Термические свойства алифатических спиртов и их взаимных растворов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.14 ВАК РФ

Сафаров, Джавид Тельман оглы АВТОР
кандидата технических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Баку МЕСТО ЗАЩИТЫ
1992 ГОД ЗАЩИТЫ
   
01.04.14 КОД ВАК РФ
Автореферат по физике на тему «Термические свойства алифатических спиртов и их взаимных растворов»
 
Автореферат диссертации на тему "Термические свойства алифатических спиртов и их взаимных растворов"

?1 — 1 дз

лшнистерство пародн&гб образования азербайджанской республики

азербайджанский технический университет

Г1 -~-^МТГ-ТИИ*-|ГПИП-—"I----— —•--- 1 ———]-----------

На правах рукописи

САФАРОВ ДЖАВИД ТЕЛЬМАН оглы

ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ И ИХ ВЗАИМНЫХ РАСТВОРОВ

01.04.14—Теплофизика и молекулярная физика

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

БАКУ—1992

Работа выполнена в Азербайджанском техническом университете.

Научные руководители:

—доктор технических наук, профессор Назиев Я. М.,' —кандидат технических наук, доцент ШахЕердиев А. Н.

Официальные оппоненты:

—доктор технических наук, профессор Курумов Д. С. —кандидат технических наук, доцент Абдулласв Ф. Г.

Ведущая организации: Институт проблем геотермин Дагестанского научного центра Российской Академии Наук (г. .Махачкала).

Защита состоится ., &Эи 1993 г. в

^ О * час. на заседании регионального/Специализированного совета К 054.04.01 по присуждению ученой степени кандидата технических наук в Азербайджанском техническом университете по адресу: 370602, ГСП, г. Баку, пр. Азизбекова, 25

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке университета.

Автореферат разослан . У" 1992 г.

Ученый секретарь регионального Специализированного совета, канд. техн. наук, доцент

Актуальность темп в перспективном плане гагтатчя химической и не&тяной промышленности значительное место отводится производству алифатических спиртов. Спирта и их взаимные раствори успешно применяются в энергетической, химической, холодильной, пищевой и медицинской иромытлзнностях в качестве нг-еследутеих продуктов:

- спирты с количеством атомов углерода С1-С4 используются гак растворители, пластификаторы и теп.-ю- и хладоноситоли;

- спирты С6-Са используются в качестве растворителей лаков и синтетических смол, флотореагентов (пенообразователей), б горной промышленности;

- спирты С„-0„, используются в качестве экстрагентов, депрессоров

¿О

испарения соды, компонентов, охлаждающих жидкости, смазок, поверхностно-активных и моющих веществ, средств защити растений и присадок к топливам.

Очень часто в промышленности используются не индивидуальные спирта, а их растворы, основной компонент в таких растворах составляет иногда 60-70%. Применение растворов на ухудшает свойств продуктов их переработки, они дешевле, а методы очистки и разделения конечных продуктов менее сл:тлы.

Спирты являются поляршл.я веществами и образуют ассоциированные' комплексы на базе Еодоро„шк связей в виде полимерна цепоч;-!: разлгиюй длины. Качественнее и количественное содержание этих комплексов во многом зависит от давления и температуры и оказывает собственное влияние на поведение теплофизических свойств (ТФС).

Учитывая внгпЕИоло^еннсо, становится ясным. что исследовзжо этих систем актуально и требует подробного нзу.-ешл их ТГС.

Подробный анализ ш.ет.енхея сведений о торкических свойствах алифатических спиртов I. их взаимных растворов поглзал, что ахи объекты изучены недостаточно, интервал исследований по температур:} и давлению ограничен и зачасти полученные результаты для одного .и того г.е вскества плохо согласуются неаду собой, их рзо-хс;и:егога чисто преьышаог су."зргу;л поггзяюсть метояг.'оеюг с.'^ых изнзрен.тй. Большинство проведанных исслодовалгй по ощ<зле-ления термических свойств спиртов и их растворов относятся к однофазной - гзщкоЯ области. Меггду тзм достоверные? данные до термическим свойствам веществ вблизи линии фагового перехода .ждаю^ь-ги:.*' необходимы для решения многих практических п гчюреткческйх

Настоящая работа выполнена-в соответствз^! с планом рабочей

груллы ло ТФС газов и кудастеП советской комиссии Мездунэродко-ю соша по теоретической п прикладной химии (JUPAC), координационными шшэми научно-исследовательских работ по комплексной проблема „Теплофизика ч теплоэнергетика"- шифр 1.0.1.1.1.1. С и Азербайджанской Республик! по естественным, общественным я техническим наукам на 19S6-199Q голы по комплексной проблеме „Теллофлмгческие овойс-áa ввавотг" (тг£рдкх, аидких, газообразных) - шг$р 1.3.1.1.

!1вль работы:

- пюводеш:е критиче кого анализа существующих эксперимента чьнкх и гасчетных дь.цшх исследуемых обт^ектов;

- создашэ Э: лгешментольной установки для исследования Р-р-Т и Р Тз зависимостей и широком диапазоне изменения давлшгкй и температур; •

- получение прецизионных экспериментальных Р-р-Т и Р -Т данных

£3 И

для н.бутилового, н.гексилового, к.октклового и н.доцнлового спиртов и их двойных и тройных растворов;

- на базе экспериментальных данных составление емлитдоогких зависимостей, передающих полученные результаты с погрешностью, пи превышающей ошибки экслешмента;

~ получение обобщенных аналитических зависимостей исследованных ■ сеойсз для гомологического ;«да;

- разработка и составление таблиц по исследованным свойствам для npt .шпеского пользования.

Научная новизне:

- собрана и наланена модифицированная экспериментальная установка для исследования торыгоеских свойств жидкостей по методу пъозо-метта постоянного объёма;

- получены прецизионные экспериментальные данные ло Р-р-Т и PS-TB зашст-^тям н.бутилового, н.гексилового, н.октилотого и н.'де-далового спиртов при ^окперг.турах 236,15-573,15 Кие интервале давлений О,1-G0 МПа;

9 получены ' оке периу.ент з л ькн е данные по Р-р-Т и РВ~Т зависимостям ДЕОЙНЫХ (н.б>тиловый+н.гексиловый, н. бутиловый ж. октиловый, к. бутилолыП+н. доцллобый) и тройных (н.бутклозый+н. окгилоыей* +н.дециловпй) растворов алифатических спиртов при температурах 2S8.15 К-573,15 К и в интервале давлений 0,1-60 1Л1а;

- составлены Н05Ы5 уравнения состояшя для всох исследованных объектов;

-5- ноше фэгмулн для установления свяяи нетду плотностями чистых спиртов И ИХ ДВОЙНЫХ и тройких растворов;

- предложены обобщат:?? уравнения как для исследованных чистнх спиртов, так и для лл растворов.

