств смесей с помощью системы компьютерного моделирования технологических процессов.

Обследование моделируемого технологического объекта проводилось с целью получение исходных данных, необходимых для создания адекватной и достоверной математической модели. В ходе обследования была получена полная информация о режимах работы технологических аппаратов, компонентно-фракционных составах (КФС) и физико-химических характеристиках сырья, технологических и продуктовых потоков обследуемой установки. В

проточного статического смесителя

течение 2006 - 2009 годов

ленаправленно проводились

ные технологические параметры.

Технологические параметры и расходные показатели фиксировались на момент отбора представительских проб. Цель экспериментально-расчетного мониторинга за-

ключается в проведении ста-

Рисунок 6 - Объемная доля ВМС в ШФЛУ (не нормируется)

кая модель, в отличие от полученной на базе разовых обследований, может более надежно использоваться при текущем и перспективном планировании и проектов реконструкции. В задачу экспериментально-расчетного мониторинга входит получение комплекса непосредственно измеренных, полученных в результате экспериментальных исследований и рассчитанных по адаптированной модели параметров и показателей технологической установки.

Исследования состава сырьевых и продуктовых потоков установки ГФУ (табл.1) свидетельствуют, что метанол концентрируется преимущественно в пропановой фракции. Основным компонентом ВМС в ШФЛУ является метанол (84,6 - 96,2 % масс.). При этом содержание растворенной в углеводородной фазе воды составляет от 3,8 до 15,4 % масс. Исследование водоме-

Рисунок 4 - Объемная доля ВМС в пропановой фракции (норма не более 0,7 % об.)

исследования угле-

го состава и содержания танола и воды в сырьевых, продуктовых потоках установки ГФУ, а также поступающего газоконденсатного сырья. Обследования проводились при стабильном режиме работы установки, обеспечивающем выход на постоян-

Рисунок 5 - Объемная доля ВМС в бутано-

тистически достоверного анализа параметров и показателей технологической установки для получения адекватной математической модели. Та-

танольной смеси в пропановой фракции, объемная доля которого превышает требования ГОСТ 20448-90 до 3,8 раз, показали, что он на 90,4 - 96,2 % масс, состоит из метанола, а концентрация воды достигает 3,82 - 9,62 % масс.

Для более наглядного вида полученных результатов на рисунках 4-6 показано содержание ВМС в сырье установки и полученных сжиженных газах.

Таблица 1

Составы сырья и продуктовых потоков на БИИ и УПП_

Параметры ШФЛУ на входе пропан технический бутан технический

Состав, % масс.

С1 0,03 0,03 0,08

С2 0,99 2,39 0,06

СЗ 29,15 88,95 7,04

¡С4 16,91 7,49 32,76

пС4 24,30 1,15 53,57

1С5 9,47 0,00 4,91

пС5 6,04 0,00 1,54

С6 и выше 0,82 0,00 0,04

Массовая доля метанола 0,37 2,17 0,56

Свободная вода и щелочь 0 0 0

Объемная доля водометанольной смеси

Объемная доля ВМС, % 0,49 2,40 0,75

Из рассматриваемых диаграмм можно сделать следующие выводы. В течение исследуемого периода содержание ВМС в пропане постоянно превышает допустимые нормы ГОСТ 20448-90. Минимальное содержание ВМС составило 1,2 % об. при допустимых 0,7 % об. В бутане содержание ВМС в основном не превышает требуемые нормы ГОСТ 20448-90 1,8 % об. Превышение норм может быть вызвано климатическими условиями и плановым ремонтом установки. Из рисунка 6 следует, что полученные экспериментальные данные подтверждают расчетные данные содержания метанола в НГКС.

Выявлено образование стабильных азеотропных смесей (нераздельноки-пящей смеси) в системе «вода - метанол - пропан» с содержанием пропана от 96,11 до 98,07 % масс., воды от 0,08 до 0,37 % масс, и метанола от 1,74 до 3,75 % масс. Установлено, что метанол концентрируется не по температуре кипения (метанол, имеющий температуру кипения, в стандартных условиях 64,7 "С, должен концентрироваться в пентан-гексановой фракции (температура кипения гексана 68,7 °С), полученные данные свидетельствуют о концентрировании метанола в пропановой фракции.

Обработкой экспериментальных данных была разработана модель фазового равновесия в системе «вода - метанол - легкие углеводороды», основанная на модели уравнений состояния, предложенной Пенгом и Робинсо-

ном. При небольших давлениях и относительно невысоких температурах реальные газы не слишком отклоняются от законов идеальных газов. С повышением давления и температуры взаимное влияние молекул газа друг на друга усиливается, что необходимо учитывать при моделировании фазового равновесия. Часто состояние реального газа выражают уравнением, аналогичным уравнению состояния идеального газа (для идеальных газов г=1): рГ = гШТ (1)»

где 2 - поправочный коэффициент (коэффициент сжимаемости газа), р-абсолютное давление, под которым находится газ; Г- абсолютная температура газа; V- объем, занимаемый газом; Л^С/М - число молей газа; С - масса газа; М - молекулярный вес газа; Я - универсальная газовая постоянная.

Предложенное Пенгом и Робинсоном уравнение для расчета коэффициента сжимаемости имеет вид: :>-а-в);2+:{А-1в>-гв)-{АВ-в2-в')=о (2),

л." Ы Ш.% (4)' (5)' ^=0,45724*^ <*>•

К 1 кт р

4а =1 + /с(1-Г°'5) (7), т (8), к = 0,37464 + 1,5422«)-0,26992а2 (9). , ЛГ (Ю)>

лг ~ 0 = 0,077480 —

Т р^

где Тс - критическая температура; Рс - критическое давление; со - фактор ацентричности.

Выполнив преобразования уравнение Пенга-Робинсона можно записать в виде: КТ „ . (11)

Г-Ь У(.Г + Ь) + Ь(У-Ь)

В реальных смесях различные компоненты оказывают влияние друг на друга и чем неидеальнее система, тем это влияние более существенно. Полученные нами экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в рассматриваемом процессе метанол концентрируется преимущественно в про-пановой фракции, хотя технологические расчеты по модели Пенга-Робинсона предсказывают, что метанол должен быть преимущественно в пентан-гексановой фракции. Такое поведение объясняется образованием азеотропных смесей в силу значительной неидеальности системы из-за присутствия полярных компонентов - метанола и воды. Чтобы учесть это обстоятельство, необходимо преобразовать модель Пенга-Робинсона для нашего случая таким образом, чтобы она могла адекватно предсказывать поведение реальной системы.

