Термодинамические характеристики процессов взаимодействия синтетических металлопорфиринов с кислород- и азотсодержащими лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Структурные особенности синтетических порфиринов

1.2. Структурные особенности металлопорфиринов

1.3. Молекулярные комплексы металлопорфиринов с 12 нейтральными лигандами

1.3.1. Классификация межмолекулярных взаимодействий

1.3.2. Гидрофобное взаимодействие

1.3.3. Донорно-акцепторное взаимодействие

1.3.4. Взаимодействия типа «хозяин-гость». 43 Соединения включения

1.3.5. тг-тг-взаимодействия металлопорфиринов с ароматическими 45 молекулами

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Свойства растворителей

2.3. Методы исследования

2.3.1. Калориметрический метод

2.3.2. Пикнометрический метод

2.4. Математическая обработка экспериментальных данных

Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Взаимодействие синтетических металлопорфиринов с 69 пиридином в органических растворителях

3.2. Взаимодействие 2пТФП с азот- и кислородсодержащими 75 лигандами в органических растворителях

3.2.1. Взаимодействие 2пТФП с аминами в органических 76 растворителях

Актуальность темы. В настоящее время становится все более очевидным фундаментальное значение донорно-акцепторных взаимодействий металло-порфиринов с разнообразными по природе лигандами в осуществлении органических и биохимических реакций. Однако, донорно-акцепторные комплексы металлопорфиринов с различными молекулярными лигандами еще относительно мало изучены, хотя именно за счет этого специфического взаимодействия осуществляются такие жизненно важные биохимические процессы, как дыхание, ферментативный катализ и ингибирование, биологические регуляторные функции, транспорт лекарственных препаратов и токсических веществ, ионный перенос.

Для понимания природы донорно-акцепторных взаимодействий металло-порфирин - лиганд весьма важно выяснить, какие факторы в основном определяют термодинамическую устойчивость образующихся комплексов, как влияет электронная структура центрального атома металла, природа порфиринового макроцикла и координируемого лиганда, сольватирующая среда.

Систематические исследования, посвященные изучению выше указанных вопросов не проводились, что объясняется трудностью получения термодинамических характеристик процессов образования молекулярных комплексов. Имеющиеся же в научной литературе термодинамические характеристики процессов молекулярного комплексообразования с участием металлопорфиринов получены спектральным методом и, как правило, нуждаются в уточнении. Поэтому весьма важным является получение термодинамических характеристик прямым методом исследования - методом калориметрического титрования.

В связи с этим проведение калориметрического исследования, позволяющего получить надежные результаты, установить влияние на процессы молекулярного комплексообразования природы порфиринового макроцикла, центрального атома металла, координируемого лиганда, сольватирующей среды представляется особенно важным и актуальным.

Цель работы заключалась в:

1) изучении координационных свойств синтетических металлопор-фиринов по отношению к пиридину в органических растворителях и оценке влияния бензозамещения в пиррольных кольцах и в мезо-положениях молекулы порфирина, электронной природы центрального атома металла и типа координационной связи металл-порфирин;

2) изучении комплексообразующих свойств цинк(Н)тетрафенилпор-фина по отношению к ароматическим и алифатическим аминам, амидам и ДМСО, моно- и динитрилам, циклическим и линейным эфирам, альдегидам, кетонам, гетероциклическим веществам и их бензопроизводным, спиртам в органических растворителях и оценке влияния на термодинамическую устойчивость физико-химических свойств молекулярных лигандов и природы сольвати-рующей среды;

Для выполнения поставленных задач было необходимо:

- создать автоматический дифференциальный калориметр титрования, определить его метрологические характеристики, аттестовать по эталонной реакции взаимодействия НС1 с TRIS в воде при 298,15 К и по теплотам смешения органических растворителей;

- провести калориметрическое исследование процессов взаимодействия цинк(П)тетрабензопорфина, цинк(П)тетрафенилтетрабензопорфина, магний(П)тетрафенилтетрабензопорфина, медь(П)тетрафенилтетра-бензопорфина с пиридином в бензоле и хлороформе при 298,15 К;

- провести калориметрическое исследование процессов взаимодействия цинк(П)тетрафенилпорфина по отношению к аминам, амидам, нитрилам, эфирам, альдегидам, кетонам, азолам, спиртам; 6

- установить корреляционную зависимость термодинамической устойчивости образующихся молекулярных комплексов от физико-химических свойств лигандов;