Практическая ценность работ?*:

Собранную экспериментальную установку для определения те}, мкческих свойств жидкостей при высоких значениях температурп и давления можно рекомендовать для дальнейасго использования ей аспирантами и студентами в научных лабораториях университета.

На базе полученных надёжных экспериментальных данных составлены таблицы с целью их использования в организациях отраслей химической, газовой, нефтехимической и нефтеперерабатшзакдгЛ про-мншлзнностей, саьииаэдихся разработкой и проектированном технологических птсцессов получения, переработки и технологического ис -пользования спиртов и их растворов.

Результаты экспериментального исследования плотности всех исследованных в настоящей работе стартов и их растворов внедрены в информационный комплекс Автоматизированной единой системы тепло-физического абонирования (АВЕСТА) и используются при моделировании технологических процессов химических и нефтехимических производств.

Автор защищает:

- прецизионные экспериментальные данные по р-о-т и р -т меиси-

, мостям н. бутилового, л.гексилового, н.октилового и н. дышлового спиртов при температурах 293,15-573,16 К и в интервале давлений 0,1-60 МПа;

- экспериментальные данные по Р-р-Т и Р -Т зависимостям двойных (н. бутиловый н. гексилозый, н. бутиловый+н. окаиловый, н. бутидо-вый+н.децилоЕпП) и "тойных (к.бутиловыйж.октклоЕнй+н.децило-вый) растворов алифатических спиртов при температурах 238,16-573,15 К я в интервале давлений 0,1-60 МПа;

- щедложониые уравнения состояния для всех исследованных обгек-тов;

- предложены!? новые формулы для установления связи мечду нгам-1ЮСТЛКИ частях спиртов и и>. двойных л тройных растворов;

- предложенные обобщающие равнения как для исследозанннх чис?к.< спиртов, так и для растворов, •

Публикация и апробация работы:

Основное содержание диссертационной работы опублккс^по' я

1У-ти научных статьях и догладывались:

- на роспублшсаискоа научно-практической конференции моЛоднх учб-

пых и слоил'.!листов Тадшшст&ш (г.Курган-Тюбе, 1991 );

- на I Международно!,1 симпозиуме по экологии, энергии и экономии (г.Баку,1991);

- на VII Воеоошюз шееде молода* учёных к стяшалютов „Современные .гробле.оч твлло^ташГ (г.ИоБОСИОирек, 19Э2);

- »и 9-ой тепдс^илг-юскоя конференции СНГ (г.Кахачхала, 1992);

- но. Ксздународиой те. лофизическсй школе (г.Тамбов, 19Э2);

- на республикапсиой научно-технической конференции по теилофкзи-ческим сгой .'бум веществ (г.Баку, 1992).

Структура и о::1,б,м роботы:

Диссертация состоят из введения, 4 глав, заключения, списка литератур:: из 109 наименований я приложений. Работа изложена на 200 стшнипх машинописного текста, включая 34 таблицы и 45 рисунка.

Во введении приводятся актуальность, цель, научная нобизнз и, практическая ценность работы.

В пврвой глава приведены обзор и краткий анализ литературы по исследованию термических свойств алифатических спиртов (н. бутиловый, ''.тиксилоЕ;^}, н.октилобый и н.дециловый) в жидкой фазе. На основе проведенного анализа отмечается необходимость проведения новых экс г. ¿ригагсов.

Во второй главз пртг ценк выбор метода г описание экспериментальной установки, методигл измерения осноеных опытных величин; расчетное уравнение для вычисления плотности.

Собранная экспериментальная установка для определения Р-р-Т зависимости жидкостей представляет собой один из вариантов метода пъезоыегга постоянного объёма, обеспечивающего возможность точного адссперишнталыюго о>1ределэния поправки на балластный объём.

Основным элементам экспериметаль.^й установи! является толсто-стг:шый сферической Форш пьезометр. Объём пьезометра пр1 Р-0,1 МПа составляет 9?,537±0,00313-10"° м3. В нижний штуцер пьезометра вварен высокотемпературным припоем капилляр из нержавеющей сгалк 1Х1ВН9Т. Нижняя часть капилляра через тюйш соединен со сдатро-еым окном, при помеш которого можно визуально следить за уровнем ртути. Третий конец тройника соединяется с вентилем для Енпуока • псслодуеыого вещества из нижней части пьезометра. Для выпуска жид-

кссти или пара из верхней части пьезометре, при переходе от одного равновесного режима к другому, а также ео время промывки, заполнения исследуемым веществом и удаления воздуха из пьезометра, в него также Епаян капилляр. Другой конец этого капилляра присоединяется к выпускному вентилю и охлаждается до комнатной температуры. Благодаря этому капилляру можно полностью удалить газ из пьезометра.

13 установке использован» специальные вентиля и капилляры, с помощью которнх можно существенно снизить балластный объ5м пьезометра.

На капиллярах на одинаковых высотах смонтирован» холодильники, через которые постоянно прокачивается охлаждающая вода. С целью уменьшения поправки на баллзстинй обьйч, холодильники были расположены по возможности близко к торцу термостата.

Применение неразгруженного от давления пьезометра значительно упрощает установку и технику проведения эксперим. лта. При этом точность измерений практически не ухудшается, так как согласно проведенным расчетам, поправка на изотермическую деформации сферического пьезометра при выбранных размерах не пиевмает 0„i4"> при давлениях до 100 Ша и температурах до 773 К. Она определяется с достаточно высокой степенью точности.

