Термический анализ и термодинамическое моделирование систем жидкий кристалл – немезоген тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

4855971

ПЕСТОВ СЕРГЕЙ МИХАЙЛОВИЧ

ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ СИСТЕМ ЖИДКИЙ КРИСТАЛЛ - НЕМЕЗОГЕН

02.00.04 - Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Москва-2011

4855971

Диссертационная работа выполнена в Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (МИТХТ).

НАУЧНЫЙ КОНСУЛЬТАНТ

Доктор химических наук, проф. Молочко Вадим Александрович ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ:

Доктор химических наук, проф. Соколова Екатерина Петровна Доктор химических наук, проф. Папков Владимир Сергеевич Доктор технических наук Беляев Виктор Васильевич

ВЕДУЩАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ Институт химии растворов РАН

Защита состоится 16 февраля 2011 года в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.120.05 при Московской академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (119571, Москва, пр. Вернадского, 86, ауд. М-119)

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МИТХТ им. М.В. Ломоносова по адресу: 119571, Москва, пр. Вернадского, 86.

Автореферат разослан « 14 » января 2011 г. Ученый секретарь диссертационного совета

кандидат химических наук, доцент Никишина Е.Е.

Актуальность проблемы. Широкое практическое применение жидкие кристаллы (ЖК) нашли с конца 1960-х годов в качестве материалов в устройствах отображения информации. Последние 30 лет ведущей областью применения жидкокристаллических материалов (ЖКМ) являются дисплейные технологии. Поскольку ни один из более чем 100 тысяч индивидуальных мезогенов не может быть самостоятельно использован в качестве материала для дисплейных технологий, все современные ЖКМ представляют собой многокомпонентные смеси. В качестве компонентов ЖКМ используются также немезоморфные добавки: дихроичные красители, добавки для снижения вязкости. При этом важное значение имеет предельная растворимость немезогена в ЖК смеси и влияние природы немезогена на температурный интервал существования определенного типа мезофазы.

Несмотря на миллиардные годовые "тиражи" ЖК дисплеев, потребность в основных компонентах ЖКМ не превышает нескольких тонн в год, поэтому производство индивидуальных компонентов почти без масштабирования воспроизводит лабораторные методики со всеми присущими им особенностями и недостатками. Стабильность и воспроизводимость свойств ЖКМ зависит от чистоты компонентов.

Очевидно, что физико-химической основой как в технологии очистки индивидуальных ЖК, так и при создании ЖКМ является диаграмма конденсированного состояния. Тип взаимодействия компонентов в системе ЖК - неме-зоген имеет важное значение при выборе растворителя для кристаллизационной очистки и при подборе немезоморфной добавки для ЖКМ. Анализ литературы позволяет утверждать, что именно в этой части материаловедения жидких кристаллов имеется больше всего затруднений и недоработок вплоть до отсутствия данных по растворимости. По-видимому, дальнейший существенный прогресс в технологии ЖК и создания ЖКМ может быть достигнут только при полной информации о характере взаимодействия компонентов в соответствующих системах, т.е. при наличии фазовых диаграмм. В представ-

ленной работе была поставлена задача рассмотреть системы, содержащие ЖК, как объект классического физико-химического анализа и термодинамики фазовых равновесий.

Системы, содержащие мезоморфные соединения, являются одним из самых сложных, но одновременно и интересных объектов физико-химического анализа. Из-за низкой точности и неправильной интерпретации результатов измерений до 70 % опубликованных Т-х-диаграмм систем содержат грубые ошибки. С целью получения надежных данных и сокращения трудоемкости определения типа фазовых диаграмм систем ЖК - немезоген и координат нонвариантных точек особую важность приобретают методы термодинамического моделирования систем.

Несмотря на огромное количество синтезированных мезоморфных соединений, физические свойства ЖК достаточно полно исследованы только для нескольких десятков соединений. Анализ литературы выявил также большой разброс экспериментальных данных. Недостаток надежной информации о термодинамических и физических свойствах мезогенов сдерживает расширение областей применения и ассортимента ЖКМ. В представленной к защите работе предложена структурно-аддитивная схема расчета свойств термотропных мезогенов. Особое внимание уделено определению энтальпии парообразования и мольного объема - свойств, знание которых позволяет моделировать Т-х диаграммы систем ЖК - немезоген.

Вышеизложенное позволяет сформулировать основные цели работы:

- экспериментальное исследование и создание банка данных (БД) по фазовым диаграммам систем жидкий кристалл - немезоген; выявление закономерностей в типе фазовых равновесий и во взаимодействии компонентов;

- разработка методов термодинамического моделирования Т-х диаграмм систем жидкий кристалл - немезоген и проверка результатов прогноза на системах, входящих в полученный БД;

- разработка схем расчета физических и термодинамических свойств индивидуальных мезогенов исходя из минимума экспериментальных данных -структурных формул; обоснование применения метода групповых вкладов для первичной экспертной оценки надежности экспериментальных данных.

Научная новизна

Методами термического анализа впервые получены 23 Т-х диаграммы систем жидкий кристалл - немезоген. Определен тип взаимодействия компонентов в 200 системах этого типа.

Впервые в приложении к системам жидкий кристалл - немезоген выявлена возможность количественного прогноза Т-х-диаграмм. Разработаны методы прогноза монотектической реакции и координат нонвариантных точек.

На основе анализа собственных и литературных данных РСА установлена взаимосвязь типа мезофазы, строения и растворимости твердых фаз мезогенов.

Разработана схема расчета физических и термодинамических свойств мезогенов на основе метода групповых составляющих, в частности энтальпии испарения и мольного объема, которые необходимы для расчета параметра растворимости. Впервые рассчитаны величины физических и термодинамических свойств для нескольких сотен мезогенов.

Практическая значимость

Разработана схема подбора растворителей для кристаллизационной очистки мезогенов. Расчеты позволяют исключить системы с расслаиванием и определить растворимость.

В рамках проекта Landolt-Bornstein впервые создан банк данных и проведена экспертная оценка по 16 свойствам для мезогенов (плотность (мольный объем), коэффициент преломления, поверхностное натяжение, теплоемкость, теплопроводность, коэффициент диффузии, параметр порядка, кристаллографические данные, вязкость, коэффициенты сжимаемости, скорость звука, диамагнитная восприимчивость, диэлектрическая постоянная, давление насыщенных паров, значения поляризуемости, дипольного момента). Разработана схема расчета свойств мезогенов-каламитиков, позволяющая

определять мольный объем, энтальпию испарения, параметр растворимости, коэффициент преломления, поверхностное натяжение, теплопроводность, давление насыщенных паров с точностью, достаточной для проведения дальнейших инженерных расчетов. Предложенная схема групповых вкладов была применена для первичной оценки надежности экспериментальных данных по свойствам мезогенов.

На основе анализа литературных и экспериментальных данных показано, что наиболее достоверные величины энтальпии испарения позволяют определить эффузионный метод Кнудсена и метод групповых вкладов. Основные положения, выносимые на защиту:

- результаты экспериментального исследования фазовых диаграмм систем жидкий кристалл - немезоген;

- способ и результаты прогнозирования типа Т-х-диаграмм систем жидкий кристалл - немезоген; способ подбора растворителя для очистки мезогенов кристаллизацией из раствора;

- схема и результаты расчета физических и термодинамических свойств индивидуальных мезогенов на основе метода групповых составляющих.

Личное участие автора. Автором поставлены задачи, выполнена большая часть эксперимента, обработка, интерпретация и анализ результатов исследования, сформулированы основные положения и выводы диссертации; создан том Энциклопедии Ландольт-Бернштайн по свойствам мезогенов. В работе на разных этапах принимали участие Э.В. Климова, О.Л. Рожкова, А.Н. Кочетов, у которых автор являлся научным руководителем при выполнении кандидатской и магистерских диссертаций.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы были представлены в виде стендовых докладов на 15, 17, 19 Международных (Будапешт, 1994, Страсбург, 1998, Эдинбург, 2002) и Европейских (Вильнюс, 1991, Галле, 2001) конференциях по жидким кристаллам, 3 Европейском конгрессе по химии (3 ЕиСЬеМБ, Нюрнберг, 2010), XVI и XVII Менделеевских съездах по общей и прикладной химии (С.-Петербург, 1998, Казань, 2004),

Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997), XIV Международной конференции по химической термодинамике (С.-Петербург, 2002), XIII Всесоюзной конференции по химической термодинамике и калориметрии (Красноярск, 1991), V и VI Всесоюзных конференциях "Жидкие кристаллы и их практическое использование" (Иваново, 1985, Чернигов, 1988), VII и VIII Всесоюзных совещаниях по физико-химическому анализу (Фрунзе, 1988, Саратов, 1991), III Всесоюзной конференции по массовой кристаллизации и кристаллизационным методам разделения (Черкассы, 1985),

Результаты работы докладывались и обсуждались на XV-XVII Международных конференциях по химической термодинамике (Москва, 2005, Суздаль, 2007, Казань, 2009), XII и XIII Симпозиумах по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Пущино, 2003, Петергоф, 2006), XVIII Международном Симпозиуме по передовым дисплейным технологиям (ADT-2010, С.-Петербург, 2010), XIII национальной конференции по росту кристаллов (Москва, 2008), VI и VII Международных конференциях по лиотропным ЖК (Иваново, 2006, 2009), Международной конференции "Физико-химический анализ жидкофазных систем" (Саратов, 2003), III конференции "Наукоемкие химические технологии" (Тверь, 1995), Международной школе молодых ученых "IV Чистяковские чтения" (Иваново, 2004), 2 Hamburg Workshop on Liquid Crystals and Functional Materials (Гамбург, 1998), сессиях ЖК Общества "Содружество", на научных семинарах (Гамбург, Ин-т органической химии, 1998; Москва, МИТХТ, Московский семинар по фазовым равновесиям, 2000; С.-Петербург, СПб отделение общества информационных дисплеев (SID), 2002; С.-Петербург, СПбГУ, семинар по флюидным системам, 2005; Иваново, научный региональный семинар по проблеме: «Развитие механизмов интеграции учебного и научного процесса в области наноматериалов», 2007, 2008; Москва, физ. факультет МГУ, семинар по жидким кристаллам, 2007).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в виде отдельного тома Энциклопедии Landolt-Bornstein. New Series. Vol.

VIII/5A. Physical properties of liquid crystals (печатная и полная электронная версии), главы в справочнике Springer Handbook of condensed matter and materials data, /ed.: W. Martienssen (соавтор - V. Vill), двух монографий: "Фазовые равновесия и термодинамика систем с жидкими кристаллами" (соавтор - В.А. Молочко), "Свойства жидкокристаллических материалов" (соавтор - М.Г. Томилин), в 22 статьях (из них 18 опубликовано в журналах из списка, рекомендованного ВАК РФ) и 50 тезисах докладов на конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, списка использованной литературы (615 наименований), 7 приложений. Объем диссертационной работы -.....е., 56 рис., 40 табл.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ В главе 1 рассмотрено современное состояние материаловедения ЖКМ. Показано, что природа и содержание примесей оказывают значительное влияние на свойства мезогенов. Отечественные ЖК реактивы квалификации «чда» могут содержать до 2-4 мол. % примесей, что влияет на свойства и ухудшает качество ЖКМ для оптоэлектроники. Дан сравнительный анализ методов идентификации примесей в ЖК реактивах. К сожалению, растворители для финишной стадии очистки мезогенов массовой кристаллизацией подбираются методом проб и ошибок, что приводит к большим потерям очищаемых веществ и повышению их себестоимости. На основании анализа Т-х диаграмм систем ЖК - растворитель дано физико-химическое обоснование неуправляемости и низкой эффективности очистки мезогенов методом массовой кристаллизации в системах с расслаиванием. Последнее указывает на необходимость изучения систем ЖК - немезоген с целью поиска растворителей, не образующих широкой области расслаивания в системах с ЖК.

При разработке ЖКМ важное значение имеет фазовая чистота, особенно при создании материалов на основе низкоплавких эвтектических составов. В разделе 1.3 рассмотрено строение твердых фаз мезогенов. Анализ строения твердых фаз более чем 300 мезогенов-каламитиков показал, что вещества образуют кристаллы низшей сингонии. Подробно рассмотрено характерное для них явление полиморфизма, условия термической подготовки для получения разных кристаллических фаз мезогенов.

На примере гомологических серий мезогенов, которые были использованы в экспериментальной части, показаны закономерности изменения типа пространственных групп для кристаллических форм: низшие члены кристаллизуются, как правило, в моноклинной, а высшие - образуют кристаллы триклинной сингонии. Общим фрагментом упаковки молекул в кристаллах мезогенов является взаимное упорядочение алкильных цепей. Нематические мезогены чаще всего образуют кристаллические структуры с взаимным перекрыванием молекул (внахлест). Соединения, образующие смектическую

мезофазу, как правило, обладают слоистой упаковкой молекул в кристаллах. С увеличением длины алкильной цепи происходит разделение областей центральной части и концевых фрагментов - при плавлении образуется смектическая мезофаза (см. рис. 1).

Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) изучено строение монокристаллов ряда и-алкилоксибензойных кислот, образованных димерами. Съемка монокристаллов проводилась на дифрактометре с координатным детектором Bruker SMART CCD (МоКа) д.х.н. Л.Г. Кузьминой (ИОНХ РАН) на химическом факультете в Даремском университете (Великобритания).

Рис. 1. Взаимное расположение алкильных цепей в кристаллах при 120 К а) п-гексилокси-, б) и-додецилоксибензойной кислот.

и

Вторая глава посвящена экспериментальному исследованию систем, содержащих мезоморфные соединения. В разделе 2.2 рассмотрены особенности методов физико-химического анализа, примененных при исследовании систем ЖК - немезоген. Многообразие фаз в системах с ЖК, полиморфизм компонентов, узкие температурные интервалы существования мезофаз, небольшие значения тепловых эффектов, низкая теплопроводность -совокупность этих факторов требует высокой чувствительности и разрешающей способности устройств в сочетании с возможностью идентификации фаз. Для получения достоверных, воспроизводимых результатов изучение фазовых равновесий в системах ЖК - немезоген проводили сочетанием методов термического анализа: дифференциально-термическим анализом (ДТА), визуально-политермическим анализом, политермической поляризационной микроскопией и методом растворимости.

Были получены политермы растворимости и проведен тест на наличие монотектической реакции в системах с немезогенами для следующих классов мезоморфных соединений (все заместители - в «арт-положении, в скобках указаны обозначения ЖК и температуры фазовых переходов, °С): цианобифенилов К-С6Н4-С6Н4-СЫ (5ЦБ: К = С5Нп, К (кристаллы) 22,5 N (нема-тический раствор) 35,0 I (изотропный раствор); ЗОЦБ: II = С3Н70, К 71,5 I 64,0 И; 40ЦБ: Я = С4Н90, К 78,3 I 76,1 >1; 50ЦБ: II = С5Н„0, К 48,3 N 67,5 I; 60ЦБ: II = С6Н130, К 57,0 N 75,5 I; 70ЦБ: II = С7Н150, К 53,5 N 75,0 I; 80ЦБ: II = С8Н170, К 52,0 Ба (смектик А) 66,3 N 79,01),

цианофенилциклогексанов Я-С6Н10-С6Н4-СН (РСН-7: Я= С7Н15, К 30,0 N 57,8 I), фениловых эфиров циклогексанкарбоновых кислот Я-СбНю-СОО-СбИд-Я' (Я = С3Н7, Б-302: Я' = ОС2Н5, К 49,0 N 79,8 I, В-304: II' = ОС4Н9, К 42,8 N 72,3 I), сложных ароматических эфиров ЯгСбН4-СОО-СбН4-Я2 (Н-21: Я, = С4Н9, Я2 = С6Н130, К 29,0 N 48,7 I; Н-44: Я, = С6Н130, Я2 = С4Н9, К 50,0N 52,3 I; Н-86: ^ = СН30, Я2= С5Н1Ь К 29,5 N43,5 I; Н-70: Я! = СбН1эО,

Я2= ОС4Н9, К 68,0 N 90,0 I; Н-71: Я, = СН30, Я2= ОС6Н13, К 56,0 N 77,0 I; Н-73: = С6Н130, Я2 = ОС7Н15, К 55,0 N 88,0 I; Н-93: Я, = С4Н9(Э, Я2 = ОС6Н13, К 64,5 N 91,5 I; Н-114: Я, = С8НпО, Я2 = ОС6Н13, К 56,0 Бс (смектик С) 65,5 N 89,3 I; Н-115: Я, = С10Н21О, Я2 = ОС6Н13, К 62,5 77,5 Бд 83,3 N 88,9 I; Н-117: Я, = С7Н150, Я2 = ОС4Н9, К 68,0 N 86,5 I; Н-124: Я, = С5Н„, Я2= ОС2Н5, К 63,0 N 63,4 I; Н-94: Я, = С5Ни-СОО, Я2= ОС6Н13, К 49,0 N 87,0 I; Н-97: Я, = С3Н7-СОО, Я2 = ОСН3, К 81,0 N 86,0 I; Н-74: Я, = С3Н7-СОО, Я2= ОС6Н,3, К 53,0 N 89,0 I; Н-22: Я, = С4Н9ОСОО, Я2= ОС6Н13, К 43,5 N 79,0 I; Н-23: Я, = С4Н9ОСОО, Я2= ОС2Н5, К 64,4 N82,61);

азобензолов (Аз402: С4Н9-С6Н4-М=М-С6Н4-ОС2Н5, К 47,9 N 82,91); азоксибензолов Я-С6Н4-К=К(0)-С6Н4-Я (ПАА: Я= ОСН3, К 118,5 N 135,0 I; ПА-2: Я= ОС2Н5, К 137,0 N 166,81; ПА-3: Я= ОС3Н7, К 118,3 N 124,01; ПА-9: Я = ОС9Н19, К 75,5 Б 113,0 N 121,5 I; ПА-10: Я= ОС10Н2Ь К 78,2 Б 120,6 N 123,4 I; БМОАБ: С4Н9-С6Н4^=К(О)-С6Н4-0СН3, N 72,61); бензилиденанилинов Я,-С6Н4-К=СН-С6Н4-Я2 (Я, = С4Н9, МББА: Я2 = ОСН3, К 21,8 N 45,8 I; ЭББА: Я2 = ОС2Н5, К 36,8 N 79,1 I; Я, = СН3, 5БТ: Я2 = С5Н1Ь К 55,0 N 70,5 I; 6БТ: Я2 = С6Н,3; К 58,0 N 76,0 I; 8БТ: Я2 = С8Н17, К 70,0 Бд 69,0 N 78,5 I; 9БТ: Я2= С9Н19, К 72,0 (8В 64,0) Бд 73,0 N 77,5 I; 10БТ: Я2= С10Н21, К 72,0 (Бв 65,0) Бд 77,0 N 80,01);

ароматических кислот Я-С6Н4-СООН (6БК: Я= С6Н13, К 98,0 N 107,0 I; ЗОБК: Я= С3Н70, К 146,0 N 156,01; 40БК: Я = С4Н90, К 147,5 N 161,01; 50БК: Я = С5Н„0, К 124,4 N 151,4 I; 60БК: Я= СбН130, К 105,4 N 153,21; 70БК: Я = С7Н]50, К 92,0 Бс 98,0 N 146,0 I; 80БК: Я = С8Н170, К 100,5 Бс 107,5 N 147,0 I; 90БК: Я = С9Н190, К 92,0 Бс 118,0 N 145,0 I; ЮОБК: Я = С10Н21О, К 97,0 8С 125,0 N 143,0 I; 120БК: Я= С12Н250, К 90,0 Б 133,0 N 139,0 I; 160БК: Я = С]6Н330, К 102,0 Б 133,01).

Реактивы фирмы "Мерк" (РСН-7, Б-302, Б-304) и отечественные ЖК квалификации "чда" дополнительно были очищены перекристаллизацией из органических растворителей. В заводском (Киев, РИАП) 4-пентилокси-4'-цианобифениле масс-спектрометрией (масс-спектрометр ГХМС-2091) были

идентифицированы примеси гомологов*: ЗОЦБ и 40ЦБ на уровне 3 и 2 мол. % соответственно. Суммарное содержание примесей в перекристаллизованных мезогенах методом криометрии было оценено на уровне 1-2 мол. %.

В качестве немезогенов были выбраны представители разных классов растворителей в широком диапазоне значений дипольных моментов, полярности, мольных объемов: н-алканы (гексан - октан, декан), циклогексан, арены (бензол - ксилолы), галоген-производные (фтор-, хлор-, бромбензол, бензотри-фторид, дихлор-, трихлор-, тетрахлорметан, 1,2-дихлорэтан, 1,1,2,2-тетра-хлорэтан, пентахлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1-хлорбутан, 1,1,2-трихлор-трифторэтан), нитрилы (ацетонитрил, бензонитрил), спирты (этанол, 1-пропа-нол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол), простые эфиры (диэтиловый, дипропи-ловый, диизопропиловый, дибутиловый), сложные эфиры (этилацетат, бутилацетат), 1,3-диоксан. Низкокипящие немезогены дополнительно очищались перегонкой по стандартным методикам. Контроль за содержанием примесей в немезогенах проводили методами криометрии и ГЖХ (хроматограф "Цвет-530", кафедра ХТООС МИТХТ). Суммарное содержание примесей в растворителях было на уровне 1-2 мол. %. Фенилбензоат, толан и нафталин были очищены перекристаллизацией.

Разделы 2.3-2.5 посвящены исследованию систем ЖК - немезоген методами термического анализа. Получены полные фазовые диаграммы систем, в которых в качестве ЖК компонентов использовались монотропный 4-н-бутил-окси-4'-цианобифенил, нематические 4-н-пентилокси-4'-цианобифенил, 4-н-пентил-4'-цианобифенил, и-н-гексилоксифенил-л'-бутилбензоат и полимезоморфные 4-н-октилокси-4'-цианобифенил и н-гептилоксибензойная кислота.

На рис. 2 приведена схема классификации фазовых диаграмм систем нематический ЖК (I) - немезоген (II). Минимальным набором нонвариантных точек в таких системах является эвтектика (е) и метатектика (ш). Во всех системах плавление твердых составов происходит по эвтектической

Анализ содержания примесей был выполнен с.н.с. к.х.н. Р.В. Попоновой (ИРЕА)

реакции:К1+КШ , ' » I . Граничный нематический раствор во всех исследованных системах образуется по метатектической реакции:

<т

к, +1 « N. Если фазовая диаграмма усложнена проявлением полиморфизма у ЖК компонента, то система относится к типу 1а. Системы с расслаиванием относятся к типам 16 или 1в в зависимости от того, какая фаза (К или Ы) сосуществует с изотропными растворами.

Первый тип систем с монотектикой (М) имеет место, когда < ^ (тип 16). В подобных системах выше ^ кристаллы мезогена сосуществуют в равновесии с разбавленным изотропным раствором. Прохождение 1м сопровождается исчезновением кристаллов, образец переходит в эмульсию, которая состоит из разбавленного и концентрированного изотропного раствора /2:

1м

К)КК + 1\ 4 *- -£>(М).

Рис. 2. Фрагмент схемы классификации систем нематический ЖК (А) -немезоген (Б) в зависимости от типа фазовых реакций

Второй тип системы с монотектикой имеет место, когда 1м > ^ (тип 1в). При достижении ^ проходит монотектическая реакция, в которой роль твердой фазы выполняет насыщенный жидкокристаллический раствор:

N + I, , /м

Рассмотрим исследованные нами системы в порядке усложнения вида фазовых диаграмм.

В системах с монотропным ЖК наблюдается, как минимум, одно нонвариантное равновесие: плавление твердой фазы происходит по эвтектической реакции с образованием изотропного раствора:

К, + Ки /е

Ниже температуры перехода чистого мезогена в мезофазу (I—»-И) возможно существование метастабильной двухфазной области с переохлажденным мезоморфным раствором (на рис. За показана пунктиром).

Рис. 3. Фазовые диаграммы систем 4-бутилокси-4'-цианобифенила (40ЦБ, I) с: а) бензонитрилом (II), б) ацетонитрилом (II)

Координаты нонвариантных точек в системах 4-бутилокси-4'-цианобифенил (I) - немезоген (II)

№ Немезоген (II) Координаты, °С/ мол. % мезогена Рис.

Эвтектика Монотектика*'

1 СеН^ -17,610,6/4,5 - За

2 CHзCN -47,210,6/0,3 - 36

3 СНС13 -63,510,9/0,2 -

4 1,2-С3Н6СЬ -34,611,0/0,2 -

5 с4н8о2 -83,410,8/0,3 -

'"-" - отсутствие монотектической реакции в системе

В системе 4-бутилокси-4'-цианобифенила с ацетонитрилом (рис. 36) обнаружена дополнительная фазовая реакция: при температуре -57,411,6°С происходит полиморфное превращение у немезогена. Фазовые диаграммы систем 40ЦБ с хлороформом, 1,2-дихлорпропаном, этилацетатом имеют вид, аналогичный рис. За. Координаты нонвариантных точек - в табл. 1.