Научная и практическая значимость. Впервые проведено целенаправленное систематическое исследование термодинамики процессов молекулярного комплексообразования с участием металлопорфиринов. Полученные термодинамические характеристики пополнят информационную базу данных, а установленные закономерности и зависимости позволят лучше понять природу и особенности донорно-акцепторного взаимодействия металлопорфирин - ли-ганд. Сделанные выводы и выявленные закономерности позволят расширить представления о молекулярном распознавании. Помимо теоретического интереса проведенные исследования координационных свойств металлопорфиринов представляют и практическую значимость, так как данные макроциклы и молекулярные лиганды можно рассматривать как модели жизненно важных биологических веществ (цитохромы, гемоглобины, витамин В]2, антибиотики). Полученные результаты могут быть полезными при решении проблем гомогенного катализа, реакционной способности и селективности реакций органических соединений.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

1. Создан дифференциальный автоматический калориметр титрования.

2. Определены основные метрологические характеристики:

- чувствительность;

- уровень кратковременного и долговременного шума;

- аппаратная функция и постоянная времени прибора;

- предел разрешения и воспроизводимость;

- калориметр аттестован по теплотам смешения и эталонной реакции взаимодействия ТРИС с НС1 в воде.

3. Впервые методом калориметрического титрования получены термодинамические характеристики процессов взаимодействия пиридина с гпТБП, гпТФТБП, СиТФТБП, М^ТФТБП в бензоле и хлороформе.

Установлено, что

- синтетические металлопорфирины образуют термодинамически устойчивые молекулярные комплексы с пиридином состава 1:1 и 1:2;

- понижение термодинамической устойчивости комплексов в ряду: ZnTФTl > 2пТБП > ZnTФTБП вызвано увеличением ароматичности порфиринового макрокольца при переходе от тетрафенилпорфирина к тетрабензопорфирину и положительным индукционным эффектом СбН5-заместителей тетрафенилтетрабензопорфирина;

- процесс взаимодействия металлопорфиринов с пиридином протекает более экзотермично в бензоле, чем в четыреххлористом углероде, что обусловлено особенностями сольватационных взаимодействий МП с изученными растворителями;

- координационные свойства металлокомплексов тетрафенилтетрабензопорфирина по отношению к пиридину уменьшается в ряду: 2пТФТБП> MgTФTБП > СиТФТБП, наблюдаемая тенденция вызвана различиями в электронной структуре металла и типом его координационной связи с порфирином.

4. Впервые методом калориметрического титрования проведено систематическое исследование координационных свойств 2пТФП по отношению к ароматическим и алифатическим аминам.

Показано, что

- гпТФП образует комплексы с первичными, вторичными и третичными аминами состава 1:1 и 1:2, в случае гексаметилендиамина образуется комплекс состава 2:1;

- понижение термодинамической устойчивости молекулярных комплексов 2пТФП-пЬ при замене алкиламинов на ароматическими амины обусловлено: 1) уменьшением электронодонорной способности ароматических аминов по сравнению с алкиламинами; 2) стерическими препятствиями создаваемыми бензольным кольцом и его заместителями; 3) специфической сольватацией бензолом (в случае анилина и о-анизидина);

- понижение устойчивости комплекса 7пТФП-пЬ и энергетической составляющей взаимодействия ZnTФП - Ь при замене анилина на о-анизидин свидетельствует об отрицательном суммарном эффекте (-Б) заместителя сн3о-, приводящего к понижению электронодонорной способности атома азота;

- координационная способность 2пТФП по отношению к третичным аминам ниже, чем к первичным и вторичным аминам, Кс комплексов

ЕпТФП-пЬ уменьшается в следующем ряду лигандов: 3-диметиламинопропионитрил > трибутиламин > трибензиламин и обусловлена уменьшением электронодонорной способности аминов вследствие сжатия заместителей;

- для всех исследованных систем, за исключением систем, содержащих анилин и о-анизидин, реализуется компенсационный эффект, т.е. уменьшение экзотермичности процесса сопровождающееся увеличением константы равновесия, появляющийся при замене бензола на че-тыреххлористый углерод.

5. Впервые методом калориметрического титрования получены термодинамические характеристики комплексообразования ZnT<MI с амидами и диметилсульфоксидом.

