Термический синтез органохлорпроизводных кремния с участием дихлорсилилена тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Газофазные реакции дихлорсилилена (Обзор литературы)

1.1. Термическое генерирование дихлорсилилена

1.2. Реакции присоединения :SiCk к ненасыщенным С-С связям:

1.2.1. Присоединение к сопряженным диеновым системам (ациклическим и циклическим)

1.2.2. Присоединение к ацетилену, дифенилацетилену и этилену

1.3. Реакции внедрения :SiCl2 в простые связи

1.3.1. Внедрение в связи Э-Hal (Э=Р,В,С, Hal=F,Cl)

1.3.2. Внедрение в связи (Si-H, С-Н, О-Н, Сар-С, О-С)

1.3.3. Внедрение в связи С-С1 и Si-Ci

1.3.4. Внедрение в связь Ge-Cl

1.4. Реакции отщепления хлора от некоторых о-хлорзамещенных ароматических соединений с их последующей внутримолекулярной циклизацией

Глава 2 . Термический синтез органохлорпроизводных кремния с участием дихлорсилилена (Обсуждение результатов)

2.1. Синтез алкилхлорсиланов

2.1.1. Взаимодействие ГХДС с ациклическими хлористыми алкилами

2.1.2. Взаимодействие ГХДС с хлористым циклогексилом

2.2. Синтез алкенилхлорсиланов

2.2.1. Взаимодействие ГХДС с хлористым винилом

2.2.2. Взаимодействие ГХДС с хлористым аллилом

2.2.3. Взаимодействие ГХДС с хлористым металл и лом

2.3. Взаимодействие ГХДС с полихлоралканами и полихлоралкенами

2.3.1. Взаимодействие ГХДС с хлористым метиленом

2.3.2. Взаимодействие ГХДС с хлороформом

2.3.3. Взаимодействие ГХДС с четыреххлористым углеродом и тетрахлорэтиленом

2.3.4. Взаимодействие ГХДС с 1,2-дихлорэтиленом

2.4. Взаимодействие ГХДС с производными ацетилена (этинилтри-хлорсиланом и хлористым пропаргилом)

2.5. О внедрении дихлорсилилена в связь Sn-Cl

3. Экспериментальная часть

4. Выводы

5. Литература

Актуальность проблемы. Органохлорпроизводные кремния, германия, олова и других элементов имеют определяющее значение для элементоорганической химии, являясь исходными веществами при получении практически всех основных классов элементоорганических соединений и в первую очередь веществ с наблюдаемой в ряде случаев уникальной физиологической активностью.

Органохлорпроизводные кремния могут также являться ценными мономерами для создания на их основе новых полимерных материалов со специфическими полезными свойствами.

В последнее время интенсивно развивается новое направление в кремнийорганической химии - химия термических газофазных реакций с участием нестабильных производных двухвалентного кремния - силиленов. Ведется поиск источников генерирования этих высокореакционных интермедиатов в газовой фазе, а также акцепторов - систем, способных их улавливать с образованием термически стойких веществ. Эти исследования открывают простые пути получения разных классов 8ьорганических соединений (в том числе новых, или ранее труднодоступных), а также помогают установить механизмы тех сложных термических превращений хлорсиланов и их органохлорпроизводных, которые происходят в газовой фазе, что позволяет прогнозировать пути их газофазного термического синтеза.

Ранее в ГНИИХТЭОС был разработан доступный газофазный метод генерирования наиболее перспективного с практической точки зрения дихлорсилилена пиролизом гексахлордисилана (ГХДС). Процесс чрезвычайно прост: смесь ГХДС и акцептора дихлорсилилена подается непрерывно при температуре 500-550°С при атмосферном давлении в реактор - полую трубку из различных материалов. Метод основан на использовании доступного сырья -ГХДС, технология которого разработана и внедрена в опытное производство. Доступность гексахлордисилана связана также с наличием его в значительных количествах в кубовых остатках многотоннажных производств трихлорсилана и четыреххлористого кремния.

Высокая реакционная способность :8Юк и значительная селективность его взаимодействия с определенными химическими связями молекул позволили изучить поведение дихлорсилилена в различных газофазных реакциях и предложить ряд новых оригинальных способов синтеза кремнийсодержащих соединений, с участием ГХДС, хлоралканов, хлоралкенов и хлорацетиленов, получение которых другими методами было затруднено или невозможно.

Дальнейшее расширение синтетических возможностей газофазных термических реакций и изучение механизма их протекания с участием дихлорсилилена представляется весьма актуальной в теоретическом и практическом отношении задачей.

Цель работы. Основной целью данного исследования является разработка простого метода синтеза органохлорпроизводных кремния, основанного на использовании доступного сырья. Частью этой работы было также изучение принципиальных возможностей получения органохлорпроизводных олова в условиях термических газофазных реакций с участием :8ЮЬ.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование неизвестных ранее газофазных реакций внедрения :81СЬ в связи Салк-С1 хлористых алкилов различного строения (ациклических и циклических). Предложена общая схема образования основных и побочных продуктов реакции.

Детально изучено газофазное взаимодействие СН2СЛ2 с гексахлордисиланом. Определены оптимальные условия образования двух практически ценных продуктов - хлорметилтрихлорсилана и бис-(трихлорсилил) метана.