Для учета влияния компонентов друг на друга применяется правило смешения для смесей, которое может быть записано в следующей форме:

(12) ГО-У <13> ъ=±ьл (14)

где х1 - мольная доля 1-го компонента в жидкой фазе; ку - параметр бинарного взаимодействия между парой компонентов г и у.

Параметр бинарного взаимодействия является ключевым параметром, отражающим взаимное влияние друг на друга пары компонентов. Т.о., используя параметры бинарного взаимодействия для всех пар компонентов системы

можно преобразовать термодинамическую модель, описываемую системой уравнений (11) - (14), так, чтобы она адекватно отражала поведение реальной системы. Основываясь на большом объеме экспериментальных данных, лучен массив параметров бинарного взаимодействия для системы «вода -метанол - легкие углеводороды» (табл.2).

Таблица 2

Параметры бинарного взаимодействия __

метан этан пропан i-бутан п-бутан i-пентан п-пентан п-гексан метанол вода

метан - -0,0002 0,0172 0,0388 0,0097 0,0339 0,0249 0,0332 -0,0350 0,4800

этан -0,0002 - -0,0036 -0,0046 0,0108 0,0079 0,0201 -0,0400 0,0450 0,5000

пропан 0,0172 -0,0036 - 0,0048 0,0006 0,0073 0,0159 -0,0010 0,4000 0,5000

i-бутан 0,0288 -0,0046 0,0048 - -0,0015 0,0007 0,0008 0,0020 0,4000 0,5000

п-бутан 0,0097 0,0108 0,0006 -0,0015 - 0,0009 0,0170 -0,0070 0,1500 0,5000

i-пентан 0,0339 0,0079 0,0073 0,0008 0,0009 - 0,0004 0,0008 0,0200 0,5000

п-пентан 0,0249 0,0201 0,0159 0,0008 0,0170 0,0004 - 0,0100 0,0200 0,4800

п-гексан 0,0332 -0,0400 -0,0010 0,0020 -0,0070 0,0008 0,0100 - 0,0510 0,5000

метанол -0,0350 0,0450 0,4000 0,4000 0,1500 0,0200 0,0200 0,0510 - -0,1800

вода 0,4800 0,5000 0,5000 0,5000 0,5000 0,5000 0,4800 0,5000 -0,1800 -

Для идентификации модели необходимы достоверные исходные данные по технологическим режимам работы объекта, составам и физико-химическим свойствам потоков. Поэтому важным этапом создания адекватной модели объекта являлось обследование, в процессе которого фиксировались все режимные и расходные параметры и отбирались представительные пробы всех ключевых потоков.

Таблица 3

Сравнение практических показателей и расчетных данных содержания

метанола, полученных по разработанной термодинамической модели

Номер образца ШФЛУ на установку, % масс Пропановая фракция (2 линия), % масс Бутановая фракция (2 линия), % масс.

1 практическое 0,92 0,73 отсутствие

расчетное 0,92 0,69 0,005

2 практическое 0,89 0,51 отсутствие

расчетное 0,89 0,49 0,004

3 практическое 0,91 0,19 отсутствие

расчетное 0,91 0,17 0,002

4 практическое 0,93 0,17 отсутствие

расчетное 0,93 0,15 0,0009

5 практическое 0,67 0,74 отсутствие

расчетное 0,67 0,71 0,005

6 практическое 0,54 1,64 отсутствие

расчетное 0,54 1,59 0,005

7 практическое 0,09 0,20 отсутствие

расчетное 0,09 0,25 0,0007

количество промывной воды, мЗ/час "пропан I нитка

Тестовые расчеты показывают, что разработанная термодинамическая модель достаточно точно описывает поведение реальной системы и может быть использована для разработки технологии извлечения метанола из ШФЛУ (табл.3). Разработанная термодинамическая модель после адаптации готова для решения практических задач путем прогнозирования технологических параметров при изменении каких-либо условий.

В рамках исследования было проведено два опытно-промышленных испытания (ОПИ) с целью отмывки ШФЛУ от растворенного метанола водой до изменения технологии и после. На рис. 7.1 представлен график зависимости содержания метанола в зависимости от количества промывной воды, подаваемой в емкости-отстойники Е-10 во время ОПИ до внедрения технологии.

Используя результаты работы, на сырьевом трубопроводе был смонтирован проточный статический смеситель для интенсификации процесса смешения ШФЛУ и воды и установлены коалесцирующие насадки в отстойной емкости ШФЛУ Е-10 для интенсификации процесса отстоя водной фазы от углеводородной. Результаты пробега показали, что увеличение подачи воды более 2 м3/ч очень незначительно снижает содержание остаточного метанола в пропановой фракции и не является целесообразным, поскольку увеличива-

количество промывной воды, мЗ/час -*- пропан I ниша

- ШФЛУ после Е-Ю

~»~ШФЛУ(»\)

" ''' бутан 1 нитка

3,5

количество промывной воды, мЗ/час пропан I нитка * ШФЛУ после Е-10

Рисунок 7 - Графики зависимости содержания ВМС от количества промывной воды в сырье и продуктах ГФУ

1. до реконструкции

2. после реконструкции

3.термодинамическая модель

ет энергетические затраты на дальнейшую регенерацию метанола и водоме-танольной смеси на установке регенерации метанола (УРМ). На рисунке 7.2 представлен график зависимости содержания ВМС в сырье и продуктовых потоках ГФУ (блок извлечения изопентана и узел получения пропана) в зависимости от количества промывной воды, подаваемой на блок водной экстракции метанола из ШФЛУ. Из представленных данных можно сделать следующие выводы:

1. Внедрение разработанной технологии при незначительных капитальных вложениях позволит существенно снизить содержание метанола и воды в товарной продукции (пропановой и бутановой фракции) и повысить их качество. Получить дополнительные объемы возвратного метанола на установке регенерации метанола УРМ (табл. 4).

