Технология препаративных форм некоторых бензазолов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

14 & у«

МАИ К^т

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТХИМИИ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ

На правах рукописи

САПАРБАЕВА Насиба Комиловна

УДК 621. 926. 47+632- 952(4)+541. 11

ТЕХНОЛОГИЯ ПРЕПАРАТИВНЫХ ФОРМ НЕКОТОРЫХ БЕНЗАЗОЛОВ

(02. 00. 03 — Органическая химия, технические науки)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

ТАШКЕНТ — 1995 г.

Работа выполнена в Орде.ча Трудового Красного Знамени Институте химии растительных веществ АН Республики Узбекистан.

Научные руководители: доктор технических наук, профессор АР И ПО В X. Н-,

кандидат химических наук,

старший научный сотрудник ХАЛ ЯКОВ С. С.

Официальные оппоненты: доктор химических наук ХАСАНОВ С. А. доктор технических наук ЮНУСОВ М. П.

Ведущая организация: Институт химии АН РУз

оащита диссертации состоится « _» _1995 г.

в 14. 00 на заседании Специализированного Совета Д. 015. 40. 21 при Институте химии растительных веществ АН РУз, по адресу: 700170, Ташкент, проспект академика X. Абдуллаева, 77.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИХРВ АН РУз по адресу: 700170, г. Ташкент, проспект академика X. Абдуллаева, 77

Автореферат разослан «_4£_»__(¿¿-£'/¿£4-'С- 1995 г.

Ученый секретарь Специализированного Совета доктор химических наук,

профессор Н.А.АЛИЕВ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Ааздааьность

Современная интенсивная технология земледелия невозможна с. г; ряменения химических средств завдты растений (ХСЗР), т.к. ocuui-отери урохая в мире от вредителей, . болезнен растений и сорняке оставляли з середине 80-х годсз более трети общего урожая.

Развитие химии и технологии ХСЗР в Узбекистане после при^прс-зния им независимости является сссбо актуальней задачей, псзвслл.с-5й решть вспрссы продовольственного обеспечения населения ?еслу5-¡¡кя и производства высококачественного хлопка-сырца.

Институт яшии растительных веществ АН РУз на протяжении ря^а ет занимается созданием и внедрением з народное хозяйство заказных ХСЗР. Среди этих разработок известны толуин, розалии. елг::", зген, бутилкаптакс и др. ,,

Учитывая, что эффективность и низкая токсичность пестицида йе йогом определяется правильным подбором его препаративной формы, нл-:i был проведен цикл исследований (подбор первичной рецептуры пре-арата - анализ показателей качества - изучение биологической зк-лвиости) на примере модельных объектоз (стимулятор роста растенип розалин, фунгицид - олгин. инсекто-акарицнд - бензсфосзат). Пел том разрабатываются новые рецептуры препаратов, которые по показа-злям качества отвечают требованиям ГОСТа, и в настоящее время доку-энты на эти препарата готовятся для регистрации в Химксмиссии.

Работа выполнялась з соответствии с научно-исследовательскими эсударственными планами "Исследование по разработке технологии л сепаративных форм пестицидов" (N гос..,- per. 01860026959), "Исследо--ание технологических процессов получения'новых синтетических препа-атов" (N гос. per. 019Ю024.109). ,!ель работы. . .

Целью работы язилась разработка, новых эффективных и малоток-ячных препаративных Форм бензззолов на примере розалика, олгипа ;; энзефоейатз. ;

В соответствий с поставленной целью были сформулированы слс-ду-цие задачи:

- Изучение Физико-химических свойств технических продуктов, '.В и других компонентов, используемых з препаративных формах с::а-¡ваюшихсл пороаков (с. п.) и суспензионны:', концентратов (с.к.), длл жждения взаимосвязи "состав Формы - показатели его качества", ;остав формы - его действие".

- 1- Разработка методов анализа эффективности препарата и методических рекомендаций для приготовления препаративных форм н Еиде с.п. и с.к.. __

- Составление и анализ первичных рецептур препаратов розалш 2( с.к. и бензофосфат 25% с.к., удовлетворяющих требованиям ГОСТа.

- Исследование и разработка оптимальных технологических схем приготовления с.п. и с.к..

- Получение опытных партий препаратов для испытаний. Научная новизна работы. ' <

Проведено исследование процессов, измельчения д.в. олгина в ультра-центробежной мельнице "Alpine 100 UPZ" и диспергирования розалина в шаровой мельнице LE-101. Составлены математические модели процессов путем оптимизации.методом Бокса-Уилсона. Результаты оптимизации использованы для создания технологии с.п. и с.к..

■ Исследованы различные препаративные формы бензазолов - с.к., подобраны составы с высокими показателями качества первичных рецептур роэалина',20Я с.к. и бензофосфата 25% с.к. .