Все узлы установки, с которыми в ходе эксперимента контактируют исследуемая жидкость и ртуть, изготовлены из нержавеющей стали. Термостатирование пьезометра осуществляюсь в жидкостном термостате, снабженным осевым насосом, обеспечивающим интенсивную циркуляцию теплоносителя по контур:,. Постоянство температуры а термостате осуществляется с помощью терморегулятора ВР7-2. Терморегулятор соединен с регулировочным нагревателем и автоматически включает и выключает его во время поддержания температуры. Ко дну большого цилиндра приварен патрубок, к которому с уплотнением ввернут пьезометр. Трубка выступает от днища термостата и таким образом весь пьезометр омывается интенсивным потоком термостати-руюцей жидкости. Вместо с пьезометром омывается и патрубок, иск-.гчэчая при этом отвод тепла от пьезометра по трубке. Термостат изготовлен из двух стальных цилиндров с кнутрзиними диаметрами 0,13 и 0,00 м. цилиндры соетанены медду собой двумя патрубками. Патрубок малого диаметра соединен снизу тангенциально,' '-сс-'н л г ".г жидкости подавался в большой цилиндр под углом. Осевой насос nzv.:-щается в малом цилиндре. Жидкость интенсивно циркуле.руеюя в термо-

стагс; с помощью осевого насоса и соединенного к нему пропеллера, и качестве циркулирующей зшдкости до 348,15 К использована вода, до 448,15 К - глицерин и до 573,15 К - селитряная смесь, состоящая из 15% КЫО^ и 55% КаПОг. Термостат снабжен пятью электрическим;! нагревателями, го них четыре В1слючены постоянно, а пятый включается с интервалом по необходимости. Регулировочный нагреватель помещается в гильзе по оси малого цилиндра. Использование такой системы нагревателей позволяет регулировать температуру термостата во время опыта с точность» 0,01 к. Термостат изолировался от окружающей ерлш с помощью слоя стекловата толстой 0,07 м, заключенной между термостатом и окружающим его кожухом.

В третьей главе приведены результаты экспериментальных исследований плотности л давления паров алифатических спиртов и их двойных и тройнмх растворов при различных концентрациях б широкой области изменения параметров состояния, графоаналитическая обработка экспериментальных данных.

Перед проведением основных экспериментов была проверена работоспособность собранной экспериментальной установки путем проведения контрольных опытов с. обычной водой. Измерена плотность обычной воды в кидком состоянии и давление насыщенных паров её. Полученные данные сравнен:! с литературными данными. Расхождение между вновь полученными и литературными данным! не превышало оцененной погрешности измерений плотности на данной установке, которая составляет 0,03% для плотности и 0,4% для Р .

После проведения контрольных опытов было проведено измерение плотности чистых алифатических спиртов, являющихся составляющими исследованных растворов прл атмосферном давлении и различных температурах. Сравнение полученных вновь данных с литературными данны т показало, что расхокдет;е между этими данным! не превышает суммарной погрешности лроьедепил экспериментов. - Приводятся результат!! экспериментального измерения плотности четырёх алифатических спиртов (Н. бутиловый. П.геКСИЛОВНЙ, Н.ОКТИЛОВЫЙ, Н. дециловый) , ДВОЙИЬ'Х (н.бутиловый спирт щ.гексилошй спирт, н.бутиловый спирт+н.октшю-вый спирт, н.Оути."тй спирта.дециловый-спирт) растворов при концентрациях 0,25; и,с>0 и 0,75 массовых долей и тройного раствора (н.бутиловый спирттн. сктилошй спирт+и. дециловый спирт) при концентрациях 0,с0+0,:-0г0,с0; 1/?' 1/3-11/3; 0,20*0,60 и 0,20+ +0,20-10,60 массовых долей соответственно при атмосферном давлении.

С этой целью использован стеклянный пикнометр объемом 100,0-Ю-6 м3 при температуре 293,15 К.

После проведения исследования плотности ал!фатических спиртов и их растворов при атмосферном давлении, была измерена плотность четырбх алифатических спиртов (н.бутиловый, н.гексиловый, н.октиловый, н.дециловый), двойных (н. бутиловый слирт+н.гексило-вый спирт, н.бутиловый спирт+н.октиловый спирт. н.бутиловый+ +н.дециловый спирт) растворов при концентрациях 0,25; 0,50 и 0,75 массовых долей и тройного раствора (н.бутиловый сгогрт+н.октило-вый спирт+н.дециловый сгогрт) irpu концентрациях 0,60+0,20+0,20; 1/3+1/3+1/3; 0,20+0,60+0,20 и 0,20+0,20+0,СО массовых долей соответственно при высоких давлениях и различных температурах на экспериментальной установке по методу пьезометра постоянного объёма. Измерения плотности при каждом равновесном состоянии старались произвести до максимально возможных низких значений давления с целью сравнения данных, полученных при атмосферном давлении пикнометричес-ким методом с данными, полученными путем графической экстраполяции до атмосферного давления вновь полученных данных. Такое срашешю показало, что данные, получеииав двумя независимыми методами, хорошо согласуются неяду собой в пределах ±0,05%.

При умеренных температурах опыты на каидой изотерма щюеодк-лись с интервалом давления 10 ?Ша. С ростом температуры и с прнбли-яещгем к линии нзешешш характер .изотерм постепенно меняется. В непосредственной бл!зл от лг;ш:и насыщения было снято множстпо экспериментальных точек гак со стороны ждкого состояния, так и со стороны двухфазной области с целью лриблчжшош к жппи1 насыщения с большой точностью.

Для всех изученных согектов исследования проведены при температурах 293,15-573,15 К и давлениях 0,1-60 Ша. Иск.гаченм составляют н.бутил-'выя спирт и двойной раствор ».бутиловый спирр (0,75) + +п.гексилопчй спирт (0,25), для которых продольное значение по температур-i составляет 510,15 К. Это ограниченно связано с сначе-пем критической температуры и.бутилового спирта, которая по оценкам различных автороз равна 660,17-564,0 К.

На данной установке были исследованы такха давления насыщенных паров и плотности на линии наекзенкя исследозадаых о'легеп.

Концентрационная^ зависимость исследованных систем дабг ncHVú картину изменения плотности с концёнтрацкей. При низких тешйоту-

рях эта 3aKiCKJ.rc.CTi. Злкзкэ к жй^х аддитивности. О ростом температуры и уменьшением давления опдошкне от линии аддитивности резко увеличивается к при Т=548,15 К и Р=3,56 МПа наблюдается максимальное отклонение от адда.тивйоетп для всех исследованных растго-ров. Ниже давления ?=3,56 Ша и.бутиловый спирт при этой температуре начинает кипеть к дальше экслеркмелты не прогодидись.

Максимальное отклонен!« получается при концентрации Х1=С,60.