Впервые на примере НСС1з и ССк детально исследовано внедрение ^¡Ск в связи С-С1 полихлоралканов .

В ходе систематических исследований по газофазному взаимодействию гексахлордисилана с хлористыми алкенами - соединениями, содержащими два реакционных центра в молекуле (связи С-С1 и двойные связи С=С), установлено, что взаимодействие ^Ск протекает в основном по связи С-С1 с образованием алкенилтрихлорсиланов.

В реакции газофазного взаимодействия с :81С12 были вовлечены доступные полихлоралкены (ССк=ССк, С1СН=СНС1). Определены основные продукты реакции и оптимальные условия их образования. Предложены схемы образования продуктов реакции.

Логическим шагом при выборе партнера в реакциях хлоралканов, полихлоралканов, моно - и полихлоралкенов с дихлорсилиленом стало применение этинилтрихлорсилана и хлористого пропаргила. В итоге была расширена аналитическая база для формирования представлений о первичных и последующих актах взаимодействия «атакующей» частицы ^¡Ск с наиболее уязвимой связью «атакуемой» молекулы: а) С-С1 связи в хлоралканах; б) С-С1 или С=С связи в хлоралкенах; в) С-Н , ОС, С—или С-С1 в замещенных ацетилена. Выявлены контуры генетической связи процессов с участием насыщенных и непредельных хлорорганических соединений с :8Юк.

Показана принципиальная возможность генерирования :8пСк при газофазном взаимодействии БпСЫ с ГХДС.

Практическая ценность. В ряде случаев разработаны реальные ориентиры химических технологий переработки экологически опасных отходов производства трихлорсилана и четыреххлористого кремния (типа гексахлордисилана и его гомологов) в ценные в прикладном отношении кремнийорганические мономеры, синтез которых классическими методами менее рационален, например, предложены новые простые методы получения хлорметилтрихлорсилана и (3-хлорвинилтрихлорсилана.

Апробация работы. Результаты диссертации представлены на 1-ом кремнийорганическом микросимпозиуме (Москва, 1994 г), на 1-ой Международной конференции по металлоорганике (Нижний Новогород,1995 г).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 7 статей и представлено 4 тезиса докладов на конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация включает разделы: введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы и список цитированной литературы. Она содержит 109 страниц машинописного текста, 1 рисунок, 11 таблиц. Список литературы насчитывает 159 наименований.

4. Выводы

1. Проведено систематическое изучение в газовой фазе неизвестных ранее реакций внедрения :81СЬ в связи Салк-С1 хлористых алкилов различного строения (ациклических и циклических) с целью разработки нового доступного метода получения ценных в прикладном отношении алкилсиланхлоридов, с различными заместителями у атома кремния. Предложена схема образования этих соединений, включающая в себя в качестве промежуточных соединений колебательно-возбужденные молекулы алкилтрихлорсиланов. Выявлены особенности образования и состава продуктов при взаимодействии с ГХДС и ациклических хлористых алкилов по сравнению с хлористым циклогексилом.

2. Изучено газофазное взаимодействие гексахлордисилана с хлористыми алкенами (хлористым аллилом, хлористым винилом и хлористым металлилом). На основании полученных данных выявлены некоторые общие закономерности по взаимодействию гексахлордисилана и хлористых алкенов, в частности, установлено, что несмотря на содержание в молекулах хлористых алкенов двух реакционных центров (связи С-С1 и двойной связи) взаимодействие с ^СЬ протекает в основном по связи С-С1 с образованием высоковозбужденных молекул алкенилтрихлорсиланов. Стабилизация этих возбужденных молекул приводит к образованию алкенилтрихлорсиланов, а распад - к образованию целого ряда побочных продуктов.

3. Разработан эффективный способ получения ценных в прикладном отношении карбофункциональных кремнийорганических мономеров -хлорметилтрихлорсилана и бис(трихлорсилил)метана, который сочетает доступность исходного сырья (ССЦ, НаСС'Ь, СЬ^ЗЮЬ), простоту аппаратурно-технологического оформления, достаточно высокий выход целевых продуктов и решения сопутствующих экологических проблем.

4. Изучены реакции внедрения ^¡СЬ в связи Салк-С1 полихлоралканов (СНС1з,СС14) с целью разработки нового доступного метода синтеза полифункциональных кремнийорганических мономеров, использование которых в синтезе новых полимерных материалов позволяет создать принципиально новые центры разветвления полимерных цепей. Впервые проведено газофазное взаимодействие гексахлордисилана с полихлоралкенами

С12С=СС12, С1СН=СНС1). Определены основные продукты и оптимальные условия их образования. В результате проведенных исследований взаимодействия С1СН=СНС1 с гексахлордисиланом предложен газофазный метод получения Р-хлорвинилтрихлорсилана и бис(трихлорсилил)этилена с хорошими выходами (75-80%). Предложена схема образования и определены оптимальные условия получения полифункциональных кремнийорганических мономеров, а также выявлены побочные продукты реакций.

5. Проведено исследование взаимодействия ацетиленовых соединений (этинилтрихлорсилана и хлористого пропаргила) 'с гексахлордисиланом в газовой фазе. Определены основные продукты реакции и предложен схема их образования. Показано, что для хлористого пропаргила, имеющего в молекуле два реакционных центра (связи ОС и С-С1), реакция с дихлорсилиленом, генерируемым из ГХДС, осуществляется лишь по связи С-С1. Определены оптимальные условия образования продуктов реакций.