Впервые систематически (с_привлечением физико-химических свойств ингредиентов препаративных форм) изучена взаимосвязь "состав препаративной формы - показатели качества", "свойства ПАВ-показатели качества". -

Исследовано взаимодействие ингредиентов препаративных форм npi их совместном измельчении в выс'окояапрякенных измельчителях. На основе изучения ИК-спектров двухкомтонентных систем "д.в. препара-та-ингредиент" ¡показана возможность механохимического взаимодействия в многокомпонентной системе, каковой является препаративна^ форма.

Практическое значение работы

Разработаны технологии приготовления препаративных Форм бекза золов в виде с.п. и с.к. Созданы схемы получения препаратов, по ко торым осуществлена наработка последних для испытаний.

На основе изучения взаимосвязи "состав формы-биологическое де ствие" найдены три новых рецептуры эффективных форм розалина 20% с и бензофосфата 25% с.к., которые в лабораторных и полевых опытах п кззали большую эффективность, чем старые формы.

Составлены и согласованы лабораторные технологические реглг менты на розалин 20% с.к. и бензофосфат 25% с.к. Сведения об апробациях и публикациях. -

По теме диссертации опубликовано 12 научных работ, составлю

абораторные регламенты и технические условия на препараты розалии ЗЯ с. к. и бензофосфат Z5% с. к. Апробация работы осуществлялась гту~ гм докладов отдельных ее фрагментов на конференциях молодых ученых ХРВ (1991-1994), республиканских, всесоюзных, международных фору-ix .

Структура диссертации

Диссертация состоит из введения, трех глаз, выводов и списка дтературы, который содержит 109 наименования. (72 из них шастанные).

Приложение включает ряд официальных документов, подтверждающих рактическое значение работы.

-- В первой главе представлен литературный обзор, посвященный те::-ологии с.п. и с.к., особенностям влияния компонентов фермы на пс-азатели качества и конкретным примерам достижения положительных результатов путем варьирования состава препаративной формы препарата.

Вторая глава посвящена обсуждению собственных результатов, поученных при исследовании первичных рецептур препаратоз розалик С% с.к. и бензофосфат 25% с.к., разработке их технологии и анали-у взаимосвязей "состаз препарата - показатели качества","состав репарата - его действие".

Третья глава описывает методы проведения-экспериментов (мето-ики подбора первичных рецептур с.п.- и с.к., определения их показа-елей качества, анализа дисперсности, растворения и т.д.).

Диссертация изложена на 123 страницах машинописного текста, одержит 34 таблицы и 22 рисунка.

. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Известно, что препаративная Форма ХСЗР во многом определяет эффективность и токсичность препарата. Это и предопределило направлена наших исследования - изучение физико-химических и техкологпчес-кх свойств сыпучих и жидких форм путем выбора в качестве модель-ых объектоз розалина, олгина и беязофосфата, т. к. мы считали, что то позволит наметить пути к разработке технологии приготовления ациональных препаративных форм не только указанных, но и других репаратов'Сс различной .структурой и биологической активностью). 3 зою очередь, приготовление препаративных форм предполагает процессы ЗБместного измельчения д. в. и-наполнителей, .входящих з состав пре-арата.

Так как биологическая активность пестицидов определяется ; степенью дисперсности, и наиболее перспективными считаются препар, со средним размером частиц около 2-5 мкм, нами проведены исследов ния по микронизации некоторых д. в. ХСЗР. в частности, бензимкдас лил-2-метилкарбамата (БМК) - д.в. фунгицида олгина.и.антигельмии ного препарата медамин. Для выявления оптимальных условий нами пр ведена оптимизация процесса измельчения БМК методом математическо моделирования Бокса - Уилсона. Процесс проводили на ударном измел чителе "Alpine 100 UPZ". На основе априорной информации были выл лены и определены факторы, влияющие на процесс микронизации Е [скорость вращения ротора (Xj), скорость подачи вещества (X2)î установлены для них основные уровни и интервалы варьирования.

Параметром оптимизации была взята тонина продукта, а имен; максимальный диаметр частиц, составляющих 80% фракции измельчение порошка. Для оптимизации использован полный факторный экеяериме: 2г, заданный генерирующим соотношением Xj • Х2

Сопоставляя значение доверительного интервала с коэффициент; уравнения, видим, что значимым является коэффициент при Х^ ; то как в выбранном интервале скоростей дозирования, фактор Х2 не иг ет существенной роли и им можно пренебречь. Однородность диспер (Сэксп=0:67<Ста6л=0.99). адекватность модели (F3Kcn=4'.57<FTa6JI(3 7.7) и доверительный интервал (Abt = 2.79) были вычислены мета нзименьшх квадратов.

Математическая модель процесса имеет следующий вид :

У --8.39 - 2.98Х, Результаты исследования показали, что для получения тонкод персного продукта необходимо увеличение скорости вращения- роте На основании математической'модели■найдены оптимальные условия мельчения БМК, что позволило увеличить биологическую эффективно препарата олгин.с 16.2 до 23.6%. Полученные результаты вошли в на препарат медамин..