В четвертой глапе лрИЕедепг! обработка и обобщение получениях экспериментальных данных по плотности и дазлекига насыщенных поров и.ппфатичеиспх спиртов и их взаимных растворов.

Для описания Р-р-Т данных алифатических спиртов и их взаимных растворов использовано уравнение состойнш Ахундова-Иманова в следующем виде: ' ,

Р = Ар'" + Вре, (1)

1'до Р - давление опыта, Жа;

Р - плотность, г/см3;

А и В - коэффициенты, которые являются функциями температуры., Однако, при высоких температурах с приближением к линии кипения происходит резкое изменение характера поведения изотерм перед заходом в двухфазное состояние и сказывается „близость" критической области. Поэтому уравнение (1) с большой точностью описывает экспериментальные данные, полученные в настоящей работе .лишь до температуры 493,15 К, а потом с прибли.кигаем к линии насыщения погрешность описания экспериментальных данных возрастает до 0,4%. Поэтому при Т>498,15 К коэффициент В в уравнении (1) принят зави-сл'дпм но только от телатературы, по и от приведённого давлешш (Р/Р ). В этом случае интервал описания с помощью уравнения (1) увеличивается и вся рабочая область температур и давлений описывается с погрешностью, не иревыиавией погрешности эксперимента. С учетом сказанного, уравнение (1) при Т>493,15 К имеет следующий вид: 2 ^ к

Р=Ар^рЧехРуоЬк[-т-)'1)], (2,

где Р - давление насышения;

А, Ь, - коэфф "'ченты, являющиеся функциями температуры.

Значения коэффициентов А, В и Ьк найдены методом наименьших квадратов и их температурная зависимость описывается следующим полиномами:

-п-

5 ф 21 5 7 21 2 Т 21 ]

А=Та.1—I , Е- У Ь. I--] , !-] .ИЗ)

1=о ^100^ 1=0 и100' к 1=о ЧоЫ ]

Таким образом, при Т>498,15 К коэффициент В описывается слздугацнм выражением:

2 р 1с 2 л 21

Е=ехр{ 7 Г-Н* I Ьк1[--| ]. Х4)

• К-01 ра> 1=0 к1400-> ' Общее уравнение для описашт экспериментальных данных по

плотности при Т<438,15 К имеет следукщуи ферму: 5 т 21 5 гр 21

4=о 11100' 1 4=о 1,100-1 1 При Т>498,1ь К уравнение (1) иг,мет следу—цуп форму:

Эти уравнения описывают экспериментальные дальне по плотности изученных как индивидуальных п.алифатических спиртов, так и их растворов с погрешностью эксперимента бо всем хгсследованном интервале температур и давлений..

После составления индивидуальных уравнений состояния проведены попытки установить взаимосвязь мехцу плотностями чистых н. спиртов и их двойных и тройных растворов. В итоге были получены некоторые уравнения, обобщающие Енпэуказаннке систеш. Обоошсшее уравнение для исследованных н. спиртов имеет слздухдай вид: при 14 498,15 К

5 Ш 21 3 5 т 3

Ч "с МОО' ^о -1 Ц^оЧсЫ Л-О 1Л 1 при Т>498,15 К

р-Л V [---Г1 у .д-'1+р8Грхр[ 1 I г---]'1 у ш>

где д - мольная масса.

яначения коаМициентов з^.Ь^ и в удашеняях (7! и (3; приведены в диссертации.

Если принять полученные в урэвнетшх (5) к 16) коэффициенты а,, Ь. и Ь, . зависящими от хонцентрашш, то получим сообщах-щ^е

х 2. 1.1

уравнение для описания экспериментальных дашшх исгледовд.,:; г: десй1шх п тройных растворов н.спиртов при всех кс!и;ен1рзш;пх:

при Т=;498,15 К

5 гп 21 П • 5 т 21 п

Р=Р2 [ 2 Н I аИХ*1 ^ р8 Г Н—1 I Ь1 Л• ( 9)

Ч=о ЧТО-1 Ф-о -I Ч^оЧоо' 3=0 1Л

при Т>498,15 К

5 т 21 п ^ 0 к 1||

2 [—1 2 ^КМ I [р-]г }" Г—] I Ьк1,Х^]1„(10) ^о 1Л -1 I- к=о б 1=о 400' 1=о к1Л и

4=о 400' ¿^о -I I- (к=о 'в-1 1=0 400' 3 = где X - концентрация н. бутилового спирта в процентах. Значения показателя степени полинома но 3 в уравнениях (9) и (10) п-4 для двойных растворов и в--3 для тройных растворю^. Значения коэффициентов а,.,Ь. . и Ь,,, в уравнениях (9) и (10) при-веденн в таблице,

Уравнения (9) к (10) составлялись на определённых концентрат онгехх линиях и |К|, указанных на рисунке. На линии |/Ш| -взят концентрация н.дзпилового спирта, а на лишш |ЕС5! - н.октилового спирта. В обоих случаях меняется концентрация указанных спиртов, а концентрация двух других спиртов всегда остается одинаковым. Знг чения коэффициентов а. .,Ь. . и Ь, . . в уравнениях (9) и (10) -на ли-киях |ЛВ| и |Б0| приведены в таблице.

Для'вычисления плотности двойных и тройных растворов в зависимости от плотности индивидуальных спиртов предлагаются следующие выражения:

Рд. р. ~ Р1Х1+ Р2Х2+Х1Х2<А1ЧВР)' (11)

рт.р.= р1Х1+ РгХ2+рзХ0+Х1Х2Хз(АТ+ВР)' (12)

где р и Х1- плотность и концентрация компонентов раствора., Р с. Т - давление и температура,

А и В - коэффициенты, учитывающие отклонение от правила аддитивности и зависящие от температуры в следующем виде:

(13)

^ т

А а1 [—] 1

V ' I т I1 >

В ' — .

1^0 100-1

Значения коэффициентов а1 к Ь, в уравнениях (13) приведены в

диссертации.