Методами термического анализа были получены полные фазовые диаграммы систем 4-пентилокси-4'-цианобифенила, 4-пентил-4'-цианобифе-нила и и-гексилоксифенил-и'-бутилбензоата с немезогенами. 5ЦБ и 50ЦБ в течение двух десятков лет являются основными компонентами ЖКМ, работающих на твист- и супертвист-эффектах. Для 50ЦБ в качестве основной реализовалась низкотемпературная полиморфная модификация с температурой плавления 48,3 °С. Полная подборка всех исследованных Т-х-диаграмм систем НЖК - немезоген с координатами нонвариантных точек приведена в приложении к диссертации и 4 главе книги [А3]г.

Кроме указанных ранее метатектического и эвтектического нонвариантных равновесий в системах типа 1 (табл. 2) имеют место дополнительные фазовые реакции за счет полиморфных превращений немезогена: в системах 4-пентилокси-4'-цианобифенила с тетрахлорметаном при температуре -46,3±0,2°С (№ 8, рис. 5а). В системе 50ЦБ - тетрахлорметан наблюдается достаточно широкая область твердых растворов на основе

мезогена (до 20 мол. % ССЛ4). Учитывая разницу в размерах молекул, можно сделать вывод, что твердый раствор образуется по механизму внедрения.

В системах, в которых свойства компонентов значительно различаются, наблюдается расслаивание с образованием двух изотропных растворов. В изученных системах монотектическое равновесие реапизовывалось по типу 16 (схема - рис. 2). Т-х-диаграммы систем показаны на рис. 7 и 8.

Таблица 2

Координаты нонвариантных точек в системах типа 1

№ Компоненты: ЖК (I) - немезоген (II) Координаты, °С/ мол. % немезогена Рис.

Эвтектика Метатектика

6 Н-21 - фенилбензоат 21,5/28,3 23,2/20,0 4а

7 Н-21 - циклогексан -3,3 / 95 25,0/15,0 46

8 50ЦБ - тетрахлорметан -25,9+0,4 / >99 44,2 /13,5 5а

9 50ЦБ - склш-тетрахлорэтан -49,8+1,3 /95,8 43,1 /10,5 6а

10 50ЦБ - пентахлорэтан -35,1+0,4/92 42,7/10,8 66

11 50ЦБ - бромбензол -33,7+0,7 / 97,9 29,9 /15,5 56

Рис. 4. Фазовые диаграммы систем и-гексилоксифенил-я'-бутилбензоата (I) с: а) фенилбензоатом (II), б) циклогексаном (II)

*+ Здесь и далее ссылки на работы автора помечены буквой А.

Рис. 5. Фазовые диаграммы систем: 4-пентилокси-4'-цианобифенила (I) с: а) тетрахлорметаном (II), б) бромбензолом (II)

Рис. 6. Фазовые диаграммы систем: 4-пентилокси-4'-цианобифенила (I) с: а) 1,1,2,2-тетрахлорэтаном (II), б) пентахлорэтаном (II)

Координаты нонвариантных точек в системах типа 16

№ Компоненты: ЖК (I) - немезоген (И) Температура, °С/мол. % немезогена Рис.

Эвтектика Метатек тика Монотек-тика

12 50ЦБ - н-гептан -89,6±0,7 / 99 42,5/13,7 42,0+0,4/18 8а

13 50ЦБ - циклогексан 3,9+0,8 / 99,2 44,8/12,5 32,1 ±0,4 /35 86

14 50ЦБ - бензотрифторид -30,5±0,5 / 99 43,7/13,5 35,110,8/32 8в

15 50ЦБ - (С4Н9)20 -93,4±0,3 / 99,9 44,7/8,5 37,7±0,9 /20 8г

16 50ЦБ - С2Р3С13 -37,3±0,3 / 99,5 не опр. Зб,2±0,5 / -

17 Н-21 - декан -27,2 / 99 22,1/17,0 20,0 / 30,0 7а

18 5ЦБ - ацетонитрил -45,5 / >99 17,0/22,0 -5,1/33 76

Рис. 7. Фазовые диаграммы систем: а) л-гексилоксифенил-и'-бутилбензоат (I) -н-декан (II); б) 4-пентил-4'-цианобифенил (I) - ацетонитрил (II)

50

10

-90

/ / >

/ /| + /2 '

К, + 1\

Л'| + кп

1, "С к 1

40

\\ \ \ \ и

0 + и

\

•40 к, + Ки

I 20 40 60 «0 II

мол. % И

I 20 40 60 80 II моп.% П

I 20 40 60 80 Ц МОЛ. % II

I, "с

I го « " II

МОЛ. % II _

Рис. 8. Т-х-диаграммы систем: 4-пентилокси-4'-цианобифенила (I) с: а) н-геп-таном, б) циклогексаном, в) бензотрифторидом, г) дибутиловым эфиром

В системах из мезогенов, обладающих твердофазным полиморфизмом, твердые фазы обычно образованы на основе энантиотропных (наиболее высокоплавких) модификаций этих веществ. В то же время монотропные модификации могут плавиться, «пропуская» температуру полиморфного превращения при нагревании. Следствием этого будет появление на фазовой диаграмме двойной системы более одной эвтектической горизонтали и более двух линий фазового перехода К—> N. Это явление иллюстрирует Т-х-

диаграмма эвтектической системы из энантиотропных НЖК - компонентов классической смеси 71Л-1132: и-пропид-и'-цианофенил-т/зш/с-циклогексана (РСН-3) с я-пентил-/?'-цианофенил-/и/?йгис-циклогексаном (РСН-5), где получено две фазовых диаграммы - на основе как энантиотропной, так и монотропной модификации РСН-3 (рис. 9).

Рис. 9. Т-х-диаграмма системы РСН-3 (I) - РСН-5 (II).

В системе образуются две эвтектики с координатами: 5,6±0,4°С., 44 мол. % РСН-3 - на основе монотропной и 9,6±0,2°С, 36 мол. % РСН-3 - на основе энантиотропной модификации компонента I. Экстраполяция линии ликвидуса плавления монотропной модификации РСН-3 на ординату чистого компонента дает температуру 35,7°С, которая совпадает с температурой плавления 35,6±0,4°С для метастабильной кристаллической модификации. Вследствие различий в строении компонентов (РФА, метод порошка, ДРОН-3, РеКа) заметные области твердых растворов не образуются.

Кинетический барьер, который, как правило, препятствует прохождению полиморфного превращения в индивидуальном мезоморфном соединении, может быть снят, если проводить нагревание смеси ЖК с немезогеном. Вещество - немезоген следует выбирать с учетом ряда требований: отсутствие химического или ярко выраженного специфического взаимодействия с исследуемым ЖК, низкие вязкость и температура плавления; температура полиморфного превращения мезогена должна находиться в промежутке между

температурами эвтектики (У и метатектики (и) в соответствующей системе (тип 1а классификации систем НЖК - немезоген). При нагревании такой смеси выше 1е кристаллы низкотемпературной модификации ЖК находятся в равновесии с насыщенным изотропным раствором. Вблизи температуры полиморфного превращения перестройка структуры твердой фазы происходит путем перекристаллизации по метатектической (преимущественно) или перитектической реакции

tm tp

мол. % ? -

Рис. 10. Фазовые диаграммы систем: 4-пентилокси-4'-цианобифенила (I) с: а) фторбензолом (II), б) хлорбензолом (II)

На рис. 10 приведены Т-х-диаграммы систем 4-н-пентилокси-4'-цианобифенила с фторбензолом и хлорбензолом, в которых при температурах 20,3+1,0 и 21,б±1,0 °С соответственно происходит полиморфное превращение у 50ЦБ. В системе 5ЦБ с ацетонитрилом (Рис. 76) полиморфное превращение у мезогена было зафиксировано при температуре -15,8°С, твердофазный переход у ацетонитрила - при температуре -54,6°С.

Координаты нонвариантных точек в системах типа 1а

№ Компоненты: Координаты, °С/мол. % немезогена Рис.

ЖК (I) - немезоген (II) Эвтектика Метатектика

19 50ЦБ - фторбензол -46,411,0/98,1 42,1 /18,4 10а

20 50ЦБ - хлорбензол -46,0±0,5 / 99,0 44,0 /14,8 106

При исследовании более сложных объектов - систем смектико-немати-ческий ЖК - немезоген в качестве ЖК были выбраны 4-октилокси-4'-цианоби-фенил и и-гептилоксибензойная кислота. Для всех систем общим является образование двух метатектических равновесий, граничных областей смектического и нематического растворов.

Результаты исследования систем 4-н-октилокси-4'-цианобифенила с циклогексаном и нафталином представлены на рис. 11 и в табл. 5.

Исследование области твердых составов показало, что 80ЦБ имеет три кристаллические модификации. При кристаллизации смесей из раствора 80ЦБ с циклогексаном (рис. 11а) - веществом с очень низкой вязкостью и гибкими молекулами, можно ожидать выпадения кристаллов наиболее низкоплавкой монотропной модификации ЖК-компонента. При нагревании полностью закристаллизованных смесей активационные затруднения вблизи температуры возможного полиморфного превращения (см. С. 21) здесь снимаются путем замены ориентационных перегруппировок в кристаллической решетке вещества на перекристаллизацию через насыщенный изотропный раствор по метатектической или перитектической реакции. Именно это явление обнаружилось при исследовании, что позволило установить наличие трех твердых модификаций у ЖК-компонента а—2°,0° >/?—40,0° >у. На фазовой диаграмме четко видны границы устойчивости отдельных модификаций. Система является аналогом типа 1а систем с НЖК (рис. 2).

Во всех системах кристаллы плавятся по эвтектической реакции:

К!+Кп « /е В системе 80ЦБ - циклогексан при температуре метатектики = 42°С образуется граничный смектический (Бд) раствор: К!+1 ^

В интервале температур между 59 и 79°С существует область граничного нематического раствора, образующегося в результате метатектической реакции: Бл+1 т^ N

Для системы 80ЦБ - нафталин (рис. 116) 1т) < на 3°, т.е. нематическая фаза образуется при более низкой температуре, чем смектическая. В результате исследования этой системы было обнаружено явление изменения последовательности мезоморфизма: нематический раствор при охлаждении оказался более устойчивым по сравнению со смектическим. По-видимому, встраивание плоских молекул нафталина в смектическую мезофазу ЖК приводит к резкому ослаблению «бокового» межмолекулярного взаимодействия молекул 80ЦБ в смектических слоях, что приводит к переходу граничного раствора в нематический.

Фазовая диаграмма этой системы также усложняется наличием области расслаивания. Нагревание составов системы, находящихся в области 30 - 65 мол. % С10Н8, приводит при 1м к исчезновению мезофазы по монотектической реакции:

А'+/2 ^ /„

в результате которой образуется эмульсия из двух изотропных растворов. Эта область существует в узком температурном интервале - максимум бинодальной кривой выше 1М всего на 5 - 6°.

В системе 80ЦБ - нафталин немезоморфный компонент этой системы обладает более высокой температурой плавления по сравнению с ЖК-компонентом. Существуют и значительные отличия в характере межмолекулярного взаимодействия (нафталин - неполярное соединение, а 80ЦБ образует димеры). Из-за очень узких интервалов температур между

фазовыми превращениями система оказалась сложным объектом для ДТА; тем не менее, в системе удалось определить границы 12 фазовых полей и координаты 4 нонвариантных равновесий.

Таблица 5

Координаты нонвариантных точек в системах 80ЦБ (I) - немезоген

Т, °С/ мол. % немезогена Тип фазовой диаграммы

Немезоген Эвтектика Метатектика Монотек-тика

т2(Я) шКБд)

С8Н170-С6Н4-С6Н4-СМ(1)

сбн12 1,5/ 92,0 59,1/17,8 45,0/26,5 - аналог 1а

СюН8 41,0/59,9 43,5/29,0 46,5/18,0 47,2/32,0 аналог 1в

Рис. 11. Фазовые диаграммы систем 80ЦБ (I) с а) циклогексаном (II), б) нафталином (II)

В системе 70БК - толан (рис. 12) при и = 58°С кристаллы плавятся по

и

эвтектической реакции: К1+Кп ' /е

Граничный нематический (14) раствор: +1 , > N образуется по метатектической реакции (пц: 88°С и 87,5 мол. % ЖК).

В интервале температур 90-98°С существует область граничного смектического раствора, образующегося в результате метатектической реакции (т2: 90°С и 93 мол. % ЖК): К, +/ б.

В этой системе также, как и в системе 80ЦБ - нафталин, нематическая фаза образуется при более низкой температуре, чем смектическая. В результате исследования этой системы также обнаружено явление изменения последовательности мезоморфизма.

Рис. 12. Т-х-диаграмма системы 70БК (I) - толан (II)

Получение информации о растворимости мезогенов в органических растворителях играет определяющую роль при подборе технологических параметров проведения процесса финишной стадии очистки методом массовой кристаллизации. В частности важны закономерности изменения растворимости ЖК в растворителях разных классов в зависимости от длины алкильной цепи. Рассмотрим некоторые закономерности на примере сложных ароматических эфиров. Сравним растворимость бутил-[л-(и-алкилоксифеноксикарбонил)-фенил]-карбонатов в гексане (рис. 13а): растворимость Н-23 (этил-) в гексане ниже, чем у его гомолога Н-22 (гексил-); при этом Н-22 характеризуется более длинной концевой алкильной цепочкой. Такая же закономерность наблюдается и у других гомологов: алкилоксифениловых эфиров бутирилоксибензойной кислоты Н-74 и Н-97 (гексил- (Н-74) / метил- (Н-97)). Таким образом, чем длиннее алкильная цепочка концевых заместителей гомологов, тем, как правило, лучше растворимость в неполярных растворителях.

£,'с

I

мол./!/

е

Рис. 13. Растворимость: а) бутил-[и-(л-алкилоксифеноксикарбонил)фенил]кар-бонатов в гексане: Н-23 (этил-), Н-22 (гексил-); б) «-гексилоксифениловых эфиров л-алкилоксибензойной кислоты: 1 - Н-93 (бутил-), 2 - Н-114 (октил-), 3 -Н-115 (децил-) в ацетонитриле.

Растворимость и-гексилоксифениловых эфиров я-алкилоксибензойной кислоты: Н-93 (бутил-), Н-114 (октил-), Н-115 (децил-) в ацетонитриле уменьшается с ростом алкильной цепи мезогена (рис. 136). Аналогичная зависимость соблюдается и при растворимости мезоморфных эфиров в ацетоне. Таким образом, в полярных растворителях (ацетонитрил и ацетон) растворимость мезогенов уменьшается с ростом алкильной цепочки.

Если рассматривать молекулы мезогена как структуру, состоящую из полярной (центральной) и неполярных (концевых) фрагментов, то можно предположить следующую модель взаиморасположения молекул ЖК и немезогена. Молекулы полярного растворителя преимущественно ориентируются центральной частью ЖК. При этом увеличение алкильной цепочки затрудняет взаимодействие диполь - диполь. В то же время, молекулы гексана взаимодействуют с алкильными цепочками ЖК за счет дисперсионных сил. Это соответствует старинному правилу химиков «подобное растворяется в подобном».

В главе 3 рассмотрены возможности применения уравнения химического потенциала для термодинамического описания систем ЖК - немезоген. Целью проведенных расчетов было определение растворимости ЖК в немезогене и прогноз наличия монотектической реакции в системе, которая, как было показано ранее, играет определяющую роль при выборе растворителя. В

большинстве систем НЖК - немезоген наблюдаются положительные отклонения от идеальности и соответственно коэффициенты активности у; > 1. Это позволяет проводить расчет избыточных термодинамических величин в приближении теории регулярных растворов Гильдебранда с использованием параметров растворимости компонентов: 8; = ((ДН;У - ГМ)/ V,)0'5, где ДН^, У; -энтальпия испарения и мольный объем компонентов при температуре Т, И. -газовая постоянная.

Мольный объем ЖК определялся экстраполяцией экспериментальных значений плотности изотропной жидкости, или с погрешностью, не превышающей 2-3 %, рассчитывался по методу групповых составляющих (гл. 4). Энтальпия испарения ДН[' мезогенов определялась методом групповых составляющих по схеме Лебедева [1]. Свойства некоторых мезогенов приведены в табл. 6.

Таблица 6

Термодинамические свойства некоторых мезогенов

Мезоген ДНГ298 кДж /моль 51 (МПа)0'5

40ЦБ, С4Н90-С6Н4-СбН4-СК 107,1 21Д

50ЦБ, С5Н„0-С6Н4-СбН4-СК 111,7 21,1

80ЦБ, С8НпО-С6Н4-С6Н4-СК 125,9 21,3

5ЦБ, С5Ни-С6Н4-С6Н4-СМ 106,7 20,7

Н-21, С4Н9-С6Н4-СОО-С6Н4-ОСбН13 133,1 19,4

Растворимость монотропного мезогена определялась по уравнению 1. Из-за разницы в размерах молекул образование твердых растворов замещения маловероятно, поэтому активность ЖК компонента в твердой фазе можно было принять близкой к 1 (а1К= 1). -КПпх, = ДН°ГЛ -(1 - ТЯ°Г) + ; С,Е = ^срДб, - 52)2 (1) где ДН°1ПЛ, Т°1ПЛ- энтальпия и температура плавления мезогена, хь V] - мольная доля и объем ЖК, ср2 - объемная доля растворителя, О^ - парциальная мольная избыточная энергия Гиббса мезогена

Для энантиотропных и полимезоморфных мезогенов расчет проводился по формуле (2): -ШЧпх, = ДН°,ПЛ' -(1 - Т/Т°Г) + ДН°,фп' -(1 - Т/Т°]ф'п) + С,Е (2) ДН°1Фт°1ф п' - энтальпия и температура фазовых переходов (И -1, N - смектик) в чистом мезогене.

В приближении модели регулярных растворов расслаивание в системе происходит при выполнении условия: П > 2-11Т, где О = Нм / (х!-х2) - параметр взаимодействия, Нм= Ут-(б1- бг)2- энтальпия смешения, \гт - мольный объем раствора.

Для проверки соответствия результатов прогноза и эксперимента методами ДТА и растворимости был проведен тест на наличие монотек-тической реакции (3-4 состава в области 15-60 мол. % ЖК) в системах ЖК - немезоген. В табл. 7 приведены результаты прогноза монотектики для фенилбензоатов (ФБ), а также для полярных цианобифенилов (ЦБ).

Таблица 7

Статистика совпадения прогноза монотектической реакции в системах ЖК - немезоген

Тип системы Совпадение прогноза и расчета Прогноз неудачный 10 - 2 БОГ <0,4 кДж /моль Итого

Системы ЦБ - НМ 19 - 2 21

без расслаивания

Системы ЦБ - НМ с 13 6 1 20

расслаиванием

Системы ФБ - НМ 8 - 1 9

без расслаивания

Системы ФБ - НМ с 12 - 1 13

расслаиванием

Итого 52 6 5 63

(*) - величина находится в пределах погрешности расчета, связанной с

определением энтальпии испарения и мольного объема

В целом, совпадение результатов прогноза наличия расслаивания в системах с ЖК можно оценить как хорошее. Следует, однако, отметить, что прогноз с использованием модели регулярных растворов оказался неэффективным для систем ЦБ - спирты (для 6 систем прогноз не совпал с экспериментом). Компоненты в этих системах обладают различными специфическими типами межмолекулярного взаимодействия: в растворе возможно образование димеров молекул ЖК, и для спиртов характерно преобладание ассоциатов, образованных посредством водородных связей.

Наряду с предсказанием типа фазовой диаграммы, важное прикладное значение имеет расчет политерм растворимости ЖК в органических растворителях. Модель идеального раствора удовлетворительно применялась только для расчета линий ликвидуса бинарных систем из гомологов, например, для систем энантиотропный - монотропный ЖК. Следует отметить, что при разнице в температурах плавления компонентов более 60 К, что типично для систем ЖК с алканами и спиртами, модель идеальных растворов неприемлема.

В таблице 8 дано сравнение результатов расчета для 28 политерм растворимости энантиотропных производных фенилбензоата в области температур -20 - +30 °С. Расчет политерм растворимости ЖК в немезогене проводили в приближениях идеального, регулярного растворов и с использованием поправки Флори-Хаггинса (КТ-[1п(У1/Ут) + (У,/Ут) - 1]). В ряде систем учет поправки привел к лучшей сходимости рассчитанных с экспериментальными политермами растворимости. Лучшее совпадение расчета и эксперимента получено при использовании модели регулярных растворов. Расчет дал хорошее совпадение для систем с алканами, но оказался менее удачным для ацетона и толуола.

В табл. 9 и на рис. 14 приведены экспериментальные данные и результаты расчета растворимости монотропного 4-н-бутилокси-4' -цианобифенила в растворителях разных классов.

Таблица 8

Расчет растворимости фенилбензоатов_

Немезоген Кол-во Средняя погрешность, мол. %

систем Идеальный раствор Регулярный раствор

н-гексан 16 6,98 0,15

ацетонитрил 3 5,75 0,13

ацетон 3 5,01 4,63

толуол 3 1,48 1,43

СС14 3 2,53 0,35

Рис. 14. Политермы растворимости 40ЦБ: 1 -растворимость в приближении идеального раствора. Номера политерм растворимости: __

Немезоген (С4Н9)20 СзНбСЬ СН3СООС2Н5 с6н14 С7Н16 2-С3Н7ОН

Экспер. 2 4 6 8 10 12

Расчет 3 5 7 9 11 -

Таблица 9

Растворимость 4-н-бутилокси-4' -цианбифенила в немезогенах при 293 К

№ Немезоген Растворимость, мол. %

Эксперимент Расчет

1 Идеальный раствор - 20,4

2 н-СбН|4 0,39 0,54

3 н-С7Н16 0,51 0,81

4 (СН3)2СО 16,0 17,9

5 (н-С4Н9)20 3,2 1,4

6 2-С3Н7ОН 0,47 12,9

7 СН3СООС2Н5 15,0 12,0

8 1-С4Н9С1 12,1 7,7

9 СН3С1Ч 11,2 13,2

10 СбНзСИ 24,5 19,7

Показана применимость расчетов с использованием параметра растворимости для определения растворимости дихроичных красителей в ЖКМ и при подборе пары полимер - ЖК для РБЬС (ЖК, диспергированные в полимере).

В данной работе также были опробованы групповые методы расчета коэффициентов активности - АСОГ и базовая модель ЮНИФАК. Расчеты, выполненные с использованием уравнений АСОГ и ЮНИФАК, привели к близким значениям коэффициентов активности. Удалось также расчетным путем доказать наличие монотектической реакции в системах ЖК с спиртами. Из недостатков этих уравнений следует отметить отсутствие параметров взаимодействия для групп, типичных для большинства мезогенов. Несмотря на некоторые ограничения, применение расчетных методов перспективней, чем проведение тотального эксперимента.

Для практического использования ЖК растворов, содержащих немезоморфные соединения, необходимо иметь информацию о влиянии добавки немезогена на область существования мезофазы. Добавление немезогена приводит к образованию двухфазной области мезофаза + изотропный раствор. Здесь удобней пользоваться «приведенной температурой» Т* = Т/ Т°|№, где Т°1№ - температура фазового перехода N - I для чистого ЖК. Оценим степень отклонения от идеальности для реальных растворов. Для систем 50ЦБ -немезоген (Т°,№ = 340,7 К; ДН0™ = 200-300 Дж/моль, 81 = 21,1 (МПа)0'5) были определены х2ы и Т* при х21 = 0,06 (см. табл. 10).

На основании данных таблицы 10 можно проследить следующую закономерность: ширина двухфазной области увеличивается от галогенпроизводных бензола и алкилгалогенидов к н-алканам и простым эфирам, что коррелирует с разницей в параметрах растворимости компонентов.

В разделе 3.5 рассмотрены методы расчета координат нонвариантных точек в системах ЖК - немезоген. Из-за разницы температур плавления компонентов, эвтектики в системах ЖК - немезоген часто близки к вырождению. Координаты нонвариантных точек в системах были уточнены с использованием уравнения Кордеса: X] 1 х2 = (Т2° - ТЕ) / (Т,° - ТЕ) • (Т,° / Т2°),

где X], х2 - мольные доли компонентов в эвтектике, Т10, Т20, ТЕ - температуры плавления чистых компонентов и эвтектики.

Таблица 10

Ширина двухфазной области (И +1) в системах 4-н-пентилокси-4' -цианобифенил - немезоген

немезоген у* 82, (МПа)0'5 х2м, мол. % Х2И " Х21, МОЛ. %

СбВД 0,990 18,4 4,4 1,6

С6Н5С1 0,977 19,2 4,9 1,1

С6Н5Вг 0,979 20,5 4,3 1,7

С6Н5СР3 0,975 16,8 4,3 1,7

СС14 0,979 17,6 4,0 2,0

С2Н2О4 0,978 17,8 2,8 3,2

С2НС15 0,974 19,0 3,1 2,9

СбН,2 0,984 17,0 2,9 зд

С7Н16 0,978 15,1 3,3 2,7

(С4н9)20 0,978 16,0 2,1 3,9

Среднее 0,979 - 3,6 2,4+ 0,6

Теор. 0,979 - 0,15-0,23'

* в зависимости от выбора величины ДН^1

В настоящее время синтезировано более 100 тысяч соединений, образующих мезоморфное состояние. Для большинства из них известен только тип и температурный интервал существования мезофазы. Для расширения ассортимента и областей применения ЖКМ необходима более полная информация о свойствах компонентов. Относительно полный набор физических свойств был получен только для нескольких десятков мезогенов [А5].