Установлено, что

- ZnTOII образует термодинамически устойчивые молекулярные комплексы с амидами и диметилсульфоксидом состава 1:1 и 1:2

- наблюдаемое менее экзотермичное протекание процесса координации первичных и вторичных амидов по сравнению с третичными амидами вызвано межмолекулярной самоассоциацией первичных и вторичных амидов;

- замена М,Ы-диметилформамид на М,1Ч-диметилацетамид приводит к образованию более прочных комплексов ZnTOn-nL и более экзотер-мичному протеканию исследуемого процесса, что обусловлено электронным эффектом СН3-заместителя, увеличивающего электронную плотность на атоме кислорода;

- уменьшение термодинамической устойчивости комплексов в ряду амидов: гексаметилфосфортриамид > N-этилацетамид > NjN-диметил-ацетамид > ]Ч,]\Г-диметилформамид > ацетамид вызвано различиями в электронодонорной способности координированных лигандов, а также аттрактивным взаимодействием алкильных заместителей карбонильной группы с тс-системой ZnTOn.

6. Впервые получены термодинамические характеристики процессов взаимодействия ZnTOII с моно- и динитрилами.

Установлено, что

- ZnTOII с исследованными моно- и динитрилами образует комплексы состава 1:1, с 3-диметиламинопропионитрилом - комплекс состава 1:2. Наблюдаемая особенность, вероятно, обусловлена тем, что, в случае

3-диметиламинопропионитрила, координационное взаимодействие с ZnTOIl осуществляется по аминному атому азота.

7. Впервые получены термодинамические характеристики процессов взаимодействия ZnTOn с моно- и динитрилами.

Установлено, что

- наиболее устойчивый комплекс ZnTOn образует с фталонитрилом, что обусловлено взаимодействием ZnT<3>n с атомами азота двух нит-рильных групп;

- ZnTOn специфически не взаимодействует с дипропиловым эфиром, ^-бутиролактоном, пропиленкарбонатом. С тетрагидрофураном и 1,4-диоксаном ZnTOII образует комплексы состава 1:2. Остальные кислородсодержащие лиганды образуют комплексы состава 1:1;

- образованию устойчивых молекулярных комплексов ZnTOn с кислородсодержащими лигандами способствует циклическое строение координируемых молекул;

- в образовании молекулярных комплексов ZnTOn - эфир важную роль играют поляризационные взаимодействия;

- в отличие от эфиров (дипропиловый эфир, тетрагидрофуран) термодинамические характеристики координации ZnTOn циклических и линейных кетонов (ацетон, циклопентанон) отличаются незначительно, что обусловлено строением молекулы кетона, электронодонорная способность которой определяется индуктивными эффектами заместителей;

- процесс комплексообразования чувствителен к введению в состав ли-ганда второго атома кислорода. В том случае, если между гетероато-мами имеется углеводородная цепочка (1,2-диметоксиэтан, 1,4-ди-оксан), то наличие второго атома способствует образованию более прочных и устойчивых комплексов. Вероятно, в данном случае имеет место взаимодействие ZnTOn с двумя гетероатомами. Если углеводородной цепочки меду атомами нет (/-бутиролактон, пропиленкарбонат), то комплекс с ZnT<3>n не образуется, причиной этому является -F-эффект второго атома кислорода.

8. Впервые методом калориметрического титрования проведено систематическое исследование координационных свойств ZnTOÍI по отношению к moho-, ди- и триазолам и их бензопроизводным.

Показано, что

- ZnTOn образует устойчивые комплексы со всеми изученными гетеро-циклами, в бензоле образуются монолигандные комплексы, в четы-реххлористом углероде специфическое взаимодействие ZnTOn с хи-нолином, имидазолом, бензимидазолом приводит к образованию комплексов состава 1:2;

- координационное взаимодействие ZnTOn с бензопроизводными гете-роциклов (хинолин, бензимидазол) приводит к образованию менее прочных комплексов и менее экзотермичному протеканию процессов по сравнению с неконденсированными гетероциклами, что обусловлено уменьшением электронной плотности на атоме азота вследствие аннелирования и стерическими препятствиями;

- увеличение числа атомов в гетероцикле приводит к образованию термодинамически менее устойчивых комплексов и к менее экзотермичному протеканию процесов координации лигандов, что связано с понижением основных свойств триазолов по сравнению с диазолами, что связано с большим значением взаимного влияния неподеленных электронных пар атомов азота и 7Г-электроннош секстета кольца;

- в диазолах соседнее расположение атомов азота отрицательно сказывается на термодинамической устойчивости молекулярного комплекса (Кс 3,5-диметилпиразола в = 5 раз ниже, чем Кс комплекса ZnTOn с имидазолом, в котором атомы азота расположены через СН-мостик). Обнаруженная особенность обусловлена меньшей электронодонорной способностью 3,5-диметилпиразола, чем имидазола, вызванной соседним расположением атомов азота в молекуле приводящим к взаимодействию неподеленной электронной пары пиридинового азота с протоном пиррольного азота, кроме того, расположенные рядом два атома азота являются источниками сильного -Б-эффекта.