Технология смачивающихся порошков розалина и олгина.

Ввиду .того, , что препаративные формы ХСЗР в .основном' преде ляют -собой:тонкодисперсные системы, .процессы измельчения явля: крайне ванными, в технологии их' приготовления.

Измельчение шихты - некоторых сыпучих • препаративны/, форм частности, с.п.) пестицидов исследовалось в шааоЕых, ;штифтовых

:ах и дезинтеграторе.

Для выявления оптимальных услоеий помела пестицидов на мельни-LE-101 проведен кногофакторный эксперимент с использованием меда математического планирования на.примере препарата резалкн. Кг иовании предварительных опытов выбраны основные Факторы [соотно-ние "шихта:мелющие шары" (X,). ■ скорость вращения барабана (Х2). 5ия измельчения (Х3), загруженность объема барабана(Х4Л, уставлены для них основные уровни и интервалы варьирования. В качест-параметра оптимизации выбран показатель остатка на сите N C0S3. . По результатам статистического анализа подтверждена однороден (G3Kcn=0.45<Giaejl=0.68) и адекватность (F3XCn=3.9<FTi6„ (3.8) .1) модели. Сравнивая значение доверительного интервала Ub^O.58) коэффициентами регрессии уравнения, определено, что на значение па-, метра оптимизации наибольшее влияние оказывают факторы X,. Х2 и Х3. Математическая модель процесса измельчения имеет следующий вид :

: У=14'.'11-1.44Х,-1.12Хг + 1.'б1Хз+0.72Х,Х3 Полученные данные были подтверждены и при работе с препаратом ;гин. С целью получения с. п. пестицидов с высокими значениями по-, изателей качества, использована дезинтеграторная технология. Прошен однофакторный (скорость вращения ротора) эксперимент на де-штеграторе Д-109 (табл.1).

Таблица 1

Зоказатели качества розалина 50% с. п. и олгина 50S с.п. при различной скорости вращения роторов дезинтегратора Л-109.

Показатели качества препаратов

зращения . Стабильность Остаток на сите

jCTOpOB. 155-й суспензии по N 0063 по ГОСТ

1 ГОСТ 16484-79,% 3584-73,%

розалин олгин розалин олгин

0* 67.0 47. 1 5.0 6.0

£0-65 70.2 48.7 3. 0 3.7

70-75 71.2 50.4 2.4 ' 2.5

ео-85 73.7 55.7 1.0 1.3

95-100 75.2 38.9 0.8 1.2 ■

110-115 77.5 62: 6 0.6 .1.1

125-130 80.3 ■ 68.8 0.5 0.9

- сихта.полученная в шаровой мельнице з табл.1 видно, что показатели качества препаратов при оптимальной астоте 110. ..125 с"1 (степень дисперсности 4...И мкм) соответс-

тзуют требованиям, предъявляемым к пестицидам, а зависимость стабильности и степени дисперсности препаратов от скорости врагцени; роторов косит линейный характер. •'

Кроме того, выявлено, что препараты начинают измельчаться уж

с частоты вращения п=Б0 с"

а диапазон оптимальных скоростей дл.

каждого препарата зависит от свойств и состава препаратов.

На основе этих исследований предложена технология приготовле кия с.п.. суть которой заключается в выявлении первичной рецептур препарата,дозировке компонентов, их смешении, предварительном тонком измельчении, а именно, компоненты препаративной формы чер дозаторы (1-4) подаются в смеситель (5),играющий также роль .аппара предварительного измельчения (шаровая мельница). Затем шихта подае ся в аппарат (6) тонкого измельчения (дезинтегратор) и после усре нения в смесителе (7) и анализа тарируется (рис.1).

ХКБ

•'ПАВ

каолин

ССБ

УтУ

"V-

-А

/

анализ

фасовка

Рис.1. Принципиальная технологическая схема приготовления смачивающихся порошков бензазолов.

■ Для выяснения влияния природы д. в. ХСЗР на показатели качест препаративной фермы нами приготовлены по одной и той же -технолог. (Рис.1) препаративные формы розалина £055 с.п. и бензофосфата 50% и сопоставлены их • показатели качества и динамика седиментационн устойчивости (рис.2)-..

- л -

' Сравнение показателей - качества препаратов розалин 50% с. п. и. энзофосфат 50% с. п.. показала,... что при выборе технологии приготсвл?-1Я препаративных форм важное значение имеют физико-химические осо-энности д.з. препаратов, а именно, технология, применимая для пге-1рата розалин 50% с.п., не дает удовлетворительных показателей длл эеяарата бензофосфат 50% с.п. ввиду назкоплавкссти его д.е.

!

- «о

1.-1 2,2 3.3

2 я е- 4 . д ч (о здидя, этт.