Следует также отметить значительный разброс экспериментальных данных по свойствам мезогенов: данные, полученные из свойств раствора в ЖК матрице, могут значительно отличаться от измеренных. В связи с большим разбросом имеющихся экспериментальных данных по физическим свойствам мезогенов возникает необходимость проведения их экспертной оценки. Проверенной схемой оценки свойств ЖК является сравнение полученных данных по гомологическим сериям. При отсутствии надежных экспериментальных данных по гомологическим рядам заслуживают внимания групповые методы, основанные

на минимуме экспериментальных данных - строении молекул мезогенов. В главе 4 рассмотрены методы расчета физических и термодинамических свойств мезогенов, при этом основное внимание уделено свойствам компонентов, которые важны для термодинамического описания фазовых диаграмм систем ЖК - немезоген.

Таблица 11

Динамика роста числа соединений в основных справочниках по свойствам ЖК

Температура фазовых переходов (ф.п.) Энтальпия ф.п. Физические свойства

1901-9; 1907-160 1898-3

1960 (Каст)-1412 1959 (Майер) 30 (е),

1974(Демус, Цашке)5059 1962 (Майер) 22 (п)

1984 (Демус)- 12876

1984 (де Жен.) ~ 10000 1984 (де Жен) 1984 (ред. де Жен) 235 (V)

1500 1989 (Беляев) 300 (вязкость)

1992-95 (Филь)~ 40000 Филь ~ 3000

2005 (Пестов, Филь) ~ 2006 (Чикос) 3000 2003 (Пестов) 2930

100000

Метод групповых составляющих (ГС) основан на разбиении молекул на структурные составляющие, при этом предполагается, что каждая составляющая вносит аддитивный вклад при расчете физической величины:

У = ДДУ(К)-М(К)), где ДУ(К)- вклад группы к; N (к) - число групп.

Также большая группа расчетных методов основана на принципе соответственных состояний (ПСС). В нем постулируется, что при одинаковых приведенных (прив.) температуре и давлении (Тприв. = (Т /Тс), Рприв.= (Р /Рс)> где символ «с» относится к критическим параметрам) вещества должны иметь одинаковые свойства.

Расчеты проводились по следующей схеме: сначала методы ГС и ПСС, которые были успешно апробированы для расчета свойств органических

соединений, были проверены на "модельных веществах", т.е. соединениях, имеющих структуру, типичную для мезогенов, но для которых с достаточно высокой точностью были исследованы физические свойства (температура кипения, плотность и т.д.). Справочные данные для "модельных веществ" были взяты из источников, в первую очередь, ДРСГШ и томов энциклопедии Ландольт-Бернштайн, при создании которых была проведена экспертная оценка физических и термодинамических свойств. Основное отличие "модельных веществ" (например, бифенила, фенилциклогексана, азо- и азоксибензола, бензилиденанилина, фенилбензоата, толана, бензойной кислоты и их производных) от мезогенов состояло в концевых функциональных группах и в длине алкильной цепи. Расчеты проводились для соединений, имеющих форму каламитиков, с общей формулой: п,п -КгУ-Х-Х'-У '-112

где Ыь = Н, СпН2п+1, СпН2п+10, Б, С1, Вг, СИ, N0,, ТМН2; У, У = фенилен, циклогексилен; X, X' = (СН2)П, О, СОО, СН=И, N=14, СН=СН и т.д.

Методы, которые дали наименьшую разницу между расчетными и экспериментальными данными, были проверены на мезогенах. Полное описание методов, которые упомянуты далее и были использованы для расчетов, приведено в [2-6, А4, А16, А17]. В качестве ключевого свойства, на котором базировались последующие расчеты, была выбрана температура кипения. После тестирования ряда расчетных методов было установлено, что для молекул, имеющих палочкообразную форму, наиболее удачным оказался метод Мейсснера.

Метод Мейсснера базируется на корреляции нормальной температуры кипения (Ть, К) с парахором (РИ) и мольной рефракцией (Я0). Обе величины рассчитываются методом ГС, после проверки разных схем было выбрано сочетание расчета парахора по методу Куале и мольной рефракции по Фогелю. Связь этих параметров с физическими свойствами представлена ниже: Т„ = (637-КС147 + В) / РЬ; РЬ = у1/4 • М / р; К0 = М/ р • (п02 -1) / (п02 + 2), где М - мольная масса, п0 - коэффициент преломления, р - плотность, у -поверхностное натяжение, В - константа, зависящая от класса соединения.

После проверки на «модельных веществах» нами были приняты следующие уточнения: В = -3000 для концевых атомов Б и Вг и В = 20000 для нитро-группы. Для соединений с несколькими группами В может быть определено сложением вкладов, но при этом величина В не должна превышать 30000. Одним из достоинств метода Мейсснера является возможность учета длины алкильной цепи в гомологических рядах.

Критические параметры: давление (Рс), объем (Ус), отношение температуры кипения к критической температуре}© = Ть/Тс были определены по схеме Лидерсена. Для последующего расчета Тс была использована температура кипения, определенная по методу Мейсснера.

В табл. 12 представлены результаты расчета плотности мезогенов. При конструировании ЖК индикаторов и дисплеев практическое значение имеет величина коэффициента термического расширения, поскольку она на два порядка превышает коэффициент термического расширения стекол, между которыми помещается слой мезофазы (опасность разрушения дисплея). Значения мольного объема используются при описании упорядоченности в мезофазе во многих термодинамических моделях (напр., в теории Майера-Заупе), в установлении корреляции между физическими свойствами. Из-за отсутствия данных, значения плотности в ряде работ, связанных с установлением корреляционных зависимостей, были вынуждены принимать равными 1 г/см3. В данной работе значения мольного объема ряда мезогенов были необходимы для расчета параметра растворимости и коэффициентов активности.

Для определения мольных объемов мезогенов в качестве основных были выбраны две схемы. В основе первой лежит величина критического объема, которая определяется по групповой схеме. По методу Лидерсена: Ус = 40 +

, где ДУ,- - вклад структурного фрагмента молекулы. Объем при нормальной температуре кипения связан с критическим объемом соотношением Тина-Каллуса: Уь = 0,285 -Ус1'048. Далее можно определить плотность при температуре кипения рь, используя соотношение: рь = М/ Уь. Зависимость плотности от температуры выражается формулой: рт = рь-(1 - а-(Т - Ть)), где а - коэффи-

циент термического расширения, который был рассчитан по уравнению Освальда-Девиса: а = (2-Тс - Т)"1.

Таблица 12

Расчет плотности "модельных веществ" и мезогенов

Класс соединений Количество Д, %

соединений Схема расчета

_(I)_ОН

Алкилбензолы 20 1,4 1,9

"Модельные вещества" 29 1,4 2,0

Всего ЖК 115 2,1 2,4 В том числе:

циано-производные 16 1,5 1,0

ароматические эфиры 15 3,2 3,5

циано-производные эфиров 16 0,9 1,0

азобензолы 12 2,3 3,0

азоксибензолы 16 1,7 1,8

основания Шиффа 6 1,1 1,5

Примечания: Относительную погрешность расчетов определяли по формуле: А = 1(|УГЧ- - У^Ч / УГСП) -100%

Во втором варианте методом ГС определяются критические параметры, затем методом ПСС по уравнению Ли-Кеслера определяется фактор ацентричности молекул: ш = Р(РС, 0 = Ть / Тс). В методе Иен-Вудса плотность представляется в виде степенного ряда: р(Т) = Е(Кт -(1 - Т/Тс)т), где коэффициенты К,п определяются также через фактор ацентричности \у.

При переходе от мольного объема в изотропной фазе к мезоморфному состоянию вводится поправка на изменение объема при фазовом переходе. С точностью, удовлетворительной для проведения инженерных расчетов, относительное изменение объема при переходе N-1 можно принять равным 0,5%. Тогда относительное отклонение от экспериментального значения мольного объема ЖК в мезофазе находится в пределах 3 %.

При определении плотности мезогенов в кристаллической фазе расчет строится на концепции ван-дер-ваальсовых объемов. В качестве основной была выбрана схема, предложенная Иммирци.

Расчет плотности кристаллов

Количество Ар Др<2%

(%) (% от всех веществ) „Модельные" (РСА) 44 3,2 26(59%) „Модельные" (флотация) 38 3,8 18(47%) Мезогены_34_1/7_22 (65%)

Для кристаллов «модельных соединений» были использованы данные, полученные методом РСА или из прямого эксперимента (флотация). Лучшие результаты прогноза для мезогенов могут быть объяснены тем, что в выборке «модельных соединений» было много сильно полярных соединений (напр., с нитро-группой), для которых удельный вклад полярной группы выше в связи с меньшим мольным объемом. Для выборки из 53 мезогенов [А2], для которых были использованы данные РСА, средняя погрешность (Ар = |р - ррасч'| / р • 100%) составила 1,6 %.

В разделе 4.3 дан анализ методов определения и расчета энтальпии парообразования и давления насыщенных паров мезогенов. Термодинамические свойства важны как в области применения мезогенов (например, в качестве неподвижных фаз в хроматографии), так и для теории мезоморфных растворов. Знание энтальпии испарения дает возможность оценить характер межмолекулярного взаимодействия компонентов в системах ЖК - немезоген. В технологии производства ЖКМ для дисплейного применения и для экотокси-кологии важное значение имеет также давление паров индивидуальных ЖК компонентов. Энтальпия парообразования (АН") рассчитывалась с использованием групповой схемы Лебедева [1]. Было получено хорошее совпадение экспериментальных значений энтальпий испарения с рассчитанными значениями для "модельных веществ".

К сожалению, только несколько работ содержали данные по измерению энтальпии испарения (АН™) и давления паров мезогенов. В табл. 14 сведены результаты расчетов и экспериментальных значений ДН™, пересчитанных на тем-

пературу 298 К. Основным методом измерений в большинстве работ была тен-зиметрия, несмотря на ожидаемые низкие давления. Настораживают неправдоподобно низкие значения энтальпии испарения ряда мезогенов (даже меньшие, чем энтальпия плавления). Причиной таких ошибочных результатов могут быть большие погрешности при измерении давления насыщенных паров на пределе чувствительности метода.

Таблица 14

_Энтальпия испарения ** ряда ЖК (АНУО(298 К), кДж/моль)_

Мезоген Метод

Давление паров Льюис ГС[1] Сжигание

С4Н9-СбН4-№=СН-С6Н4-ОСН;, 10 132 107

С4НгС6Н4-Н=СН-С6Н4-ОС2Н5 3 111

С4Н9-СбН4-СОО-С6Н4-ОС6Н, з 22 133

СН30-С6Н4-М=К(0)-СбН4-0СН3 81 113 109 105

Пересчет ДН™(Т) на стандартную температуру - ДН™(298 К) проведен по

формуле Ватсона: ДН™(298 К) = ДНТО(Т) • ((1 - 298 / Тс) / (1 - Т / Тс))0'38

Хорошее согласование значений энтальпии испарения ДН™, измеренной разными методами, получилось только для и-азоксианизола (ПАА). Из расчетных методов было проверено уравнение Льюиса: ДН™(Т) = V ■ Т • а / Р (Т, V, а, р - температура, мольный объем, коэффициент термического расширения и коэффициент изотермической сжимаемости). Точность определения энтальпии испарения по уравнению Льюиса была проверена нами на ароматических соединениях. Средняя погрешность расчета составила 6 % при максимальном отклонении 10 %. К недостаткам метода следует отнести и сложность поиска всех необходимых параметров для вычислений. К тому же рассчитанные по формуле Льюиса значения ДН™(Т) в значительной степени чувствительны к точности исходных данных. По-видимому, этим можно объяснить более высокое значение АН™ для МББА по сравнению с рассчитанным по методу ГС.

Для расчета по схеме Лебедева [1] инкремент AHvo(N=N(0)) был вычислен из значения ДН™ для азоксибензола.

Энтальпия испарения я-гексилоксифенилового эфира и-бутилбензойной кислоты (Н-21) была нами определена* эффузионным методом Кнудсена с контролем состава газовой фазы (стандартная никелевая эффузионная ячейка с отношением площади испарения к эффузионной площади « 600. Измерения проводились в диапазоне температур 333 - 431 К. Полное испарение образца Н-21 позволило определить давление насыщенного пара (3,1 хЮ"6 бар) при 420 К с использованием уравнения Герца-Кнудсена. Использование температурной зависимости 1(С4Н9-С6Н4-СО+) позволило рассчитать стандартную энтальпию испарения Н-21 с применением метода наименьших квадратов. Для давления насыщенных паров получена зависимость: 1п(Р[атм]) = (19,17 ±0,94) - (13377 ±401)/Т. В пересчете на 298 К получаем величину ДН™(298 К) = 118 кДж/моль, которая на 11 % меньше величины, полученной методом ГС.

Таблица 15

Стандартная энтальпия испарения л-гексилоксифенил-и'-бутилбензоата

Номер Число Диапазон ^средняя? К- ДНу0(Т)а,

серии точек температур, К кДж/моль

1 17 350-431 391 111,5± 1,5

2 12 369-427 398 115,1 ±1,4

3 16 344-427 386 109,5 + 0,7

4 13 358-425 392 113,2 ± 1,0

5 18 333-429 381 106,0 ±0,5

6 13 360-426 393 112,1 ± 1,1

Рекомендованная величина 111,2 ±3,3Ь

аПриведена стандартная погрешность, определенная по МНК. ь Рекомендованная величина - для средней температуры из 6 серий: Т = 382 К; доверительный интервал определен для вероятности 95 %.

При использовании немезогенных добавок в составе ЖКМ давление насыщенных паров (р„) компонентов имеет огромное значение при хранении ЖКМ и при заполнении ЖК ячейки под вакуумом, поскольку испарение более летучих компонентов приведет к изменению состава, а, следовательно, и свойств ЖКМ. Эта же проблема возникает и при заполнении под вакуумом ЖК дисплеев с большими размерами экрана.

Были протестированы разные схемы расчета давления насыщенных паров р„ для мезогенов. В табл. 16 приведены результаты эксперимента и расчета р„ с помощью модифицированного уравнения Антуана, для которого было достигнуто лучшее совпадение: 1п(Р„) = А - В / (Т - С). Формулы для расчета эмпирических коэффициентов А, В, С приведены в [6]

Таблица 16

_Давление паров ряда компонентов ЖКМ_

Соединение (*) Т[К] р. [Па]

Расч. Эксп.

C7H15-C6H4-C6H4-CN 293 1,2x1er4 1,7x10"4

С7Н15-СбН! 0-QH4-CN 293 4,5x10"4 1,7x1er4

С2Н5-С6Н10-СбН4-СзН7 (РСН-32) 293 2,9x10"2 1,1x10''

СзН7-СбНш-СбН4-ОСНз 293 4,0хЮ"2 1,7х10"2

C6Hi3-C6H4-COO-C6H4-OC5Hii 373 8,5x10"2 8,9x10"2

С5Н| (-СбНю-СОО-СбЩ-СбНю-СзНу 293 1,5хЮ"6 1,5х10"7

С5Н1 ,-c6h10-c6h4-c6h4-cn 293 1,5хЮ"6 1,5х10"7

(*) С6Ню - 1,4-транс-циклогексилен, С6Н4 - и-фенилен

Результаты расчета давления паров позволяют производить оценку величин только на полуколичественном уровне, что в целом достаточно для инженерных целей, поскольку дают возможность сравнить летучесть разных классов мезогенов в составе ЖКМ.

1 Автор благодарен за проведение измерений к.х.н. Д.В. Севастьянову и д.х.н. A.C. Алиханяну (ИОНХ РАН)

Раздел 4.3.5 посвящен определению поверхностного натяжения. Поверхностные явления играют важную роль при применении ЖКМ, поскольку рабочим телом является тонкий слой (5-30 мкм) ЖК смеси. Поэтому серьезной проблемой является огромный разброс известных экспериментальных данных. Опубликованные разными авторами данные, относящиеся к одному и тому же соединению, часто противоречивы: при допустимой погрешности измерений не хуже 1-1,5 % разброс результатов достигает 30 % даже при одном методе измерений. В табл. 17 приведено сравнение результатов расчета поверхностного натяжения с экспериментальными данными. В качестве основных использовались схема расчета парахора по методу Куале (схема I) и уравнение Брок-Берда (схема II). В основе уравнения Брок-Берда заложен метод ПСС: у = Рс2/3Тс,/30(1-Тприв)1Ш, где 0 = 0,1207((1 + 01п(Рс))/(1-0))0'281

Для переноса расчетов на мезофазу вводилась поправка: у (Нематик) = у (Изотропная жидкость) - Ау. Было установлено, что лучшая сходимость результатов прогноза с экспериментальными данными получается при Ду = 1 мН /м.

Таблица 17

Статистика расчетов поверхностного натяжения_

Вещества Количество Ду, % (мН /м)

Схема расчета I II

„Модельные вещества" 50 5,1 (1,8) 4Д (1,4)

ЖК в изотропной фазе 14 9,4(2,4) 12,9 (3,4)

ЖК в мезофазе 17 12,3 (3,4) 13,6 (3,8)

Всего мезогенов 31 10,8(2,9) 13,2 (3,6)

Сопоставление погрешностей экспериментального определения у (1-1,5 мН/м) с литературными данными с учетом их разброса (10 мН/м) и расчетным методом (3-4 мН/м) свидетельствует о возможности использования расчетных методов для практических целей. К аналогичным выводам приводят и результаты, представленные в табл. 18.

Разброс данных по свойствам ЖК и «модельных соединений»

Свойство Эксп. погрешность Разброс лит. данных Расчет

Т. кип., °С 2-3 10 14

Плотность, г/см Ю'МО"4 0,02-0,04 0,02

Поверхн. натяжение, мН/м 1 10 3-4

Коэф.преломления 10"J-10"4 10"3 10""

Список источников:

1. Лебедев Ю.А., Мирошниченко Е.А. Термохимия парообразования органических веществ. - М.: Наука, 1981. - 216 с.

2. Reid R.C., Prausnitz J.M., Poling В.Е. The properties of gases and liquids. 4 ed. -New York: McGraw-Hill, 1987.

3. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. 3 изд. - Л.: Химия, 1982. - 592 с.

4. Bretsznajder S. Prediction of transport and other physical properties of fluids. -Oxford: Pergamon Press, 1971. - 408 p.

5. Столяров E.A., Орлова Н.Г. Расчет физико-химических свойств жидкостей. -Л.: Химия, 1976,- 112 с.

6. Lyman W.J., Reehl W.F., Rosenblatt D.H. Handbook of chemical property estimation methods. - Washington: Am. Chem. Soc., 1990. - 960 p.

ВЫВОДЫ

1. Методами термического анализа впервые получены Т-х-диаграммы 23 бинарных систем нематический (смектико-нематический) жидкий кристалл -немезоген и более 170 политерм растворимости в системах этого типа. Определены типы фазовых реакций. Характерными особенностями исследованных систем является плавление по эвтектической реакции с образованием изотропного раствора и образование области граничного ЖК раствора по метатекти-ческой реакции. Создан банк данных по фазовым диаграммам систем. Для 4-октилокси-4'-цианобифенила и и-гептилоксибензойной кислоты установлено изменение последовательности появления мезофаз (нематик - смектик) в системах с нафталином и толаном соответственно. Обнаружена стабилизация

монотропных полиморфных модификаций 4-пентилокси- и 4-октилокси-4'-цианобифенила в системах с фторбензолом, хлорбензолом и циклогексаном.

2. Предложена экспресс-схема подбора растворителей для кристаллизационной очистки мезогенов, основанная на близости значений параметров растворимости (отсутствие расслаивания в системах). Показана применимость модели регулярных растворов с использованием параметра растворимости для прогноза монотектической реакции и расчета политерм растворимости в системах ЖК — немезоген. Для систем ЖК — спирты с специфическим характером взаимодействия показана применимость модели групповых вкладов (метод ЮНИФАК) для расчета коэффициентов активности компонентов.

3. На основании анализа собственных и литературных данных по строению кристаллических фаз мезогенов выявлена сегрегация алкильных фрагментов с увеличением длины алкильной цепи, что способствует образованию смектической фазы. Установлено, что с удлинением алкильной цепи увеличивается растворимость мезогенов в неполярных растворителях и уменьшается в полярных растворителях.

4. Совокупность основных результатов диссертации позволяет перенести закономерности термодинамики фазовых равновесий в системах из немезоморфных веществ на системы ЖК - немезоген и формирует новое направление: термодинамическое моделирование систем ЖК - немезоген.

5. Методом групповых составляющих (ГС) рассчитаны значения энтальпии испарения, мольного объема и параметра растворимости для сотни мезоморфных соединений. На основе анализа экспериментальных данных рекомендовано применять эффузионный метод Кнудсена и метод ГС для определения энтальпии испарения мезогенов.

6. В рамках проекта ЬапёоЬ-Вбп^ет диссертантом впервые создан банк данных и проведена экспертная оценка физических и термодинамических свойств, опубликованных в 1730 оригинальных источниках, для 2930 мезогенов. Показана необходимость первичной экспертной оценки экспериментальных значений по свойствам мезогенов анализом зависимостей

изменения свойства в гомологических рядах или с помощью расчетов по методу групповых составляющих

7. Разработана схема расчета физических и термодинамических свойств мезогенов на основе метода групповых составляющих. Схема позволяет определять мольный объем, коэффициент преломления, поверхностное натяжение, теплопроводность, давление насыщенных паров с точностью, достаточной для проведения инженерных расчетов.

Основные результаты работы представлены в следующих публикациях [А]:

Энциклопедии, монографии, справочники

1. S. Pestov. Physical properties of liquid crystals. / Landolt-Bornstein. Numerical data and functional relationships in science and technology. New Series. Vol. VIII/5A. - Berlin-Heidelberg: Springer. 2003. 492 p.

2. S. Pestov. Physical properties of liquid crystals. / Landolt-Bornstein. Numerical data and functional relationships in science and technology. New Series. Vol. VIII/5A. Electron, edition. - Berlin-Heidelberg: Springer. 2003. 2780 p.

3. B.A. Молочко, C.M. Пестов. Фазовые равновесия и термодинамика систем с жидкими кристаллами. - М.: ИПЦ МИТХТ. 2003. 242 с.

4. М.Г. Томилин, С.М. Пестов. Свойства жидкокристаллических материалов. - С.-Пб.: Политехника. 2005. 296 с.

5. S. Pestov, V. Vill. Liquid Crystals. / In: Springer Handbook of condensed matter and materials data, /ed.: W. Martienssen. - Berlin: Springer. 2005.1120 p.

Статьи

6. C.M. Пестов, B.A. Молочко, З.А. Черная. Кристаллизационная очистка мезогенов. Подбор растворителей для перекристаллизации 4-н-амилокси-4'-цианбифенила // Высокочистые вещества. 1990. № 3. С. 149-151; High purity substances. 1991. P. 530-533.

7. B.A. Молочко, C.M. Пестов, P.B. Попонова и др. Кристаллизационная очистка мезогенов. Подбор растворителей для перекристаллизации 4-н-амил-окси, 4-н-бутилокси-4'-цианбифенилов. // Высокочистые вещества. 1992. №56. С. 181-186; High purity substances. 1993. P. 682-686.

8. V.A, Molochko, S.P. Naumenkov, S.M. Pestov. Thermal analysis and thermodynamics of systems incorporating liquid crystals. I. Approximation of liquidus curves in binary systems and enthalpy calculation for component melting. // Molecular Materials. 1992. Vol. 2. №1. P. 57-62.

9. S.M. Pestov, V.A. Molochko, R.A. Lidine, A.M. Pestov. Thermodynamique de la formation de solution nematique dans le systeme double de 4-n-propyl- et 4-n-amyl-(4-cyanophenyl)cyclohexane. // Thermochim. Acta. 1994. Vol. 236. P. 141-147

10. S.M. Pestov, V.A. Molochko, R.A. Lidine. Solubilite des cristaux liquides dans les solvants organiques. // Thermochimica Acta. 1994. Vol. 236. P. 131-139.

11.V.A. Molochko, S.M. Pestov, R.A. Lidine. Classification des systèmes aux cristaux liquides nematiques. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1996. Vol. 287. P. 47-56.

12.C.M. Пестов, М.Г. Томилин. Поверхностное натяжение термотропных ЖК. // Жидкие кристаллы и их практ. использование. 2002. вып. 1. С. 125-133.

13.0.В. Носкова, A.B. Чураков, Л.Г. Кузьмина, Дж.А.К. Ховард, В.А. Молочко, С.М. Пестов. Молекулярная и кристаллическая структура мезоморфных ароматических сложных эфиров. I. Строение двух изомеров - и-бутилокси-фенил-и'-гексилоксибензоата и и-гексилоксифенил-я'-бутилоксибензоата. // Кристаллография. 2003. Т. 48. №4. С. 687-693; Crystallogr. Reports. 2003. Vol. 48. №4. P. 623-629.

14.Э.В. Климова, С.М. Пестов, В.А. Молочко. Исследование фазовых диаграмм систем полимезоморфный жидкий кристалл - немезоген. // Жидкие кристаллы и их практ. использование. 2004. вып. 1. С. 26-28.