Таблица 4

Состав метанола технического по ТУ 2421-076-00151638-2007

Наименование показателей Норма Результат анализа

Плотность при 20иС, г/см3 не более 0,9345 0,875

Содержание метанола, % масс. не менее 40 69

Водородный показатель, РН не менее 7,0 7,9

Содержание нефтепродуктов, % масс. не более 1,0 0,01

2. Подача воды в ШФЛУ с блоком смешения позволила получить пропан с содержанием ВМС 0,1 - 0,70 % об., что соответствует требованиям ГОСТ

20448-90.

3. Определено оптимальное количество подаваемой воды необходимое для отмывки метанола; количество воды, при котором содержание метанола в пропане техническом уже удовлетворяет требованиям, составило 0,5 м3/час., когда как без использования блока смешения количество воды составило 2,5 м3/час.

4. Опытно-промышленные испытания подтвердились результатами технологических расчетов процесса водной экстракции метанола из ШФЛУ (рис,7.2 и 7.3) по разработанной математической модели.

Экономический эффект от реализации указанных мероприятий обусловлен приростом прибыли в целом по СЗСК от реализации продукции повышенного качества, соответствующей перспективным требованиям мирового рынка и реализации дополнительных объемов метанола. По представленным расчетам экономический эффект от реализации сжиженных газов составляет более 697,5 млн.рублей. При сбыте товарного возвратного метанола, дорогостоящего компонента, используемого в процессе добычи углеводородного сырья составит более 10,5 млн. руб. Таким образом, ожидаемый экономический эффект составит 708 млн. руб.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

масс., которые присутствуют в сырье из-за фазовых превращений в сложной гетероазеотропной смеси «вода - метанол - легкие углеводороды», происходящих в результате изменений температурных условий и соотношений между количественным содержанием компонентов в смеси.

2. Выявлено образование стабильных азеотропных смесей (нераздельно-кипящей смеси) в системе «вода - метанол - пропан» с содержанием пропана от 96,11 до 98,07 % масс., воды от 0,08 до 0,37 % масс, и метанола от 1,74 до 3,75 % масс. Установлено, что метанол концентрируется преимущественно в пропановой фракции.

3. Методом математического моделирования с использованием полученных новых экспериментальных данных, разработана надежная модель фазового равновесия на основе уравнений состояния для системы «вода - метанол - легкие углеводороды» и математическое описание процесса газоразделения на Сургутском ЗСК, учитывающее неидеальность системы и образование азеотропных смесей между метанолом, водой и легкими углеводородами. Получен массив параметров бинарного взаимодействия для системы «вода -метанол - легкие углеводороды». Проведенная идентификация разработанной термодинамической модели по фактическим данным анализируемого объекта показала, что она адекватно отражает поведение реальной системы.

4. Обоснован выбор метода экстракции метанола из широкой фракции легких углеводородов с последующим отстоем воды в сырьевых емкостях (отстойниках) на базе действующей газофракционирующей установки для эффективного извлечения метанола из технологических потоков предприятия.

5. Установлено, что концентрация водометанольной смеси в пропановой фракции до реконструкции и после установки смесителя и коалесцирующей насадки снижается с 2,7 % об. до 0,5 % об. и ниже. Подтвержден коалесци-рующий эффект насадки и эффективность работы статического смесителя. Проведенные опытно-промышленные испытания подтвердили результаты технологических расчетов, полученных с использованием разработанной математической модели.

6. Показана возможность получения дополнительных объемов возвратного метанола на установке регенерации метанола, что позволяет получить дополнительную готовую продукцию - метанол марки А по ТУ 2421-07600151638-2007.

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах.

По перечню ВАК РФ:

1. Бабичевская (Рахимова), A.M. Сырьевая база и ее влияние на качество выпускаемых нефтепродуктов. / Дияров И.Н., Дияров И.И., Бабичевская A.M. // Нефтепереработка и нефтехимия. - Москва, 2009. - №4. - С. 41-47.

получения более качественной готовой продукции. / Дияров И.Н., Дияров И.И., Бабичевская A.M. // Вестник Казанского технологического университета. - Казань, 2009. - №1. - С. 100-102.

В материалах конференций:

3. Рахимова, A.M. Входной контроль сырья Сургутского ЗСК ООО «Сур-гутгазпром». / Дияров И.И., Дияров И.Н., Рахимова A.M. // В материалах VI международной конференции «Химия нефти и газа» -Томск, 2006. - С. 65-66.

4. Рахимова, A.M. Оптимизация работы процесса газоразделения на Сургутском ЗСК ООО «Сургутгазпром» ОАО «Газпром» с возможностью получения пропеллента при рассмотрении различных типов насадок. / Дияров И.И., Афанасьев И.П., Рахимова A.M. // В материалах международной конференции по химической технологии. Всероссийский симпозиум по химии и технологии экстракции. - Москва, 2007. - ТЗ. - С. 293-296.

5. Рахимова, A.M. О возможности получения авиационного топлива для газотурбинных двигателей ДЖЕТ А-1 на Сургутском заводе стабилизации конденсата. / Дияров И.И., Афанасьев И.П., Рахимова A.M. // В материалах международной конференции по химической технологии. Всероссийский симпозиум по химии и технологии экстракции. - Москва, 2007.- Т.З. - С. 274276.

6. Рахимова, A.M. Проблема извлечения метанола из газового конденсата при его переработке. / Дияров И.Н., Дияров И.И., Рахимова A.M. // В материалах I научно-технической конференции ООО «Газпром переработка». -Сургут, 2008 - С. 19-25.

7. Рахимова, A.M. Совершенствование системы качества продукции Сургутского ЗСК с использованием современных информационных технологий. / Рахимова A.M., Романова Т.Н., Сидоренко O.A. // В материалах конференции Всероссийского научно-исследовательского центра сертификации и метрологии веществ «Лабораторные информационные системы и системы управления производством». - Москва, 2008. - С. 194-199.

Заказ №

Тираж 100 экз.

Офсетная лаборатория КГТУ 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, 68

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата технических наук, Бабичевская, Алла Маратовна

Глава

Глава 2 2.