9. Впервые получены термодинамические характеристики взаимодействия ХпТФИ со спиртами.

Установлено, что

- 2пТФП образует молекулярные комплексы со всеми изученными одноатомными спиртами состава 1:1. В то время как с резорцином 2пТФП специфически не взаимодействует. Очевидно, причиной этому является наличие второго атома кислорода в молекуле резорцина, понижающего электронную плотность на соседнем атоме кислорода за счет суммарного -Б-эффекта;

- термодинамическая устойчивость молекулярных комплексов 2пТФП-Ь в бензоле и четыреххлористом углероде увеличивается в следующем ряду лигандов: метанол < этанол < 1-пропанол < 1-бутанол < 1-пентанол. Наблюдаемая закономерность увеличения Кс обусловлена электронными эффектами алкильных заместителей и их аттрактивным взаимодействием с 71-системой макрокольца.

10.Проведён корреляционный анализ термодинамической устойчивости молекулярных комплексов 2пТФП-пЬ (в случае комплексов 7пТФП-2Ь учитывались данные, относящиеся к процессу координации первой молекулы) от физико-химических свойств координируемых лигандов (электронодонорная способность, объем, электронная и ориентацион-ная поляризация).

Установлено, что

- общее корреляционное уравнение, полученное для всех изученных лигандов, неадекватно описывает зависимость термодинамической устойчивости молекулярных комплексов от свойств лигандов. Это обусловлено тем, что для исследованных лигандов, относящихся к различным классам соединений, в процессе образования комплексов с гпТФП доминируют различные факторы (электростатический, поляризационный и т.д.);

- корреляционное соотношение термодинамической устойчивости комплексов 7пТФП с ароматическими и алифатическими аминами с физико-химическими свойствами аминов является удовлетворительным. Все параметры являются значимыми, доминируют параметры, отражающие электронную поляризацию и объемные характеристики лиганда;

- корреляционное соотношение термодинамической устойчивости комплексов ZnTФTl с амидами и диметилсульфоксидом с физико-химическими свойствами лигандов является удовлетворительным. Значимыми параметрами являются электронодонорная способность, ориентационная поляризация и объем лиганда; корреляционные уравнения термодинамической устойчивости комплексов 2пТФП с эфирами, альдегидами и кетонами с физико-химическими свойствами лигандов является удовлетворительным. Все параметры являются значимыми, доминируют параметры, отражающие поляризационные характеристики и электронодонорную способность;

- корреляционные уравнения термодинамической устойчивости комплексов 2пТФП с гетероциклическими соединениями с физико-химическими свойствами лигандов не является удовлетворительным, что обусловлено наличием дополнительных, кроме координационных взаимодействий лиганда с макроциклом.

11. Проанализировано влияние природы растворителя на термодинамику процессов молекулярного комплексообразования с участием ХпТФИ. Установлено, что в среде бензола образуются смешенные молекулярные комплексы 2пТФП-пЬ-пСбНб.

125

1. 1.aat R.M., Bradshaw S.S., PawlakR.S. 11 Chem. Rev. 1992.V.92.P.1261.

2. Аскаров K.A., Березин Б.Д., Евстигнеева Р.П. и др. Порфирины: структура, свойства, синтез. М.:Наука, 1985. С.333.

3. Fisher H., Orth H. // Leipzig Acad. Verl 6. 1937. Bd.2. Pt 1. S. 766.

4. Internetional Union of applied Chemistry // J. Am. Chem. Soc. 1960. V.82. P.5582.

5. Ghosh A., Almot. S. // J. Phys. Chem. 1995 V. 99. P. 1073.

6. Limbach H.-H., Wehrle В., Zimmerman H. // Angew. Chem. 1987. V. 99. P. 241.

7. Березин Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1976. 280с.

8. Туринович Т.П. Севченко А. Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника, 1958. 517с.

9. Tulinsky А. // Ann. New York. Acad. Sei. 1973. V. 206. P. 47.

10. Stilbs P., Moseley M. E. // J. Chem. Soc. Faradey Trans. 2. 1980. V. 76. P. 729. ll.Schlabach M., Limbach H-H., Bunnenberg E. // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 4554.