15.Э.В. Климова, С.М. Пестов. Фазовые равновесия в системах немати-ческого и-гексилоксифенил-и'-бутилбензоата с немезогенами. // Жидкие кристаллы и их практ. использование. 2004. вып. 2. С. 74-76.

16.С.М. Пестов. О возможности расчета физических свойств мезогенов методом групповых составляющих. 1. Плотность, теплопроводность. // Жидкие кристаллы и их практ. использование. 2004. вып. 2. С. 91-97.

17.С.М. Пестов, Э.В. Климова. О возможности расчета физических свойств мезогенов методом групповых составляющих. 2. Энтальпия испарения, давление насыщенных паров. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005. вып. 3-4. С. 115-119.

18.0.В. Носкова, A.B. Чураков, Л.Г. Кузьмина, Дж.А.К. Ховард, В.А. Молочко, С.М. Пестов. Молекулярная и кристаллическая структура мезоморфных ароматических эфиров. II. Строение и-этоксифенил-«'-пентилбензоата. // Кристаллография. 2005. Т. 50, №1. С. 95-100; Crystallogr. Reports. 2005. Vol. 50. №1. P. 89-93.

19.A.H. Кочетов, H.C. Рукк, A.B. Чураков, Л.Г. Кузьмина, С.М. Пестов. Молекулярная и кристаллическая структура мезоморфной иард-н-гексилокси-бензойной кислоты. // Кристаллография. 2006. Т. 51. №1. С. 59-65; Crystallogr. Reports. 2006. Vol. 51. №1. P. 53-59.

20.С.М. Пестов, В.А. Молочко, Э.В. Климова. Полиморфизм мезогенов и его проявление в системах. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005. вып. 3-4. С. 100-109.

21.С.М. Пестов, Л.А. Серафимов, Э.В. Климова. Термодинамическое моделирование систем жидкий кристалл - немезоген в приближении модели регулярных растворов. // Теоретические основы химической технологии. 2007. Т. 41. № 1.С. 95-99.

22.С.М. Пестов, А.Н. Кочетов, Н.С. Рукк и др. Алкилоксибензойные кислоты. I. Строение твердых фаз. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2008. вып. 3. С. 29-38.

23.С.М. Пестов, В.А. Молочко. Примеси в жидких кристаллах и надежность дисплейных материалов. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2009. вып. 2. С. 70-77.

24.Л.Г. Кузьмина, Н.С. Кучерепа, С.М. Пестов и др. Молекулярная и кристаллическая структура 4-алкилоксибензойных кислот; дизайн мезофазы. // Кристаллография. 2009. Т. 54. №5. С. 908-925.

25.Л.Г. Кузьмина, А.Н. Кочетов, С.М. Пестов и др. Молекулярная и кристаллическая структура 4-гексилбензойной кислоты; дизайн мезофазы. // Кристаллография. 2010. Т. 55. №5. С. 835-841.

Тезисы конференций

26.V. Molochko, S. Pestov. Classification of systems incorporating nematic liquid crystals // Abstr. 15 Int. Liq. Cryst. Conf. Budapest. 1994. P. 176.

27.S. Pestov. A method for estimating the solubility of LC in solvents. // Abstr. 15 Int. Liq. Cryst. Conf. Budapest. 1994. P. 241.

28.V.A. Molochko, O.N. Puchkov, S.M. Pestov. Problem of analysis and impurity content of liquid crystals for electronics. // Proc. Int. Congress on analytical chemistry. Moscow. 1997. V.2. 0-32.

29.B.A. Молочко, С.М. Пестов. Система жидкий кристалл - немезоген как физико-химическая основа технологии дисплейных материалов и жидкокристаллических реактивов. // Тез. докл. 16 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. СПб. 1998. Т.2. С.403

30.S. Pestov, V. Vill. Property prediction methods for liquid crystalline substances. //Proc. 17 Int. Liq. Cryst. Conf. Strasbourg. 1998. P-163.

31.S. Pestov. Calculation of properties of mesogenic substances. // Proc. 6 European Conf. Liq. Cryst. Halle (Saale). 2001.2P-18.

32.M.G. Tomilin, S.M. Pestov. How to predict NLC material's surface tension. // Proc. 19 Int. Liq. Cryst. Conf. Edinburgh. 2002. P-743.

33.С.М. Пестов, B.A. Молочко. Термический анализ и термодинамика систем с жидкими кристаллами. // Тез. докл. 17 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Казань. 2003. Т. 2. С. 165.

34.С.М. Пестов, А.Н. Кочетов, Н.С. Рукк. Твердые фазы л-алкилокси-бензойных кислот: структура, расчет свойств, растворимость. // Тез. докл. XIII Симп. по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. СПб: СпбГУ. 2006. С. 33.

35.С.М. Пестов. Расчет свойств жидкокристаллических соединений. // Тез. докл. 16 межд. конф. по хим. термодинамике. Суздаль. 2007. T.I. P. 2/S-104.

36.С.М. Пестов, А.Н. Кочетов, Л.Г. Кузьмина. О взаимосвязи строения кристаллов и мезофаз. II Тез. докл. XIII нац. Конф. по росту кристаллов. Москва. 2008. С. 500.

37.S.M. Pestov. Thermal analysis and thermodynamic modeling of systems containing liquid crystals. // Abstracts. XVII Int. Conference on Chemical Thermodynamics in Russia. Vol. 1. Kazan. 2009. P. 117.

38.S.M. Pestov. Estimation of calamitic mesogens properties. // Abstracts. XVII Int. Conference on Chemical Thermodynamics in Russia. Vol. 1. Kazan. 2009. P. 91.

39.N.S. Rukk, S.M. Pestov. Property - structure relationship for calamitic mesogens. II Abstr. 3rd EuCheMS Chemistiy Congress. Nuernberg. 2010. 5576_0270.

40.S.M. Pestov. Property - structure relationship for liquid crystals. // Abstr. XVIII Int. Symp. Display technol. (ADT-2010). S.-Peterburg, 2010. P. 145.

Подписано в печать 10.01.2011 Объем п.л. Тираж 110 экз. Адрес: 119571, г. Москва, пр. Вернадского, 86, стр. 6

Список обозначений и сокращений

Список мезогенов

Введение

Глава 1. Материаловедение мезогенов (литературный обзор)

1.1. Общие сведения о мезофазе

1.2. Основные химические классы мезогенов

1.3. Кристаллическая структура и полиморфизм индивидуальных мезогенов

1.4. Проблемы чистоты жидкокристаллических реактивов

1.5. Исследование систем жидкий кристалл - немезоген

1.5.1 Исследование систем нематический жидкий кристалл -немезоген

1.5.2 Системы смектико-нематический жидкий кристалл -немезоген

1.6. Термодинамическое описание систем с жидкими кристаллами

Выводы к главе

Глава 2. Исследование фазовых равновесий в системах жидкий кристалл - немезоген

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Методы термического анализа для исследования систем, содержащих мезоморфные соединения

2.2.1 Метод ДТА

2.2.2 Определение чистоты мезогенов методом криометрии

2.2.3 Визуально-политермический анализ

2.2.4 Визуально-политермический микроанализ в поляризованном свете

2.3. Фазовые равновесия в системах жидкий кристалл - немезоген

2.3.1 Классификация систем НЖК - немезоген

2.3.2 Системы монотропный жидкий кристалл - немезоген

2.3.3 Системы нематический жидкий кристалл - немезоген

2.3.4 Системы с полиморфизмом ЖК компонента

2.4. Системы смектико-нематический жидкий кристалл -немезоген

2.5. Закономерности изменения растворимости мезогенов 115 Выводы к главе

Глава 3. Термодинамическое описание систем с жидкими кристаллами

3.1. Прогнозирование типа Т-х-диаграмм систем

3.2. Расчет политерм растворимости ЖК

3.3. Переход N-I

3.4. Расчет координат нонвариантных точек

3.5. Групповые методы расчета коэффициентов активности

3.6. Прикладные вопросы моделирования систем ЖК - немезоген 135 Выводы к главе

Глава 4. Расчет свойств мезоморфных соединений

4.1 Метод групповых составляющих и принцип соответственных состояний

4.2 Схема расчета свойств мезогенов

4.3 Физические свойства мезогенов

4.3.1 Температуры фазовых переходов

4.3.2 Плотность

4.3.3 Энтальпия испарения и давление насыщенных паров

4.3.4 Коэффициент преломления

4.3.5 Поверхностное натяжение

4.3.6 Теплопроводность 182 Выводы к главе

Выводы

Жидкокристаллическое состояние вещества было открыто в конце 80-х годов XIX века [1-4]. Широкое практическое применение жидкие кристаллы (ЖК) нашли с конца 1960-х годов в качестве материалов в устройствах отображения информации после синтеза соединений, образующих термодинамически устойчивую мезофазу при комнатной температуре. Следует отметить использование жидкокристаллических материалов (ЖКМ) в оптическом приборостроении, термографии, дефектоскопии, для визуализации излучения [5-9, 10А*], однако ведущей областью применения ЖКМ остаются дисплейные технологии [9-20].

Актуальность проблемы. Поскольку ни один из более чем 100 тысяч индивидуальных мезогенов не может быть самостоятельно использован в качестве материала для дисплейных технологий, все современные ЖКМ представляют собой многокомпонентные смеси. В качестве компонентов ЖКМ используются также немезоморфные добавки: дихроичные красители, добавки для снижения вязкости. При этом важное значение имеет предельная растворимость немезогена в ЖК смеси и влияние природы немезогена на температурный интервал существования определенного типа мезофазы.

Несмотря на миллиардные годовые "тиражи" ЖК дисплеев, потребность в основных компонентах ЖКМ не превышает нескольких тонн в год [21-23], поэтому производство индивидуальных компонентов почти без масштабирования воспроизводит лабораторные методики со всеми присущими им особенностями и недостатками. Стабильность и воспроизводимость свойств ЖКМ зависит от чистоты компонентов.

Очевидно, что физико-химической основой как в технологии очистки индивидуальных ЖК, так и при создании ЖКМ является диаграмма конденсированного состояния. Тип взаимодействия компонентов в сис здесь и далее номера ссылок на работы с участием автора дополнены буквой А. теме ЖК - немезоген имеет важное значение при выборе растворителя для кристаллизационной очистки и при подборе немезоморфной добавки для ЖКМ. Анализ литературы позволяет утверждать, что именно в этой части материаловедения жидких кристаллов имеется больше всего затруднений и недоработок вплоть до отсутствия данных по растворимости. По-видимому, дальнейший существенный прогресс в технологии ЖК и создания ЖКМ может быть достигнут только при полной информации о характере взаимодействия компонентов в соответствующих системах, т.е. при наличии фазовых диаграмм. В представленной работе была поставлена задача рассмотреть системы, содержащие ЖК, как объект классического физико-химического анализа и термодинамики фазовых равновесий.

Системы, содержащие мезоморфные соединения, являются одним из самых сложных, но одновременно и интересных объектов физико-химического анализа. Из-за низкой точности и неправильной интерпретации результатов измерений до 70 % опубликованных Т-х-диаграмм систем содержат грубые ошибки. С целью получения надежных данных и сокращения трудоемкости определения типа фазовых диаграмм систем ЖК - немезоген и координат нонвариантных точек особую важность приобретают методы термодинамического моделирования систем.

Несмотря на огромное количество синтезированных мезоморфных соединений, физические свойства ЖК достаточно полно исследованы только для нескольких десятков соединений. Анализ литературы выявил также большой разброс экспериментальных данных. Недостаток надежной информации о термодинамических и физических свойствах мезоге-нов сдерживает расширение областей применения и ассортимента ЖКМ. В представленной к защите работе предложена структурно-аддитивная схема расчета свойств термотропных мезогенов. Особое внимание уделено определению энтальпии парообразования и мольного объема свойств, знание которых позволяет моделировать Т-х диаграммы систем ЖК - немезоген.

Вышеизложенное позволяет сформулировать основные цели работы:

- экспериментальное исследование и создание банка данных (БД) по фазовым диаграммам систем жидкий кристалл - немезоген; выявление I закономерностей в типе фазовых равновесий и во взаимодействии компонентов;

- разработка методов термодинамического моделирования Т-х диаграмм систем жидкий кристалл - немезоген и проверка результатов прогноза на системах, входящих в полученный БД;

- разработка схем расчета физических и термодинамических свойств индивидуальных мезогенов исходя из минимума экспериментальных данных - структурных формул; обоснование применения метода групповых вкладов для первичной экспертной оценки надежности экспериментальных данных.

Научная новизна

Методами термического анализа впервые получены 23 Т-х диаграммы систем жидкий кристалл - немезоген. Определен тип взаимодействия компонентов в 200 системах этого типа.

Впервые в приложении к системам жидкий кристалл - немезоген выявлена возможность количественного прогноза Т-х-диаграмм. Разработаны методы прогноза монотектической реакции и координат нонвари-антных точек.

На основе анализа собственных и литературных данных РСА установлена взаимосвязь типа мезофазы, строения и растворимости твердых фаз мезогенов.

Разработана схема расчета физических и термодинамических свойств мезогенов на основе метода групповых составляющих, в частности энтальпии испарения и мольного объема, которые необходимы для расчета параметра растворимости. Впервые рассчитаны величины физических и термодинамических свойств для нескольких сотен мезогенов.

Практическая значимость

Разработана схема подбора растворителей для кристаллизационной очистки мезогенов. Расчеты позволяют исключить системы с расслаиванием и определить растворимость.

В рамках проекта Ьапёок-Вбп^ет впервые создан банк данных и проведена экспертная оценка по 16 свойствам для мезогенов (плотность (мольный объем), коэффициент преломления, поверхностное натяжение, теплоемкость, теплопроводность, коэффициент диффузии, параметр порядка, кристаллографические данные, вязкость, коэффициенты сжимаемости, скорость звука, диамагнитная восприимчивость, диэлектрическая постоянная, давление насыщенных паров, значения поляризуемости, ди-польного момента). Разработана схема расчета свойств мезогенов-каламитиков, позволяющая определять мольный объем, энтальпию испарения, параметр растворимости, коэффициент преломления, поверхностное натяжение, теплопроводность, давление насыщенных паров с точностью, достаточной для проведения дальнейших инженерных расчетов. Предложенная схема групповых вкладов была применена для первичной оценки надежности экспериментальных данных по свойствам мезогенов.

На основе анализа литературных и экспериментальных данных показано, что наиболее достоверные величины энтальпии испарения позволяют определить эффузионный метод Кнудсена и метод групповых вкладов.

Основные положения, выносимые на защиту:

- результаты экспериментального исследования фазовых диаграмм систем жидкий кристалл - немезоген;

- способ и результаты прогнозирования типа Т-х-диаграмм систем жидкий кристалл — немезоген; способ подбора растворителя для очистки мезогенов кристаллизацией из раствора;

- схема и результаты расчета физических и термодинамических свойств индивидуальных мезогенов на основе метода групповых составляющих. j

Личное участие автора. Автором поставлены задачи, выполнена большая часть эксперимента, обработка, интерпретация и анализ результатов исследования, сформулированы основные положения и выводы диссертации; создан том Энциклопедии Ландольт-Бернштайн по свойствам мезогенов. В работе на разных этапах принимали участие Э.В. Климова, О.Л. Рожкова, А.Н. Кочетов, у которых автор являлся научным руководителем при выполнении кандидатской и магистерских диссертаций.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы были представлены в виде стендовых докладов на 15, 17, 19 Международных (Будапешт, 1994, Страсбург, 1998, Эдинбург, 2002) и Европейских (Вильнюс, 1991, Галле, 2001) конференциях по жидким кристаллам, 3 Европейском конгрессе по химии (3 EuCheMS, Нюрнберг, 2010), XVI и XVII Менделеевских съездах по общей и прикладной химии (С.-Петербург, 1998, Казань, 2004), Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997), XIV Международной конференции по химической термодинамике (С.-Петербург, 2002), XIII Всесоюзной конференции по химической термодинамике и калориметрии (Красноярск, 1991), V и VI Всесоюзных конференциях "Жидкие кристаллы и их практическое использование" (Иваново, 1985, Чернигов, 1988), VII и VIII Всесоюзных совещаниях по физико-химическому анализу (Фрунзе, 1988, Саратов, 1991), III Всесоюзной конференции по массовой кристаллизации и кристаллизационным методам разделения (Черкассы, 1985).

Результаты работы докладывались и обсуждались на XV-XVII Международных конференциях по химической термодинамике (Москва, 2005, Суздаль, 2007, Казань, 2009), XII и XIII Симпозиумах по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Пущино, 2003, Петергоф, 2006), XVIII Международном Симпозиуме по передовым дисплейным технологиям (ADT-20I0, С.-Петербург, 2010), XIII национальной конференции по росту кристаллов (Москва, 2008), VI и VII Международных конференциях по лиотропным ЖК (Иваново, 2006, 2009), Международной конференции "Физико-химический анализ жидкофазных систем" (Саратов, 2003), III конференции "Наукоемкие химические технологии" (Тверь, 1995), Международной школе молодых ученых "IV Чистя-ковские чтения" (Иваново, 2004), 2 Hamburg Workshop on Liquid Crystals and Functional Materials (Гамбург, 1998), сессиях ЖК Общества "Содружество", на научных семинарах (Гамбург, Ин-т органической химии, 1998; Москва, МИТХТ, Московский семинар по фазовым равновесиям, 2000; С.-Петербург, СПб отделение общества информационных дисплеев (SID), 2002; С.-Петербург, СПбГУ, семинар по флюидным системам, 2005; Иваново, научный региональный семинар по проблеме: «Развитие механизмов интеграции учебного и научного процесса в области нанома-териалов», 2007, 2008; Москва, физ. факультет МГУ, семинар по жидким кристаллам, 2007).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в виде отдельного тома Энциклопедии Landolt-Boernstein.

New Series. Vol. VIII/5A. Physical properties of liquid crystals (печатная и полная электронная версии), главы в справочнике Springer Handbook of Condensed Matter and Materials Data, /ed.: W. Martienssen (соавтор - V. Vill), двух монографий: "Фазовые равновесия и термодинамика систем с жидкими кристаллами" (соавтор - В.А. Молочко), "Свойства жидкокристаллических материалов" (соавтор - М.Г. Томилин), в 22 статьях (из них

18 опубликовано в журналах из списка, рекомендованного ВАК РФ) и 50 тезисах докладов на конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, списка использованной литературы (615 наименований), 7 приложений. Объем диссертационной работы - 313 е., 56 рис., 40 табл.

ВЫВОДЫ

1. Методами термического анализа впервые получены Т-х-диаграммы 23 бинарных систем нематический (смектико-нематический) жидкий кристалл - немезоген и более 170 политерм растворимости в системах этого типа. Определены типы фазовых реакций. Характерными особенностями исследованных систем является плавление по эвтектической реакции с образованием изотропного раствора и образование области граничного ЖК раствора по метатектической реакции. Создан банк данных по фазовым диаграммам систем. Для 4-октилокси-4'-цианобифенила и я-гептилоксибензойной кислоты установлено изменение последовательности появления мезофаз (нематик -смектик) в системах с нафталином и толаном соответственно. Обнаружена стабилизация монотропных полиморфных модификаций 4-пентилокси- и 4-октилокси-4'-цианобифенила в системах с фторбензолом, хлорбензолом и циклогексаном.

2. Предложена экспресс-схема подбора растворителей для кристаллизационной очистки мезогенов, основанная на близости значений параметров растворимости (отсутствие расслаивания в системах). Показана применимость модели регулярных растворов с использованием параметра растворимости для прогноза монотектической реакции и расчета политерм растворимости в системах ЖК - немезоген. Для систем ЖК - спирты с специфическим характером взаимодействия показана применимость модели групповых вкладов (метод ЮНИФАК) для расчета коэффициентов активности компонентов.

3. На основании анализа собственных и литературных данных по строению кристаллических фаз мезогенов выявлена сегрегация алкильных фрагментов с увеличением длины алкильной цепи, что способствует образованию смектической фазы. Установлено, что с удлинением алкильной цепи увеличивается растворимость мезогенов в неполярных растворителях и уменьшается в полярных растворителях.

4. Совокупность основных результатов диссертации позволяет перенести закономерности термодинамики фазовых равновесий в системах из немезоморфных веществ на системы ЖК - немезоген и формирует новое направление: термодинамическое моделирование систем ЖК -немезоген.

5. Методом групповых составляющих (ГС) рассчитаны значения энтальпии испарения, мольного объема и параметра растворимости для сотни мезоморфных соединений. На основе анализа экспериментальных данных рекомендовано применять эффузионный метод Кнудсена и метод ГС для определения энтальпии испарения мезогенов.

6. В рамках проекта Ьапёок-Вбп^ет диссертантом впервые создан банк данных и проведена экспертная оценка физических и термодинамических свойств, опубликованных в 1730 оригинальных источниках, для 2930 мезогенов. Показана необходимость первичной экспертной оценки экспериментальных значений по свойствам мезогенов анализом зависимостей изменения свойства в гомологических рядах или с помощью расчетов по методу групповых составляющих

7. Разработана схема расчета физических и термодинамических свойств мезогенов на основе метода групповых составляющих. Схема позволяет определять мольный объем, коэффициент преломления, поверхностное натяжение, теплопроводность, давление насыщенных паров с точностью, достаточной для проведения инженерных расчетов.

1. Список работ с участием автора: 10, 109, 110, 169, 170, 173, 175, 202, 204-207, 237-239, 277, 278, 392-395, 420, 435-438, 442, 447, 521-523, 574.

2. Reinitzer F. Beitraege zur Kenntnis des Cholesterins. // Monatsch. Chem. 1888. Bd. 9. S. 421-441.

3. Lehmann O. Fluessige Kristalle. Leipzig: Engelmann, 1904.- 264 S.

4. Сонин A.C. Дорога длиною в век. Из истории науки о жидких кристаллах. М.: Наука, 1988.- 223 с.

5. Demus D. One century liquid crystal chemistry: from Vorlaender's rods to disks, stars and dendrites. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2001. Vol. 364. P. 25-91.

6. Томилин М.Г. Взаимодействие жидких кристаллов с поверхностью-СПб.: Политехника, 2001.- 325 с.

7. Ермаков С., Родненко В., Белоенко Е., Купчинов Б. Жидкие кристаллы в технике и медицине. Минск: Асар, 2002.— 412 с.

8. Гриценко Н.И., Кучеев С.И., Мошель Н.В. Использование НЖК для неразрушающего контроля изделий микроэлектроники. // Изв. АН. СССР. Сер. Физ. 1983. Т. 53, № 10. С. 2030-2045.

9. Невская Г.Е., Коркишко Т.В., Парфенов A.B., Чигринов В.Г.

10. Визуализация дефектов диэлектрических покрытий с помощью жидкихiкристаллов. М.: Препринт ФИАН. № 292, 1987. - 26 с.

11. Liquid crystals: applications and uses. / Ed.: В. Bahadur. Singapore: World Scientific. - Vol. 1. 1990. - 579 p.; Vol. 2. 1991. - 428 p.; Vol. 3. 1992. -401 p.

12. Томилин М.Г., Пестов C.M. Свойства жидкокристаллических материалов. СПб.: Политехника, 2005.- 296 с.

13. П.Гребенкин М.Ф., Иващенко А.В. Жидкокристаллические материалы. -М.: Химия, 1989.- 288 с.

14. Chigrinov V.G. Liquid crystal devices: physics and applications. Boston: Artech House, 1999.- 357 p.

15. Yang D.-K., Wu S.-T. Fundamentals of liquid crystal devices. Chichester: Wiley & Sons, 2006.- 378 p.

16. Lueder E. Liquid crystal displays: addressing schemes and electro-optical effects.- Chichester: Wiley & Sons, 2001.- 352 p.

17. Optical applications of liquid crystals. / Ed.: V. Vicari. Bristol: IOP Publ., 2003.-285 p.

18. Molsen H. Material properties for nematic reflective displays. / In: Physical properties of liquid crystals: Nematics. / Eds.: D. Dunmur et al. Exeter: IEE, (EMIS Datareview, No 25), 2001. - P. 600-609.

19. Lee J.-H., Liu D.N., Wu S.-T. Introduction to flat panel displays.-Chichester: Wiley & Sons, 2008 262 p.

20. Вистинь JI.K., Лагунов A.C., Ламекин В.Ф. Жидкие кристаллы в устройствах информатики. М.: Рикел, Радио и связь, 1995. - 208 с.

21. Самарин А.В. Жидкокристаллические дисплеи. Схемотехника, конструкция и применение. М.: СОЛОН-Р, 2002. - 287 с.

22. Chigrinov V.G., Yakovlev D.A. Optimization and modeling of liquid crystal displays. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2006. Vol. 453. P. 107-121.

23. Simon-Hettich В., Broschard Т.Н., Becker W. et al. Ecotoxicological properties of liquid-crystal compounds. // J. SID. 2001. Vol. 9, № 4. P. 307312.

24. Becker W., Simon-Hettich В., Hoenicke P. Toxicological and ecotoxicological investigations of liquid crystals and disposal of LCDs. // Vortrag beim Bayerischen Landesamt fuer Umweltschutz. 25.09.2001. Merck, 12 p.