Уравнения Ш) и (13) позволякт -рассчитать ¿начемия плотнеет; исследуемых растворов со средней погр-зшоеть»

Л - н.дециловый сгтрт (1,00); F - ».бутиловый спирт (0.20)

3 • н.бутиловый спирт (0,20); н.октиловый СПИрТ (0.60)

н.октиловый спирт (0,20); н.дециловый спирт (0.20)

и. дециловый спирт (0,60); G - н.бутиловый спирт (0,50)

с - к.бутиловый cjtílpt (1/3) ; н.дециловый спирт (0,50)

п. ок7илогнй сл;грт i Wit); Ii - к. бутиловый спирт (1,00)

н.дециловый спирт (1/3); (0,60); L - Н.бутиловый спирт (0,60)

D - п.бутиловый спирт н. октиловый спирт (0,20)

н. октиловый спирт (0,50); н.дециловый спирт •0,20)

Е н. октиловый спирт (1,00); M - н. октиловый спирт (0,50)

н.дециловый спирт (Ù.50).

Рис. Схема концентрационной зависимости тройных растворов.

Кспользуя плотность чистых спиртов I! их дьойных растворов, предложена формула для допета плотности тройного раствора:

'з "Л* РЭхз+&уз+уз' (14)

где У р.Х,- аддитивная составляющая плотности; 1=1

ЗУ3 - среднее арифметическое отклонение от аддитивности

по трем бинарным растворам, У3 - Елияние эффекта многокомпононтности раствора 1.6 1,6 1.6 1.6 1.6 1,6 У3 = ®Р12Х1 Х2 + 5(ЪХг хз + ^31Х3 Х1 ' <15>

где бр12, 6р„3, 0р31- величины максимального отклонения опытных значений плотности бинарных растворов от линии аддитивности. Погрешность описания экспериментальных данных уравнением (16) оценивается в ±0,1%.

Плотность на линии насыщения и давление насыщенных паров измерена при Р>0,1 МПа. Эти параметры можно описать следующими формулами:

5 Т 1 л

р^Д0(тоо! Дч-<«»

5 Т 1 4

Значения коэффициентов а^ и приведены в диссертации.

Погрешность рассчитанных значений р и р по зависимостям (16) и (17) не превышает погрешности опытных данных. Уравнения (16) и (17) передают Ра и Р£ зависимости гак для чистых спиртов, так и для их бинарных растворов. Плотность на линия насыщения и давления насыщенных паров для тройных растворов и-спиртоЕ с помощью уравнений (16).и (17) описаны на линиях |АР| и |ЕС|, показанных но рисунке.

Ь приложении I приведены оценка погрешности измерений и программы для расчета плотности на ЗВМ.

• • И приложении II имеется акт внедрения полученных экспериментальных данных.

ЗАКЛЮЧЕН® И ВЫВОДЫ 1. " Проведан анализ лптературшсс данных по плотности и Рс-Тв зависи->шсти к. алифатических спиртов. Для экспериментального определе-' ¡пи плотности и Р„-Те зависимости исследовании-'' веществ выбрана 1! обоснована методика измерения плотности в гадком состояния и вблизи линии нзекцешп' при- шсоких теупаратурах и дэвл-зиият.

- 152. Со&гшэ и налах,ена модифицированная устэнляг* ;:•■> методу пьезометра постоянного соъбма. Лтог-.'дстю тсситраскЪ ;;c:.:op.-nne плотности и Р -Т зависимости обычной гол:; нги дт. .слгаях т,о 00 !Л1а

Í5 S

и различных температурах.

3. Произдшю экспериментальное :&r*¡4?imo .члотпост;; и заяиси-í,:ocitii н.буть'лолого, н.гексилогого, н.сотилогого к н. доцилоеого спиртов, их двойных и тройных v'^tbotob в джпг-аене температур от 203,10 К до 570,15 К и давлений от атмосфер:: :гс до СО МШ, включая область вблизи линии нз;:лвент:.

4. Составлены индивидуальные ургткек.гг по плотнеет;: и Р -Т зависимости исследованных геществ, передающие экспериментальные данные с погрошость», не прег'дггвдгй погрешнее-:,: олютвде данных.

5. Составлено обобщающее уравнение по плотности и зависимости исследованных веществ в широком интервале параметров сое-" тояиия с максимальней погрешностью 40,1».

6. Разработаны таблицы по плотности и Р зависимости вняеука-зан.чых исследово иных веществ длл практического пользования.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Шахвердиев А.Н., Назкев Я.,\!., Сзфарсв Д. Т. Равновесные свойства одноатемных спиртов и их бинарных смесей// Тезисы докладов ре с луб лионской научно-практическол конференции молодых ученых и специалистов Таджикистана. ~ Курган-Тюбе, 1091. - С.36.

2. Назиез Я.М., шахвердиев АЛ!., Мехтиева Г.Р., Сафаров Д.Т. Плотность и вязкость растворов алифатических спиртов/ В га. ..Технология обработки воды на 'ГЭС, теплофизнчоекпе свойства и теплообмен электролитов и жидкостей". - Баку, 1991.

- С.103-105.

3. Masiev Уа.М., ShaMwerdlev A.M., ííekhtieva G.R., Safaroy O.T., Abdullaev T.Sh. Thenr, о physical rvopertleo-of some heat-and cryogenobearers/ International r-ynpociurn of energy, environment, economy. - Eaku, 1991. - P.29.

4. Еахвердиев А.Н., Сафаров Д.Т., Алиев А.Л.' Плотность алифатических спиртов и их бинарных г"1створов/ В сб. науч. трудов АзТУ „Тепдофиэические исследова..ля зидкостей и газов при высоких параметрах состояния". - Баку, 1991. - С.£>-31.

5. Пазков Я.M., Ь'ахворлиен Л.H., Сафаров Д.Ч. Термические свойства взаимных растворов н.бутанола и н.гексанола/ В кн. „Термодинамика фазовых равновесий и критические явления". -Махачкала, 1991. - С.55-62.

6. Шахвердизз А.Н., НазиевЯ.М., Сафаров Д. Т. Термические свойства растЕоров н.бутилового и л.децилового спиртов при умеренных температурах// ЖФХ. - 1992. - т.66. - вып.2. -С.454-458.

7. Сафаров Д.Т., Мехтиева Г.Р., Шахвердиев А.Н. Теплофизи-ческие свойство ассоциированное кидкостей в широком интервале параметров состояния/ В кн. «Современные проблемы теплофизики". - Новосибирск, 1992. - С.2Т.

8. Шахвердиев А.Н., Назиев Я.М., Шахмурадов Ш.Г., Сафаров Д.Т., Абдуллаев Т. И. Плотность и вязкость алифатических спиртов

в широкой окрестности критической точки/ Тезисы докладов Э-ой теплсфизической конференции СНГ. - Махачкала, 1992. - С.11.