Глава

Анализ технологической схемы переработки нефтегазо- 12 конденсатной смеси Сургутского завода стабилизации конденсата и проблем связанных с присутствием в сырье и продуктах переработки водометанольной смеси

Причины присутствия водометанольной смеси в сырье и 12 продукции Сургутского ЗСК

Процесс газоразделения

Процесс извлечения метанола

Сырьевая база и ее влияние на качество выпускаемых нефте- 33 продуктов

Выводы и результаты

Моделирование технологических процессов

Выбор системы технологического моделирования

Обследование технологии переработки углеводородного 62 сырья с целью получения достоверной информации для адаптации моделей

Разработка термодинамической модели. Создание и адапта- 86 ция разработанной модели

Выводы и результаты

Технология очистки легкого углеводородного сырья от 96 примеси метанола

Водная экстаркция метанола с последующей доочисткой во- 96 ды

Опытно-промышленные испытания

Выводы и результаты

Расчет экономического эффекта

Методика определения эффективности мероприятий по повышению качества сжиженных газов на Сургутском ЗСК

4.2 Оценка и анализ дополнительных инвестиционных издержек

4.3 Расчет объема реализации товарной продукции

4.4 Расчет экономической эффективности проекта 132 Выводы и результаты 132 Общие выводы и результаты по диссертационной работе 133 Список использованных источников 135 Приложения

Введение диссертация по химии, на тему "Технология очистки легкого углеводородного сырья от примеси метанола"

В настоящее время уделяется большое внимание исследованиям, направленным на углубление и повышение эффективности технологий переработки углеводородного сырья, повышение и оптимизацию качества нефтепродуктов, внедрение энергосберегающих технологий /1, с. 14/.

Решение указанных задач в полной мере относится и к проблемам совершенствования технологических процессов и повышения качества товарной продукции на Сургутском заводе стабилизации конденсата (СЗСК).

Сегодня идет интенсивная работа по реализации национальных мега-проектов, связанных со строительством и вводом в действие новых мощностей, реконструкций предприятий. Основной задачей, стоящей перед нефте-газоперерабатывающей промышленностью в свете планируемого в ближайшее время вступления России в ВТО, является переход на европейское качество российских нефтепродуктов путем введения в стране европейских требований к экологическим параметрам продукции нефтепереработки и нефтехимии. Недостаточная мощность и технический уровень технологических процессов в России сказываются на качестве производимых нефтепродуктов, которые не в полной мере отвечают современным требованиям Европейского рынка. С введением технического регламента в России также возросли требования к экологической безопасности выпускаемых нефтепродуктов.

На протяжении долгого времени на Сургутском ЗСК существует проблема высокого содержания жидкого остатка в товарной продукции. Метанол концентрируется преимущественно в пропановой фракции, что объясняется образованием азеотропных растворов, в результате этого пропановая фракция отличается повышенным содержанием метанола, что ограничивает спрос на данную продукции в России и практически исключает ее экспорт. В настоящее время, в связи с изменением конъюнктуры рынка, возникла необходимость получения сжиженных газов в соответствии с ГОСТ 20448-90 «Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления» /2/ и на перспективу в дальнейшем в соответствии с ГОСТ

52087-2003 «Газы углеводородные сжиженные топливные. Технические условия» /3/ и ГОСТ 21443-75 «Газы углеводородные сжиженные, поставляемые на экспорт» /4/, ГОСТ Р 51104-97 «Газы Российского региона углеводородные сжиженные, поставляемые на экспорт. Технические условия» /5/ с пониженным содержанием метанола.

Актуальность работы

При переработке смеси газовых конденсатов Уренгойского и Ямбург-ского месторождений и Уренгойской нефти на Сургутском заводе стабилизации конденсата существует проблема более глубокой очистки широкой фракции легких углеводородов (ШФЛУ) от примеси метанола, который добавляется в газовый конденсат на промыслах с целью ингибирования гидра-тообразования. Это связано с тем, что в процессе переработки газового конденсата наряду с углеводородами в технологические и продуктовые потоки предприятия попадают метанол и вода. Существующая на заводе технология подготовки газового конденсата к переработке не обеспечивает необходимую глубину очистки от метанола и воды. Это, в свою очередь, приводит к повышенному содержанию метанола в потоках легких углеводородов при фракционировании ШФЛУ. Например, во фракции пропана содержание метанола составляет минимум 1,2% об., что существенно превышает допустимую концентрацию метанола по России по ГОСТ 20448-90 и на экспорт по ГОСТ 21443-75 и ГОСТ Р 51104-97. В результате этого существенно снижается эффективность производства этого продукта, сужается рынок сбыта.

- Создать базу необходимых данных для разработки адекватной и достоверной математической модели процесса. Для этого необходимо исследовать изменения в составах сырья и продуктовых потоков газофракциони-рующей установки (ГФУ) на содержание метанола, воды и углеводородов при различных режимах работы.

Научная новизна

Базируясь на большом объеме экспериментальных данных, отражающих динамику изменений в составах сырья и продуктовых потоках газо-фракционирующей установки при различных технологических режимах разработана адекватная и достоверная модель фазового равновесия для сильно неидеальной системы «вода - метанол - легкие углеводороды». Выявлено образование стабильных азеотропных смесей в системе «вода - метанол -пропан». Установлено, что в результате образования азеотропов при фракционировании широкой фракции легких углеводородов содержащийся в сырье метанол концентрируется не в соответствии с его температурой кипения, а преимущественно в пропановой фракции. На основе полученных новых данных, используя разработанную математическую модель, обоснован наиболее рациональный вариант извлечения метанола из технологических потоков Сургутского завода стабилизации конденсата с применением современных конструкций статических смесителей и коалесцирующих насадок в отстойных емкостях. Определены оптимальные параметры процесса экстракции.

Практическая значимость

1. Внедрение разработанной технологии извлечения метанола из ШФЛУ при незначительных капитальных вложениях позволит существенно снизить содержание водометанольной смеси и свободной воды в товарной продукции (пропановой и бутановой фракциях) и повысить их качество до ГОСТ 20448-90. Эффективность выбранных технических решений подтверждены промышленными испытаниями.