25. Takatsu H., Ohnishi H., Kobayashi K. et al. Investigation activity and data on safety of liquid crystal materials. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2001. Vol. 364. P. 171-186.

26. Friedel G. Les états mesomorphes de la matiere. // Ann. Physique. 1922. Vol. 18. P. 273-474.

27. Demus D., Richter R. Textures of liquid crystals. Weinheim: Verlag Chemie, 1978.- 228 p.

28. Gray G.W., Goodby J.W.G. Smectic liquid crystals. Textures and structures. - Glasgow: Leonard Hill, 1984.- 162 p.

29. Goodby J.W., Gray G.W. Guide to the nomenculature and classification of liquid crystals. / In: Handbook of liquid crystals. / Eds.: D. Demus et al. -Weinheim: Wiley-VCH, 1998. Vol. 1. P. 17-23.

30. Sackmann H., Demus D. The polymorphism of liquid crystals. // Mol. Cryst. 1966. Vol. 2. P. 81-102. '

31. Sackmann H., Demus D. The problem of polymorphism in liquid crystals. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1973. Vol. 21. P. 239-273.

32. Richter L., Demus D., Sackmann H. On the relation between the smectic phase types B, E and G. // J. Phys. (Paris). 1976. Vol. 37, C-3. P. 41-49.

33. Diele S., Brand P., Sackmann H. X-ray diffraction and polymorphism of smectic liquid crystals. II. D and E modifications. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1972. Vol. 17. P. 163-169.

34. Leadbetter A.J. Structural studies of nematic, smectic A and smectic C phases. / In: The molecular physics of liquid crystals. / Eds.: G.R. Luckhurst et al. London: Academic Press, 1979. - P. 285-316.

35. Seddon J.M. Structural studies of liquid crystals by X-ray diffraction. / In: Handbook of liquid crystals. / Eds.: D. Demus et al. Weinheim: Wiley-VCH, 1998. Vol. I. P. 635-679.

36. De Vries A. A new classification system for thermotropic smectic phases. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1973. Vol. 24. P. 337-345.

37. De Vries A. Two classification systems for smectic phases based on symmetry and order. // J. Chem. Phys. 1979. Vol. 70. P. 2705-2709.

38. De Vries A. A structural classification of smectic liquid crystals. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. Vol. 63. P. 215-229.

39. Chandrasekhar S., Sadashiva B.K., Suresh K.A. Liquid crystals of disc-like molecules. // Pramana. 1977. Vol. 9, № 5. P. 471-480.

40. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. - 344 с.

41. Chandrasekhar S. Liquid crystals. 2 ed. Cambridge: Cambridge Univ. Press, 1992.-460 p.

42. Усольцева H.B., Акопова О.Б., Быкова B.B. и др. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены. — Иваново: Ив.ГУ, 2004. 546 с.

43. Jakli A., Bailey С., Harden J. Physical properties of banana liquid crystals. / In: Thermotropic liquid crystals. / Ed.: A. Ramamoorthy. Dordrecht: Springer, 2007.-P. 59-83.

44. Папков С.П., Кульчихин В.Г. Жидкокристаллическое состояние полимеров. М.: Наука, 1977. - 240 с.

45. Платэ Н.А., Шибаев В.П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы. М.: Химия, 1980. — 303 с.

46. Liquid crystalline and mesomorphic polymers. / Eds.: V.P. Shibaev, L. Lam.- New York: Springer-Verlag, 1994. 361 p.

47. Handbook of liquid crystals. Vol. 3. High molecular weight liquid crystals. / Eds.: D. Demus et al. Weinheim: Wiley-VCH, 1998.— 532 p.

48. Пебалк Д.А., Барматов Е.Б., Шибаев В.П. Жидкокристаллические иономеры новый класс мезоморфных полимерных систем. // Усп. химии. 2005. Т. .74, № 6. С. 610-633.

49. Metallomesogens: synthesis, properties and applications. / Ed.: J.L. Serrano.- Weinheim: Wiley-VCH, 1996. 498 p.

50. Binnemans K., Gorller-Walrand C. Lanthanide-containing liquid crystals and surfactants. // Chem. Rev. 2002. Vol. 102, № 6. P. 2303-2346.

51. Молочко В.А., Рукк Н.С. Жидкокристаллические комплексные соединения. // Координационная химия. 2000. Т. 26, № 11. С. 803-822.

52. Молочко В.А., Рукк Н.С. Мезоморфные комплексные соединения. // Координационная химия. 2000. Т. 26, № 12. С. 883-902.

53. Fergason J.L. Liquid crystals. // Scientific American. 1964. Vol. 211. P. 77.

54. Тищенко В.Г., Черкашина P.M., Лисецкий Л.Н и др. Холестерические жидкие кристаллы: получение, исследование, применение. // Обзорн. инф. Сер. «Монокристаллы и особо чистые вещества». М.: НИИТЭХИМ, 1980. - 67 с.

55. Готра З.Ю., Вистинь Л.К., Пархоменко В.В. и др. Индикаторные устройства на жидких кристаллах. М.: Сов. Радио, 1980. - 240 с.

56. Свойства и применение жидкокристаллических термоиндикаторов. / Ред.: Г.М. Жаркова.- Новосибирск: СО АН СССР, ИТПМ, 1980.- 99 с

57. McDonell D.G. Thermochromic cholesteric liquid crystals. / In: Thermotropic liquid crystals. / Ed.: G.W. Gray. Chichester: Wiley, 1987. -P. 120-144.

58. Sage I. Materials requirements for nematic and chiral nematic electrooptical displays. / In: Thermotropic liquid crystals. / Ed.: G.W. Gray. Chichester: Wiley, 1987.-P. 64-98.

59. Chirality in liquid crystals. / Eds.: C. Bahr, H.-S. Kitzerow. New York: Springer, 2001.-501 p.

60. Vill V. LiqCryst 4.7 Database of liquid crystalline compounds. - Hamburg: LCI Publisher, 2008; www.liqcryst.chemie.uni-hamburg.de

61. Kelker H., Scheurle B. Nematische Phase mit besonders niedrigem Erstarrungspunkt. //Angew. Chem. 1969. Bd. 81. S. 903-904.

62. Ковшов Е.И., Блинов Л.М., Титов В.В. Термотропные ЖК и их применение. // Усп. химии. 1977. Т. 46, Вып. 5. С. 753-798.

63. Пикин С.А., Блинов Л.М. Жидкие кристаллы М.: Наука, 1982 - 208 с.

64. Блинов JI.M. Электро- и магнитооптика жидких кристаллов. М.: Наука, 1978.-384 с.

65. Blinov L.M., Chigrinov V.G. Electrooptic effects in liquid crystal materials. New York: Springer, 1996. - 464 p.

66. Сонин A.C. Лекции о жидких кристаллах. Ч. 1, 2. М.: Изд-во МГУ, 1979.- 158 с; 1980.- 174 с.

67. Сонин А.С. Введение в физику жидких кристаллов. — М.: Наука, 1983. -320 с.

68. Репьева А., Фредерике В. К вопросу о природе анизотропножидкого» состояния вещества. // ЖРФХО. Часть физич. 1927. Т. 59. С. 183-200.

69. Фредерике В., Цветков В. Об ориентирующем воздействии электрического поля на молекулы анизотропных жидкостей. // ДАН СССР. 1935. Т. 2,№ 7. С. 528-534.

70. Heilmeier G.E., Zanoni L.A., Burton L.A. Dynamic scattering: a new elecrooptic effect in certain classes of nematic liquid crystals. // Appl. Phys. Lett. 1968. Vol. 13. P. 46-47.

71. Denat A., Gosse В., Gosse J.P. Chemical and electrochemical stability of p-methoxybenzilidene-p-n-butylaniline. // Chem. Phys. Lett. 1973. Vol. 18, № 2. P. 235-239.

72. Горина И.И. Очистка и стабилизация жидких кристаллов для практического использования. //ЖВХО. 1983. Т. 28, № 2. С. 223-228.

73. Титов В.В., Блинов Л.М., Ковшов Е.И. Жидкокристаллические материалы.//Хим. промышленность. 1981. № 10. С. 620-623.72100 years of liquid crystals at Merck. The history of the future. Darmstadt: Merck, 2004. - 86 p.

74. Steinstrasser R. Nematische p,p'-disubstituierte Benzoesaurephenylester und niedrig schmelzende eutektische Gemische. // Z. Naturforsch. B. 1972. Bd. 27. S. 774-779.

75. Margerum J.D., Lackner A.M. Ester liquid crystal mixtures for dynamic scattering at elevated temperatures. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. Vol. 76, №3-4. P. 211-230.

76. Gray G.W., Harrison K.J., Nash J.A. New family of nematic liquid crystals for displays. // Electron. Lett. 1973. Vol. 9. P. 130-131.

77. Gray G.W. The liquid crystalline properties of some new mesogenes. // J. Phys. (Paris). 1975. Vol. 36, C-l. P. 337-342.

78. Liquid crystals. A range of positive nematic and smectic crystals. / Каталог фирмы BDH, 1986.- 16 p.

79. Каталог фирмы «Мерк». Liquid crystals. Licristal. Liquid crystal mixtures for electro-optic displays. Darmstadt: Merck, 1994. - 26 p.

80. Eidenschink R., Krause J., Pohl L., Eichler J. Nematics derived from cyclo-hexane systems. / In: Liquid crystals. Proc. ICLC. / Ed.: S. Chandrasekhar. -Bangalore, 1980.-P. 515-518.

81. Eidenschink R., Erdmann D., Krause J., Pohl L. Substituierte Phenylcyclohexane neue Klasse fluessiger Kristalle. // Angew. Chem. 1977. Bd. 89, № 1. S. 103-105.

82. Каталог фирмы «Мерк»: Product Information. Darmstadt: Merck - 1986.

83. Eidenschink R., Erdmann D., Krause J., Pohl L. Substituierte Bicyclohexyle neue Klasse nematischer Fluessigkristalle. // Angew. Chem. 1978. Bd. 90, №2. S. 133-136.

84. Deutcher H.-J., Kuschel F., Konig S. et al. Kristallin-fluessige trans-4-n-alkylcyclohexanecarbonsauer-4-cyanophenylester. // Z. Chem. 1977. Bd. 17, № 1. S. 64-73.

85. Deutscher H.-J., Laaser В., Doelling W., Schubert H. Kristallinfluessige trans-4-n-alkylcyclohexancarbonsaurephenyl ester. // J. Prakt. Chem. 1978. Bd. 320, № 1. S. 191-197.

86. Павлюченко А.И., Смирнова Н.И., Ковшев Е.И., Титов В.В. Синтез 5-алкил-2-(цианофенил)пиридинов. // Ж. Орг. Хим. 1986. Т. 22, Вып. 5. С. 1065-1069.

87. Pavluchenko A.I., Smimova N.I., Petrov V.F. et al. Liquid crystal pyridine derivatives of high positive dielectric anisotropy. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1991. Vol. 209. P. 155-169.

88. Boiler A., Cereghetti M., Schadt M., Scherrer H. Synthesis of phenyl-pyrimidines. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1977. Vol. 42. P. 215-231.

89. Vorbrodt H.-M., Deresch S., Kresse H. et al. Synthese und Eigenschaften substituierter 1,3-Dioxane. // J. Prakt. Chem. 1981. Bd. 323, Hf. 6. S. 902913.

90. Sorkin M. A new liquid crystal family: 5-alkyl-2-(4-cyanophenyl)-l,3-dioxanes. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1980. Vol. 56, № 9. P. 279-281.

91. Gray G.W., Mosley A. Mesomorphic transition temperatures for the homologeous series of 4-n-alkyl-4' -cyanotolanes and other related compounds. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1976. Vol. 37, № 4. P. 213-231.

92. Takatsu H. Development and industrialization of liquid crystal materials. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2006. Vol. 458. P. 17-26.

93. Schadt M., Petrzilka M., Gerber P.R., Villiger A. Polar alkenyls: physical properties and correlations with molecular structure of new nematic liquid crystals. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985. Vol. 122. P. 241-260.

94. Bremer M. Liquid crystals based on 2-fluoropyrimidine and -pyridine: synthesis, dielectric anisotropy and phase behavior. // Adv. Mater. 1995. Vol. 7, № 9. P. 803-807.

95. Hoffmann-LaRoche. Components used in our mixtures. / Каталог. Базель, 1988.- 10 р.

96. Титов В.В., Иващенко А.В. Красители в жидкокристаллических материалах. // ЖВХО. 1983. Т. 28, № 2. С. 56-67.

97. Ivashchenko A.V. Dichroic dyes for liquid crystal displays. Boca Raton: CRC Press, 1994.-355 p.

98. Saiton G., Saton M., Hasegawa E. Estimating dielectric anisotropy of liquid crystal compounds. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. Vol. 301. P. 13-18.

99. Wu S.-T., Coates D., Bartmann E. Physical properties of chlorinated liquid crystals. //Liq. Cryst. 1991. Vol. 10, № 2. P. 635-646.

100. Hird M. Fluorinated liquid crystals properties and applications. // Chem. Soc. Rev. 2007. Vol. 36. P. 2070-2095.

101. Bezborodov V., Dabrowski R., Dziaduszek J. et al. Synthesis and physical properties of liquid crystals having a chlorine atom in the lateral position of a benzene ring. // Liq. Cryst. 1996. Vol. 20, № 1. P. 1-8.

102. Wu S.-T., Hsu C.-S. Laterally fluorinated liquid crystals for display applications. // Proc. SPIE. 1997. Vol. 3015. P. 8-13.

103. Demus D., Goto Y., Sawada S. et al. Trifluorinated liquid crystals for TFT displays. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995. Vol. A260. P. 1-21.

104. Kirsch P., Reiffenrath V., Bremer M. Nematic liquid crystals with negative dielectric anisotropy: molecular design and synthesis. // Synlett. 1999. P. 389-396.

105. Petrov V.F. Liquid crystal for AMLCD and TFT-PDLCD applications. // Liq. Cryst. 1995. Vol. 19, № 6. P. 729-741.

106. Wu S.-T. Liquid crystal materials for display applications. // Proc. ASID'00. Xi'an, P.R. China. 2000. P. 78-98.

107. Naemura S. Advanced liquid crystalline materials for modern displays. // Proc. ASID'00. Xi'an, P.R. China. 2000. P. 101-104.

108. Молочко В.А., Курдюмов Г.М. Фазовые равновесия в системах из нематических жидких кристаллов. / В кн.: Жидкие кристаллы. / Под ред. С.И. Жданова. М.: Химия, 1979. - С. 113-159.

109. Molochlco V.A., Pestov S.M., Lidine R.A. Classification des systèmes aux cristaux liquides nematiques. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1996. Vol. 287. P. 47-56.

110. Молочко В.А., Пестов С.М. Фазовые равновесия и термодинамика систем с жидкими кристаллами. — М.: ИПЦ МИТХТ, 2003. 242 с.

111. Курдюмов Г.М., Молочко В.А., Чернова О.П. Исследование фазовых равновесий в жидкокристаллических системах, образованных некоторыми ароматическими сложными эфирами. // Ж. Прикл. Хим. 1978. Т. 51, № 1. С. 209-211.

112. Молочко В.А., Болотин Б.М., Курдюмов Г.М. Метод низкотемпературного ДТА в приложении к исследованию жидкокристаллических систем. / В кн.: Жидкие кристаллы и их практическое применение. -Иваново: Ив.ГУ, 1976. С. 111-118.

113. ПЗ.Курдюмов Г.М., Чернова О.П., Молочко В.А. Физико-химические основы создания базовых жидкокристаллических материалов. // Ж. Прикл. Хим. 1983. Т. 56, № 8. С. 1719-1723.

114. Химические реактивы и высокочистые химические вещества. Каталог. Изд. 2.-М.: Химия, 1983. С. 636-646.

115. Томилин М.Г. Жидкие кристаллы: восхождение в третье тысячелетие. // Опт. Журн. 2001. Т. 68, № 3. С. 78-83.

116. Polymers as electrooptical and photooptical active media. / Ed.: V.P. Shibaev. Berlin: Springer-Verlag, 1996.- 211 p.

117. Шибаев В.П. Жидкокристаллические полимеры прошлое, настоящее и будущее. // Жидкие кристаллы и их практическое применение. 2006. № 3. С. 12-68.

118. Шибаев В.П., Бобровский А.Ю., Бойко Н.И. Светоуправляемые многофункциональные жидкокристаллические полимеры. // Высокомолекулярные соединения. Сер. С. 2000. Т. 42, № 12. С. 2205-2234.

119. Marcos М., Martin-Rapun R., Omenat A., Serrano J.L. Highly congested liquid crystal structures: dendrimers, dendrons, dendronized and hyperbranched polymers. // Chem. Soc. Rev. 2007. Vol. 36. P. 1889-1901.

120. Браун Г., Уолкен Дж. Жидкие кристаллы и биологические структуры. -М.: Мир, 1982.- 198 с.

121. Stewart G.T. Liquid crystals in biology. I. Historical, biological and medical aspects. // Liq. Cryst. 2003. Vol. 30, № 5. P. 541-557; II. Liq. Cryst. 2004. Vol. 31, № 4. P. 443-471.

122. Liquid crystals: frontiers in biomedical applications. / eds.: S.J. Woltman, G.P. Crawford, G.D. Jay. Singapore: World Scientific, 2007.- 493 p.

123. Galyametdinov Yu.G., Knyazev A.A., Dzhabanov V.I. et al. Polarized luminescence for aligned samples of nematogenic lanthanide complexes. // Adv. Mater. 2008. Vol. 20. P. 252-257.

124. Kumar S. Recent developments in the chemistry of triphenylene-based discotic liquid crystals. //Liq. Cryst. 2004. Vol. 31, № 8. P. 1037-1059.

125. Saez I.M., Goodby J.W. Supermolecular liquid crystals. // Struct. Bond. 2008. Vol. 128. P. 1-62.

126. Binnemans K. Ionic liquid crystals. // Chem. Rev. 2005. Vol. 105, № 11. P. 4148-4204.

127. The molecular physics of liquid crystals. / eds.: G.R. Luclchurst, G.W. Gray L.: Academic Press, 1979. - 494 p.

128. Кессених A.B., Штейншнейдер А .Я. Спектроскопия магнитного резонанса в жидких кристаллах. / В кн.: Жидкие кристаллы. / Под ред. С.И. Жданова М.: Химия, 1979. - С. 216-248.

129. Burnell E.E., de Lange C.A. Prediction from molecular shape of solute orientational order in liquid crystals. // Chem. Rev. 1998. Vol. 98, № 6. P. 2359-2387.

130. Luckhurst G.R. Liquid crystals: a chemical physicist's view. // Liq. Cryst. 2005. Vol. 32, № 11. P. 1335-1364.

131. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. -М.: Мир, 1991.-763 с.

132. Suisse J.-M., Douce L., Bellemin-Laponnaz S. et al. Liquid crystal imidazolium salts: towards materials for catalysis and molecular electronics. // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. P. 3899-3905.

133. Araya K. Novel morphology of vertically aligned polyacetylene film. // Chem. Lett. 1993. Vol. 22, № 9. P. 1547-1550.

134. Date R.W., Iglesias E.F., Rowe K.E. et al. Metallomesogens by ligand design. //Dalton Trans. 2003. P. 1914-1931.

135. Serrano J.L., Sierra T. Helical supramolecular organizations from metal-organic liquid crystals. // Coord. Chem. Rev. 2003. Vol. 242. P. 73-85.

136. Tschierslce C. Liquid crystal engineering new complex mesophase structures and their relations to polymer morphologies, nanoscale patterning and crystal engineering. // Chem. Soc. Rev. 2007. Vol. 36. P. 1930-1970.

137. Шабатина Т.И. Реакции в мезогенных цианофенилах при низких температурах и криоформирование металл-мезогенных наносистем. // Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия. 2002. Т. 43, № 5. С. 273-285.

138. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. М.: Наука, 1971. -424 с.

139. Китайгородский А.И. Смешанные кристаллы. М.: Наука, 1983. - 277 с.

140. Китайгородский А.И. Упаковка молекул в кристаллах органических соединений. // УФН. 1948. Т. 34, вып. 1. С. 122-155.

141. Kitaigorodskii A.I. Organic chemical crystallography. New York: Consultants Bureau, 1961.-541 p.

142. Schudt E., Weitz G. Strukturdaten organischer Kristalle / Landolt-Boern-stein. Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenschaften und Technik. Neue Serie. Vol. III/5B. Berlin: Springer-Verlag, 1971. - 1626 S.

143. Polymorphism in pharmaceutical solids. / ed.: H.G. Brittain. 2 ed. N.Y.: Informa Healthcare, 2009.- 640 p.

144. Леонидов Н.Б. История развития концепции полиморфизма химических веществ (краткий очерк). // Росс. Хим. Журн. 1997. Т. 41, №5. С. 10-21.

145. Бернштейн Дж. Полиморфизм молекулярных кристаллов. М.: Наука, 2007. - 500 с.

146. Demus D., Demus Н., Zaschlce Н. Fluessige Kristalle in Tabellen. -Leipzig: Deutscher Verlag Grundstoffmd., 1976. 356 S.

147. Demus D., Zaschke H. Fluessige Kristalle in Tabellen. 2. Leipzig: Dtsch. Verl. Grundstoffmd., 1984. - 468 S.

148. Beguin A., Dubois J.C., Le Barny P. et al. Sources of thermodynamic data on mesogens. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1984. Vol. 115. P. 1-325.

149. Bernal J.D., Crowfoot D. Crystalline phases of some substances studied as liquid crystals. // Trans. Faraday Soc. 1933. Vol. 29. P. 1032.

150. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. // УФН. 1966. Т. 89, № 4. С. 563602.

151. Вайнштейн Б.К., Чистяков И.Г. Симметрия, структура и свойства жидких кристаллов. / В кн.: Проблемы современной кристаллографии / ред.: Б.К. Вайнштейн М.: Наука, 1975. - С. 12-26.

152. Зоркий П.М., Тимофеева Т.В., Полищук А.П. Структурные исследования жидких кристаллов. // Усп. Химии. 1989. Т. 58, № 12. С. 1971-2010.

153. Полищук А.П., Тимофеева Т.В. Жидкокристаллические металлсодержащие фазы. // Усп. Химии. 1993. Т. 62, № 4. С. 318-350.

154. Ungar G. X-ray studies of nematic systems. / In: Physical properties of liquid crystals: Nematics. / Eds.: D. Dunmur et al. Exeter: IEE, (EMIS Datareview, No 25), 2001. P. 177-191.

155. Richardson R.M. Neutron scattering studies of nematic mesophase structures. / In: Physical properties of liquid crystals: Nematics. / Eds.: D. Dunmur et al. Exeter: IEE, (EMIS Datareview, No 25), 2001. P. 192-196.

156. Pershan P.S. Structure of liquid crystal phases. Singapore: World Scientific, 1988.-425 p.

157. Bryan R.F. An X-ray study of the p-n-alkoxybenzoic acids. Part I. // J. Chern. Soc. 1960. P. 2517-2519.

158. Bryan R.F. An X-ray study of the p-n-alkoxybenzoic acids. Part II. The crystal structure of anisic acid. //J. Chem. Soc. B. 1967. P. 1311.

159. Bryan R.F., Jenkins J.J. An X-ray study of the p-n-alkoxybenzoic acids. Part III. The crystal structure of p-ethoxybenzoic acid. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1975. P. 1171-1175.

160. Bryan R.F., Fallon L. An X-ray study of the p-n-alkoxybenzoic acids. Part IV. The crystal structure of p-n-butoxybenzoic acid. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1975. P. 1175-1180.

161. Bryan R.F., Hartley P. An X-ray study of the p-n-alkoxybenzoic acids. Part V. Crystal structures of the nematogenic acids having three and five alkyl -chain carbon atoms. //Mol Cryst. Liq. Cryst. 1980. Vol. 62. P. 259-280.

162. Брайян Р.Ф. Кристаллическая структура и жидкокристалличность. // Ж. Структ. Хим. 1982. Т. 23, № 1. С. 154-174.

163. Bryan R.F., Hartley P., Miller R.W. An X-ray study of the p-n-alkoxybenzoic acids. VII. Crystal structures of related forms of of p-n-hexo-xy- and p-n-octoxybenzoic acids. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1980. Vol. 62. P. 311-326.

164. Barnard J.A.W., Lydon J.E. Crystallographic examination of 14 straight chain alkyl esters of cholesterol. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. Vol. 26. P. 285.

165. Sawzik P., Craven B.M. Cholesteryl esters: crystal and mesophase structures. / In: Liquid Crystals. Proc. Int. Conf. Bangalore / Ed.: S. Chandrasekhar. 1980. P. 171-178.

166. Pestov S., Vill V. Liquid crystalline substances. / In: Springer Handbook of condensed matter and materials data. / Ed.: W. Martienssen Berlin: Springer, 2005. - P. 941-977.

167. Пестов С.М., Молочко В.А., Климова Э.В. Полиморфизм мезогенов и его проявление в системах. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005, вып. 3-4, С. 100-109.

168. Bunning J.D., Lydon J.E. Crystal structure of р-п-decyloxybenzoic acid. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1979. P. 1621-1626.