Рис. 2. Динамика седиментационнной устойчивости 155-ных суспензий препаратоз розалин (1,2.3.) 50% с.п. и бензофосфат Ц',2',3') 50?5 с.п., полученных вг

- ультра-центробежной мельнице 1Ш при V - 10000 мин"'

- ультра-центробежной мельнице гН1 при V = 20000 мин"1

- дезинтеграторе Д-109

Влияние Физико-химических показателей ПАВ на ^ыйор технологии ами было показано в экспериментах по замене ОН-1С в рецептуре пи-з-арата розалин 50% с.п. на другие ПАВ. При этом замечено, что по-азатели качества препарата во многом коррелируют с физико-хпмичес-ами характеристиками ПАВ. •. а именно, в интервале величин поверх-

ностнэго натяжения от 25 до 35 нМ/м с . уменьаением этой величи стабильность 1%-ных суспензий препаратов увеличивается. Величина смачиваемости препаратов согласуется с величиной угла смачивания, именно, чем больше угол смачивания, тем меньше время смачивав препарата водой, т.е. происходит лучшее смачивание. Такие свойст многокомпонентной системы, каковой является, препаративная фор ХСЗР. . можно объяснить" глубокими, физико-химическими измененш свойств компонентов при их интенсивной механической обработке. 1 фиксирования этих изменений нами изучены ИК-спектральные измене! двухкомпонентных систем, являющихся ингредиентами' препаратов; Формы розалина 50% с.п.: - 2-метил-5-хлорбензимидазол (ХМБ)-сулы нол = 1:1; - ХМБ-белая сажа= 1:1: - ХМБ-каолин = 1:1

Эти системы выбраны из соображения, что при приготовлении гг паративной формы розалина путем смешения и измельчения возмс: взаимодействие д.в. розалина с каждым из компонентов формы.

Сравнение ИК-спектров исходных ХМБ, белой сажи, сульфанола. олина с их механообработанными смесями показало, что только в слу композиции ХМБ-сульфанол=1:1 заметны существенные изменения в р положении полос.'.'поглощения и их относительной интенсивности ( см"1, 1200 см"1), что говорит об образовании водородных связей м их активными функциональными группами (НБОз и 1Ш. соответственно случае же композиций ХМЕ-белая сажа=1:1 и ХМБ-каолин=1:1 сущест ' ных изменений в расположении полос поглощения не наблюдается именно в ИК-спектре имеются лишь полосы поглощения' наполнителей лая сажа и каолин, соответственно). Это. по-видимому, объясн* равномерным диспергированием молекул ХМБ в матрице наполнителей.

Рис.з. Ж-спектр розалина Рис.4. ИК-спектр сулфано

- lí

Рис. 5. ¡íK-спектр композиции сульфанол: розалин (1:1)

Таким образом, нами на основе изучения ИК-спектров двухкомпо-нтных систем, состоящих из ингредиентов препаративной Формы розана 50« с.п..показано наличие взаимодействия (на уровне водородных язей) д.в. препарата с одним из компонентов (ПАВ) и/или равномер-го распределения д.в. в матрице наполнителей (белая сажа, каолин).

В дальнейшем, для изучения экологических (уменьшение токсичнос-) и экономических (сокращение балластных веществ - наполнителей) ¡облем нами прозедены исследования по совершенствованию препаратных форм розалина. 50% с.п. - в двух направлениях (табл.2):

1) Замена ПАВ ( 0П-10. входящее в состав многих препаратов. !ляется "жестким", т.к. имеет 40 % степень биораспадаемостиК

2) Уменьшение балластных компонентов.

Таблица 2

¡вершенствовакие рецептуры розалина 50% с. п. до; розалина 70% с. п.

Название ПАВ Физико-химические свойства ПАВ Показатели качества препаратов*

б. нМ/м ГЛЕ- угол смачивания, стекло/ парафин рН 1%-го р-ра стабильность 1%-й суспензии по ГОСТ 16484-79, % остаток на сите N0063 по ГОСТ 3584-73,%

1. -0П-10 2. Суль-Фанол - 3.И-40Б 4. Синта-нол ДС-10 34.32 35.22 29.60 31.32 10.9-13.5 11.0+1.0 158/136 144/125 153/113 133/122 6.57 4.21 5.42 3.61 . 74.2/86.6 61.3/ -75.9/86.9 80. 8/96.8 0.9/0.6 1. 1/ -0.2/0.5 0.7/0.3

-в числителе дроби-розалин 50% с.п.,в знаменателе-розалин 70% с.п.

Исследования показали, ."..-что-использование ПАВ с меньшим значением поверхностного натяжения'(И-40Б, сиктанол) улучшает показате; качества розалина. Такие результаты, видимо, объясняются- тем,- чт эмульсоген И-40Б (фирма"Хехст", ФРГ) представляет собой смесь неис ногенного и анионоактизнсго ЛАЗ с эмульгатором АБСК (алкилбензс сульфонат кальция). Кроме того, сокращение в рецептуре каолина и i Быиение содержания д.в. розаликз до 70% также увеличивает показатЕ качества препарата.• что особенно важно, т.к. возрастает эконом! кость препарата (уменьшаются транспортные расходы,- сокращается koj честЕо обработок и доза применения препарата).