9. Назиев Я.М., Шахвердиев А.Н., Каширов М.М., МехтиеЕа Г.Р. Сафаров Д.Т.. Талибов M.М. Топлофизическио свойства бинар-шх растворов одноатомных стартов// Тезисы докладов 9-ой теп-лофизической конференции СНГ. - Махачкала, 1992. - С. 115.

10, Назиев Я.М., Шахвердиев А.Н., Сафаров Д.Т., Мехтиева Г.Р. Плотность тройного раствора ».спиртов// S4X. - 1392. -

T.CS. - ВЫП.9. - С.2404-2408.

11. Шахвердиев А.Н., Сафаров Д.Т., НазиевЯ.М. Тормичоские свойства многокомпонентных растворов н. алифатических спиртов// Тезисы докладов Международной теплофизической школы. - Тамбов, 1992 •- С.19.

12. Иахвердиев Л.II., Сафаров Д.Т. Модифицированное уравнение состояния для ищгастеЯ/ Тезисы докладов республиканской научно-технической конференции по теплофизическим свойствам вошэств. - Баку, 1992 - С.27.

13,- Сафаров Д.Т. Плотность н.бутилового егшрта/ Тезнсц докладов республиканской иаучнб-тохшпвской конференции ira топлефизп-ческлм свойствам бсшосте. - Баку, 1932 - С.58.

Зчдчазга коэффициентов ам и в.

Таблица в уравнении (9) ¡! (10)

п.бутиловый СПИРТ + н.гексилошй сшгот

аосз --i

а0Г

а>,?3

аС4 -■1

о "10 _ су

а,г

а :

о -"13 -I

б00,5''!606 23,0Г.;329* ■,,_'( HTiTSV 3,77020208-Ю" .зсз74ззбз-10" з.зз; ;i535 ,т:0109703 о,4з:вззоз

, 289655532 • 10" •10" -4,009-11-251 --0,27930704 3,024269363-10" а„ .,=-5,00332355-10" а2д=2,110301073-10" =0,175807425 , =6, 455540322 • 10" а', ^=-9,61 193357 • 10"4 a¡~= 1,483070747-10""5 оУ,'=-4,95830 179-10'

а. ,=-3,90190381 до

зп.=-3,35630С01 а_

о

а2:-3

-s

41

ю

1733921-10"

аД2=1,315961404-10

а43=-1,6503 i295-10"7

адд=1,225350118-10"!0

а5о=3,343109473-10"5

а51=-4,37937543-Í0~7

а^2=-5,12415908,-10"°

1,26Û3G9192 • ¡0'

аГ„ ---5,970355250 -10' 54

Ь0 =-3064,55953 bai=-516,£9590l

10 12

о г

36010195

bQ„=-0,65945305 Ь0Д=3,601569973-10" 6^=1404,451952 Ь, =170,46435!о

Ь12=-11,98с

3362

Ь13=0,222752151 b,%-1,21555108-

Ь?0=-191,071316 Ь^м=-20,6621209 lC,= 1,497309657 ЬГЗ=-2,80179670-1О"2 tÇ4=1,531656217-10"4-b¡0=12,69046476 Ь^ = 1,163575-105 76311933-b¡¡=1,655591407-£¡=--9,08150212-Ъ^'^-0,40446929

4 0

ю" 10 10"

и

-3,06856540,423348135-1,63731257-

-2

ЬД2=2,423348135'

Ь д д=2,556868888• 6^=4,960949913-6^=3,651554447-;^2=-2,55500111 • Ь5'3=4,965237631 ■

-5

i О 10"

10

10"' ю-"3 10 10 10

6,

54

-2,75522699-10'

■л

5 7

Н.бутллопд спирт + Н.ОКГКЛОПЛ: спирт

-Ч •

О аоз ап,Г

аю • I. .

' I

'-1, у

all: azo'

— 1030; ;в'3)3 ^"8.33012337

-5,526520670-10"2 —o,013?c'0?Ö-10" Л

- i , i -■ _ ~0,857 1 '3766

--1 ,49337539- П'Г2 -S. 195404491 •irr" =-16.5773^25 = 1, 853243! 3V7

,11789371 1 -Ю1-10""'

=-9,93336570- Ю"г' ад3=1,753529811•10"с а44="9,81570871 • 10,021057939 • Ю"'1 10"' 10

ло

ад ,=2,134957385-

а,.

50

а, ,=-1,9544 i 321 а^г=9,076066374 a^¡=-1,608051ОзМ О" 3^=9,057551752- 10" Ь00=10013.421''1 b^ =-567,148,. =12,97000302

6^=374,6769349 =-26,5451602 6^=0,630756164 h¡3=-5,87504338-10 £¡=1,861729206-10 b¡Q=-22,5901037 Ь31 = 1,74637572,1 Ь??=-4,28921518-10 £,¡=3,995341598 • 10

-3 -5

-4

Vf

Ъ,0=0,6 5814 8085

•1,22460189-10" -5,58539235-10"

Ьг3" ' .4.'"^342954 •

Продолжите таблицы

23

24

аэо=|

а31:

азг" азз:

1,51805101)3--8,393209500.850246201 9,042137154,219768421 ■ -7,42003591 •

10"J Ь ---0, ¡2777982

^ О о

10"° Ь0Д=4.627859922•10"

Ь,"^-2967,87851 Ю-2 Ь,,=196,6237935-1<Г3 Ь^ =-4,56991516 10"ъ Ь, >4,350472871 -10" КГ7 1^¡=-1,46905702-10" н. бутиловый спирт i- н.дециловый

,34705197-10

Ь, ,---4,101544325-

Л а

Ь1-0=-7,44902752 • 0^=6,957697543-"Ь5г=-1,84922802-b5t¡=1,790807360-b/. =-5,53004345-

10 10 10 ю i 0" 10

-8 -3

-5

-ÍO

00 а01 = a02:

-1471,0036b 166,7354954 ~-> • 13t'ó056 I

a, 0-3.077

спирт ■ b

=--167,962142

ал j=4,990064279•10'

ao3=5,724474113-10

-2

a04"

а1Г

а12= an aU =

L'0042

i-10

a2g=

a24=

азо"

a31 = a32=l a33= a34:

287,0316375 :-44,0015848 1,337992482 -1,47182124-10" '5,633387731 -10' -27,4008382 4,429938313 -0,13344951 1,460435726-10 -5,61049705-10"6 1,319462534 -0,21401804 6,425374487-Ю"3 ■7,04265314 • 10 2,734501294-10" По