169. Кочетов A.H., Кузьмина Л.Г., Чураков A.B., Рукк Н.С., Пестов С.М. Молекулярная и кристаллическая структура мезоморфной пара-н-гексилоксибензойной кислоты. // Кристаллография. 2006. Т. 51, № 1. С. 59-65.

170. Walz L., Paulus Н., Haase W. Crystal and molecular structures of four mesogenic 4'-allcoxy-4-cyanobiphenyls. // Z. Kristallogr. 1987. Vol. 180. P. 97-112.

171. Краверс M.A., Кулишов В.И., Полищук А.П., Толочко А.С. Рентгеноструктурное исследование монокристаллов и мезофазы двух производных оксицианобифенилов. // Кристаллография. 1992. Т. 37, № 3. С. 712-716.

172. Mandal P., Paul S. X-ray studies on the mesogen 4'-n-pentyloxy-4-biphenylcarbonitrile (50CB) in the solid crystalline state. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985. Vol. 131. P. 223-235.

173. Hori K., Koma Y., Uchida A., Ohashi Y. Crystal structures of 60CB and 70CB. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1993. Vol. A225. P. 15-22.

174. Hori К., Koma Y., Kurosaki M. et al. Crystalline polymorphism and phase transition behavior of mesogenic 4-heptyloxy-4'-cyanobiphenyl (70CB). // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. Vol. 69. P. 891-897.

175. Hon K., Kurosaki M., Wu Y., Itoh K. Two crystal forms of 4'-octyloxy-4-cyanobiphenyl (80CB). //Acta Cryst. C. 1996. Vol. 52. P. 1751-1754.

176. Рейникант, Гупта B.K., Гупта P. и др. Кристаллическая структура жидкокристаллического вещества 4-циано-4'-октилоксибифенила. // Кристаллография. 2000. Т. 45, № 1. С. 104-107

177. Hori К., Wu Н. Crystalline polymorphs of higher homologues of 4-allcoxy-4-cyanobiphenyl, nOCB (n=8, 9, 10 and 12). // Liq. Cryst. 1999. Vol. 26, № l.P. 37-43.

178. Gupta S., Paul S. Study of solid phase of a homologous series of mesomorphic compounds on the basis of X-ray diffraction pattern of monodomain and powder samples. // Indian J. Phys. 1994. Vol. 68A, № 5. P. 465-471.

179. Haase W., Loub J., Paulus H. The crystal structures of two solid phases of 4-cyano-4'-ethyl-biphenyl. // Z. Kristallogr. 1992. Vol. 202. P. 7-16.

180. Haase W., Paulus H., Pendzialek R. Solid state polymorphism in 4-cyano-4'-n-propylbiphenyl and X-ray structure determination of the higher melting modification. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1983. Vol. 100. P. 211-221.

181. Vani G.V. Crystal and molecular structures of nematogenic 4'-n-butyl-4-cyanobiphenyl (4CB). // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1983. Vol. 99. P. 21-27.

182. Hanemann Т., Haase W., Svoboda I., Fuess H. Crystal structure of 4'-pentyl-4-cyanobiphenyl (5CB). // Liq. Cryst. 1995. Vol. 19, № 5. P. 699702.

183. Chu Y.-C., Tsang Т., Yin L. Structures of cyano-biphenyl liquid crystals. // Phys. Status Solidi. A. 1989. Vol. 114. K1-K5.

184. Kuribayashi M., Hori К. Crystal structures of mesogenic cyanobiphenyls. // Proc. Symp. Jpn. Liq. Cryst. Soc., Osaka, Abstr. 1998. P. 3B10.

185. Manisekaran Т., Bamezai R.K., Sharma N.K., Prasad J.S. Crystal structure of 4-n-nonyl-4'-cyanobiphenyl. // Liq. Cryst. 1997. Vol. 23, № 4. P. 597601.

186. Manisekaran Т., Bamezai R.K., Sharma N.K., Prasad J.S. Crystal structure of 4-cyano-4'-n-decylbiphenyl. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995. Vol. A268. P. 83-87.

187. Manisekaran Т., Bamezai R.K., Sharma N.K., Prasad J.S. Crystal structure of 4-cyano-4'-n-undecylbiphenyl. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995. Vol. A268. P. 45-50.

188. Foitzik J.K., Paulus H., Haase W. The crystal and molecular structure of a solid crystalline phase of the mesogenic trans-4-n-propyl-(4'-cyanophenyl)-cyclohexane (PCH 3). // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Lett. 1985. Vol. 1, № 1-2. P. 1-7.

189. Фурманова Н.Г., Тимофеева T.B. Определение кристаллической структуры и расчет энергии межмолекулярного взаимодействия 4-(4'-пропилциклогексил)бензонитрила. // Кристаллография. 1986. Т. 31, № 5. С. 1011-1014.

190. Abdoh М.М.М., Srinivasa, Shivapralcashi N.C., Prasad J.S. Unit cell dimensions and space groups of some liquid crystals. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1982. Vol. 72. P. 225-226.

191. Ibrahim I.H., Paulus H., Mokhles M., Haase W. Structure of PCH4. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. Vol. A299. P. 497-501.

192. Paulus H., Haase W. The crystal and molecular structure of the mesogenic trans-4-n-octyl-(4'-cyanophenyl)cyclohexane (PCH8). // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1983. Vol. 92, № 8. P. 237-242.

193. Копелян E.A., Скопинов С.А., Полищук А.П., Середа С.В. Свободный объем в кристаллах мезогенов. Сравнение результатов метода аннигиляции позитронов и рентгеноструктурного анализа. // Ж. Физ. Хим. 1992. Т. 66, № 2. С. 406-410.

194. Haase W., Paulus Н., Strobl G., Hotz W. Mesogenic 4-methoxyphenyl-4-hexyloxybenzoate. // Acta Cryst. C. 1991. Vol. 47. P. 2005-2006.

195. Носкова О.В., Молочко В.А., Пестов С.М., Кузьмина Л.Г. Исследование твердофазного полиморфизма в системах жидкий кристалл немезоген. // Тез. докл. межд. конф. "Физико-химический анализ жидкофазных систем". - Саратов, 2003. С. 178.

196. Пестов С.М., Кочетов А.Н., Рукк Н.С. и др. Алкилоксибензойные кислоты. I. Строение твердых фаз. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2008. вып. 3. С. 29-38.

197. Кузьмина Л.Г. Кучерепа Н.С., Пестов С.М. и др. Молекулярная и кристаллическая структура 4-алкилоксибензойных кислот. Дизайн мезофазы. // Кристаллография. 2009. Т. 54, № 5. С. 908-925.

198. Sheldrick G.M. Phase annealing in SHELX-90: direct methods for larger structures. //Acta Crystallogr. A. 1990. Vol. 46. P. 467-473.

199. Sheldrick G.M. SHELXL-93 Program for the refinement of crystal structures. - Univ. Goettingen (Germany), 1997.

200. Bondi A. van der Waals volumes and radii. // J. Phys. Chem. 1964. Vol. 68, № 3. P. 441-451.

201. Demus D., Hauser A., Selbmann Ch., Weissflog W. Influence of lateral branches on the properties of liquid crystalline l,4-bis-4-n-hexylbenzoyloxy.-2-subst.-benzenes. II. // Cryst. Res. Technol. 1984. Vol. 19, №2. P. 271-283.

202. Demus D. Molekuelstruktur nematischer fluessiger Kristalle. // Z. Chem. 1986. Bd. 26, Hf. 1. S. 6-15.

203. Prasad J.S., Rajalakshmi P.K. Thermal stabilities, packing coefficients and molecular packings in a series of homologous liquid crystals. // J. Phys. (Paris). 1979. Vol. 40, № 3. P. 309-313.

204. Privalko V.P., Puchkovskaya G.A., Shermatov E.N., Yakubov A.A. Polymorphic transitions in alkylbenzoic acids. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985. Vol. 126. P. 289-298.

205. Красноголовец B.B., Пучковская Г.А., Якубов А.А. Механизм образования открытых Н-ассоциатов в алкил- и алкилоксибензойных кислотах при фазовых переходах твердый кристалл жидкий кристалл. //Ж. Хим. Физ. 1992. Т. 11, №6. С. 806-813.

206. Rosta L., Kroo N., Dolganov V.K. et al. Ten phases of MBBA (a new phase diagram). // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1987. Vol. 144. P. 297-307.

207. Rochev V.Ya., Kevdin O.P., Nikolskii V.G. et al. Polymorphism of liquid crystals investigated by radiothemoluminescence and differential scanning calorimetry methods. // Acta Phys. Polonica. A. 1979. Vol. 56, № 5. P. 709718.

208. Haase W., Pendzialek R. Solid state polymorphism of some 4,4'-disub-stituted phenylcyclohexanes. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1983. Vol. 97. P. 209-217.

209. Liquid crystals. Measurement of the physical properties. Licrystal. -Darmstadt: Merck, 1985. 7 p.

210. Sandrock K., Kamphausen M., Schneider G.M. High pressure studies of the phase transition enthalpies of the liquid crystal EBBA up to 2,5 kbar. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1978. Vol. 45. P. 257-265.

211. Арутюнян Г.Г., Казарян С.Г., Авакян O.B., Почикян А.Х. Электрооптическое поведение очищенных нематических жидких кристаллов. //Ж. Физ. Хим. 1979. Т. 53, № 11. С. 2972-2974.

212. Keller P., Liebert L. Liquid crystal synthesis for physicists. / In: Thermo-tropic liquid crystals / Ed.: G.W. Gray.- Chichester: Wiley, 1987.- P. 20-76.

213. Gray G.W., Harrison K.J. Liquid crystal materials and devices. // US Pat. 3947375. НКИ 252-299. Заявл. 30.03.76.

214. Адоменене O.K., Денис Г.И., Руолене Ю.И. и др. Синтез 4-алкокси-4'-цианодифенилов. //Ж. Орг. Хим. 1984. Т. 20, № 6. С. 1310-1314.

215. Крестов А.Г., Копытов C.B., Крестов Г.А. Влияние примесных газов воздуха на температуры фазовых переходов 4-алкилокси-4'-цианодифенилов. // ДАН СССР. 1987. Т. 294, № 2. С. 399-401.

216. Гриценко Н.И., Рогоза A.B., Грубинко В.В. // Укр. Физ. Ж. 1987. Т. 32, №6. С. 880-885.

217. Sorkin H., Denny A. Equilibrium properties of Schiff-base liquid crystal mixture. // RCA Rev. 1973. Vol. 34, № 2. P. 308-328.

218. Молочко B.A., Черная 3.A. О выборе растворителя для очистки жидких кристаллов. // Тез. докл. Всес. конф. по химии и примен. неводных растворов. Иваново. 1986. Т. 3. С. 509.

219. Гайва И.С., Молочко В.А., Черкашина P.M., Черная З.А. О возможностях повышения качества мезоморфных цианбифенилов (на примере Д-205). // Тез. докл. 6 Всес. конф. Жидкие кристаллы и их практ. использование. Чернигов. 1988. Т. 1. С. 19.

220. Kimura N., Umemura J., Hayashi S., Takenaka T. Polarized FT-IR spectra of oriented water molecules in a liquid crystal. // J. Mol. Struct. 1984. Vol. 116, № 1-2. P. 153-164.

221. Кожевпиков В.Б., Рейтер A.B., Севостьянов В.П. Качественное определение примесей в смеси 4-алкокси-4'-цианбифенилов. // Ж. Аналит. Хим. 1980. Т. 35, № 10. С. 2037-2039.

222. Татаринов С.И., Севостьянов В.П., Хачатрян В.Р. Анализ жидкокристаллических цианобифепилов методом ИК-спектроскопии. // Ж. Аналит. Хим. 1983. Т. 38, № 6. С. 1092-1096.

223. Древко Б.И., Рейтер A.B., Севостьянов В.П. Газохроматографический анализ смесей жидкокристаллических цианобифенилов. // Заводская лаборатория. 1982. Т. 48, № 3. С. 19-20.

224. Рубцов А.Е. Очистка образцов от НЖК в операционном контроле. // В кн.: 6 Всес. конф. Жидкие кристаллы и их практ. использование. -Чернигов. 1988. Т. 4. С. 519.

225. Пестов С.М., Молочко В.А. Примеси в жидких кристаллах и надежность дисплейных материалов. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2009. вып. 2. С. 70-77.

226. Puchkov O.N., Molochko V.A., Pestov S.M. Problem of analysis and impurity content of liquid crystals for electronics. // Abstr. Int. Congress Anal. Chem. Moscow. 1997. Vol. 2. 0-32.

227. Молочко B.A., Пестов C.M., Попонова P.B. и др. Кристаллизационная очистка мезогенов. 2. Подбор растворителя для перекристаллизации 4-н-амилокси-, 4-н-бутилокси-4'-цианбифенилов. // Высокочистые вещества. 1992. № 5-6. С. 180-186.

228. Молочко В.А., Пучков О.Н., Нестеров В.А., Нестерова Ю.Л. Исследование примесного состава жидких кристаллов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Abstr. 4 Int. Meeting on lyotropic LC. Ivanovo. 2000. P. 90.

229. Cox R.J., Barrall E.M., Doelman A. Thermodynamic properties of a series of p-n-alkoxy-p'-cyanobiphenyls. // Anal. Calorimetry. 1977. Vol. 4. P. 3750.

230. Siklos L., Szabon J. Calorimetric determination of impurity content of liquid crystals. / In: Adv. Liq. Cryst. Res. Appl. / Ed.: L. Bata Oxford: Pergamon Press. 1980. Vol. 1. P. 237-248.

231. Barrall E.M., Johnson J.F. Thermal properties of liquid crystals. / In: Liquid Crystals & Plastic Crystals. / Eds.: G.W. Gray, P.A. Winsor. -Chichester: Horwood, 1974. Vol. 2. P. 254-306.

232. Черная 3.A., Молочко B.A., Орлова Т.Н., Лидин Р.А. О чистоте жидких кристаллов. / Деп. ОНИИТЭХим. №> 224-хп-86. М.: МИТХТ, 1985. - 7 с.

233. Молочко В.А., Крынкина С.В., Черная З.А., Лидин Р.А. О применении методов кристаллизации из раствора и расплава для очистки жидких кристаллов. // Высокочистые вещества. 1987. № 5. С. 141-144.

234. Аникин А.Г., Дугачева Г.М. Определение чистоты органических веществ. М.: МГУ, 1973. - 136 с.

235. Александров Ю.И. Точная криометрия органических веществ. Л.: Химия, 1975.-315 с.

236. Konrad R., Schneider G.M. Nematic isotropic transition in MBBA and its mixtures with 4-methoxybenzaldehyde. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1979. Vol. 51. P. 57-62.

237. Пфанн В.Г. Зонная плавка. M.: Мир, 1970. - 368 с.251 .Херингтон Е. Зонная плавка органических веществ. М.: Мир, 1965. -260 с.

238. Вигдорович В.Н., Вольпян А.Е., Курдюмов Г.М. Направленная кристаллизация и физико-химический анализ. М.: Химия, 1976. - 199 с.

239. Молочко В.А., Минцковский А.Я., Курдюмов Г.М. Аппарат для очистки жидкостей методом зонной плавки. // А.С. СССР № 184812. Заявл. 19.05.65. Б. И. 1966. № 16.

240. Haberfeld J.L., Hsu E.S., Johnson J.F. Liquid crystal purification by zone melting. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1973. Vol. 24. P. 1-5.

241. Neumann A.W., Klementowski L.J. The effect of zone refining and recrystallization on organic materials exhibiting allotropic phase transitions. // J. Therm. Anal. 1974. Vol. 6. P. 67-77.

242. Andrews J.T.S., Bacon W.E. Adiabatic calorimetry of liquid crystals. 1. Di-(p-methoxyphenyl)-trans-cyclohexane-l,4-dicarboxylate. // J. Chem. Ther-modyn. 1974. Vol. 6. P. 515-523.

243. Creagh L.T. Nematic liquid crystal materials for displays. // Proc. IEEE. 1973. Vol. 61, № 7. P. 814-822.

244. Шабышев JI.C., Макаров Б.Н., Александров А.И. / В сб. Жидкие кристаллы. / под ред. И.Г. Чистякова. Иваново: Ив.ГУ, 1974. -141 с.

245. Горшков В.И., Филиппов С.М., Васильев А.И. и др. Глубокая очистка жидкокристаллических веществ с использованием ионитов. // Высокочистые вещества. 1987. № 3. С. 151-154.

246. Liquid crystals. / Ed.: L. Liebert. New York: Acad. Press, 1978. - 307 p.

247. Молочко В.А., Черная 3.A., Кадымов Н.Ф. Системы н-бутил-4(4-гексилоксифенилоксикарбонил)фенилкарбоната с некоторыми спиртами и углеводородами. // Ж. Прикл. Хим. 1986. Т. 59, № 3. С. 712-716.

248. Gani R., Jiménez-González С., Constable D.J.C. Method for selection of solvents for promotion of organic reactions. // Computers & Chemical Engineering. 2005. Vol. 29, № 7. P. 1661-1676.

249. Gani R. Chemical product design: challenges and opportunities. // Computers & Chemical Engineering. 2004. Vol. 28, № 12. P. 2441-2457.

250. Constable D.J.C., Jimenez-Gonzalez C., Henderson R.K. Perspective on solvent use in pharmaceutical industry. // Organic Process Res. Dev. 2007. Vol. 11, № l.P. 138-143.

251. Чалых A.E., Герасимов B.K., Михайлов Ю.М. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. М.: Янус-К, 1998. - 216 с.

252. Папков С.П. Равновесие фаз в системе полимер растворитель. - М.: Химия, 1981.-272 с.

253. Papkov S.P. Liquid crystalline order in solutions of rigid-chain polymers. / In: Advances in polymer science. / Ed.: N.A. Plate. Berlin: Springer, 1984. Vol. 59. P. 75-102.

254. De Коек A.C. Uber Bildung und Umwandlung von fliessenden Mischkristalle. // Z. phys. Chem. 1904. Bd. 48. S. 129-176.

255. Auwers K. // Z. phys. Chem. 1900. Bd. 32. S. 39-45.

256. Smith H.M., McClelland W.H. On the molecular depression constant of p-azoxyanisol. // J. Am. Chem. Soc. 1904. Vol. 26. P. 1446-1450.

257. Prins A. Fluessige Mischkristallen in binaren Systemen. // Z. phys. Chem. 1909. Bd. A67. S. 689-723.

258. Млодзеевский А.Б. Образование жидких кристаллов в смесях. // М., Труды института физики и кристаллографии при 1 МГУ. 1926. Вып. 5. 44 с.

259. Vora R.A., Dixit N. Mixed mesomorphism: binary liquid crystal systems exhibiting linear and non-linear thermal behaviour. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1984. Vol. 104. P. 249-256.

260. Vora R.A., Rajput S.J. Binary mesogenic systems composed of ester mesogens and non-mesogens. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1991. Vol. 209. P. 265-277.

261. Vora R.A., Gupta R., Patel K. Exhibition of induced mesophases in the binary systems where one or both the components are non-mesogenic. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1991. Vol. 209 P. 251-263.

262. Pestov S. Physical properties of liquid crystals. / Landolt-Boernstein. Numerical data and functional relationships in science and technology. New Series. Vol. VIII/5A. Electronic version. Chapt. 1.5. Berlin-Heidelberg: Springer, 2003. - P. 477-481.

263. Molocliko V.A., Pestov S.M. Supercooled mesophase and monotropic polymorphism in liquid crystals. // Proc. Int. Workshop: Non equilibriumphenomena in supercooled fluids, glasses and amorphous materials. Pisa, 1995.-P. 107.

264. Беляев B.B. Физические методы измерения коэффициентов вязкости нематических жидких кристаллов. // УФН. 2001. Т. 171, № 3. С. 267298.

265. Беляев В.В. Вязкость нематических жидких кристаллов. М.: Физматлит, 2002. - 222 с.

266. Клейнман И.А. Методы исследования физических свойств жидких кристаллов. / В кн.: Жидкие кристаллы. / Под ред. С.И. Жданова. М.: Химия, 1979. - С. 66-87.

267. Адамчик А., Стругальский 3. Жидкие кристаллы. М.: Сов. Радио, 1979.- 160 с.

268. Mitcell D.S., Leigh W.J. Miscibility studies of the smectic phases of trans-4-alkylcyclohexyl-4'-carbonitrile (CCH) liquid crystals. // Liq. Cryst. 1989. Vol. 4, № l.P. 39-51.

269. Адоменас П.В., Аверьянов E.M., Сорокин A.B. и др. Изменение характера фазового перехода смектик А нематик в бинарных смесях жидких кристаллов. // Физ. Тв. Тела. 1979. Т. 21, № 2. С. 2442-2445.

270. Костерин Е., Каменчук JI. Сканирующий пирометр для исследования фазовых превращений в жидких кристаллах дифференциально-термическим и оптическим методами. // Жидкие кристаллы. Иваново. 1981. С. 55-59.

271. Dave J.S., Dewar M.J.S. Mixed liquid crystals. // J. Chem. Soc. 1954. P. 4616-4621.

272. McLaughlin E., Shakespeare M.A., Ubbelohde A.R. Pre-freezing phenol-mena in relation to liquid crystal formation. // Trans. Faraday Soc. 1964. Vol. 60. P. 25-32.

273. Dave J.S., Dewar M.J.S. Mixed liquid crystals. Part II. The effect of structure on the transition temperatures of mixed liquid crystals. // J. Chem. Soc. 1955. P. 4305-4309.

274. Dave J.S., Lohar J.M. Mixed liquid crystal: additive effect of terminal polar groups in Schiff bases. // J. Chem. Soc. A. 1967. P. 1473-1478.

275. Dave J.S., Lohar J.M. Effect of structure on mixed mesomorphism: mesomorphic characteristics of binary systems containing p-methoxycinnamic acid & p-azoxyanisole, & Schiff s bases. // Indian J. Chem. 1966. Vol. 4. P. 386-390.

276. Lohar J.M., Shah D.S. Studies in mixed mesomorphism: determination of latent transition temperatures by extrapolation. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. Vol. 28. P. 293-309.

277. Lohar J.M., Doshi A.V. Studies on mixed mesomorphism: determination of latent transition temperatures (LTT) by extrapolation. // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). 1993. Vol. 105, № 3. P. 209-214.

278. Иванова С.В., Молочко В.А. Первая тройная система нематический жидкий кристалл два немезогена. // Докл. АН РФ. 1999. Т. 365, № 6. С.781-784.

279. Молочко В.А., Карпушкина Г.И., Агапова О.И. Фазовые равновесия в системах с нематогенами. // В кн.: 5 межд. конф. соц. стран по жидк. крист. Тез. докл. Одесса. 1983. Т. 1, ч. 1. С. 8-9.

280. Черная З.А., Молочко В.А., Фомичева М.С. Системы 4-н-амилокси-4'-цианбифенила с низкоплавкими немезогенами. // Изв. вузов. Хим. и хим. техн. 1986. Т. 28, вып. 8. С. 80-84.

281. Карпушкина Г.И., Молочко В.А.," Соболевский М.В. Системы из жидкокристаллических сложных эфиров и олигоорганосилоксанов. // Ж. Прикл. Хим. 1989. Т. 62, № 2. С. 421-425.

282. Lohar J.M., Patel G.H. Study of mixed mesophases: typical binary mixtures comprising schiffs bases. // Proc. Int. Conf. LC. Bangalore. 1980. P. 533548.

283. Milland В., Therry A., Skoulios A. Role de la masse molecularie dans l'apparation des phases nematiques thermotropes. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Lett. 1978. Vol. 41, № 10. P. 263-268.

284. Dave J.S., Vasanth K.L. Influence of molecular structure on mixed mesomorphism in some binary systems. // Pramana, Suppl. 1975. Vol. 1, № 1. P. 415-425.

285. Hillenbrand D.F., Yu H. The solute orientational order in a nematic binary solution by NMR. // J. Chem. Phys. 1977. Vol. 67, № 3. P. 957-965.

286. Крестов А.Г., Азарова Г.И. Давление насыщенного пара системы 4-гексилокси-4'цианобифенил гептан. // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1986. Т. 29, вып. 4. С. 125-126.

287. Блохина С.В., Азарова Г.И., Крестов А.Г. Термодинамика бинарных смесей нематический я-н-гексилокси-и'-цианобифенил — н-гептан, толуол, этилциклогексан. //Ж. Физ. Хим. 1991. Т. 65, № 1. С. 30-37.

288. Черная З.А., Молочко В.А., Зайцева М.Г. ИК-спектры растворов октилхлорида в 4-н-амилокси-4'-цианобифениле. // Тез. докл. V Всес. конф. Жидкие кристаллы и их практ. примен. Иваново, ИвГУ, 1985. Т. 1, кн. 2. С. 68.

289. Dave J.S., Vora R.A. Influence of molecular structure and composition on the liquid crystals fonned by mixtures of non-amphiphilic Compounds. / In: Liquid Crystals & Plastic Crystals. 1974. Vol. 1. P. 153-174.

290. Kresse H., König S., Demus D. Dielektrische Unterzuchungen 4-n-pentylbenzoesäure 4-cyanobenzoesäure in nematischer Phase. // Wiss. Z. M.-Lüther-Univ. Halle-Wittenberg., M. 1978. Bd. 27, № 3. S. 47-52.