Технология суспензионных концентратов.

В последние годы, наряду.с порошкообразными Формами, уделяется,- большое внимание и хадким, которые следует рассматривать как новые перспективные формы. К таковым относятся с.к., которые по своим, физико-химическим свойствам имели существенные преимущества перед с.п.. а именно они . ;

1) мгновенно суспендировались и обладали высокой стабильностью (до 95-98%);

2) не пылили и были вожаро- и взрыво-безопасны;

3) практически не содержали наполнителей. •

Базируясь на известной в литературе концепции о том, что усто чпвые глинистые суспензии можно получить в случае выравнивания пл костей дисперсной фазы и дисперсионной среды, нами проведен цикл и ледозаний по разработке суспензионных форм пестицидов, включаю подбор измельчителей и компонентов препаративных форм, изучение вл кия природы компонентов на свойства препаратов и т.д.

При этом были исследованы следующие варианты добавления комл нентоз суспензионного препарата: ■ •

- одновременная 'загрузка всех компонентов и их измельчение центробежной шаровой мельнице S1 Фирмы "P.etsch" (ФРГ) в течение 2. 4 часов при модуле 1:2 (крив. i-З. тас.4)

- предварительное измельчение всех компонентов препарата в и розой мельнице, а затем тонкое измельчение б дезинтеграторе Д-1 (КРИЕ.4. рис,4) .

- отдельное .'приготовление структуре- и пленкообразователе! добавление кх к тонкоизмельченной шихтё препарата (крив.5.рис.< т. к. нами было сделано предположение, что. в дезинтеграторе возмог

зрупение пленки, покркзащей кежодиспергированные частицы суспен-и.Это.в сбою очередь.могло способствовать агрегкрованкю мелких ча-иц з крупные.а значит и ухудшению показателей качества препаратов.

Сравнение показателей качества полученных суспензионных препа-тиенкх ферм розалина и изучение динамики седиментационнсй уотой-вости в течение 10 суток позволили разработать принципиальную хнологическую ^хему приготовления с. к. (рис 3).

Суть схемы заключается в том. что в диссольвере (10) готовится створ вспомогательных добавок из структурообразователя (2). плек-образователя (3) и воды (6). Полученный раствор делится на 2 час: одна половика используется для приготовления шихты из'д.в, (1), спергатора (7), ПАЗ (4), загустителя (5) и воды (6). Другая полона используется для добавления в измельченную после шаровой льницы (8) и дезинтегратора (9) шихту, затек суспензия выдерхгива-ся в диссольвере (11), анализируется и фасуется через дозатор.

ис. 3. Принципиальная технологическая схема приготовления суспензионных форм бензазолов.

В дальнейшем нами исследовалось также влияние физико-химических обенностей д. в. препаратов розалин и бензофосфат. Для этого по-зеприведенной схеме (рис.3) были приготовлены суспензионные формы основе этих д. в.

Полученные форма были проакализованы по показателям качества и

-у- 14. -

дшамике-седиментационкой-устойчивостк (рис.4). Анализ показал, 41 суспензионные формы и розалика,- н бензофосфата обладают высокими г глзателями. отвечающими требованиям ГОСТа. .• В то же время почти г всем характеристикам суспензионные формы бензофосфата.уступают рс залину, что можно объяснить физико-химическими особенностей д.! препаратов.

юч 105 юз 101 55

95

'М гч

85 8Ь Н 19

?0 МИИ 1

время, су

Рис.8 Динамика седиментации суспензионных форм розалика (1.2,3,4,5) и бензофосфата Ц'.г'.З'^'.б'). полученных в: 1,1' - шаровой мельнице Б1 (1=1 час) шаровой мельнице 51 . и=2.часа)

- шаровой'мельнице Б1 (1=4 .часа) .- ааровой мельнице Б1 и дезинтеграторе Д-1(

- то же с отдельным .добавлением компоненте!

2.2"

3,3' 4,4' с, £'

- 15 -

ПАВ в препаративных формах пестицидов

Учитывая, что тонкое диспергирование затруднено в отсутствие !АВ, нами изучена взаимосвязь технологических и биологических пока-¡ателей некоторых. ХСЗР (розалин, олгин. бензофссфат) с Фкзико-химн-¡ескими свойствами ряда новых ПАВ и сделана попытка связать показа-:ели качества препаратов с квантсво-химическими константами ПА2. ¡ключенного в состаз данного препарата (табл.3).