2. Основываясь на большом объеме экспериментальных данных, был получен массив параметров бинарного взаимодействия для системы «вода — метанол - легкие углеводороды», который используется при моделировании фазового равновесия на основе уравнений состояния. Разработанная математическая модель достаточно точно описывает поведение реальной системы.

3. При использовании разработок появляется возможность извлекать значительные объемы возвратного метанола на установке регенерации метанола (УРМ), что позволяет получить дополнительную готовую продукцию — метанол товарный, необходимый и дорогостоящий компонент, используемый в процессе добычи углеводородного сырья.

5. Ожидаемый экономический эффект составит 708 млн. рублей.

Апробация работы и научные публикации

Был проведен патентный и рефератативный анализ за 1998 - 2009 годы.

По результатам исследований опубликовано 2 статьи из списка ВАК, 5 тезисов докладов, получено 5 удостоверений на рационализаторские предложения ОАО «Газпром» ООО «Газпром переработка», проведено 2 опытно-промышленных испытания на Сургутском заводе стабилизации конденсата, по результатам опытно-промышленного испытания с предлагаемым узлом водной экстракции метанола из ШФЛУ были выписаны паспорта качества на пропан и бутан технический.

Автором данной работы получен диплом I степени на Научно-практической конференции молодых специалистов ООО «Газпром переработка» 2008 года, диплом I степени «Лучший рационализатор среди молодых работников Сургутского ЗСК 2008 года», диплом II степени Научно-практической конференции молодых специалистов ООО «Газпром переработка» 2009 года.

Основные результаты опубликованы в следующих работах:

По перечню ВАК РФ:

2. Бабичевская (Рахимова), A.M. Разработка эффективной термодинамической модели для оптимизации работы процесса газоразделения на Сургутском ЗСК ООО «Газпром переработка» ОАО «Газпром» с возможностью получения более качественной готовой продукции. / Дияров И.Н., Дияров И.И., Бабичевская A.M. // Вестник Казанского технологического университета. -Казань, 2009. - №1. - С. 100-102.

В материалах конференций:

3. Рахимова, A.M. Входной контроль сырья Сургутского ЗСК ООО «Сургутгазпром». / Дияров И.И., Дияров И.Н., Рахимова A.M. // В материалах VI международной конференции «Химия нефти и газа» -Томск, 2006. - С. 65-66.

В рамках диссертации было проведено 2 опытно-промышленных пробега. По результатам пробега были выданы на пропан технический и бутан технический паспорта качества по ГОСТ 20448-90, справка качества на метанол по ТУ 2421-076-00151638-2007 марки А.

В результате оценки прироста прибыли от реализации сжиженных газов повышенного качества и дополнительных объемов возвратного метанола был выполнен расчет ожидаемого экономического эффекта, составляющий более 708 млн.руб.

Получены удостоверения на рационализаторское предложение ОАО «Газпром» ООО «Газпром переработка»:

- удостоверение № 1299 Автоматизирование системы управления качеством продукции в части внутрилабораторного контроля (2007г);

- удостоверение № 1362 Программа пересчета барометрического давления (2008г);

- удостоверение № 1368 Система отслеживания брака продукции на Сургутском ЗСК (2008г);

- удостоверение № 1402 Оптимизация процесса БИИ и УПП с целью снижения содержания метанола в готовой продукции (2008г);

- удостоверение № 1403 Разработка эффективной термодинамической модели для процесса БИИ и УПП (2008г).

Объем работы

Заключение диссертации по теме "Нефтехимия"

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО ДИССЕРТАЦИОННОЙ РАБОТЕ

1. В смеси газовых конденсатов Уренгойского и Ямбургского месторождений и Уренгойской нефти изучен углеводородный состав и выявлено присутствие воды в соотношении 0,6 - 0,7 % масс, и метанола от 0,5 до 1,8 % масс., которые присутствуют в сырье из-за фазовых превращений в сложной гетероазеотропной смеси «вода - метанол - легкие углеводороды», происходящих в результате изменений температурных условий и соотношений между количественным содержанием компонентов в смеси.

2. Выявлено образование стабильных азеотропных смесей (нераздель-нокипящей смеси) в системе «вода - метанол - пропан» с содержанием пропана от 96,1 до 98,1 % масс., воды от 0,1 до 0,4 % масс, и метанола от 1,7 до 3,7 % масс. Установлено, что метанол концентрируется преимущественно в пропановой фракции.

5. Установлено, что концентрация водометанольной смеси в пропановой фракции до реконструкции и после установки смесителя и коалесцирующей насадки снижается с 2,7 % об. до 0,5 % об. и ниже. Подтвержден коалесцирующий эффект насадки и эффективность работы статического смесителя. Проведенные опытно-промышленные испытания подтвердили результаты технологических расчетов, полученных с использованием разработанной математической модели.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата технических наук, Бабичевская, Алла Маратовна, Казань

1. Разработка Генеральной схемы развития газовой отрасли (на период до 2030 года) : утв. ОАО «Газпром» ООО «ВНИИГАЗ» М., 2004. - С.225.

2. ГОСТ 20448-90. Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально бытового потребления. Технические условия. - Взамен ГОСТ 20448-80 ; введ. 1992-01-01. -М. : Изд-во стандартов, 1990. - 8с.

3. ГОСТ Р 52087-2003. Газы углеводородные сжиженные топливные. Технические условия введ. 2004-01-07. - М. : Изд-во стандартов, 2005.-12 с.

4. ГОСТ 21443-75. Газы углеводородные сжиженные, поставляемые на экспорт. введ. 1977-01-01. -М. : Изд-во стандартов, 1977. - 12 с.

5. ГОСТ Р 51104-97. Газы Российского региона углеводородные сжиженные, поставляемые на экспорт. Технические условия. введ. 1999-01-01. -М. : Изд-во стандартов, 2000. - 14 с.

6. Энергетическая стратегия России на период до 2030 года : постановление правительства РФ // Сборник законодательства РФ. — 2009. № 1715-р.-С. 35-38.