■sa

50

-5

ГЗ

52 а5 3

1,49891058-10"а =1,553668450-1С"6 6,52253907-10 ,773929019-10"4 10"5

=1,362030373-1О"6

а51=-4,51718073

=-1,51870753-10

-3 -11

а5д=6,108259293-10 Ь00—1479,29137 Ь0,=-563,507170 Ьог=22,16792356 t03=-Ó,26063846 Ь04=3,839465138-10"л Ь1Ср1059,127515 Ь, , = 147,6216284

Ь =-14,4292893 ьГ,^"0,671585315 lC(=-8.31714894-10" t£j=3,226595296 -1f" t'~0= 12,45347674 =0,649358741 Ъзг=-3,51313513-Ю b33=-4,537818068-10" b^-1,79657723-10" b4Q=-0,42969933 b41=-1,30415625-10"

-2

=8,872939098-10

-4

,"5

î>,£--6,20385644 b, ^=7,436966659 -10 b,¡=-2,82428847■10

-2 -4

концентрационной линии Г Abi, (рис. )

42

b43=-1,20534356• b. ,=4,870562030-b50=5,592030672• bg ,=8,745308863• b5г=-0,7210S786 • ^3=1,257121831-b5¿=-5,18531964-

10" 10 10" 10 10"

10"т

-8

,-5

10

-10

ао<Г aoi= аог=

aoT'

Ы ati'

а12~

534,568921 19,53966503 -0,74770996 4,586038347-10"^' 45,?S488ô31 -4,04813008 0,153156505

adO=-4,9721653û-10 -1,08111990-10"

-3

41

Г б

.a42=1,922786302-10 a43=-3,42157223-10"a a50-5,024891833-Ю"5 a51=2,837662283• 10 a5z=77,92263246 • Ю-8

Ъ20=6,286986849 ^,=-5,03777883 Ь22=0,41344769Э b2¡=-3,80494823• Ь30=-0,21368883 Ъ31=0,354519228 Ьзг=-2-, 73181775-

10"

ю"4-

4

<¡1

О

Прсдо.тасчшо таОлтн:

■х.

= -■8,85515291 • 10 =-3,36467736 =41,256916368 = 1,01722525 -10"г --! >. 199473828 - Ю-5 =0.1 <3?í33199-3 = -4,11340926 ■ 10 3

2, 100487052 • ! О и ,^-5,53515595-10"

а53=7,20,1

Ь. î и

1-Ю'

-10

33

,503970177

Ь =1.090851030 t» и

ь

Л1

Г2020г!0

37.05.'.'71593

•43

b42-=8,958Ü5j013 3, И7622С0 .... . _ ,757^60834

bo

1,793160724 ÏV ,15472223

■10"

X

03

лю:

'V

а,, а

200,490476 =-9,18026412 -5,57889937-10 "2 6,562197970-10"4 -55,7562137 4,246499476 - 4.08-16992S • 10-г i'., 113045321 • 10~tt 7,961163905 -0,61649853 9,499565400•10"3 -5,78)343371 -10"г' -0,41225612 3,870013910-10"ь -7,04117734-10

b =2.3Ú

JO •^^

По конпентрзчиогнс-П .'нг-йп; CEG3. (tcic. )

з

h„, = 1.030450715 .ьз

ало-9,947031572-10" а4 .=-1,09926887-10" а42=2,169444275-10"

— _ Л

1,38144010-10

-7

43

а =-9,28147384-10 р 50

1,1595':

а,

51

É. , О -Ч

622-10" ■6833 • 10" 1294 • 10" ,'32.-З2ь -593,2-311341 9347 =0,12АТЧ£39 72

=-201. Г94Г-'С6

5 г

а_„ = 1.5

о о

Ь00=-66

01

bG2=-l7,8

03

Ь10=455,:-4

г.,

,433665742-10

-J

11

b)r¡=5,99 I !475' Ь., 3—4,3! 8522:

10

Рго=-48,4447549 ■ Ь^,-26,0101833J d^2=-0,7a445011 b23=5,666603952• 0^=2,507133737 b31=-1,59377339 Ь3?==4,892470953 • Ьэз=-3,54546514• b^0--ü,5¡312ü133-bl1=4,71029481 I• b4,=-1,46445625• bá¡=1,065822778-b,. 35163563.? • ^,=-5,35535128-ЦГ=1,694197694 ■ ,239504-11 •

1С" 10" 10" 10" 10"

i 0" 10' 10"

Ю"*

10"

W =24,6725295 bioo

b on i =-6,1517642 ьюГ

b.,.,, - =0,41046783 h

0U2 1 02

b('03 = =-7,3333793- -10" -J b103;

=3,83771014- •10" -5 Ь10Д

10" =- ! ,2687897 b110:

bo,r 0,42347561 . n Ь1И

bo 1 г~ -2,8283443- 10" Ь1 12

0 ! j =5,05533606- 10" •4 b113:

Ь ' o;j" = -2,6500526- ю •6 Ь114:

и.бутиловый онигт + п.reкоиловый сшгрт 27

=5,26404430 -0,4278134 =7,529-19341 -10 =-3,8420221 -1,5665124-5

i,?:

264 г =-0,4278134 ,52949341 • 3,8420221 ■")" ,5605124-? =-0,4308047 =2,945883 51 -10" = --5,1G33750 • 10" =2,6<<П~С'Г20•I0"

Ъ200=6,53153940 bg01=-2,0796633 Ъ202=0,14302 7V-0 Ь203=-2,5312334-Ю" t£0Ä=i,29524596 -Ю" Ьг ,0'=-0,470622-Ь?1,=0,14279280 Ь212=-9,8443239- 10"" Ь2,3=1>74233оЬ6■1О" С21Д= 8,95.-з9344-Ю

Продолжение таблицы

2,30 M Y б 93-10" i— Y,¿H5-:¡39-IO' ,■-■4,835,29769 -10"

ho24^f04Z31..'86.10"

-3

о;:;

b1?ù=--2,80 38912-10" Ь121=7,33848537-Ю' Ь1г.л=--5,0365036-10 b^^Ö,86275979-10' b14,5392335-10"

-3 •4 ■б

b220=8,3678lu9V-1)^-2,4310626 b,22=1,68346622 b223=-2,9806567 b^,=1,53589131

10" •10" •10" •10 •10"