Из анализа данных таблицы 3 следует, что для ПАВ 1-Ш с уменьшением величины поверхностного натяжения наблюдается понижение ни? стабильности рабочей 'суспензии препаратов розалкн и олгин. Зтс. ю-видимому, объясняется различием рН растворов исследуемых ПАВ. Е-э-иество II (рН=1.5 ). образуя солеподобные комплексы с д.е. препаратов (бензимидазолы имеют основной характер), нарушает устойчивость дюперсной системы, з то время как вещество III (рН =3.4) обладаг.:ет 1енее выраженным кислым характером.

Изучением гербицидной и фунгацидной активности полученных пре-таратсв установлено, что улучшения эффекта по сравнении с известными фермами розалина и олгина не наблюдается.

Учитывая рекомендации об использовании препаратов серии "К" е стабилизации глинистых дисперсных систем, а также то, что суспензивные препараты представляют собой также тонкодиспергированные структуры, нами исследованы таковые препаративные фермы розалина с ^пользованием вышеуказанных ПАВ. При этом была поставлена задача выявления роли их в дисперсных системах розалина.

Известно, что в рецептуру суспензионных форм ХСЗР входят несильно ПАВ, которые играют роль.структуро- и пленкообразователей, стабилизаторов и диспергаторов. Наряду с этим, сни должны способствовать улучшению суспендируемости препаратов, смачиваемости листовой поверхности и т.п. Для изучения роли-ПАВ в с.к.' нами проводилось систематическое исследование, в котором одно и тоже ПАВ было после-ювательно испытано в роли смачиЕателя, структуро- и пленкообразоеа-Г9ля, . загустителя дисперсных систем. Суть схемы исследования заклга-{алась в том. что в ранее выявленной рецептуре розалина. 20% с.к., ¡место конкретного функционера (смачивателя или др.) использовался юследуемый ПАВ. Полученная таким образом форма исследовалась по токазателям качества и сопоставлялась с первичной рецептурой. Результаты представлены в табл. 4.

Из таблицы 4 видно, что все полиимины (м-ФДАФ -1,3-фенмлендиами-

Таблица 3. ВЗ&ИМООиЯЗЬ фИУИКи" ЛИМПЧиыхпл ии) 'чиии * х- а-, качества препаратов розалин и олгин (р/о)

ПАВ Показатели качества препаратов

Название поверх, натяж., нМ/м рН и-го раствора ПАВ Унергия связи и-м к, кдж/моль

Вп<1 Апв1 Тогз 2ит стабильность, X смачиваемость, сек прилипа-емость.Х

I ' м-ФДАФ II м-ФДАМА III м-ФЛАТА 69.78 63.42 68.06 1.90 3.36 0.13 0.27 0.73 0.13 1.90 1.45. 1.99 7.99 45.52 -22.95 -7.65 -49.17 -0.04 2.51 -1.46 72.6/ - 65.7/66.7 75.7/78.5 -/-/120,7 -/565,0 14.7/12.2/9.7/-

ОП - 10 34.32 6.57 - - - - 76.6/70.0 -/ 17.5 21.8/-

1. Я1 - ЯГ - Я3 - Г?4 - Я5 - Н . ■ ел* II. К1 - Пг - К3 - К5 - Н И5 - СН2С00Н

III. (?5 - Н, К1 - К2 - I?3'- К4 - СИ2С00Н

Таблица 4. Исследование функций ПАВ на примере суспензионных форм розалина (¡-стабильность 12-й суспензии препарата,% ; П-прилипаемостьД ; Ш-остаток на сите N0063,%).

П А В Роль ЛА'В

Название Поверх, натпж., нМ/м £н 12-го р-ра как смачивателя каН сгруктурообразователя кач пленксоО-разователя

со смачивателем без смачивателя

1/П/Ш 1/П/Ш I/11/111 1/П/Ш

1. К - 9 2. Ф А 3. Э Д 4. С Д Д 5. 107. ВРЛ 6. м-ФДАФ 7. м-ФДАТА 8. м-ФДАМА 64.64 38.89 33.74 49.19 64.29 69.73 68.06 63.42 11.1 10.2 12.3 3.4 1.9 99.1/ 9.4/2.2 98.1/13.9/1.6 99.1/21.7/1.6 96.2/17.3/1.8 93.8/10.1/5.1 99.2/13.8/4.4 98.6/12.3/3.4 99.7/10.0/4.2 98.9/ 9.6/ 2.3 100.6/13.2/ 1.5 85.5/15.2/ 2.2 89.9/22.7/10.3 90.4/15.8/ 1.8 98.2/14.6/ 4.7 100.3/ 9.7/ 5.1 97.7/15.4/ 4.5 101.9/ 8.2/1.7 101.2/11.6/1.7 101.3/10.3/2.5 91.9/10.7/1.9 96.4/10.3/2.9 100.9/13.6/5.2 101.1/10.1/5.3 100.4/15.3/5.1 101.5/ 7.4/ 1.8 101.6/15.4/ 1.4 99.7/18.5/ 1.5 100.4/17.3/16.5 98.5/14.1/ 2.1 101.4/13.0/ 3.7 100.9/ 8.1/ 4.0 99.2/14.5 /3.7