7. Лапидус, А. Л. Газохимия. Первичная переработка углеводородных газов : Учебное пособие в 2 т. Т. 1./ А. Л. Лапидус, И. А. Голубева, Ф. Г. Жагфаров М. : Изд-во РГУ нефти и газа., 2004, 243 с.

8. Крячков, А.Г. Технология подготовки газового конденсата. / А.Г.Крячков // НефтъГазПромышленность. 2005. - № 6 - С. 46-48.

9. Химия нефти и газа / А.И.Богомолов и др. — 2-е изд., перераб. -Л.: Химия, 1989.-89 с.

10. Hammerschmidt, E.G. Formation of Gas Hydrates in Natural Gas Transmission Lines // Industrial Engineering Chemistry, 1934, Vol. 26, № 8. P. 851-855.

11. Hammerschmidt, E.G. Gas Hydrate Formations: A Further Study on Their Prevention and Elimination from Natural Gas Pipe Lines. // GAS, 1939. -225 p.

12. Nielsen, R.B. Why not use methanol for hydrate control? / R.B. Nielsen, R.W. Bucklin. // Hydrocarbon Processing 1983. - № 4. - C.71-78.

13. Ng, H.-J. Research Report 74 The Influence of Methanol on Hydrate Formation at Low Temperatures. / H.-J.Ng, and D.B. Robinson // Gas Processors Association. Tulsa, Oklahoma, 1984. - 19 p.

14. Ng, H.-J. Research Report 106 The Influence of Methanol on Hydrate Formation and the Distribution of Glycol in Liquid-Liquid-Mixtures. / H.-J.Ng, and D.B. Robinson // Gas Processors Association Tulsa, Oklahoma, 1987. - 19 p.

15. Dehydration Gas Processors Suppliers Association // Gas Processors Association -Tulsa, Oklahoma, 1998. 72 p.

16. Reid, L.S. Methanol Injection in High-Pressure Gas Condensate Production Systems / L.S. Reid, W.R. McLeod // Selected Proceedings of the Laurance Reid Gas Conditioning Conference 1951-1988. 1993. - C.656-662.

17. ТУ 51-05751745-01-94. Смесь нефтегазоконденсатная деэтанизи-рованная Северных месторождений Тюменской области введ. 1994-04-11. — Казань, Татарское отделение ВГО «Союзучетиздат», 1995. - 12 с.

18. Концепция развития добычи, транспорта и переработки жидких углеводородов ОАО «Газпром» : утв. ОАО «Газпром» ООО «ВНИИГАЗ» -М., 2004. 125 с.

19. Каталог физико-химических характеристик жидкого углеводородного сырья месторождений ОАО «Газпром» : каталог / ОАО «Газпром» ООО «ВНИИГАЗ». М., 2005. - 333 с.

20. Мишин, В.М. Переработка природного газа и конденсата / В.М.Мишин.- М.: Академия, 1999.-225 с.

21. ТУ 0272-028-00151638-99. Изопентановая фракция. Технические условия. Взамен ТУ 38-10494-74 - введ. 2000-01-01. - Татарское отделение ВГО «Союзучетиздат», 1999. - 6 с.

22. ГОСТ 10679-76. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения углеводородного состава. введ. 1977-01-01. - М. : Изд-во стандартов, 1977.-9 с.

23. ГОСТ 28656-90. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения плотности и давления насыщенных паров. введ. 1991-01-07. - М. : Изд-во стандартов, 1991. - 10 с.

24. ГОСТ 22985-90. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения сероводорода и меркаптановой серы. введ. 1992-01-07. - М. : Изд-во стандартов, 1992. - 11 с.

25. Российская Федерация, МПК7 С 07 С 31/24. Способ получения метанола из газа, газовых и газоконденсатных месторождений. / Юнусов P.P. ; заявитель и патентообладатель Юнусов P.P. № 2004103272/04; заявл. 05.02.2004; опубл. 20.06.2005.7

26. Российская Федерация, МПК7 С07С031/04 С07С029/151 С07С027/06 С07С029/145. Способ синтеза метанола. / Н. Пол Эрик Хейлунд, Й. Сусаннэ Легсгаард ; заявитель и патентообладатель Хальдор Топсеэ А/С -2005123042/04; заявл. 25.04.2007; опубл. 20.06.2008.

27. Российская Федерация, МПК6 С07С029/74 С07С031/04. Способ выделения метанола из смесей с углеводородами С4 или С5. / В.В.Коваленко; заявитель и патентообладатель Коваленко Владимир Васильевич № 94015405; заявл. 19.11.2007; опубл. 27.12.2008.

28. Мальковский, П.А. Совершенствование технологии и аппаратов переработки газового конденсата на Сургутском ЗСК / П.А. Мальковский // Изв. вузов. Нефть и газ. 2003. - № 1, с. 84-88.

29. Мальковский, П.А. Совершенствование технологии и аппаратов переработки газовых конденсатов : автореф. дис. на соиск. уч. степ, д-ра техн. Наук / П.А. Мальковский. Казань, 2003 - 43 с.

30. Овчаров, С. Н. Оптимизация состава нефтегазоконденсатных смесей для первичной переработки / С. Н. Овчаров, Г. П. Пикапов, С. Г. Пикалов // Химия и технол. топлив и масел. 2005. - № 1. - С. 37—39.

31. ТУ 2421-076-00151638-2007 «Метанол. Техническте условия»-Взамен ТУ 2421-001-05015124-99. введ. 2007-06-01. - Казань, Татарское отделение ВГО «Союзучетиздат», 1977. - 10 с.

32. Важенин, Ю. И. Сургутский завод: концепция развития. / Ю. И.Важенин, X. Н. Ясавеев, Е. В. Боровков // Газ. пром-стъ. 2000. - № 8. - С. 69-73.

33. Касперович, А.Г. Балансовые расчеты при проектировании и планировании переработки углеводородного сырья газоконденсатных и нефтегазоконденсатных месторождений / А.Г.Касперович, Р.З.Магарил. М.: КДУ, 2008. - 28 с.

34. Нефти и газовые конденсаты России: справочник т.2 Нефти Сибири / под редакцией К.А.Демиченко. М.ЮОО «ТУМА ГРУПП» издательство «Техника», 2002. — 101 с.