291. Пирогов А.И. Образование, свойства и строение жидкокристаллических растворов немезоморфных веществ. / В кн.: Современные проблемы химии растворов. М.: Наука, 1986. - С. 218-259.

292. Mogla E., Steclci J. Thermodynamic of solutions of liquid crystals 3.Vapour pressure of benzene MBBA. // J. Chem. Thermodyn. 1977. Vol. 9,№ 1. P. 79-80.

293. Тростина B.A., Пирогов А.И., Клопов В.И. Мезоморфизм бинарных систем п-метоксибензилиден-п'-н-бутиланилин нормальные алифатические одноатомные спирты. // Ж. Физ. Хим. 1982. Т. 56,* № 5. С. 1259-1261.

294. Parmar С.М., Dave J.S., Dhake К.Р. Emergence of nematic mesophase in binary system of a non-mesogen and a smectogen. // Mol. Cryst. Liq. Cryst.1992. Vol. 213. P. 51-56.

295. Trivedi В., Shah V.H., Doshi A.V., Parikh A.R. Liquid crystal characteristics enhancement in binary systems. // J. Inst. Chemists (India).1993. Vol. 65. P. 103-105.

296. Gupta R., Vora R.A. Exhibition of non-linear behavior and smectic and nematic mesophases in the binary systems where both the components are non-mesogenic. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1984. Vol. 106. P. 147-159.

297. Dave J.S., Dhake K.P. Studies in mixed liquid crystals of structurally similar mesomorphs and non- mesomorphs. // J. Indian Chem. Soc. 1991. Vol. 68. P. 438-441.

298. Паникарская В.Д., Лисецкий Л.Н. Особенности межмолекулярного взаимодействия в холестерических системах в области предпере-ходных явлений. // Ж. Физ. Хим. 1989. Т. 63, № 7. С. 1923-1925.

299. Пирогов А.И., Афанасьев В.А., Новиков И.В. Мезоморфные, объемные и вязкостные свойства бинарной системы миристат холестерина нитробензол. // Ж. Физ. Хим. 1985. Т. 59, № 11. С. 28132817.

300. Батраченко Л.А., Лисецкий Л.Н. Комплексообразование и термостабильность мезофазы в смесях цианобифенилов с аминозамещенными немезогенами. // Ж. Физ. Хим. 1991. Т. 65, № 7. С. 1948-1951;

301. Батраченко Л.А., Лисецкий Л.Н. Особенности межмолекулярного взаимодействия и термостабильность жидкокристаллических фаз в системе цианобифенил карбоновая кислота. // Ж. Физ. Хим. 1990. Т. 64, № 10. С. 2820-2824.

302. Ania F., Stegemeyer Н. Cholesteric pitch behaviour at the phase transition cholesteric to smectic B. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Lett. 1985. Vol. 2, № 3-4. P. 67-76.

303. Flory P.J. Molecular theory of liquid crystals. / In: Advances in polymer science. Vol. 59. / Ed.: N.A. Plate. Berlin: Springer, 1984. P. 1-36.

304. Морачевский А.Г., Соколова Е.П. Термодинамика жидкокристаллических систем. / В кн.: Физическая химия. Современные проблемы. / Под ред. Я.М. Колотыркина. М.: Химия, 1984. С. 77-111.

305. Соколова Е.П. Применение методов статистической термодинамики в физико-химических исследованиях жидкокристаллических систем. // Ж. Прикл. Хим. 1994. Т. 67, № 6. С. 894-914.

306. Соколова Е.П., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства нематических жидких кристаллов. // Хим. и термодинам, раств. 1977. №4. С. 117-140.

307. Wilson M.R. Molecular simulation of liquid crystals: progress towards abetter understanding of bulk structure and the prediction of material properties. // Chem. Soc. Rev. 2007. Vol. 36. P. 1881-1888.

308. АПеп P. Computer simulation of liquid crystals. / In: Lect. Notes Phys. 2006. Vol. 704. P. 191-210.

309. Chiccoli C., Pasini P., Skacej G. et al. Lattice spin models of polymer-dispersed liquid crystals. / In: Computer simulations of liquid crystals and polymers. / NATO Science Series. Vol. 177. / Eds.: P. Pasini et al. -Dordrecht: Kluwer, 2005. P. 1-25.

310. Paul W., Muller M., Binder K. Monte Carlo simulations of semi-flexible polymers. / In: Computer simulations of liquid crystals and polymers. / NATO Science Series. Vol. 177. / Eds.: P. Pasini et al. Dordrecht: Kluwer, 2005.-P. 171-190.

311. Пригожин И., Дефэй P. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966. - 508 с.

312. Глазов В.М., Павлова JI.M. Химическая термодинамика и фазовые равновесия. М.: Металлургия, 1988. - 560 с.

313. Герасимов Я.И., Гейдерих В.А. Термодинамика растворов. М.: МГУ, 1980. - 183 с.

314. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии. Справочник. М.: Металлургия, 1985. - 136 с.

315. Solutions and solubilities. / Techniques of chemistry. Vol. 8, Part 1. / Ed.: M.R.J. Dack. New York: Wiley, 1975.-475 p.

316. Grant D.J.W., Higuchi T. Solubility behavior of organic compounds. / Techniques of chemistry. Vol. 21. New York: Wiley, 1990. - 600 p.

317. Ferroelectric liquid crystals. Principles, properties and application. / Ed.: J.W. Goodby. Philadelphia: Gordon & Breach, 1991.-474 p.

318. Hsu E.C.-H., Johnson J.F. Phase diagrams of binary nematic mesophase systems. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1973. Vol. 20, № 2. P. 177-190.

319. Hulme D.S., Raynes E.P., Harrison K.J. Eutectic mixtures of nematic 4'-substituted 4-cyanobiphenyls. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1974. № 3. P. 98-99.

320. Domon M., Billard J. Prediction of phase diagrams for certain liquid crystalline mixtures. // Pramana, Suppl. 1975. Vol. 1. P. 131-154.

321. Nessim R.I. Applicability of the Schroeder-van Laar relation to multi-mixtures of liquid crystals of the phenyl benzoate type. // Thermochim. Acta. 2000. Vol. 343. P. 1-6.

322. Dunmur D., Luckhurst G. Liquid crystals. / In: Springer Handbook of electronic and photonic materials. / Eds.: S. Kasap, P. Capper. Wuerzburg: Springer, 2006. - P. 917-951.

323. Smith G.W. The influence of a metastable solid phase on eutectic formation of a binary nematic liquid crystal. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1975. Vol. 30, № 1-2. P. 101-107.

324. Карпушкина Г.И., Молочко В.А., Шошин В.М. Смектик с максимумом в бинарной системе бертолид? // В кн.: 4 межд. конф. соц. стран по жидким кристаллам. Тез. докл. - Тбилиси, 1981. Т. 1. С. 256-257.

325. Chang R. Thermodynamic of nematic liquid crystalline mixtures. A regular solution approximation. // Chem. Phys. Lett. 1975. Vol. 32, № 3. P. 493494.

326. Гильдебранд Д.Г. Растворимость неэлектролитов. M.: Ред. хим. лит. ГОНТИНКТП, 1938. - 166 с.

327. Hildebrand J.H., Prausnitz J.M., Scott R.L. Regular and related solutions. The solubility of gases, liquids and solids. New York: Reinold Сотр., 1970. -228 p.

328. Hildebrand J.H., Scott R.L. Solubility of nonelecrolytes. 3 ed. New York: Dover Publ., 1964.-488 p.

329. Чернова О.П., Курдюмов Г.М., Молочко В.А. Расчетно-экспериментальный метод определения координат эвтектик в системах из жидкокристаллических сложных эфиров. // Изв. вузов. Хим. и хим. техн. 1980. Т. 23, Вып. 5. С. 569-572.

330. ЗбО.Чернова О.П., Курдюмов Г.М., Молочко В.А., Черная З.А. О применимости кривых совместной кристаллизации бинарных эвтектик для расчета особых точек в трехкомпонентных системах из жидких кристаллов. //Ж. Прикл. Хим. 1983. Т. 56, № 10. С. 2348-2350.

331. Сусарев М.П., Мартынова Н.С., Саркисов А.Г., Ефимова Г.А. Выявление концентрационной области расположения тройных эвтектик, оценка составов и температур плавления последних в органических системах. // Ж. Прикл. Хим. 1975. Т. 48, № 11. С. 2574-2575.

332. Сусарев М.П., Кудрявцева JI.C., Эйзен О.Г. Тройные азеотропные системы. Таллин: Валгус, 1973. - 144 с.

333. Иващенко А.В., Титов В.В. О методах поиска эвтектик в поликомпонентных жидкокристаллических системах. // Ж. Физ. Хим. 1977. Т. 51, №7. С. 1581-1585.

334. Ivashchenko A.V., Titov V.V., Kovshev E.J. Liquid crystalline compounds. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1976. Vol. 33, № 3/4. P. 195-200.

335. Sorenson J.M., van Hecke G.R. A thermodynamic analysis of reentrant cyanoester liquid crystal systems. // J. Phys. Chem. 1994. Vol. 98, № 40. P. 10289-10293.

336. Martire D.E., Ghodbane S. Generalized lattice-model treatment of nematic-isotropic phase equilibrium in uniaxial binary mixtures of hard molecules. // J. Phys. Chem. 1987. Vol. 91. P. 6403-6409.

337. Martire D.E., Oweimreen G.A., Agren G.I. et al. The effect of quasispherical solutes on the nematic to isotropic transition in liquid crystals. //J. Chem. Phys. 1976. Vol. 64, № 4. P. 1456-1463.

338. Ghodbane S., Martire D.E. Effect of quasi-spherical, chain-like and rodlike solutes on nematic-isotropic and smectic A nematic phase equilibria in p-n-octyl-p'-cyanobiphenyl liquid crystal. // J. Phys. Chem. 1987. Vol. 91. P. 6410-6414.

339. Пирогов А.И., Кодабакас Н.Б. Влияние природы растворителя на образование мезофазы в растворах этилбензола в нематических жидкихкристаллах. // Изв. вузов. Хим.-и хим. технол. 1987. Т. 30, вып. 8. С. 4043.

340. Пирогов А.И., Новиков И.В. Мезоморфизм, вязкость и плотность растворов 3-метилбутанола в нематике н-бутил(4,4'-этоксифенилокси-карбонил)фенилкарбонате. // Ж. Физ. Хим. 1987. Т. 61, № 7. С. 17541760.

341. Пирогов А.И., Новиков И.В. Влияние нитробензола на мезоморфизм, плотность и вязкость нематического жидкого кристалла п-н-гексил-оксифенилового эфира п-н-бутилбензойной кислоты. // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1985. Т. 28, вып. 6. С. 33-38.

342. Battino R., Clever H.L. The solubility of gases in liquids. // Chem. Rev.1966. Vol. 66. P. 395-463.

343. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии. М.: Мир, 1989. Т. 1.-302 с.;Т. 2.- 360 с.

344. Barton A.F.M. Solubility parameters. // Chem. Rev. 1975. Vol. 75. P. 731753.

345. Barton A.F.M. Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters. Boca Raton: CRC Press, 1983.

346. Дринберг C.A., Ицко Э.Ф. Растворители для лакокрасочных материалов. М.: Химия, 1986. — 208 с.

347. Стекольщиков М.Н. Углеводородные растворители: Свойства, производство, применение. Справочное пособие. 2 изд. Л.: Химия, 1986.- 120 с.

348. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1987.- 544 с.

349. Hoy K.L. New values of the solubility parameters from vapor pressure data. // J. Paint Technol. 1970. Vol. 42, № 541. P. 76-118.

350. Hansen solubility parameters. A user's Handbook. / ed.: C.M. Hansen -Boca Raton: CRC Press, 2007. 519 p.

351. Stefanis E., Panayiotou C. Prediction of Hansen solubility parameters with a new group-contribution method. // Int. J. Thermophys. 2008. Vol. 29. P. 568-585.

352. Hansen C.M., Smith A.L. Using Hansen solubility parameters to correlate solubility of Cf,o fullerene in organic solvents and in polymers. // Carbon. 2004. Vol. 42. P. 1591-1597.

353. Fedors R.F. A method for estimating both the solubility parameters and molar volumes of liquids. // Polym. Eng. Sci. 1974. Vol. 14, № 2. P. 147154.

354. Zeng W., Du Y., Xue Y., Frisch H.L. Solubility parameters. / In: Physical properties of polymers Handbook. / Ed.: J.E. Mark. 2 ed. New York: Springer, 2007. - P. 289-303.

355. Handbook of solvents. / Ed.: G. Wypych. Toronto: ChemTec Publ, 2001. - 1675 p.

356. Daubert T.E., Danner R.P. Physical and thermodynamic properties of pure chemicals. Data compilation. / DIPPR database. New York, Hemisphere Publ., 1989. Vol. 1-5.

357. Handbook of organic solvent properties. / Ed.: I.A. Smallwood. New York: Wiley&Sons, 1996. - 306 p.

358. Davis G.I., Porter R.S. Some solubility characteristics of cholesteryl esters. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1970. Vol. 6. P. 377-391.

359. Foitzilc J.K., Haase W. Guest-host systems with anthraquinone dyes: thermodynamic and structural features. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1987. Vol. 149. P. 401-416.

360. Pestov S.M., Molotchlco V.A., Lidine R.A. Solubilité des cristaux liquides dans les solvants organiques. // Thermochimica Acta. 1994. Vol. 236. P. 131-139.

361. Молочко B.A., Рожкова О.JI., Пестов С.М. Применение модели регулярных растворов для описания системы жидкий кристалл растворитель. // Уч. Зап. МИТХТ. Вып. 1. Прил.: Химия Труды хим. каф. Естеств. Научн. Ф-та. М.: МИТХТ, 1999, С. 55-59.

362. Пестов С.М., Климова Э.В. О возможности расчета физических свойств мезогенов методом групповых составляющих. 2. Энтальпия испарения, давление насыщенных паров. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005, вып. 3-4, С. 115-119.

363. Пестов С.М., Серафимов Л.А., Климова Э.В. Термодинамическое моделирование систем жидкий кристалл немезоген в приближении модели регулярных растворов. // Теоретические основы химической технологии. 2007. Т. 41, № 1. с. 95-99.

364. Gorria P., Nguyen Н.Т., Twieg R.J. et al. Influence of structure on smectic A smectic A phase separation. // Liq. Cryst. 1996. Vol. 21, № 4. P. 523530.

365. Price G.J., Shillcock I.M. Inverse gas chromatographic measurement of solubility parameters in liquid crystalline systems. // J. Chromatogr. A. 2002. Vol. 964, № 1-2. P. 199-204.

366. Chen L.G., Shanks R. Thermoplastic polymer-dispersed liquid crystals prepared from solvent-induced phase separation with predictions using solubility parameters. // Liq. Cryst. 2007. Vol. 34, № 12. P. 1349-1356.

367. Araya K., Iwasalci K. Solubility parameters of liquid crystals. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2002. Vol. 392. P. 49-57.

368. Kojima K., Tochigi K. Prediction of vapor liquid equilibria by the ASOG method. - Tokyo: Kodansha, 1979. - 251 p.

369. Fredenslund Aa., Gmehling J., Rasmussen P. Vapor liquid equilibria using UNIFAC: A group contribution method. 2 ed. - Amsterdam: Elsevier, 1979.-380 p.

370. Fredenslund Aa. UNIFAC and related group-contribution models for phase equilibria. // Fluid Phase Equilibria. 1989. Vol. 52. P. 135-150.

371. Magnussen T., Rasmussen P., Fredenslund A. UNIFAC parameter table for prediction of liquid liquid equilibria. // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1981. Vol. 20. P. 331-339.

372. Larsen B.L., Rasmussen P., Fredenslund Aa. A modified UNIFAC group contribution model for prediction of phase equilibria and heats of mixing. // Ind. Eng. Chem. Res. 1987. Vol. 26, № 11. P. 2274-2286.

373. Gmehling J.G., Anderson T.F., Prausnitz J.M. Solid liquid equilibria using UNIFAC. // Ind. Eng. Chem. Fundamen. 1978. Vol. 17. P. 269-273.

374. Joh R., Kreutz J., Gmehling J. Measurement and prediction of ternary solid liquid equilibria. // J. Chem. Eng. Data. 1997. Vol. 42. P. 886-889.

375. Jakob A., Joh R., Rose C., Gmehling J. Solid liquid equilibria in binary mixtures of organic compounds. // Fluid Phase Equilibria. 1995. Vol. 113. P. 117-126.

376. Воздвиженский B.M. Прогноз двойных диаграмм состояния. М.: Металлургия, 1975. - 224 с.

377. Васильев М.В. Расчет эвтектических концентраций в двойных системах с конгруэнтно плавящимися соединениями. // Ж. Физ. Хим. 1977. Т. 51, № 8. С. 1949-1952.

378. Bennett G.M., Jones В. Mesomorphism and polymorphism of some p-allcoxybenzoic and alkoxycinnamic acids. // J. Chem. Soc. 1939. P. 420-425.

379. Sternberg B. Untersuchungen kristalliner Modifikationen fluessig-kristalliner Substanzen an Beispiel ausgewaehlter p-n-Alkoxybenzoesauren. // Z. Phys. Chemie (Leipzig). 1983. Bd. 264, № 3. S. 494-506.

380. Жук И.П., Ситнов A.A. Калориметрические исследования жидкокристаллических материалов. // Инж.-Физ. Журнал. 1975. Т. 28, №6. С. 1025-1030.

381. Van der Veen J., de Jeu W.H., Wanninkhof M.W.M., Tienhoven C.A.M. Transition entropies and mesomorphic behavior of para-disubstituted azoxybenzenes. // J. Phys. Chem. 1973. Vol. 77, № 17. P. 2153-2155

382. Arnold H. Kalorimetrie kristallin-fluessiger Substanzen. 2. // Z. Phys. Chem. 1964. Bd. 226, Hf. 3/4. S. 146-156.

383. Pestov S.M. Physical properties of liquid crystals. / Landolt-Bornstein. Numerical data and functional relationships in science and technology. New Series. Berlin: Springer, 2003. Vol. VIII/5A. - 492 p.

384. Acree W.E.Jr., Chickos J.S. Phase change enthalpies and entropies of liquid crystals. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2006. Vol. 35. P. 1051-1330.

385. Levine A.W., Tomeczek K.D. Enthalpy of fusion of nematogens. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1977. Vol. 43, № 3-4. P. 183-187.

386. Blair T.T., Neubert M.E.,'Tsai M., Tsai C. Critical evaluation of liquid crystal transition temperatures: 4,4'-Alkyl/Allcoxyphenylbenzoates. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1991. Vol. 20, № 1. P. 189-204.

387. Neubert M.E., Blair T.T., Dixon-Polverine Y. et al. A reassessment of the trends in mesomorphic properties observed in 4,4'-Alkylalkoxy-phenylbenzoates. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1990. Vol. 182B. P. 269-286.

388. Гордон А., Форд P. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. М.: Мир, 1976. - 541 с.

389. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Изд. ин. лит., 1958.-518 с.

390. Wichterle I., Linek J. Antoine vapor pressure constants of pure compounds. -Prague: Akademia. 1971.- 101 p.

391. Utermark W., Schicke W. Schmelzpunkttabellen organischer Verbindungen. Berlin: Alcademie-Verlag, 1963. - 716 S.

392. Chickos J.S., Acree W.E.Jr., Liebman J.F. Estimating solid-liquid phase change enthalpies and entropies. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1999. Vol. 28, №6. P. 1535-1673.

393. Термические константы веществ. Вып. 4., Ч. 1. / под ред. В.П. Глушко. М.: Изд. АН СССР, 1970. - 509 с.

394. Пестов С.М., Молочко В.А., Черная З.А. Кристаллизационная очистка мезогенов. Подбор растворителей для перекристаллизации 4-н-амилокси-4'-цианбифенила. // Высокочистые вещества. 1990. № 3. С. 149-151.

395. Климова Э.В., Пестов С.М. Фазовые равновесия в системах нематического п-гексилоксифенил-п'-бутилбензоата с немезогенами. // Жидкие кристаллы и их практ. использование. 2004. вып. 2. С. 74-76.

396. Pestov S.M., Molotchko V.A., Lidine R.A., Pestov A.M. Thermodynamique de la formation de solution nematique dans le systeme double de 4-n-propyl- et 4-n-amyl-(4'-cyanophenyl)cyclohexane. // Thermochimica Acta. 1994. Vol. 236. P. 141-147.

397. Климова Э.В., Пестов C.M., Молочко В.А. Исследование фазовых диаграмм систем полимезоморфный жидкий кристалл — немезоген. // Жидкие кристаллы и их практ. использование. 2004. вып. 1. С. 26-28.

398. Reichardt C. Solvatochromic dyes as solvent polarity indicators. // Chem. Rev. 1994. Vol. 94. P. 2319-2358.

399. Huang J.-C., Coca J., Langer S.H. Liquid crystal solutions at infinite dilution: solute phase transfer free energy and solubility parameter variations at phase conversion temperatures. // Fluid Phase Equilibria. 2007. Vol. 253. P. 42-47.

400. Iwanaga H., Naito K. Highly soluble anthraquinone dyes with CF3-groups for guest-host liquid crystal displays. // Jpn. J. Appl. Phys. 1998. Part 2. Vol. 37. P. L356-L358.

401. Pestov S.M. Physical properties of liquid crystals. / Landolt-Bornstein. Numerical data and functional relationships in science and technology. New Series. Electronic version. Berlin: Springer, 2003. Vol. VIII/5A. - 2730 p.

402. Kast W. Umwandlungstemperaturen kristalliner Fluessigkeiten. / In: Landolt-Boernstein. Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenschaften und Technik. 6 Ed. Berlin: Springer-Verlag, 1960. Vol. IT/2. S. 266-335.

403. Schenck R. Untersuchungen ueber die kristallinischen Fluessigkeiten. I. // Z. Phys. Chem. 1898. Bd. 25. S. 337-352.

404. Maier W. Optische und magneto-optische Eigenschaften von kristallinen Fluessigkeiten. / In: Landolt-Boernstein. Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenschaften und Technik. 6 Ed. Berlin: Springer-Verlag, 1962. Vol. II/8. S. 4-553-560.

405. Brown G., Shaw W. The mesomorphic state. Liquid crystals. // Chem. Rev. 1957. Vol. 57. P. 1049-1157.

406. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. М.: Наука, 1966. - 127 с.

407. Kelker IL, Hätz R. Handbook of liquid crystals. Weinheim: Verlag Chemie, 1980. -917 p.

408. Handbook of liquid crystals. / Eds.: D. Demus et al. Weinheim: Wiley-VCH, 1998. Vol. I. - 914 p.; Vol. II. - 1030 p.

409. Physical properties of liquid crystals. / Eds.: G.W. Gray et al. Weinheim: Wiley-VCH, 1999. - 503 p.

410. Physical properties of liquid crystals: nematics. / Eds.: D. Dunmur et al. -London: Institution of Electrical Engineers (EMIS Datareviews series, № 25), 2001.-657 p.

411. Bahadur В. A review on the specific volumes of liquid crystals. // J. Chim. Phys. Phys.-chim. Biol. 1976. Vol. 73, № 3. P. 255-267.

412. Капустин А.П. Электрооптические и акустические свойства жидких кристаллов. -М.: Наука, 1973. 232 с.

413. Cognard J. Alignment of nematic liquid crystals and their mixtures. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1982. Vol. 1 (Suppl.). P. 1-76; Коньяр Ж. Ориентация нематических жидких кристаллов и их смесей. Минск: Университетское, 1986. - 101 с.

414. Матвеенко В.Н., Кирсанов Е.А. Поверхностные явления в нематических жидких кристаллах. // Усп. Химии. 1986. Т. 55, Вып. 8. С. 13191343.

415. Матвеенко В.Н., Кирсанов Е.А. Поверхностные явления в жидких кристаллах. М.: Изд. МГУ, 1991.-272 с.464.де Жё В. Физические свойства жидкокристаллических веществ. М.: Мир, 1982.- 150 с.

416. Bahadur В. // Z. Naturforsch. А. 1975. Bd. 30. S. 1094.

417. Guillon D., Skoulios A. Smectic polymorphism and melting processes of molecules in the case of 4,4-di(p,n-alcoxybenzylideneamino)biphenyls. // J. Phys. (Paris). 1976. Vol. 37. P. 797-800.

418. Demus D., Hauser A., Selbmann Ch., Weissflog W. Influence of lateral branches on the properties of liquid crystalline l,4-bis-4-n-hexyl-benzoyloxy.-2-subst.-benzenes. II. // Cryst. Res. Technol. 1984. Vol. 19, № 2. P. 271-283.

419. Адоменас П.В., Грожик B.A. Исследование температурной зависимости плотности жидких кристаллов гомологического ряда п-н-бутил-п'-п-алкоксиазобензола. // Весци АН БССР, Сер. xiM. 1977. № 2. С. 3943.

420. Аскадский Ю.А., Матвеев А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983.

421. Reid R.C., Prausnitz J.M., Poling В.Е. The properties of gases and liquids. 4 ed. New York: McGraw-Hill, 1987. - 741 p.

422. Bretsznajder S. Prediction of transport and other physical properties of fluids. Oxford: Pergamon Press, 1971. - 408 p.