11. Crossley M. Y., Harding M. M, Sternhell S. // J. Amer. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 3266.

12. Nakashima S., Ohya-Nishiguchi H., Hirota N. // Inorg. Chem. 1990. V. 29. P. 5207.

13. Murakami Y., Kikuchi J-L, Hisaeda Y. // Chem. Rev. 1996. V. 96. P. 721.

14. Hoard J. L. In: Porphyrins and metalloporphyrins /Ed. К. M. Smith Amsterdam etc. Elsevier - 1975. Ch 8. P. 317.

15. Dilworth J. O. // Ann. Repts. Progr. Chem. 1977. V. A74. P. 169.

16. Ceulmans A., Oldenhof W., Gorller-Walrand C. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 1155.

17. Summers J. S., Stolzenberg A. M. // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 10559.

18. Edwards L., Dolphin D. H. //J. Molec. Spectr. 1971. V. 38. P. 16.

19. Терёхин A. H. Фотохимия красителей и родственных органических соединений. M.: Изд-во АН СССР, 1947. 540с.

20. Чулановский В. М. Молекулярная спектроскопия. JL: Изд-во ЛГУ. 1960. с.3-19.

21. Глесстон С. Теоретическая химия.: М. и J1. 1950. 632с.

22. Гиршфельдер Дж., Кертисс Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей.: М. и Д., 1961. 930с.

23. Бахшиев Н. Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука, 1972. 263с.

24. В. R. Baker J. Chem. Educ. 1967. V. 44. P. 610.

25. G. Nemethy // Angew. Chem. 1967. V. 79. P. 260.

26. Crawford В. A., Ondrias M. R. // J. Phys. Chem. 1990. V. 94. P. 6647.

27. Kano K., Haykawa T. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. У. 64. P. 778.

28. Mikros E., Gaudemer F., Gaudemer A. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 1806.

29. Карманова T.B., Койфман О.И., Березин М.Б. // Коорд. химия. 1983. Т.9. В.6. С.772-776

30. Marcues Н.М., Byfield М.Р., Pratt J.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P.1633

31. Marcues H.M., Byfield M.P., Pratt J.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P.1641

32. Marcues H.M., Byfield M.P., Pratt J.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P. 1647

33. Marcues H.M., Byfield M.P., Pratt J.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P. 1667

34. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии: учебное пособие для вузов. Л.: Химия, 1979. 520с.

35. Шусторович Е.М. Химическая связь. М.: Наука, 1973. 230с.

36. Mulliken R.S., Person W.B. Molecular Complexes N.-Y.: Wiley Interscience Publ. 1969.417p.

37. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.:Химия, 1973. 397с.

38. Луцкий А.Е., Марченко Т.Н. Зависимость некоторых свойств комплексов с водородной связью от характеристик взаимодействующих молекул// Водородная связь. /Под ред. Н.Д.Соколова М.: Наука, 1981 с 50-62

39. Rose J. Molecular complexes. N. -Y.: Academ. Press. 1967.378p.

40. Гурьянова E.H. Прочность и длина межмолекулярных связей электронодо-норно акцепторных комплексов // Журн. струк. химии. 1975. Т.16. №1. С.85-91.

41. Кампар В.Э. // Усп. химии. 1982. Т.51. №2. С. 185-206.

42. Гурьянова E.H., Ромм И.П. // Журн. физич. химии. 1988. Т.62. №10. С.2687-2710.

43. Mulliken R.S. // J. Am. Chem. Soc. 1950. V.72. №1. P.600-608.

44. Капинус Е.И. Фотоника молекулярных комплексов. Киев: Наук.думка, 1988. 256с.

45. Tavares M.А. // J. Chem. Phys. 1980. V. 72 №1. P.43-47.

46. Mulliken R.S. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V.74 №3.P.811-821.

47. Марч Дж. Органическая химия. M.: Мир, Т.2. с 117.

48. Mulliken R.S. // Science. 1968. V. 157 №3784. P.13-24.

49. Person W.B. Spectroscopy and structure of molecular complexes. London -N.-Y.; Plumen Press. 1973. 485p.

50. Гурьянова E.H., Арзаманова В.A. // Журн. общей химии. 1966. Т.36. С.1157.

51. Briegleb G., Czecalla J. // Angew. Chem. 1960. V.72 №12. S.401-413.

52. Drago R.S., Vogel G.C., Needham Т.Е. // J. Am. Chem. Soc. 1971 №17. P.6014-6026.

53. Vogel G.C., Stahlbush J.R. // Inorg.Chem. 1977. №4. V.16. 55.1mai H. // J. Amer. Chem. Soc. 1992. V. 114. P.6719.

54. Nakamura M. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995. V. 68. P. 197.

55. Mizayani T., Erna T., Yoshida T. // Inorg. Chem. 1993. V.32. P.2072.

56. Yamamoto Y., Nanai N., Chujo R, Inoue I. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. V. 64. P. 3199.

57. Сидоров А. H. Биофизика. 1974. T. 19. С.45.