-6

h .бутиловый спирт + н.октиловый спирт

Ьйоо=5,15805539 b(U;G1 =-0,3933152 h -6,53005375-10 il '1=1,29321637 -10

-3

-3

=-1,4059331 -10" =0,146967 28 -3,46397110-10"

003

Vv

b010 Ьоп

b(l|2=-1,0511108-10 bon=~e, 4798053 -ID bQ.i4=9,0¿ I59079-10 l)020=-2,4720279 -10 b^,—7,1644911 • ,j"

-3 -Г5 -7 -3

G?.1 bC22 =

:2,82522501 -10"

bQ23=1,26231452- 1С bû2 A~-1,4384758■10

-a

ЬЮ(Г 3,40351357 Ь200 =-0,8871047 3

0,25522396 г Ь201 =-4,1275680 10"

b10¿" 1,62055258 10" Ь2 2 =-1,1452968 10" 2 ■4

ью:г ■2,4709139 10" "3 5 Ь203 -9,03550006 10"

Ь104Г 2,29393519 10" b204 =-7,9081864 10' •6

ьио= -0,2436186 -2 Ь210 =6,40337413 10" -2

ЬИ1 = -2,6467111 10" b21, =2,95165575 10" -3 -4

Ь112~ -4,2565863 10" "4 Ь212 =5,85088609 10"

b113= 1,57515726 10" -4 Ь21 3 =-5,8514598 10" -5

-1,5069619 10" -6 Ь214 =5,23142521 10" -7

Ь120" 4,49295726 10" -3 Ь220 =-1,1462885 10" -3

6,04548142 10" "4 Ь221 =-9,6663015 10" -5

b122 = -4,9904003 10" -6 b222 =-6,3675535 10" -6 -7 -9

W -2,4734681 10" "6 h 223 =9,36039807 10"

Ь124= 2,45125674 10" *8 Ь224 =-8,5f58927 10"

п.бутиловый спирт + и.дециловый спирт

VjO- 7,71037839 ьюо= -0,9712024 Ь200 -0,25807108

boor 4,12520783 b10l = -5,7992238 Ь201 =1,8)034135

4)02" -0,2679089 b102= 0,37858930 b202 --0,1173785 •3

W 5,13836351 10" 3 b103~ -7,2946210 10" 3 Ь203 -2,25342127 10"

ЬС04~ -2,8610006 10" •5 2 b104 = 4,10362409 10" ■5 Ь20Д =-1,2640265 10" -5

b010~ -6,3134464 10" b1',0= 7,57507010 10" 2 b210 =-1,9473190 10" -2

Ь01 -0,2836347 b111 = 0,39935283 Ь2 11 =-0,1246380

Ь01 1,83078454 Í0" 2 Ь1 12~ -2,5900049 10" ■2 Ь212 -8,02579188 10" -3

hois" ,4928192 10" ■4 -6 -3 -3 Ьиз; 4,96589996 10" -4 Ь213 -1,5331796 10" •4

"b014= 1,93352760 10" h = 114 -2,7793292 10" -6 Ь214 =8,55530588 I0" "7

b020= ,1,695509¿8 10" b120= -1,4697114 10" -3 b220 =3,66613107 10" 4

0t; 1 4,89700728 10" b121 = -6,8701335 10" -3 Ь221 =2.14151252 10" -3

ьогг~ -3,1283645,-10 ■4 b122= 4,41537789 10 -4 Ь222 =-1,3666131 10" -4

5,92406427 1.0 b123~ -8,4139912 10" -6 Ь223 =2,59504220 10" -6

-2,25485,31 10^ w 4,67992868 10" -8 b224 =-1,4339846 10" -8

а

II «одолжение таблицы

ООО h : '00 7

002

W

01 ' Ö01<

О 1 3

-2

SS,! 045922 -5.1789530 9,95821188-10 -5,5832011-10~J -5.G950865 0,36317569 -G. 9905474 • 10 3 3,92198564-10"5 0,10022072

По концентрационной л b.

m:;; [АЛЛ (рис.

3495738•10

-3

o

023

= 1,22330205-10 =-6,8686949-10"

Ь1М=6,4514>}.7/.

b =6,308'->'_'685 • 1С

i o j

Ъ110~7,6340330 G bni=-0,452'54b0 b,,2=8,20897659-10" bl1g=-4,439d249-irr b12Q~-0,1337356 b121=7,91069003-10" b12?=-1,4367359-10" Ь1г,3'-7,779й2763 ■ 1 ü-

Г.

ьгог

b2io b

21 1

M2

"213 J220'

"222 322 3

=33.7916816 -■-1 ,99391 :7 =3,60 !1CC51 =-!, 9425910 =-2,3703459 =0,13973085 =-2,5266!57 = 1,36439450 =4,15073237 =-2,4405545 =4.4160979^ =-2,3369506

По концентрационной лицки [EG] (рис.)

W ■7,68143176 bioo:

h 001 =3,20200210' •10" -3

Ь002~ =-3,0264465' •10" Ь102:

Ь '"003 =2.-74 :08386' • 10" b103

Ъ0 ! о" -5,0948720' •10" h110:

001Г =2,39391006 ■ •10" -A b111:

W =1,78998420' ■10" -4 -6 -3 -5

W -1,6160673- 10" b,i3:

W 4,53486682- ■10" b120=

г: -1,4692258- 10" b.„.=

02 1 _ 121

ЬС22~ -2,5650801 • 10" "О -8 W

b 023 2.31131324- 10" b123:

=0,18973914 =-0,2240225 =3,27'02466-10 =-5,7124227- Ю-5 =-3,7885873-10"3 = 1,50792490• 10 ~~ =-5,496! 033-Ю-4 =3,74334836-10"6 =-3,6526646■10~л =-2.5103875-Ю-4 =9,137051 .'2 • 1С-5 =-6,1388421-10""®

00 Ь201 Ь202=-Ь203=

W

Ь21Г-

b213=

Ь221: Ь222: b223~

4,85214832 6,26347478 -2,2700722 1,55452900 - -4,5740348 -4,2283296 : 1,52074021 0292994 ■2,32713547 7,0553701 б -2,5507321 1,70729485

10" 10"

Ю-3 10~5 10~г 10 " 1С'"5

10

ю-3 10"¿ 10"'3 ю-5 10~3 i О"3 10-i 1С"6 10"д 10""5 '

10'