формальдегидный полимер. м-ФДАТА - 1,3-фенилендиамино-тетрацетат. ДАМА - 1.3-фенилекдиакино-моноацетат). хотя и не плохие стабили-оры суспензий, в то же время мешают диспергированию компонентов пензий или сами плохо диспергируются. По величине остатка на ск-они не соответствуют требованиям, предъявляемым к пестицидам. Е :еств= смачивателей наиболее эффективными оказались ЭД (эпексиди-анный анилоламид жирной-кислоты). СДД (диэтаноламид сульфокарбс-,ых кислот), ФА (фосфатированный алкилоламид жирной кислоты). Они проявили хорошие пленкообразующие свойства. Удовлетворительные 'уктурообразующие показатели оказались у таких ПАВ как К-Э ( омы-:ный отход волокна "нитрон").ЭД и ФА. В роли загустителей лучше ¡явились К-9. ФА и СДД.

Исследования по суспензионнным препаративным формам были про-жены и на другом объекте - бензофосфате. Предварительны!'! анализ 1исим0сти показателей качества суспензионных форм от величины по->хностного натяжения ПАВ показал, что с уменьшением последнего -.бильность суспензий бензофосфата увеличивается.

Полученные формы были переданы в лабораторию фитоксикологаи !В АН РУз для скрининга в качестве гербицидов. По , результатам ининга следует, что неионогенные ПАВ (неонолы). хотя сами и не 1адавт ярко выраженными гербицидными свойствами, при добавлении в :тав препарата способствуют повышению гербицидного эффекта. Срав-ше влияния пленкообразователей [ВРЛ (10% раствор водорастваримо-лигнина). олифа].на технологию препаративной формы, показатели шства и биологические свойства препаратов розалина показало, что I.. язляется более эффективным. Анализ результатов гербицидного :ининга способствовал выявлению трех эффективных форм розалина ; с.к., которые в лабораторных и полевых опытах оказались более зектиЕнами, чем розалин 50% с. п. Аналогичные закономерности набились и для суспензионных форм бензофосфата. три из которых гдлокены для полевых испытаний.

- 13 -

выводы

1. Впервые изучен процесс измельчения д.'в.. препарата олпш ультра-центробежной мельнице "Alpine 100, UPZ". составлена, матема1 ческая модель процесса и показано улучшение эффективности препар с 16,2 до 23.5% за счет увеличения степени дисперсности д. в. По. ченньс данные вошли в ФС {раздел: степень дисперсности) препара медамин. . ' -'■

2. Исследован процесс диспергирования . препарата розалин с. п. в шаровой мельнице LE-101., составлена математическая . мод процесса, найдены основные факторы (модуль, скорость вращения ба бана к время измельчения), влияющие на процесс.

3. Показана возможность улучшения показателей качества ХСЗР тем использования дезинтеграторной технологии в приготовлении г паративных форм. . ' - ."

■ 4. 'Исследование ИК-спектров ингредиентов .препаративной фс рсзалика в условиях совместного измельчения позволило ■ установ! факт взаимодействия ПАВ и д.в. на примере ХМБ и,сульфанола.

5. Составлены и изучены первичные рецептуры препаративных < розалииал бензофосфата'в виде .с. к. и с. п. .

6. ."Проведено.совершенствование препаративной, формы розалин; использованием ПАВ 'на основе■местного сырья и путем концентрир! нкя д.в. препарата! ■ .г'-' - • '■'•.■

7..'Исследование пленко- и. структурообразующих свойств ПАВ различных классов соединений показало.возможность корректиров. показателей качества препаратов путем рационального подбора пос них. - .■'■"'

8. Разработаны технологические . схемы приготовления с.п.(р лмн, олгин) и с. к. (розалин, бекзофосфат). Для препаратов, полу ных по этим схемам, .найдена взаимосвязь ."состав препаративной мы-псказатели качества", "состав формы-действие препарата". Пр раты розалин 70% с.п. • и 20% с.к., а также.бензофосфат 25% с. лабораторных и полевых испытаниях показали более высокую эффе* нэсть по сравнению с известными формами.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНО В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТА)

1. ХалжсзС.С., Сапарбаева К.К.. Арипов Х.Н. Исследование про!

диспергирования препарата розалин. Тезисы докл. YIII Е-сес. ■ <

- 1Э -

нара по дезинтегр. техн.. Киев.1591. с.73-76. Халиков С.С.. Жуков С.В.. Сапарбаева Н.К.. АркповХ.Н. Канэтака измельчения БЖ. Тезисы докл. VIII Всес. семинара по дезинтегр. техн.. Киев, 1991. с. 73.