423. Perry's chemical engineer's handbook. / Ed.: D.W. Green. 6 ed. New York: McGraw-Hill, 1984.- P. 3-264-3-291.

424. Xiang H.W. The corresponding-states principle and its practice. Thermodynamic, transport and surface properties of fluids. Amsterdam: Elsevier, 2005.-231 p.

425. Карапетянц M.X. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука, 1965. - 405 с.

426. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Физико-химические свойства молекулярных неорганических соединений. СПб.: Химия, 1996. - 312 с.

427. CRC Handbook of chemistry and physics. 84 ed. / ed.: D.R. Lide Boca Raton: CRC Press, 2003/2004. - 2475 p.

428. Беляев B.B. Вычисление вращательной вязкости и температуры стеклования нематических жидких кристаллов методом инкрементов. // Ж. Физ. Хим. 1991. Т. 65. С. 1679-1683.

429. Stannarius R. Diamagnetic properties of nematic liquid crystals. / In: Handbook of liquid crystals / Eds.: D. Demus et al. Weinheim: Wiley-VCH, 1998. Vol. 2A. P. 102-127.

430. Knaak L.E., Rosenberg H.M., Serve M.P. Estimation of nematic isotropic points of nematic liquid crystals. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1972. Vol. 17. P. 171-185.

431. Thiemann Th., Vill V. Development of an incremental system for the prediction of the nematic isotropic phase transition temperature of liquid crystals with two aromatic rings. // Liq. Cryst. 1997. Vol. 22, № 4. P. 519-523.

432. Монахов B.T. Методы исследования пожарной опасности веществ. -М.: Химия, 1979.-428 с.

433. Викторов М.М. Методы вычисления физико-химических величин и прикладные расчеты. JL: Химия, 1977. - 361 с.

434. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. 3 изд. -JL: Химия, 1982. 592 е.; Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. 2 изд., JL: Химия, 1971. - 702 е.; 1 изд., JL: Гостоптехиздат, 1964. - 334 с.

435. Столяров Е.А., Орлова Н.Г. Расчет физико-химических свойств жидкостей. JL: Химия, 1976. - 112 с.

436. Бретшнайдер С. Свойства газов и жидкостей. M.-JL: Химия, 1966. -535 с.

437. Бацанов С.С. Структурная рефрактометрия. М.: МГУ, 1959. - 224 с.

438. Lyman W.J., Reehl W.F., Rosenblatt D.H. Handbook of chemical property estimation methods. Washington: Am. Chem. Soc., 1990. - 960 p.

439. Partington J.R. An advanced treatise on physical chemistry. Vol. 2. The properties of liquids. L.: Longmann, 1951. - 448 p.

440. Beaton C.F., Hewitt G.F. Physical property data for the design engineer. -New York: Hemisphere Publ., 1989. 394 p.

441. Свойства органических соединений. / ред.: А.А. Потехин. Л.: Химия, 1984.-520 с.

442. NIST Chemistry WebBook. / US: National Institute of Standards and Technology. Version 69 (30.09.2008). http://webbook.nist.gov/chemistry

443. Wohlfarth Ch., Wohlfarth B. Refractive indices of organic liquids. / Landolt-Bornstein. Numerical data and functional relationships in science and technology. New Series. Berlin: Springer, 1996. Vol. III/38B. - 4210 p.

444. Wilhoit R.C., Hong X., Frenkel M., Hall K.R. Thermodynamic properties of organic compounds and their mixtures. / Landolt-Bornstein. Numerical data and functional relationships in science and technology. New Series.

445. Berlin: Springer. Vol. IV/8d. 1997. - 466 p.; Vol. IV/8e. 1998. - 373 p.; Vol. lV/8f. 1999. - 295 p.

446. Wohlfarth Ch., Wohlfarth B. Surface tension of pure liquids and binary mixtures. / Landolt-Bornstein. Numerical data and functional relationships in science and technology. New Series. Berlin: Springer, 1997. Vol. IV/16.- 439 p.

447. Kudchadker A.P., Alani G.H., Zwolinski В.J. Critical constants of organic substances. // Chem. Rev. 1968. Vol. 68. P. 659-735.

448. Meissner H.P. Critical constants from parachor and molar refraction. // Chem. Eng. Progr. 1949. Vol. 45, № 2. P. 149-153.

449. Joback K.G., Reid R.C. Estimation of pure-component properties from group-contributions. // Chem. Eng. Comm. 1987. Vol. 57. P. 233-243.

450. Quayle O.R. The parachors of organic compounds. // Chem. Rev. 1953. Vol. 53. P. 439-589.

451. Руководство пользователя программы Pro/II 5.61. Reference manual. -L.: Simulation Sciences Inc., 2002.

452. Fishtine S.H. The modified Lydersen method for predicting the critical constants of pure substances. // Z. Phys. Chem. N.F. 1980. Bd. 123. S. 3949.

453. Аверьянов E.M. Изменение температуры фазового перехода нематический жидкий кристалл изотропная жидкость в гомологических рядах. // Ж. Физ. Хим. 1985. Т. 59, № 9. С. 2145-2148.

454. Аверьянов Е.М. Изменение температуры фазового перехода нематический жидкий кристалл изотропная жидкость в гомологических рядах каламитных жидких кристаллов. // Ж. Физ. Хим. 2003. Т. 77, № 8. С.1383-1392.

455. Maier W., Saupe A. Einfache molekularstatistische Theorie der nematischen Phase. // Z. Naturforsch. A. 1958. Bd. 13, № 7. S. 564-566.

456. Maier W., Saupe A. Eine einfache molekular-statistische Theorie der nematischen kristallinfllissigen Phase. Teil I. // Z. Naturforsch. A. 1959. Bd. 14. S. 882-889.

457. Мариничев A.H., Соколова Е.П. Авторегрессионные закономерности изменения температур нематико-изотропного перехода в гомологических рядах мезогенных соединений. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2007. Вып. 1. С. 84-91.

458. Johnson S.R., Jurs Р.С. Prediction of the clearing temperatures of a series of liquid crystals from molecular structure. // Chem. Mater. 1999. Vol. 11. P. 1007-1023.

459. Schroeder R., Kranz H., Vill V., Meyer B. Predicting the transition temperature of smectic liquid crystalline compounds from their structure using artificial neural networks. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1996. P. 1685-1689.

460. Wedler W. Density. / In: Physical properties of liquid crystals. / Eds.: D. Demus et. al. Weinheim: Wiley-VCH, 1999. P. 232-248.

461. Labno W., Jadzyn J. // Pr. Kom. Mat.-Przyr., Poznan. Tow. Przyj. Naulc, Fiz. Dielektr. Radiospektrosk. 1981. Vol. 12. P. 75.

462. Hluchow E., Santoro P.A., Evangelista L.R., Palangana A.J. A density study of the textural transition in the nematic phases of a dimerized system. // J. Mol. Liq. 2007. Vol. 133. P. 43-46.

463. Abdoh M.M.M., Shivapralcash S.N.C., Prasad J.S. Orientational order in the nematogenic homologous series trans-4-alkyl(4-cyanophenyl)cyclo-hexane. // J. Chem. Phys. 1982. Vol. 77, № 5. P. 2570-2576.

464. Рюмцев Е.И., Ковшик А.П., Коломиец И.П., Цветков В.Н. Анизотропия молярной рефракции жидкокристаллических алкоксибензойных кислот. //Кристаллография. 1973. Т. 18. С. 1246-1248.

465. Грошев А.А., Сергеев В.Б. Устройства отображения информации на основе жидких кристаллов. JT .: Энергия, 1977. - 80 с.

466. Klasen M., Bremer M., Gotz A. et. al. Calculation of optical and dielectric anisotropy of nematic liquid crystals. // Jpn. J. Appl. Phys. 1998. Vol. 37. Part 2, № 8A. P. L945-948.

467. Constantinou L., Gani R., O'Connell. Estimation of the acentric factor and the liquid molar volume at 298 К using a new group contribution method. // Fluid Phase Equilibria. 1995. Vol. 103. P. 11-22.

468. Constantinou L., Gani R. A new group contribution method for the estimation of properties of pure compounds. // AIChE J. 1994. Vol. 40, № 10. P. 1697-1710.

469. Pestov S., Vill V. Property prediction methods for liquid crystalline substances // Proc. 17 Int. Liq. Cryst. Conf. Strasbourg. 1998. P-163.

470. Pestov S. Calculation of properties of mesogenic substances. // Proc. 6 European Conf. Liq. Cryst. Halle (Saale). 2001. 2P-18.

471. Goodman B.T., Wilding W.V., Oscarson J.L., Rowley R.L. A note on the relationship between organic solid density and liquid density at the triple point. // J. Chem. Eng. Data. 2004. Vol. 49, № 6. P. 1512-1514.

472. Вигалок P. В., Видергауз M. С. Хроматографические характеристики некоторых жидкокристаллических неподвижных фаз. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1972. Т. 36. С. 715-718.

473. Solsky J.F., Grushka Е. Vapor pressure measurements of 4,4'-dimethoxy-azoxybenzene. // J. Phys. Chem. 1974. Vol. 78, № 3. P. 275-277.

474. Лебедев Ю.А., Мирошниченко E.A. Термохимия парообразования органических веществ. М.: Наука, 1981. - 216 с.

475. Shiu W.Y., Ma K.-C. Temperature dependence of physical-chemical properties of selected chemicals of environmental interest. I. Mononuclear and polynuclear aromatic hydrocarbons. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2000. Vol. 29, № 1. P. 41-130.

476. Majer V., Svoboda V. Enthalpies of vaporization of organic compounds: a critical review and data compilation. Oxford: Blaclcwell Sci. Publ., 1985. -300p.

477. Chickos J.S., Hanshaw W. Vapor pressures and vaporization enthalpies of the n-alkanes from C2i to C30 at T = 298,15 К by correlation gas chromatography. // J. Chem. Eng. Data. 2004. Vol. 49. P. 77-85.

478. Chickos J.S., Hanshaw W. Vapor pressures and vaporization enthalpies of the n-alkanes from C3. to C3s at T = 298,15 К by correlation gas chromatography. // J. Chem. Eng. Data. 2004. Vol. 49. P. 620-630.

479. Weber G., Pino F. Del, Pohl L. Strulctur und Eigenschaften von fluessigkristallinen Einzelsubstanzen und ihr Einfluss auf die Eigenschaften fluessigkristallinen Mischungen. // 10 Freiburger Arbeitstagung Fluessig-kristalle. 1980. Vol. 10. V-3.

480. Ichinose H., Takashima A., Iijima M. Volatile property of LC mixture in vacuum condition. // Proc. 17 Int. LC Conf. Strasbourg. 1998. P-95.

481. Neumann K. // Z. Elektrochem. 1939. Bd. 45, № 2. P. 202.

482. Krestov A., Azarova G. P-T diagrams of phase state of nematic liquid crystals. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1990. Vol. 192. P. 53-57.

483. Крестов А.Г., Азарова Г.И. Тензиметрическое исследование п-н-гек-силоксифенил-п-н-бутилбензоата. // Изв. Вузов. Хим. Хим. Технол. 1986. Т. 29, Вып. 12. С. 117-118.

484. Пирогов А.И., Азарова Г.И., Клопов В.И. Тензиметрическое исследование п-этоксибензилиден-п'-н-бутиланилина. // Изв. Вузов. Хим. и Хим. Технол. 1981. Т. 24, Вып. 7. С. 827-829.

485. Боровков Н.Ю., Крестов А.Г. Тензиметрическое исследование жидких кристаллов. // Изв. Вузов. Хим. Хим. Технол. 1992. Т. 35, № 9. С. 59-62.

486. Самсонов B.M., Щербаков JI.M. / В кн.: Ультразвук и термодинамические свойства вещества. Курск: Курский ГПИ. 1986. С. 90-105.

487. Рыков В.И. О скрытой теплоте парообразования неассоциированной жидкости. //Ж. Физ. Хим. 1960. Т. 34, № 9. С. 2013-2018.

488. Hodkin A., Taylor D. Kinetics of a polymorphic transformation of azoxybenzene. //J. Chem. Soc. 1955. P. 489-497.

489. Сидоров JI.H., Коробов M.B., Журавлева Л.В. Масс-спектрометри-ческие термодинамические исследования. М.: МГУ, 1985.

490. Sevast'yanov D.V., Alikhanyan A.S., Malkerova I.P., Chumaevslcii N.A. Synthesis and thermodynamics of simple gaseous fiillerene derivatives C60Fn, C60Cln, C600. // Molecular Materials. 1998. Vol. 11. P. 43-48.

491. Aczel Т., Lumpkin H.E. Correlation of mass spectra with structure in aromatic oxygenated compounds. Benzoate-type esters. // Anal. Chem. 1962. Vol. 34, № 1. P. 33-37.

492. Williams D.H., Tam S.W., Cooks R.G. Studies in mass spectrometry. XXVI. // J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90, № 8. P. 2150-2155.

493. Попонова P.B., Чупахин M.C. Применение масс-спектрометрии для анализа жидкокристаллических материалов. / В кн.: Жидкие кристаллы. / Под ред. С.И. Жданова М.: Химия, 1979. - С. 88-112.

494. Kirsch P., Bremer М. Nematic liquid crystals for active matrix displays: molecular design and synthesis. // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. Vol. 39. P. 4216-4235.

495. Ромадан И.А., Рендель Т.Н. // Ж. Общ. Хим. 1956. Т. 26. С. 202.

496. Каплан Е.П., Казакова З.И., Петров А.Д. Синтез и свойства 4-алкил- и 4,4'-диалкилбифенилов состава С16-С32 и их гидридов. // Ж. Общ. Хим. 1960. Т. 30, № 2. С. 369-376.

497. Павлюченко А.И., Смирнова Н.И., Ковшев Е.И. и др. Жидкокристаллическое состояние. VII. Синтез 4-алкил-4'-цианобифенилов. // Ж. Орг. Хим. 1976. Т. 12, № 5. С. 1054-1057.

498. Руолене Ю.И., Адоменас Р.В., Струткайтис Р.А., Денис Г.И. Синтез 4-алкил-4'-цианодифенилов. // Ж. Орг. Хим. 1984. Т. 20, № 6. С. 13051310.

499. Dorn Е. //Physik. Z. 1910. Bd. 11. S. 777.

500. Pelzl G. / In: Handbook of liquid crystals. / Eds.: D. Demus et al. -Weinheim: Wiley-VCH, 1998. Vol. 2A. P. 128-141.

501. Chang R. The anisotropic refractive indices of MBBA. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1976. Vol. 34, № 3. P. 65-69.

502. Bremer M., Tarumi K. Gas phase molecular modeling of liquid crystals: electro-optical anisotropics. // Adv. Mater. 1993. Vol. 5, № 11. P. 842-848.

503. Clark T. Handbook of computational chemistry. New York: Wiley, 1985.

504. Bremer M. Liquid crystals based on 2-fluoropyrimidine and -pyridine: synthesis, dielectric anisotropy and phase behavior. // Adv. Mater. 1995. Vol. 7, № 9. P. 803-807.

505. Fujita A., Ushioda M., Takeuchi H. et al. Calculation of dielectric and optical anisotropy of nematic cyanoethylene and cyanobutadiene derivatives. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1999. Vol. 331. P. 305-313.

506. Грожик B.A., Адоменас П.В. О возможности предварительной оценки величин показателей преломления жидких кристаллов в гомологических рядах. // Весци АН БССР. Сер. Физ.-Мат. 1983. №1. С. 87-90.

507. Цветков В.Н., Рюмцев Е.И., Коломиец И.П. и др. Анизотропия молярной рефракции жидкокристаллических п,п'-диалкоксиазокси-бензолов. // Оптика и спектроскопия. 1973. Т. 35, № 5. С. 880-883.

508. Ковшик А.П., Дените Ю.И., Рюмцев Е.И., Цветков В.Н. Оптическая анизотропия жидкокристаллических 4-цианфениловых эфиров 4-н-алкилоксибензойных и 4-н-алкилбензойных кислот. // Кристаллография. 1975. Т. 20, № 4. С. 861-864.

509. Грожик В.А., Адоменас П.В. Двупреломление жидкокристаллических 4-цианфениловых эфиров 4-н-алкилкоричных кислот. // Кристаллография. 1978. Т. 23, № 5. С. 1087-1089.

510. Грожик В.А., Адоменас П.В. Оптическая анизотропия жидких кристаллов ряда 4-цианфениловых эфиров 4-н-алкилоксикоричных кислот. // Оптика и спектроскопия. 1978. Т. 44, № 5. С. 1028-1030.

511. Pellet О., Chatelain P. Mesure par la methode du prisme et etude theorique. //Bull. Soc. Franc. Miner. Crist. 1950. Vol. 73. P. 154-172.

512. Sonin A.A. The surface physics of liquid crystals. Amsterdam: Gordon and Breach, 1995.- 180 p.

513. Блинов JT.M., Кац Е.И., Сонин A.A. Физика поверхности термотроп-ных жидких кристаллов. // УФН. 1987. Т. 152, № 3. С. 449-477.

514. Jaeger F.M. Über die Temperaturabhängigkeit der molekularen freien Oberflächenenergie von Flüssigkeiten im Temperaturbereich von -80 bis + 1650°C.//Z. Anorg. Chem. 1917. Bd. 101. S. 1-214.

515. Мочалин C.H. Поверхностное натяжение жидких кристаллов. // Уч. записки ИвГПИ. 1972. Т. 99. С. 321-338.

516. Адамсон А. Физическая химия поверхности.- М.: Мир, 1979,- С. 3-38.

517. Jasper J.J. Surface tension of liquids. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1972. Vol. 1, № 4. P. 841-1009

518. Пестов C.M., Томилин М.Г. Поверхностное натяжение термотропных ЖК. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2002. Вып. 1. С. 125-133.

519. Song В., Springer J. Surface phenomena of liquid crystalline substances. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. Vol. 293. P. 39-65.

520. Cognard J. The anisotropy of the surface tension of polar liquids: The case of liquid crystals. // J. Adhesion. 1984. Vol. 17. P. 123-134.

521. Ferguson A., Kennedy S.J. // Phil. Mag. 1938. Vol. 26. P. 41-49.

522. Schwartz W.M., Moseley H.W. The surface tension of liquid crystals. // J. Phys. Coll. Chem. 1947. Vol. 51. P. 826-837.

523. Langevin D. Analyse spectrale de la lumiere diffusee par la surface libre d'un cristal liquide nematique. Mesure de la tension superficielle et des coefficients de viscosite. // J. Phys. (Paris). 1972. Vol. 33, № 2-3. P. 249256.

524. Kahn F.J., Taylor G.N., Schonhorn H. Surface-produced alignment of liquid crystals. // Proc. IEEE. 1973. Vol. 61. P. 823-828.

525. Haller I. Alignment and wetting properties of nematic liquid crystals. // Appl. Phys. Lett. 1974. Vol. 24, № 8. P. 349-351.

526. Krishnaswamy S., Shashidhar R. Measurement of the surface tension of CBOOA. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1977. Vol. 38. P. 353-356.

527. Dubois J.C., Gazard M., Zann A. Liquid-crystal orientation induced by polymeric surfaces. // J. Appl. Phys. 1976. Vol. 47, № 4. P. 1270-1275.

528. Krishnaswamy S., Shashidhar R. Experimental studies of the surface tension of nematic liquid crystals. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1976. Vol. 35. P. 253-259.

529. Proust J.E., Ter-Minassian-Saraga L. Structure, free energy of adhesion and disjoing pressure in a solid nematic thermotrope system. // Colloid Polymer Sci. 1976. Vol. 254. P. 492-496.

530. Gannon M.G., Faber Т.Е. The surface tension of nematic liquid crystals. // Phil. Mag. A. 1978. Vol. 37, № l.P. 117-135.

531. Uchida T., Ishikawa K., Wada M. Liquid surface alignment and surface energy. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1980. Vol. 60. P. 37-52.

532. Адоменас П.В., Корженевский B.A., Томилин М.Г. Температурная зависимость поверхностного натяжения в гомологических рядах жидкокристаллических цианофенилбензоатов и цианобифенилов. // Ж. физ. химии. 1988. Т. 62, № 12. С. 3337-3338

533. Tzvetkov V.A., Tzvetkov O.V., Balandin V.A. Anisotropic properties of the LC surface tension. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. A. 1998. Vol. 329. P. 305312.

534. Корженевский B.A., Лебедев В.И., Левичев С.А., Томилин М.Г. Измерение параметров, определяющих ориентацию жидких кристаллов в электрооптических элементах. // Журнал ОМП. 1984. № 2. С. 19-21.

535. Neumann A.W., Springer R.W., Bruce R.T. Surface and bulk properties of azoxyanisole. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. Vol. 27. P. 23-30.

536. Stryla В., Kuczynski W., Malecki J. Experimental evidence of surface tension anisotropy in nematic phase of MBBA. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Lett. 1985. Vol. 1, № 1-2. P. 33-38.

537. Беляев C.B., Малимоненко H.B., Береснев Г.А. Ориентация жидкого кристалла на границе с воздухом. // Кристаллография. 1989. Т. 34, № 5. С. 1213-1216.

538. Нерсисян С.Р., Оганесян В.О., Пахалов В.Б. Измерение анизотропии поверхностного натяжения свободного слоя нематика МББА с помощью перехода Фредерикса в магнитном поле. // Изв. АН Арм. ССР, Физика. 1986. Т. 21, Вып. 1. С. 29-33.

539. Okano К., Murakami J. Van der Waals dispersion force contribution to the interfacial free energy of nematic liquid crystals. // J. Physique. 1979. Vol. 40, C3. P. 525-528.

540. Parsons L.D. Ordering and distorsion at the nematic isotropic fluid interface. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1975. Vol. 31. P. 79.

541. Parsons L.D. A molecular theory of surface tension in nematic liquid crystals. // J. Phys. C. 1976. Vol. 37, C-3. P. 1187.

542. Demus D. Empirical relation between order parameter and nematic-isotropic transition temperature. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2003. Vol. 400. P. 59-69.

543. Калинникова Н.И. Поверхностное натяжение параазоксифенетола. // Труды каф. теор. и экспер. физики Калининградского ГУ. -Калининград, 1969. С. 25-30.

544. Калинникова Н.И. Поверхностное натяжение некоторых нематических жидких кристаллов. // Сб.: Жидкие кристаллы. Ив.ГПИ, 1978. С. 110-116.

545. Горский Ф.К., Сакевич Н.М. Определение межфазной энергии на границе твердой и ЖК фаз. // Кристаллография. 1968. Т. 12, Вып. 4. С. 674-677.

546. Chen G.-H., Springer J. Surface phenomena of liquid crystalline substances: Surface tension of freshly formed droplets. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. Vol. 307A. P. 89-101.

547. Song В., Springer J. Surface phenomena of liquid crystalline substances: Temperature-dependence of surface tension. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. Vol. 307A. P. 69-88

548. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. / под ред. С.С. Воюцкого. — М.: Химия, 1974. 224 с.

549. Григорьев Г.А., Золкина Н.К., Столяров Ю.Ю., Аллахвердов Г.Р. Метод определения межфазного натяжения и краевого угла смачивания по кривым деформации межфазной границы. // Ж. Физ. Хим. 2001. Т. 75, № 10. С. 1891-1895.

550. Stannarius R., Cramer С. Surface tension measurements in~ freely suspended bubbles of thermotropic smectic liquid crystals. // Liq. Cryst. 1997. Vol. 23, №3. P. 371-375.

551. Лаврентович О.Д., Тарахан Л.Н. О температурной зависимости поверхностного натяжения на границе жидкий кристалл изотропная среда. //Поверхность. 1990. Т. 1. С. 39-44.

552. Mach P., Grantz S., Stoebe Т., Huang С.С. Surface tension obtained from various smectic-A liquid-crystal free-standing films. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. Vol. A302. P. 181-186.

553. Mach P., Huang C.C., Stoebe, T. Surface tension obtained from various smectic free-standing films: the molecular origin of surface tension. // Langmuir. 1998. Vol. 14, № 15. P. 4330-4341.

554. Mach P., Huang C.C., Nguyen H.T. Surface tension of liquid crystals containing two perfluoroalkyl tails. // Langmuir. 1997. Vol. 13, № 24. P. 6357-6359.

555. Ray S.K. Parachor and chemical constitution. The structure of liquid crystals. //J. Indian Chem. Soc. 1936. Vol. 13. P. 194-197.

556. Picot J.J.C., Fredrickson A.G. Interfacial and electrical effects on thermal conductivity of nematic liquid crystals. // Ind. Eng. Chem. Fundam. 1968. Vol. 7. P. 84-89.

557. Patharkar M.N., Rajan V.S.V., Picot J.J.C. Interfacial and temperature gradient effects on thermal conductivity of a liquid crystal. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1971. Vol. 15, № 3. P. 225-237.

558. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Наука, 1972. - 720 е.; Варгафтик Н.Б., Филиппов Л.П., Тарзиманов А.А., Тоцкий Е.Е. Справочник по теплопроводности жидкостей и газов. - М.: Энергоиздат, 1990. - 352 с.

559. Thermodynamic and physical property data. / Ed.: C.L. Yaws. Houston: Gulf Publ. Сотр., 1992.