58. Bergmann E. D. Molecular associations in biology. Ed. В. Pullman. Acad. Press. New York. 1968.

59. Gaseo M. R. Farmacia. 1976. V. 31, P. 308.62.3егерс-Эйскенс Т., Эйскенс П., Денисов Г. и др. Молекулярные взаимодействия.: Пер. с англ. // Под ред. Г. Ратайчака, У. Орвилла-Томаса М.: Мир, 1984. 600с.

60. Хащина М.В., Тюрин С.А., Преждо В.В. Электрооптические эффекты в технике. Х.:Вища школа, 1989. 160с.

61. В.В.Преждо, И.П.Крайнов. Межмолекулярные взаимодействия и электрические свойства молекул. X.: Изд-во Основа при Харьк. ун-те, 1994. 240с.

62. Migita M., Okada T., Mataga N. // Chem. Phys. Lett. 1981. V.84 №2. P.263-266.

63. Mataga N., Karen A., Okada T. //J. Phys. Chem. 1984. V.88 №24. P.5138-5141.

64. Kong J.L., Spears K.G., Loach P.A. // Photochem. Photobiol. 1982. V.35. №4. P.545-553.

65. Mataga N., Karen A., Okada T. // J. Amer. Chem. Soc. 1984. V.106 №8. P.2442-2443.

66. Шахвердов П.А. // Оптика и спектроскопия. 1971. Т.ЗО №1. С.81-85.

67. Roy J.K., Whitten D.G. // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V.93. №25. P.7093-7094.

68. Капинус Е.И., Старый В.П., Дилунг И.И. // Теор. и эксперим. химия 1982. Т. 18. №4.С.450-458.

69. Растворы неэлектролитов в жидкостях /Под ред. F. А. Крестова. М.: Наука, 1989. 137с.

70. Вьюгин А.И., Антина Е.В., Крестов Г. А. // Журн. физич. химии. 1993. Т. 67. №3. с. 463.74.1mai H., Sunohara, Nakagawa S. // Thermochem. Acta. 1994. V. 240. P. 109.

71. Братчиков А. В., Рыжова Г. JI., Костина J1. Г. // Журн. физич. химии. 1975. T. XLIX. №1 с. 172

72. Боровков Н.Ю., Сибрина Г.В., Блохина C.B., Ольхович М.В. // Журн. общей химии. 1997. Т.67. В.З. С.485.

73. Химия комплексов «гость-хозяин». Синтез, структуры и применения.: Пер. с англ. /Под ред. Ф. Фегтле и Э. Вебера-М.: Мир, 1988. 511с.

74. Kadish K.M., Shiue L.R. // Inogr. Chem. 1982. V.21. P.l 112.

75. Uno T., Kyuno E // Inorg. Chem. 1990. V.29. P. 2416.

76. Nardo J.V., Dawson J.H // Inorg. Chimica acta. 1986. V.123. P.9

77. Rolling O.W. //Anal. Chem. 1978. V.50. № 11. P.l 581.

78. Marcuss Y//J. Sol.Chem. 1984. V. 13, №9. P. 599.

79. Kamlet M., Abboud J., Taft R. // J. Am. Chem. Soc. 1977. V. 99. P.6027.

80. Fowler F., Katrizky., Rutherford R // J. Chem. Soc. 1971. В, P.460.

81. Corwin A., Chivvis A., Poor R et.al. // J. Amer. Chem. Soc. 1968. V. 90. P. 6577.

82. Benoit F., Harrison A. // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V.99. P.3980.

83. Kosower E.M. // J. Amer. Chem. Soc. 1952 V. 80. P. 3253

84. Островский B.A., Колодобский Г.И. Слабые органические основания Л.:

85. Изд-во Ленинградского университета, 1990. 152с. 89.Кабачник М.И. // Усп. химии. Т.48 №9 С. 152390.0hkubo К., Tsuchihachi T., Yoshida Т // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. V.49 №2. P.480.

86. Эткинс П. Кванты. M.: Наука, 1977. 124с.

87. Луцкий А.Е., Марченко Т.Н. Зависимость некоторых свойств комплексов с водородной связью от характеристик взаимодействующих молекул// Водородная связь. / Под ред. Н.Д.Соколова М.: Наука, 1981. С.50-62.