6. Показана принципиальная возможность генерирования :8пС12 при газофазном взаимодействии ЗпСк с гексахлордисиланом. Образование дихлорстаннилена подтверждено его химическим перехватом.

1. А.Д.Петров, Е.А. Чернышов, Ли-Гуан-Лиан. О механизме взаимодействия кремнийгидридов с органогалагенидами в газовой фазе. - Докл. АН СССР,1961, т. 137, №4, стр. 876-879.

2. В.Г. Быковченко, Л.В. Эрмансон, С.А. Голубцов. Влияние ингибиторов на взаимодействие трихлорсилана с хлорбензолом,- Жур. Физ. Химии, 1965, т.39, стр.450-451.

3. В.Г. Быковченко, Л.В. Эрмансон, Е.А. Чернышев. Исследование кинетики взаимодействия хлоркремнийгидридов с хлорбензолом в газовой фазе.-Изв. АН СССР , с.х., 1965, №11, стр. 1949-1953.

4. Y.M.G. Davidson, С. Eaborn, C.L. Wood. A kinetic study of the gas-phasereaction between silicon hydrides and arylchlorides.- J. Organometal. Chem., 1967,v. 10, p. 401-408.

5. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, T.A. Клочкова , С.А. Щепинов , A.M. Мосин. Об участии дихлорсилилена в реакциях термического образования кремнийсодержащих гетероциклов.- ЖОХ, 1971, т.41, вып. 1, стр. 122-127.

6. К. Setinek, Е.А. Cernysev. Tepelny rozklad trichlorsilanu.- Chemicky prumyls,1962, v.12 (37), № 8, p. 419-428.

7. И.И. Лапидус, A.A. Ниссельсон. Тетрахлорсилан и трихлорсилан,- М. Химия, 1970, стр. 129.

8. В.Г. Быковченко, В.И. Пчелинцев, Е.А. Чернышев. Кинетика термического разложения трихлорсилана. Кинетика и катализ, 1973, т. 14, № 5, стр. 1323-1324.

9. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, Т.А. Клочкова , С.А. Щепинов. Синтез и некоторые превращения 1,1- дихлор-1-сила-5-азааценафтена,- ЖОХ , т. 41, вып. 3, 1969, стр. 617-619.

10. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, Т.А. Клочкова, Т.М. Кузьмина. Об участии органохлорсилиленов в пиролитических реакциях образования кремнийсодержащих гетероциклов. ЖОХ, 1974, т. 45, вып. 10, стр. 22232226.

11. В.Ф. Миронов, Н.Г. Максимова. Взаимодействие трихлорсилана с углеводородами при высоких температурах. Изв. АН СССР, О.Х.Н., 1962,стр. 1303-1305.

12. О.М. Нефедов, А.К. Мальцев, С.А. Святкин. Прямое спектроскопическое доказательство образования дихлорсилилена при пиролизе гексахлордисилана. Изв. АН СССР, с.х., 1974,стр. 958.

13. В.Г. Быковченко, В.И. Пчелинцев, Н.Г. Комаленкова, С.А.Башкирова, Е.А. Чернышев. Кинетика термического разложения гексахлордисилана. Деп. рук. № 94-75 в ВИНИТИ, реф. «Кинетика и катализ», 1975, т. 16, №3, стр. 813.

14. С. А. Башкирова. Синтез кремнийорганических гетероциклических соединений с участием дихлорсилилена. Дисс. канд. хим. наук, М., 1974, стр. 160.

15. A.c. 368271 СССР, Кл. с 07 f 7/12. Способ получения кремнийсодержащих непредельных гетероциклических соединений. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова,- № 1615695, заявл. 01.02. 71, опубл.26.01.73, откр., изобр., пром. обр., тов. знаки № 9.

16. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С. А. Башкирова. Синтез кремнийорганических соединений через дихлорсилилен. Докл. АН СССР, 1972, т. 205, №4, стр. 868-870.

17. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова, В.В. Соколов. Термические реакции с непредельными соединениями. ЖОХ, 1978, т.48, №4, стр. 830-838.

18. Е.А. Chernyshev, N.G. Komalenkova, S.A. Baschkirova. Gasphase reactions of dichlorsilylene.- J. Organomet.Chem., 1984, v.271,№l, p.129-143.

19. Е.А.Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова, М.Я. Фукс., Т.М. Соколова. Термический синтез 1,1,3,3-тетрахлор-1,3-дисилацикло-4-гексена,- ЖОХ, 1981, т.52, вып. 9, стр. 2135-2136.

20. Е.А. Чернышев, В.Г. Быковченко, Ю.Е. Попков, Н.Г. Комаленкова. Исследование кинетики и механизма взаимодействия гексахлордисилана с 1,3- бутадиеном.- 1-ый Всесоюзный симпозиум, Иркутск, 1977, тез. докл., стр.159.

21. В.Г. Быковченко, Т.С. Кисилева, Ю.Е. Попков, Е.А. Чернышев. Кинетика и механизм взаимодействия гексахлордисилана с 1,3-бутадиеном,-Кинетика и катализ, 1980, т. 21, №1, стр. 178-181.

22. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, В.Г. Быковченко, Т.С. Кисилева, М.Я. Кельман. Кинетика и механизм пиролитических превращений 1,1-дихлор-1-силацикло-З- пентена.- ЖОХ, 1992, т. 62, вып. 4, стр. 838-841.

23. D. Lei, R.J. Hwang,Р.Р. Gaspar. Addition of dimethylsilylene to substituted 1,3-butadienes; evidence for concerted 1,2-addition followed by nonconcerdet rearrangemets via diradical intermediates.- J. Organometal. Chem., 1984, v. 271, №1-3,p. 1-8.

24. Е.А. Чернышев, С.А. Башкирова, Н.Г. Комаленкова, М.Я. Кельман, В.Н. Бочкарев. Ретродиеновый распад 1,1-дихлор- и 1,1-дифтор-1-силацикло-3-пентенов при пиролизе. Докл. АН СССР , 1984, т. 276, № 5, стр. 11511154.

25. И.В. Овчинников, A.B. Головкин Н.Г. Комаленкова, Е.А. Чернышев, B.C. Никитин. Доказательство ретродиенового распада 1,1-дихлор-1-силацикло-3- пентена методом матричной изоляции. ЖОХ, 1987, т. 57, № 6, с.1421-1422.

26. В.Н. Бочкарев, А.Н. Поливанов, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова, Е.А. Чернышев. Масс-спектрометрическое изучение некоторых производных 1-силациклопентенов-3. ЖОХ, 1973, т. 43, в. 4, стр. 785-787.

27. A.В. Кисин. О взаимодействии дихлорсилилена с циклопентадиеном. Образование 2,2,7,7-тетрахлор-2,7-дисила2,2,1. бицикло-5-гептена,-ЖОХ, 1980, т.50, в. 3, стр. 697-698.

28. B.H. Бочкарев, A.H. Поливанов, Н.Г. Комаленкова, C.A. Башкирова, Е.А. Чернышев. Масс-спектрометрическое изучение 1 -силациклогексадиена-2,4 и его 1,1-диметил- и 1,1-дихлорпроизводных,- ЖОХ, 1973, т.43, в. 12,стр.2703-2705.

29. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова. Кремневые аналоги карбенов.- Усп. Химии, 1976, т. 45, в. 10, стр. 1782-1816. Y.V. Frey, М.А. Voisey.- Chem. Commun., 1966,p. 454-456.

30. P.L. Timms. Reaction of Silicon Dichloride with Difluoride.- Add. Inorg. Chem. Radiochem, 1972,v. 14, p. 121-126.

31. D. Seyferth, R. Damrauer, S.B. Andrews, S.S. Washburne. Reactions of Phenyl (bromodichloromethyl) mercury- Derived Dichlorocarbene with silacy clobutanes.- J.Am. Chem. Soc.,1971, v. 93, p. 3709-3713.

32. W.H.Atwell,J.G. Ulhmann. Preparation of hexamethyl-l,2-disila-3-cyclobytene.- J. Organometal. Chem., 1973, v.52, p. 21-24.

33. T.J. Barton, J. Kilgour. Mechanism of 1,4- disilacyclohexa-2,5-diene formation from acetylenes and silylenes. J. Am. Chem. Soc., 1974, v. 96, p. 7150-7158.

34. W.H. Atwell, D.R. Weyenler. Zwischenverbindungendes zweiwertigen siliciums (silylene).- Angew. Chem., 1969, v. 81, p. 485-493.

35. P.S. Skell, E.J. Goldstein. Silacyclopanes,dimethylsilylene.- J. Am. Chem. Soc., 1964, v. 86, p. 1442-1443.

36. O.M. Nefedov, M.N. Manakov. Enstehung und Reaktionen des Dimethylsilylens, eines siliciumanalogons der carbene.- Angew. Chem., 1964, v. 76, № 5-6, s. 270-274.

37. P. Timms. Some Reactions of Silicon Dichloride. I norg. Chem., 1968, v. 7, №2, p. 387.

38. Tony Osman.- "Spektrum", 1969, № 57,p. 4.

39. Tony Osman.- Inter. TECNIC, 1969, v. 22, p. 641.

40. Tony Osman. Optisch aktive o-silyl-ß-dicarbonyl-verbindungen. Chem. Rundschau (Schweiz), 1969, p. 641.

41. Е.А.Чернышев, Н.Г. Комаленкова, JI.H. Шамшин, С.А. Щепинов. Получение кремнийсодержащих гетероциклов пиролизом о-замещенных фенилхлорсиланов,- ЖОХ, 1971, №4, т.41, с. 843-848.

42. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова. Термическое взаимодействие гексахлордисилана с некоторыми органогалогенидами и метилзамещенными ароматическими углеводородами.- М., НИИТЭХИМ, Тбилиси, 1968, с.25.

43. F. Jain, Y.M.T. Davidson. Factors influencing the formation of silylenes in the pyrolysis of silicon compounds.- J. Organometal. Chem., 1970, v. 24, № 1, p. 97-100.

44. K. Weland, M. Heise. Tris- und Tetrakis (trimethylsilyl)cyclopentadien.-Angew. Chem., 1951, v. 63, p. 438.

45. H. Schafer. Bemerkungen zur Entstehung hohermolekular siliciumchloride im Abschreckrohr. Z. Anorg. Allg. Chem., v. 274, p. 265-270.