35. ММ 51-00159093-004-02. Нестабильные жидкие углеводороды. Методы отбора проб. введ. 2004-02-04. - М. : ИРЦ Газпром, 2004. - 20 с.

36. Смирнов, В.В. Определение полного состава нестабильного газового конденсата. / В.В.Смирнов, П. И.Багметьев, И. А.Прудников, С.А.Арыстанбекова, А. В.Мамаев, Н. Н. Кисленко // Газ. пром-стъ. 2004. -№4.- с. 70-73.

37. Арыстанбекова, С. А. Определение полного состава нестабильного газового конденсата методом газовой хроматографии. / С.А.Арыстанбекова, А.Е.Скрябина, В.В.Смирнов, И.А.Прудников, В.С. Устюгов, А. Р. Мусин // Газ. пром-сть. 2006. - № 6. - С. 81-85.

38. Химия нефти / Ю.В.Поконова и др.. Л.:Химия, 1984. - 115 с.

39. Рябов, В.Д. Химия нефти и газа / В.Д.Рябов. М.:Техника, ТУМА ГРУПП, 2004. - 19 с.

40. Газовая хроматография в нефтехимии / В.Г.Березкин и др.. -М.:Наука.- 1975.-271 с.

41. Качественный газохроматографический анализ / М.С.Вигдергауз и др.. М.:Наука, 1978. - 244 с.

42. Анваер, Б.И. Хроматография, в 2т. Т.1 / Анваер Б.И. -М.:ВИНИТИ, 1974. 107 с.

43. Трушкова, Л.В. Расчеты по химии и технологии нефти и газа: учебное пособие / Л.В.Трушкова / под ред. Р.З.Магарил Тюмень:ТюмГНГУ, 2001.-25 с.

44. ГОСТ 11011-85. Нефть и нефтепродукты. Метод определения фракционного состава в аппарате АРН-2. введ.1986-01-01. - М. : Изд-во стандартов, 1986.-23 с.

45. ММ 51-00159053-004-2004. Нестабильные жидкие углеводороды. Методы определения компонентно-фракционного состава. введ. 2004-02-04. - М. : ИРЦ Газпром, 2004. - 20 с.

46. СТО 05015124-55-2006. Конденсат газовый деэтанизированный для переработки на Сургутском заводе стабилизации конденсата. Технические условия. введ. 2006-06-01. - М. : ИРЦ Газпром, 2006. - 26 с.

47. А8ТМ Б 5307-92. Стандартный метод определения диапазона температурных пределов выкипания нефти газовой хроматографией. введ. 1997-06-10. - М. : Федеральный фонд стандартов Госстандарт России. - 7 с.

48. А8ТМ Б 2887-89. Стандартный метод испытания на распределение температурных пределов выкипания нефтяных фракций средствами газовой хроматографии. введ. 2004-02-04. - М. : ИРЦ Газпром, 2007. - 20 с.

49. Состояние учета жидких углеводородов в отрасли и направления повышения точности и достоверности измерений : протокол технического совещания специалистов ОАО «Газпром» 05.12.2003. М. : ИРЦ Газпром, 2003.-45 с.

50. Программа научно-исследовательских и опытно-конструкторских работ ОАО «Газпром» на 2004г. М. : ИРЦ Газпром, 2004. - 125 с.

51. СТО Газпром 5.7-2007. Конденсат газовый нестабильный. Определение метанола методом газовой хроматографии. введ. 2007-07-03. - М. : ИРЦ Газпром, 2007. - 29 с.

52. Касперович, А.Г. Балансовые расчеты при проектировании и планировании переработки углеводородного сырья газоконденсатных и нефтегазоконденсатных месторождений / А.Г.Касперович, Р.З.Магарил. М.: КДУ, 2008.-223 с.

53. ТУ 0272-048-00151638-2001. Газы углеводородные сжиженные топливные. Технические условия. — введ. 2001-07-01. — Татарское отделение ВГО «Союзучетиздат», 2001. 8 с.

54. ТУ 38.101524-93. Широкая фракция легких углеводородов. Технические условия. Взамен ТУ 38.101524-83 - введ. 1994-01-01. - Татарское отделение ВГО «Союзучетиздат», 1993. - 22 с.

55. Кожемякин, И.В. Хроматографический анализ компонентов состава технологических газов нефтеперерабатывающей промышленности / И.В.Кожемякин, Р.И.Кузьмина, Ю.М.Новак // Сорбц.и хроматогр.процессы. -2007. №2. - С.324-330.

56. Лавренченко, Г. К. Сжиженные и сжатые газы, их перспективы / Г. К. Лавренченко. 2007. - № 6. - С. 2-10.

57. ГОСТ 14921-78. Газы углеводородные сжиженные. Методы отбора проб. введ. 1980-01-01. -М. : Издательство стандартов, 1980. — 8 с.

58. Научно технические решения по системе утилизации низконапорных газов ТСП и очистки сжиженных газов от метанола на Сургутском ЗСК : отчет о НИР / ОАО «Газпром» ООО «ВНИИГАЗ» - М., 1999. - 50 с.

59. Анализ современного отечественного и мирового уровня развития техники и технологии по промысловой обработке и переработке продукции газоконденсатных месторождений: отчет о НИР / ОАО «Газпром» ООО «ВНИИГАЗ» М., 1991. - 125 с.

60. Проектирование установки извлечения гелия, этана и фракции Сз+ из газа Ковыктинского ГКМ : технологический регламент / ОАО «Газпром» ООО «ВНИИГАЗ» М., 1995. - 200 с.

61. Моделирование процессов переработки природного газа и конденсата. / С.Д.Барсук, Л.Л.Фишман, Н.М.Гаврилова // На рубеже веков наука о газе и газовые технологии: сб. научн. тр. ООО «ВНИИГАЗ». - М.: Высшая школа, 2003. - С.471-482.

62. Совершенствование технологии и аппаратов переработки газового конденсата на Сургутском ЗСК / П.А. Мальковский // Изв. вузов. Нефть и газ. -2003. -№ 1.-С. 84-88.

63. Беляев, Д.С. Математическое моделирование процесса разделения газовой смеси в адсорберах с переменным типом сорбента. / Д.С.Беляев, С. Б.