88. Beaupere D., Segvin J.P., Uzan R., Doucet J.P // Canad. J. Chem. 1976. V.54. №2. P.297.

89. Hopkinson A.C., Czizmadia I.G. // Canad. J. Chem. 1974. V.52, №4. P.546.

90. Bursey M.N., Creenberg R.S. Pedersen L.C. // Chem. Phys. Lett. 1975. V.36. №4. P.470.

91. Маличенко Б.Ф. Молекулярные диаграммы органических соединений. Киев.: Наук, думка, 1982. 267с.

92. Халдна Ю.Л. //Усп. химии. 1980. Т.49. №7. с. 1174.

93. Arnett Е.М., Quirk R.P., Burke J.J. // J.Amer. Chem Soc. 1970. V.92. №13. P.3977.

94. Гаммет JI. Основы физической органической химии М.: Наука, 1972. 84с.

95. Корженевская Н.Г., Кальницкий Н.Р. // Журн. общей химии. 1987. Т.57. №8. С. 1810.

96. Островский В.А., Енин A.C., Колдобский Г.И. // Журн. орган, химии. 1972. Т.8 №11. С.2224.

97. Островский В.А., Кузнецов A.B., Колдобский Г.И. // Журн. орган, химии 1975. Т.П. №5. С. 1027.

98. Островский В.А., Колдобский Г.И. // Химия гетероцикл. соед. 1988. №5. С.579.

99. Арнетт Э.М. // Современные проблемы физической органической химии М.: Химия, 1967. 195с.

100. Byrn М. P., Curtis С. Y., Hsiou Yu et al // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V.l 15. P. 9480.

101. Byrn M. P., Stouse С. E. // J. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 2501.

102. Shen Y., Myslinski P., Treszczanjwicz T. // J. Phys. Chem. 1992. V.96. P. 7782.

103. Verchere-Beaur C., Mikros E., Gaudamer A. // J. Inorg. Biochem. 1990. V. 40. P. 127.

104. Xie Z., Bau R., Reed C. A. // Angew. Chem. Ed. Engl. 1994. V. 33. P. 2433.

105. Hunter С. A., Sanders J. К. M. // J. Chem. Soc. -1990. V. 112. P. 5525.

106. Mink L. ML, Polam J. R., Christencen K. A. // J. Amer. Chem. Soc. 1995. V.117. P. 9329.

107. Kirner J. F, Reed C. A., Scheidt W. R. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V.99. P. 1093.

108. Fulton G.P., La Mar G.N.//J. Amer. Chem. Soc. 1976. V.98. P.2124.

109. S. A. Shelnutt//J. Amer. Chem. Soc. 1982. V.105.P. 774.

110. Alden R. G., Ondrias M. R., Shelnutt S. A. // J. Amer. Soc. 1990. V. 112. P. 691.

111. Чамаева О. А., Китайгородский A. H. // Изд-во AH CCCP-19898. №6. C.1263.

112. Margues H. M., Budield M. P., Pratt J. M. // J. Chem. Soc. Dalton trans. 1993. P. 1633.

113. Adam W., Szendrey L. // J. Amer. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 7137.

114. Караваева E. Б., Березин Б. Д., Потапова Т. И. // Журнал прикладной спектроскопии. 1980. Т.32. В.З. С. 512.

115. Zielenkiewiecz W., LebedevaN. Sh., Antina E.V., Vyugin A.I., Kaminski M. //J. Sol. Chem. V27. №10. 1998. P.879-886.

116. Вайсбергер А. Органические растворители. M.: Мир, 1976. 447с.

117. Краткая химическая энциклопедия. М.: Наука, 1961. 5т.

118. Ots Н. // Acta Chem. Scand. 1972. V. 26. P. 3810.

119. В. Хемингер, Г. Хене. Калориметрия. Теория и практика. М.: Химия, 1990. 176с.

120. Олейник Б. Н. Точная калориметрия. М.: Издательство стандартов, 1973. 206с.

121. Ai-tong Chen., I. Wadso // J. of Biochemical and Biophysical methods. 1982. V. 6. P. 307.

122. Белоусов В. П., Морачевский А. Г. Панов М. Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Справочник. Л.:Химия, 1981. 264с.

123. Brown I., Lane I.E. // Pure Appl. Chem. 1976. V 45. P.503-513.

124. Румшинский JT. 3. Математическая обработка материалов эксперимента. М.: Наука, 1971. 192с.

125. Marcues Y. // Rev. Anal. Chem. 1980. V.5. P.53.

126. Минкин В.И., Осипов O.A. Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии Л.: Химия, 1968. 248с.

127. Осипов O.A., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по дипольным моментам. Изд.З-е переработ, и доп. М.: Высшая школа, 1971. 416с.