46. Патент США 3565590 (1968). С.А. v. 75, 99584 (1971).

47. E.G. Bylander. Kinetics of silicon Crystal Growth from SiCk Decomposition.-J. Electrochem. Soc., 1962, v. 109, p. 1171-1173.

48. Н.Г. Толстикова. Гомолитическое силилирование алкил- и хлорпроизводных бензола, нафталина и тиофена. Дисс. канд. хим. наук, М., 1964.

49. Е.А. Чернышев, Н.Г. Толстикова. Взаимодействие хлоркремнийгидридов с алкилбензолами и а- и ß-хлорстиролами в газовой фазе.- Изв. АН СССР, с.х.,1962,№ 7, с. 1223-1228.

50. A.c. 327207 СССР, кл. C07f7/12. Способ получения 1,1-дихлор-1- сила-5-азааценафтена. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, Т.А. Клочкова. -№ 1373851/23-4; заявл. 09.10.69; опубл. 01.06.72.0ткр., изобр.,пром. обр., тов. знаки № 5.

51. Е.А. Чернышев, С.А. Щепинов. Синтез 1,5- и 1,6- дисилапираценов. ЖОХ, 1970, т. 40, №8, с. 1744-1746.

52. Е.Т. Schaschel, D.N. Gray, P.L. Timms. Reactions of silicon monoxide with organic compounds.- J. Organometal. Chem., 1972, v. 35, p.69-79.

53. Е.А. Чернышев, Н.Г.Комаленкова, C.A. Башкирова. Пиролитическое взаимодействие гексахлордисилана с метилзамещенными ароматическими углеводородами и органогалогенидами.- ЖОХ, 1976, т. 46, с. 1278-1290.

54. С. А. Башкирова, Н.Г. Комаленкова, Е.А. Чернышев. Применение гексахлордисилана в синтезе ациклических кремнийорганических соединений.- Газофазные высокотемпературные методы синтеза кремнийорганических мономеров, М., ГНИИХТЭОС, 1978, стр. 51-59.

55. Е .А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова, Т.А. Жаворонкова. Термический синтез гетероциклов с участием гексахлордисилана.- ЖОХ, 1976, т. 46, № 5-6, стр. 1278-1284.

56. Е.А. Чернышев, Н.Г. Толстикова. Синтез и некоторые превращения 1,1-дихлор-1- силаценафтена,- ЖОХ, 1970, т. 40, №5, с. 1052-1058.

57. Е.К. Fields. Insertion of dichlorocarbene into aromatic hydcarbons.- J. Am. Chem. Soc., 1962, v. 84, p. 1744-1745.

58. Jakson R.A.- Advan.Chem. Free Radical, 1969, v. 3, p. 231-234.

59. A.c. 432154 СССР, Кл. C07f7/12. Способ получения кремнийсодержащих гетероциклических соединений. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова.- № 1830232; заявл. 22.09.72; опубл. 15.06.74., откр.,изобр.,пром. обр., тов. знаки № 22.

60. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова, H.A. Батыгина, A.B. Кисин. О взаимодействии дихлорсилилена со связью С-0 феноксидихлорсилана. Образование 1,1,3,3-тетрахлор-1,3-дисила-2-оксаиндана,- ЖОХ, 1977, т. 47, стр. 1196-1197.

61. A.c. 437769 СССР, Кл. С 07d 63/ 14. Способ получения 4,4,6,6-тетрахлор-4,6-дисила- 5Н-циклопента-2,3- в] тиофена. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова,- № 1881469; заявл. 09.02.73; опубл. 30.03.74, откр., изобр., пром. обр., тов.знаки № 28.

62. T.JI. Краснова, В.В. Степанов, Е.А. Чернышев.- В. кн. Газофазные высокотемпературные методы синтеза кремнийорганических мономеров, труды, М.,ГНИИХТЭОС, 1978, стр. 131-151.

63. Е.А. Чернышев, Т.Л. Краснова, В.В. Степанов, М.О. Лабарткова. Расширение фурановых гетероциклов при взаимодействии их с гексахлордисиланом или трихлорсиланом,- ЖОХ, 1978, т. 48, № 12, с. 2798.

64. A.c. 366198 СССР, Кл. С 07f 7/14. Способ получения арил производных метилтрихлорсилана. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова.-№ 1627122/23-4; заявл. 25.02.71; опубл. 16.01.73; откр.,изобр.,пром. обр., тов. знаки № 7.

65. А.Д. Петров, В.Ф. Миронов,В.А. Пономаренко, Е.А. Чернышев. Синтез кремнийорганических мономеров.- М.: Изд-во АН СССР, 1961,стр. 326333.

66. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, С.А. Башкирова, Т.М. Кузьмина, Н.С. Федотов, Г.Е. Эверт, В.Ф. Миронов. Синтез трихлорсилиладамантана и его производных,- ЖОХ, 1978, вып. 48, № 3, стр. 649-651.

67. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, Г.Н. Яковлева. Новый метод синтеза несимметричных метилхлордисиланов,- Андриановские чтения, посвященные 90-летию со Дня рожд. акад. К.А. Андрианова, Москва, 1995, тез. докл., М.: ГНИИХТЭОС,стр. 22.

68. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, О.В. Криволапова. Изучение газофазного взаимодействия алкилхлорбензолов с гексахлордисиланом.-Первый кремнийорганический микросимпозиум, Москва, 1994, тез. докл., М.: ИНЭОС РАН, стр.14.

69. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, Г.Н. Яковлева. О термическом образовании дихлоргермилена и его синтетических возможностях,- Докл. РАН, 1994, т. 336, вып. 1, стр. 69-70.

70. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, Г.Н. Яковлева, В.Г. Быковченко. Газофазный синтез фенилтрихлоргермана взаимодействием тетрахлоргермана с хлорбензолом в присутствии инициаторов,- ЖОХ, 1995, т. 65, вып. 11, стр. 1859-1872.

71. Е.А. Чернышев, В.Г. Быковченко, Г.К. Сульженко, В.П. Рутковский. Кинетика и механизм взаимодействия хлоркремнийгидридов с 2-хлортиофеном в газовой фазе,- Кинетика и катализ, 1978, т. 19, вып. 5, стр. 1100-1105.

72. В.В. Щербинин, И.П. Шведов, К.В. Павлов, В.Ф. Миронов. Новые реакции, ведущие к получению винилтрихлоргермана,- ЖОХ, 1993, т. 63, в. 8, стр. 1915.

73. A.c. 379577 СССР, Кл. С 07d 109/04. Способ получения 1.1-дихлор-1-сила-2,3-бензофеналена. Е.А. Чернышев, Н.Г. Комаленкова, JI.H. Шамшин.-№ 1651122; заявл. 28.04.71; опубл. 20.04.73; откр., изобр., пром. обр., тов. знаки № 20.

74. A.M. Мосин, Ю.Х. Шаулов. Термодинамика термического распада гексахлордисилана.- Ж.Ф.Х., 1972, т. 46, № 7, стр. 1834-1836.

75. Д. Сталл, Э. Вестрам, Г. Зинке. Химическая термодинамика органических соединений,- М.: Мир, 1971, стр. 808.

76. А.Д. Русин, О.П. Яковлев, А.Н. Ерешко, И.Н. Сахарова. Теплота образования метилтрихлорсилана.- Вестн. М.Г.У., сер. 2, химия, 1972, т. 13, № 4, с. 395-399.

77. Термические свойства кремнийорганических соединений- Под ред. В.Н. Кострюкова, В.Г. Генчель, М.: НИИТЭХИМ, 1973, стр. 168.

78. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону,- Под ред. В.А. Кондратьева, М.: Наука, 1974, стр. 351.

79. A.C. Baldwin, Y.M.T. Davidson, M.D. Leed.- J.Chem. Soc., Faraday Trans,I.,1978,v. 74,№9, p. 2171-2178.

80. E.A. Чернышев, H.Г. Комаленкова, В.Г.Быковченко, Т.С. Кисилева, М.Я. Кельман. Термическая изомеризация 1,1-дихлор-1-1-силациклопентенов,-ЖОХ, 1987, № 6, т. 57, стр. 1270-1275.

81. С. Бенсон. Термохимическая кинетика.- М.: Мир, 1971, стр. 139-142.

82. V.F. Mironov. Новый метод синтеза непредельных кремнийорганических соединений путем высокотемпературной конденсации олефинов и хлоролефенов с гидридсиланами,- Coll.Czech. Chem. Comm., 1960, v. 25,№ 8, p. 2167-2172.

83. E.A. Чернышев, H.Г. Комаленкова. Генерирование и реакции силиленов в газовой фазе.- Успехи химии, 1990, т. 59, № 6, стр. 918-929.

84. А.Д. Русин, О.П. Яковлев, H.A. Ерешко. Энтальпии образования субхлоридов кремния,- Вестн. МГУ, химия, 1974, т. 15, в. 1, стр. 154-156.

85. С.Н. Баджиев, А.И. Губарева. Термохимия метилвинилхлорсиланов,-ЖОХ, 1982, т. 52, вып. 9, стр. 2135.

86. Е.А. Чернышев, В.Г. Быковченко, Т.С. Кисилева, H.H. Силкина. Кинетика взаимодействия трихлорсилана с хлоралкилами в газовой фазе.- Кинетика и катализ, 1986, т. 27, № 5, стр. 1231-1241.

87. A.M. Табер, Е.А. Мушина, Б.А. Кренцель. Алленовые углеводороды.- М.: Наука, 1987, стр. 28-35.

88. В.М. Дьяков, C.B. Шелудякова, А.Ф. Галкин. Применение кремнийорганических соединений в лекарственных средствах,- М.: НИИТЭХИМ, 1984, стр. 56.

89. Г.В. Моцарев, В.Р. Розенберг. Получение монохлорметилтрихлорсилана. Жур. прикл. хим.,1964, т. 37, № 2, стр. 388-392.

90. А.Д. Петров, С.И. Садых-Заде, Е.А. Чернышев, В.Ф. Миронов. Прямой синтез алкилполисиланхлоридов.- ЖОХ, 1956, т. 26, № 5, стр. 1248-1254.

91. С.И. Садых-Заде, Е.А. Чернышев, В.Ф. Миронов. Прямой синтез полисиланхлоридов из а- и ß-хлоракилсиланхлоридов,- Докл. АН СССР, 1955, т. 105, № 3, стр. 496-498.