64. Путин, С.А. Скворцов. // Международная научная конференция «Математические методы в технологиях» : сб. научн. тр. Воронеж. ВГТА Т. 9. Секц. 10. Воронеж, 2006. - С. 73-74.

65. Влияние метанола на кристаллизацию воды в области глубокого переохлаждения. Effects of methanol on crystallization of water in the deeply supercooled region // Souda Ryutaro. Phys. Rev. B. 2007. - № 18. - C.184116/1-184116/7.

66. Носков, С.Ю. Влияние коллективных эффектов на процессы селективной сольватации в системе вода метанол - электролит. Компьютерное моделирование. : автореф. дис. на соиск. уч. степ, канд.наук. / С.Ю. Носков - Иваново, 1999. - 16 с.

67. Уэйлесс, С. Фазовые равновесия в химической технологии : в 2 ч. 4.1 ; пер. с англ. -М.: Мир, 1989. 304с.

68. Chen, С .J. Research Report 117 The Solubility of Methanol or Glycol in Water-Hydrocarbon Systems / C.J.Chen, H.-J. Ng // Gas Processors Association -Tulsa, Oklahoma, 1988. 15 p.

69. Puxty Graeme. Моделирование равновесия смесей метанола и воды. Lquilibrium modeling of mixtures of methanol and water. / Puxty Graeme, Maeder Marcel, Radack Kyle P Gemperline Paul J. // Appl. Spectrosc. 2005. - № 3. -P.329-334.

70. Peng, D. Y. A New Two Constant Equation of State. / D. Y.Peng, D. B. Robinson // Ind. Eng. Chem. Fundamen 1976.- P. 59-64.

71. Рябинкн, A.Jl. Смесительные машины для пластмасс и резиновых смесей. / А.Л. Рябинкн, Ю.Е.Лукач М.: Машиностроение, 1972. - 272 с.

72. Штербачек, З.А. Перемешивание в химической промышленности. / З.А.Штербачек, П.М.Тауск Л.: ГХИ, 1963. - 225 с.

73. A compact static mixer for routine applications // Chem. Eng. (USA). -2003.-110, №7.-P. 401-4.

74. Российская Федерация, МПК B01F003/04. Проточный смеситель статического типа. / В.К.Зенькович; заявитель и патентообладатель Зенько-вич Владимир Константинович- № 2006129233/15; заявл. 1974.05.20; опубл. 1976.02.28.

75. Хафизов, Ф.Ш. Оценка эффективности работы прямоточных смесителей для перемешивания гомо- и гетерогенных систем / Ф.Ш.Хафизов,

76. В.Г.Афанасенко, И.Ф.Хафизов, А.Ш.Хайбрахманов // Химическая промышленность. 2008. - №3 - С. 153-155

77. Компактный статический смеситель: Журнал РЖ 19И. Общие вопросы химической технологии М.: издательство 000"НТИ-К0МПАКТ" -2005.-Вып. 9.-С. 9-10.

78. Статический смеситель: Журнал РЖ 19И. Общие вопросы химической технологии М.: издательство 000"НТИ-К0МПАКТ" - 2005. - Вып. 9.-С. 17-19.

79. Статический смеситель и его применение: Журнал РЖ 19И. Общие вопросы химической технологии М.: издательство 000"НТИ-КОМПАКТ" - 2005. - Вып. 22. - С. 19-20.

80. Гомогенизация суспензий в большом объеме: Журнал РЖ 19И. Общие вопросы химической технологии — М.: издательство ОООмНТИ-КОМПАКТ" 2005. - Вып. 2. - С.15-16.

81. Центробежный смеситель. Журнал РЖ 19И. Общие вопросы химической технологии. М.: издательство 000"НТИ-К0МПАКТ" - 2006. -Вып. 11.- С.125-127.

82. Вибрационный смеситель. Журнал РЖ 19И. Общие вопросы химической технологии. М.: издательство ОООмНТИ-КОМПАКТ" - 2006. -Вып. 16.-С. 30-31.

83. Роторный смеситель. Журнал РЖ 19И. Общие вопросы химической технологии. М.: издательство 000"НТИ-К0МПАКТ" - 2006. - Вып. 14.-С. 79-80.

84. Смеситель жидкостей. Журнал РЖ 19И. Общие вопросы химической технологии. М.: издательство 000"НТИ-К0МПАКТ" - 2005. - Вып. 22.-С. 54-55.

85. Стационарный смеситель. Журнал РЖ 19И. Общие вопросы химической технологии. М.: издательство 000"НТИ-К0МПАКТ" - 2005. -Вып. 2.-С. 30-31.

86. Перемешивание в жидких средах / Брагинский JI.H. и др.. -П.: Химия, 1984.-336 с.

87. Систер, В.Г. Принципы повышения эффективности тепломассо-обменных процессов / В.Г.Систер, Ю.В.Мартынов Калуга: Издательство Н.Бочкоревой, 1998.-508 с.

88. Компьютерные технологии в инженерной химии : лабораторный практикум / сост. Л.Л.Товажнянский, В.А.Коцаренко, A.B. Сатарин. -Тюмень., 2007. 45 с.

89. Каган, A.M. Нерегулярные металлические насадки для тепло-массообменных процессов / А.М.Каган, А.А.Пальмов, И.И.Гельперин М.: НИИТЭХИМ, 1985. - 18 с.

90. Насадки массообменных аппаратов для нефтепереработки и нефтехимии : учебное пособие / С.В.Гладилыцикова и др.. — Харьков: НТУ «ХПИ», 2001.-392 с.127. http://www.kortes.com/products/

91. ТУ 0272-048-0151638-01. Газы углеводородные сжиженные. Технические условия. введ. 2001-07-01. - Татарское отделение ВГО «Союзу-четиздат», 2001. - 8 с.

92. Состав ШФЛУ (сырье) БИИ и УПП по точке отбора трубопровода на входе на установку по ТУ 38.101524-93 хрома-тографическим методом за период с 01.01.2008 по 18.08.2008

93. С\ СЛ -о СЛ -о оо 4^ СТ\ оо о\ ст\ 00 С\ 1—1 ОЧ и> -о ю 4^ ратуре минус 20°СX