128. Фёрстер Э., Рёнц Б. Методы корреляционного и регрессионного анализа: Рук-во для экономистов. /Пер. с нем. В.М. Ивановой, М.: Финансы и статистика, 1983. 302с.

129. Mink L.M., Christensen К.А., Walker F.А. // J. Amer. Chem. Soc. 1992. V. 114. №20. P. 6930.

130. Miller J. R., Dorough G. D. // J. Amer. Soc. 1952. V. 74. P. 3977.

131. Leggett D. S., Kelly S. L. et al // Talanta. 1983. V. 30. №8. P. 579.

132. Ballshmiter K., Cotton T. M., Strain H. H. // Biochem. Biophys. Acta. 1969. V. 180. P. 347.

133. Strouse С. E. //Proc. Nat. Acad. Sei. USA. 1973. V. 71. №2. P. 325.

134. Cole S. S., Cutrous G. C., Magnusson E. A. // J. Amer. Soc. 1971. V. 93. P. 2153.

135. Лебедева Н.Ш., Антина E.B., Вьюгин А.И. // Журн. физич. химии. 1999. Т.73. №6. С. 1051.

136. Shelnutt S.A. //J. Am. Chem. Soc. 1983. V.105. №4. P.774.

137. Вьюгин А.И., Антина E.B. // Докл. АН СССР. 1990. Т.315,№5.С.1149.

138. Джонсон К. Уравнение Гаммета. М.: Мир, 1977. 240с.

139. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений: Уч. Пособие для ун-тов. М.: Высш. школа, 1978. 559с.

140. Zielenkiewiecz W., Lebedeva N. Sh., Kaminski M. et al // J. Therm. Anal. Cal. 1999. V58.P.741.

141. Вьюгин А.И., Антина Е.В., Чернышов Д.В. // Изв. АН СССР. 1992. №7. С.1545

142. Страйер JI. Биохимия в Зт / Пер. с англ. М.: Мир, 1985. 920с.

143. Общая органическая химия. М.: Химия, 1983. В 4т.

144. Bull W.E., Madan S.K., Willis J.E. //Inorg. Chem. 1963. V.2. P.303.

145. Planche L.A., La Rogers M.T. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V.86. P.337.

146. Brawn R.S. //J. Amer. Chem. Soc. 1980. V.102. №16. P.5222.

147. Saito H., Tanaka Y. //J. Amer. Chem. Soc. 1971. V.93. P. 1077.

148. Bendetti P., Blasio В., Baine P. // J. Chem. Soc. Perkin II. 1980. №3. P.500.

149. EganW., Bull Т.Е., ForsenS.//Chem. Comm. 1972. P. 1099.

150. Hiroyasu Imai, Eishin Kyuno // Inorg. Chem. 1990. V.29. P.2416.

151. Cox R.A., Druel L.H., Klausner A.F. et al. // Cañad. J. Chem. 1981. V.59. №11. P. 1568.

152. Зильберман E.H. Реакции нитрилов. M.: Химия, 1972. 448c.

153. Saum A.M. // J. Pol. Sei. 1960. V.52. P.57.

154. Jewslury P., Yamamoto S., Minato T., et al. // J. Phys. Chem. 1992. V.99. P. 12677.

155. Sheidt W.R., Geider P.K., Lee Y.J. et al. // Inorg. Chem. 1992. V.31. P.2660.

156. Beaupere D., Segvin J.P., Uzan R., Doucet J.P. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. Y.100. №6. P. 1673.

157. Уайт А., Хендлер Ф., Смит Э. и др. Основы биохимии. М.: Мир, 1981. Т.З. С.1218.

158. Лопырев В.А., Ларина Л.И., Вакульская Т.И. // Усп. химии, 1986. Т.55. №5. С.769-793.

159. Zhang Y., Jones J.G., Sweigart A. // Inorg. Chem. Acta. 1989. V.166. P.85-89.

160. Осипов O.A., Симонов A.M., Минкин В.И., Тарковский А.Д. // Труды совещания по физическим методам исследования органических соединений и химических процессов. Фрунзе «Илим». 1962. С.61-67.134

161. Walker F.A., Lo M.-W, Ree M.T. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V.98. P.5552-5560.

162. Карманова T.B., Койфман О.И., Березин М.Б. // Журн. коорд. химии. 1983 Т.9. В6. С.772.

163. Ремин В.П. Электронные эффекты в органических и элементорганиче-ских молекулах. Екатеринбург.: УрО РАН, 1997. 378с.