92. G. Fritz, A. Worsching. Zur Umsetzung von Chlormetanen mit elementarem Silicium (Bildung und Aufklarung Linearer Carbosilane).- Z. Anorg. Allg. Chem., 1984,v. 512,№5, s. 131-163.

93. А.Я. Якубович, В.А.Гинзбург. Синтез элементоорганических соединений алифатического ряда диазометаном. III Синтез соединений элементов IV группы- кремнийорганических соединений,- ЖОХ, 1952, т. 22, № 10,стр. 1783-1787.

94. D.Seyferth, E.G. Rochow. The preparation of chloromethyl Derivatives of Germanium and silicon by Diazomethane Method.-J. Amer. Chem. Soc.,1955, v.77, № 2, p. 907-910.

95. А.Я. Якубович, С.П. Макаров, В.А. Гинзбург, Г.И. Гаврилов, E.H. Меркулова. Синтез элементоорганических соединений алифатического ряда диазометаном. Синтез соединений элементов IV группы,- Докл. АН СССР, 1950, т. 72, № 1, стр. 69-72.

96. R.A. Shaw. Compounds of silicon. Rart II. The reaction of silicon Halides with Diazoalkanes.- J.Chem. Soc., 1957,№ 6, p. 2831-2833.

97. Ch.Tamborski, H.W. Post. Studies in silico-organic compounds XXVII Derivatikes of methyltrichlorosilane.- J. Org. Chem., 1952, v. 17, № 10, p. 1400-1404.

98. Англ. пат. GL9719 (1949). Monochloromethyl Siliconchlorides.(Speier J.L.)-C.A.,1950, v. 44, p.3518.

99. Hh.A. Diyiorgio, L.H. Sommer, F.G. Whitmore. Complete chlorination of Methyltrichlorosilane.- J. Amer. Chem. Soc., 1948, v. 70, № 10, p.3512-3514.

100. F. Runge, W. Zimmermann. Uber Chlormethylchlorsilane.- Ber., 1954,bol. 87, s. 282-287.

101. В.Ф. Миронов, В.А. Пономаренко. О некоторых закономерностях хлорирования кремнийорганических соединений.-Изв. АН СССР, ОХИ, 1957,№ 2, стр. 199-206.

102. К. А. Андрианов, Я.Н. Миндлин, И.С. Лезнов. Хлорирование диметилдихлорсилана и гексаметилдисилоксана,- Докл. АН СССР, 1954, т. 94, № 5, стр. 873-875.

103. В.А. Пономаренко, В.Ф. Миронов. Новый метод синтеза а- иод-алкилтриалкилсиланов,- Докл. АН СССР , 1954, т. 94, № 3, стр. 485-488.

104. К.А. Андрианов, JI.M. Хананашвили. Технология элементоорганических мономеров и полимеров,- М.: Химия, 1973, стр. 95-107.

105. Н. Kaesz,F. Stone. Conversion of Methyltrichlorosilane into Chloromethyl Derivatives of Silane.- J. Chem. Soc., 1957, № 3,p. 1433-1435.

106. Г.В. Моцарев, В.P. Розенберг, Т.Я. Чашникова. Получение монохлорметилметилдихлорсилана,- Жур. прикл. хим., 1961, т. 34, № 2, стр. 356-357.

107. Г.В. Моцарев, В.Р. Розенберг. Получение монохлорметил(диметил) хлорсилана.- Жур. прикл. хим., 1964, т. 37, № 1, стр. 132-136.

108. М.Г. Воронков, В.К. Станкевич, Б.Ф. Кухарев, И.П. Артемов. Хлорирование метилтрихлорсилана в барьерном разряде.- Изв. АН СССР, с.х.,1986, № 8, стр. 1868-1869.

109. Е.Т. Денисов. Кинетика гомогенных химических реакций.-М.: Высшая школа, 1978, стр. 285-286.

110. Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре. Курс химической кинетики.- М.: высшая школа, 1974, стр. 212-214.

111. С. Бенсон. Термохимическая кинетика.-М.: Мир, 1971,стр. 182-183.

112. Н.С. Наметкин, В.М. Вдовин. Химия кремнийуглеродных гетероциклов,-М., химия, 1967,стр. 364.

113. Газофазные высокотемпературные методы синтеза кремнийорганических мономеров. Сб. под. ред. Д.Я. Жинкина,- М., ГНИИХТЭОС, 1978, стр. 134.

114. Мюллер, Зейц. Синтез кремнийорганических соединений из хлороформа,-РЖХ, 1958, №23, 77725.

115. A.B. Топчиев, Н.С. Наметкин, В.Н. Зеткин. Синтез кремнийорганических соединений из хлористого метилена и кремния.- Докл. АН СССР, 1952, LXXII, № 6, стр. 927-929.

116. D. Seibt D., H. Heydtman. Der thermische Zerfall von Trichlormethyl-trichlorsilan in Gegenwart von Äthylen.- Z. Phys. Chem. (B.R.D.), 1973, Bd. 83, s. 256-259.

117. В.Н. Антонов, A.A. Заликин, В.И. Рыжков. Пиролиз четыреххлористого углеводорода в перхлорэтилен в объеме,- Ж.П.Х., 1985, т. 58, № 8, стр. 1843-1846.