Сапарбаева Н.К., Арипсз Х.Н.. Халиков С. С. Суспензионные препаративные формы на основе 5-хлор-2- метилбензимидазола. Тезисы докл.конф. молодых ученых ЙХРВ АН УзССР.1991.с.9. Халиков С.С., Сапарбаева Н.К., Арипов Х.Н. Днспергированкыз системы физиологически активных соединений. Материалы научно-техн.семинара "Технологические проблемы измельчения и активации". Могилев,1992.С.235-238.

Халиков С. С.. Сапарбаева Н.К., Арипов Х.Н'. Обоснование выбора измельчителей для приготовления биологически активных-препаратов. Материалы научной конф. "Сравнение различных видов измельчителей", Одесса, 1933. т. 2. с. 5-12

Халиков С. С., Сапарбаева Н.К.,-Арипов Х.Н». Процессы измельчения в технологии приготовления БАС. Текст лекций науч. школы "Еибро-техкслогия-93", Одесса.1993г. с. 350-357'

Халиков С. С., Тилляез С. К., Сапарбаева Н.К., Арипов Х.Н. ПАЗ з препаративных формах пестицидов. Текст лекций научн.конф. "Коллоидная химия и физико-хим. механика природных, дисперсных систем", Одесса.1993г. с. 229-231

Халиков С.С., Сапарбаева Н.К.. Арипов Х.Н. Проблемы измельчения з получении ..пестицидов. ■ Тез.докл.научной школы "Зибротехноло-гия-93". Одесса.1993г. с. 378

Халиков С.С., Сапарбаева Н.К.. Арипов Х.Н. Процессы измельчения в технологии приготовления БАС. I. Смачивающиеся порошки. •Узб.хим:».. 1994 Г. N 5,- С. 71-77 ).Халиков С. С., Сапарбаева Н.К., Арипов Х.Н. Процессы измельчения в технологии приготовления • БАС.II. Суспензионныэ концентраты. Узб.ХИМ. Ж. 1994 Г. Я 6. С. 50-54 I.Халикоз С.С., Сапарбаева Н.К.. Тилляез С. К., Алимое А., Абдука-римов X., Арипов Х.Н. ПАВ в препаративных фермах БАС. Узб.хим.ж. . 19Э5, !Г1, C.T2-7G

'.Khalikov S.S.. Saparbaeva H.К.. Arlpov Kh.N. The Tribology of Disperse Systems of Biological Active Substances. Journal of Balkan Tribologlcal Association (In press).

Сапарбоева Насиба КомилоЕна "Баьзи бензазолларнинг препаратш шакл технологиям" мавзудаги диссертациясининг кискача мазмую

Баъзи бензазоллар (розалин, олгик, бензофосфат). мисолида пе< цидлар препаратов шакллари технолсгиясини систематак таджик эти;

- таъсир этувчи модда >;амда препаратив иаклни дисперслаш ш ё'нларини оптималлаштиришга,"

- "препаратив шакл таркиби - сифат курсаткичлари"', "препар; шакл таркиби - унинг таьсири" каби узаро богланишларда маълум к яиятларни очишга,

, - к^п компонентли система булган препаратив шаклда механок вий Узаро таъсир борлигини белгилаб беришга.

- хулланувчан кукун ){амда суспензион концентратларнинг при: пиал технологик .схемаларини яратишга имкон беради.

Ниилок хужалиги учун самарали булган сочилувчан ва суюь; пр ратларни олишда дезинтеграторлардан. фойдаланишнинг мацсадга мув эканлиги курсатилди. '

. Сирт актив моддалар ва 'шаклнинг бошка ксмпонентларини та йули билан ишлаб' чи'килган услубий тавсиялар рсзалин ва бензофос ларнинг янги шаклларини аниклаш натижасида тасдикланди.

Розалин ва бензофосфатнинг аникланган янги шакллари лаборат ва дала шароитида утказилган синовларда илгари маълум булган ц ларга нисбатан самарадор эканлиги курсатилди. .. БМКни кукунлашт ■лараёнини урганишда олинган маълумотлар медамйн дорисининг Фа копея рисоласига киритилди.

SUMMARY

of '!.K. Saparbaeva's dissertation work on the theme " technology of some benzazoles' formulation"

The systematic Investigations or the technology of benzazole pesticides gives the possibility for optlraizacic: dlspergatlon process, .both the active substance - and i formulations. It Is found out the correlations, "the quallt; forauiatlon-the physical and chemical peculiarities of-componer "the quality of .formulation - action". It Is' determined •¡-.echancchemlcal interaction between ingredients of ro:

iulaticn Ti.e technological ways of obtaining ci vett&&;-' lers and fiowables for some benzascles is worked out. 'he using of deslntegrator for obtaining the effective pesticide relations is snowed tne first time.

'he new formulations of rosalin and benzcphosphat were more ictive than old one.

'he results of be£lrai<3azoiil-2-nietftylcarbo5me's grinding uded in Fharmacopelal Article of "iJedarr