118. В.Д. Шелудяков, В.Г. Лахтин, В.И. Жунь, В.В. Щербинин Г.В. Моцарев, В.Р. Розенберг, Т.Я.Чашникова. Получение монохлорметилметил-дихлорсилана,- Жур. прикл. хим.,1961, т. 34, № 2, стр. 356-357.

119. В.Н. Носенко, В.Г. Лахтин, В.Д. Шелудяков, В.Ф. Миронов. Реакции термического взаимодействия алкенилсиланов с алкенилгалогенидами в газовой фазе,- ЖОХ, 1980, т. 50, в. 8, стр. 1767-1771.

120. I. Safarik, В.Р. Ruzsicska, A. Jodhan, O.P. Strausz, T.N. Beil.- Chem. Phys. Left.,1985,v. 113,№ l,p. 71-73.

121. Ю. Ньюленд, Р. Фогт. Химия ацетилена,- M.: ИЛ, 1947, с. 218-231.

122. В.Ф. Миронов, В.И. Ширяев, В.В. Янков, Н.Ф. Гладченко, А.Д.Наумов. -Взаимодействие двухлористого олова с а-хлорметилсиланами. Синтез а-силилметилтрихлорстаннанов. ЖОХ, 1974, т. 44,№ 4, стр. 806-812.

123. В.И. Ширяев. Соединения двухвалентного олова аналоги карбенов. -Успехи химии, 1983, т. 46, стр. 271-279.

124. АД. Петров, Г.И. Никитин, Н.П. Сметанкина. ЖОХ, 1958, т. 28, № 7, с. 2085-2089. Поведение некоторых дихлоралканов и дихлоралкенов в условиях прямого синтеза.

125. L. Agne, W. Hilling. Halogen Substituted Vinyltrichlorosilanes and ethyltrichlorosilanes.- J.Am. Chem. Soc., 1952, v.74, p. 1952-1959.

126. J.J. McBride, Jr., H.C. Beachell. The Peroxide- Catalyzed Chlorination of Trimethylchlorosilane and t-Butychloride.- J. Am. Soc., 1948, v. 70, № 7-9, p. 2532-2533.

127. K.A. Андрианов. Синтез алкил- и арилгалоидомоносиланов,- ЖОХ, 1946, т. 16, №2-3, стр. 487-491.

128. АД. Петров, Н.П. Сметанкина, Г.И. Никишин. Прямой синтез пропил-, изопропил-, бутил-, изобутилхлорсиланов. ЖОХ, 1955, т. 25, № 12, стр. 2332-2336.

129. M.G. Voronkov, N.G. Romanova, L.G. Smirnova. Thermal addition of trichlorosilane to monoolefms.- Chemishe listy, v.52, 1958, p.640.

130. C.A. Голубцов, K.A. Андрианов, H.Г. Иванова, P.A. Турецкая, H.C. Фельдштейн. О реакциях образования алкил(арил)хлорсиланов прямым синтезом,- Изв. АН СССР, с.х., 1973, № 11-12, стр. 2740-2746.

131. R. Miller, H. Reyer, Umzetzung von Tetrachlorkohlenstoff mit Silicium.-Angewandte Chemie, 1958, № 16, s. 511.

132. В.Ф. Миронов, В.Г. Глуховцев. Синтез и свойства 1,1- и 1,2-бис-(триметилсилил)-этиленов и ß-хлорвинилтриметилсилана,- ДАН СССР,1955, т. 104, №4, стр. 865-868.

133. А.Д. Петров, С.И. Садых-Заде, Л.И. Цетлин. Прямой синтез алкил- и алкенилхлорсиланов на основе 1,1- дихлорэтана и 2,2- дихлорпропана,-ДАН СССР, 1956, т. 107, № 1-3, стр. 99-102.

134. Т54. А.Д. Петров, С.И. Садых-Заде, Н.П. Сметанкина, Ю.П. Егоров. Прямой синтез силанхлоридов из дихлоридов винилаллильного типа. ЖОХ,1956, т. 26, № 4-6, стр. 1255-1258.

135. А.Д. Петров, В.М. Вдовин. О каталитическом диспропорционировании алкил(алкенил)дихлорсиланов,- Изв. АНСССР, 1968, 1960, № 3, стр. 519521.

136. Е.А. Чернышев, Е.В. Вангниц, В.М. Гельперина, А.Д. Петров. Синтез бис(органохлорсилил) производных ароматических углеводородов и трис(трихлорсилил) бензола,- Изв АНСССР, 1964, № 10, стр. 1807-1814.

137. В.И. Соколов, А.Н. Грицко, К.Ф. Лаврова, Г.И. Кадан. К вопросу о взаимодействии гидридсиланов с пропаргиловым спиртом.- ЖОХ, 1964, т. 34, № 11-12, стр. 3610-3612.

138. Д.Н. Андреев. О цепном механизме реакции конденсации четыреххлористого кремния с циклогексаном и бензолом в тихих разрядах. ДАН ССР, 1955, т. 100, №2, стр. 263-265.

139. Р. Ингам, С. Розенберг, Г. Гильман, Ф. Рикенс. Оловоорганические и германийорганические соединения.- М., 1962, стр. 68.