Термодинамические свойства и кинетика разложения полимеризованных фаз фуллерена C60 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Полимсризоваиные фазы фуллереиа Сбо.

1.1.1 Способы получения. Строение. ф 1.1.2 Карты-диаграммы приготовления полимеризованных фаз. Фазовые превращения при высоких давлениях и температурах.

1.1.3 Колебательные спектры полимеров фуллеренов.

1.1.4 Физические свойства.

1.2.Термодииамические свойства полимеризованных фаз и мономера фуллерена Ceo —

1.2.1 Теплоемкости фуллерена Сбо и полимеризованных фаз.

1.2.2 Энтальпии деполимеризации и энергетика полимеризованных фаз.

1.2.3 Расчет энергий упаковок кристаллов полимеров.

1.2.4 Модули объемного сжатия и коэффициенты термического расширения.

1.3. Кинетические методы исследования твердофазных реакций. Кинетика деполимеризации и образования полимеризованных фаз. ф 1.3.1 Методы формальной кинетики.

1.3.2 Методы изотермической кинетики.

1.3.3 Политермические методы.

1.3.4 Кинетические параметры полимеризованных фаз фуллерена Сбо.

II ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

II. 1 Образцы и экспериментальное оборудование.

11.2. Эксперимент но получению фаз высокого давления.

11.2.1 Принципы работы установки и камеры высокого давления.

11.2.2 Синтез полимеризованных фаз высокого давления.

11.2.2.1 Приготовление О-фазы.

11.2.2.2 Приготовление димерного состояния.

11.2.2.3 Приготовление ромбоэдрической фазы.

II.2.2.4 Синтез тетрагональной фазы фуллерена Сбо.

11.3. Методики измерения колебательных спектров.

11.3.1 Определение концентрации полимеров по ИК спектрам.

11.3.2 Методика исследования изотермической кинетики деполимеризации при помощи ИК спектрометрии.

II.4 Методика ДСК эксперимента. Определение энтальпии деполимеризации.

III. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

ПОЛИМЕРИЗОВАННЫХ ФАЗ: РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

III. 1. Исследования энтальпии деполимеризации.

III. 1.1 Деполимеризация О-фазы.

III. 1.2 Деполимеризация R-фазы.

III. 1.3 Деполимеризация магнитной R-фазы.

III. 1.4 Деполимеризация Т-фазы.

III. 1.5 Деполимеризация димерного состояния.

III. 1.6 Является ли деполимеризация фазовым переходом 1 -го рода?.

111.2 Обсуждения результатов по исследованию термодинамики. ф деполимеризации.

111.3 Результаты измерения теплоемкости тетрагональной фазы.

111.4 Оценка средней энергии разрыва связей Сбо = Сбо в полимеризованных фазах высокого давления.

111.5 Построение фазовой диаграммы.

IV РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ КИНЕТИКИ ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ПОЛИМЕРИЗОВАННЫХ ФАЗ.

VI. 1 Изотермическая кинетика.

IV. 1.2 Деполимеризация О-фазы.

IV. 1.3 Деполимеризация R-фазы. ф IV. 1.4 Деполимеризация Т-фазы.

IV.2 Обсуждение результатов изотермической кинетики.

V.2.1 Результаты формально-кинетического подхода к процессу деполимеризации

0-/Г-, R- фаз и ДС.

IV.2.2 Изотермическая кинетика разложения полимеров. Обсуждение результатов деполимеризации ДС.

IV.2.3 Особенности деполимеризации ромбоэдрической фазы.

IV.3 Политермическая кинетика.

IV.3.1 Проверка гомотетичности политермических кривых.

IV.3.2 Расчета кинетических параметров методом Шестака-Бергрена.

IV.3.3 Расчет энергий активации деполимеризации методом Шатавы.

IV.3.4 Расчет энергий активации деполимеризации методом свободной кинетики (МСК) Вязовкина.

IV.3.5 Использование изотермических данных для расчета политерм деполимеризации.

IV.4 Сравнение результатов полученных политермическим и изотермическими методами.

Обнаружение в масс-спектрах [1] в 1985 году замкнутых углеродных кластеров -фуллереиов Сбо и С 70 и получение их в макроколичествах [2, 3] инициировали, в 90-х годах прошлого века, быстрый рост интереса к этим соединениям. За последующие двадцать лет наблюдалось развитие отдельных ветвей химии и физики фуллеренов: органическая химия фуллеренов, реакции в газовой фазе с участием фуллеренов, галогеппроизводные фуллеренов, электрохимия фуллеренов и т.д. Важным направлением исследований является химия и материаловедение фуллеренов и фуллереновых материалов. Неотъемлемой частью этих исследований является изучение полимеризованных фаз высокого давления фуллерена Сбо

4,5].

Полимеризованные фазы фуллерена Сбо являются перспективными неорганическими материалами. Четыре полимера (орторомбическая, тетрагональная, ромбоэдрическая фазы и димер) синтезируются из Сбо при высоких давлениях и температурах. По некоторым данным, твердость полимеризованных фаз сравнима с твердостью алмаза [6, 7]. На основе ромбоэдрической фазы Сбо получены образцы, обладающие ферромагнитными свойствами, т.н. магнитный углерод [8, 9]. Структура полимеризованных фаз подробно исследована различными физико-химическими методами (ИК- и Рамановская спектроскопия, рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ). Сведения о термодинамических свойствах полимеризованных фаз весьма ограничены. Кинетика деполимеризации практически не исследовалась. В результате к началу настоящей работы в литературе не было ясных представлений о термодинамической и кинетической стабильности полимеризованных фаз Сбо и материалов на их основе.

Настоящая работа выполнена при поддержке гранта РФФИ «Совместное использование калориметрических и спектроскопических методик для исследования полимеризованных фаз» (№ 03-03-32179).

Цель работы. Цели настоящей работы - экспериментальное изучение термодинамических свойств полимеризованных фаз фуллерена Сбо, и построение равновесной фазовой диаграммы фуллерена Сбо при давлениях (0-8 гПа) и температурах (0 - 1000 К), разработка методики и экспериментальное исследование изотермической и политермической кинетики деполимеризации фаз фуллерена Сбо

Научная новизна. Были впервые измерены энтальпии деполимеризации хорошо охарактеризованных орторомбической, ромбоэдрической и тетрагональной фаз, а так же оценена энтальпия деполимеризации димерного состояния. Впервые экспериментально исследован процесс деполимеризации «магнитной» полимеризованной фазы Сво- Для тетрагональной фазы измерена зависимость теплоемкости от температуры в интервале Т=6 - 340 К. Впервые построена равновесная фазовая диаграмма фуллерена Сбо при высоких давлениях и температурах, на которой присутствуют мономерная, орторомбическая, ромбоэдрическая и тетрагональная фазы. Проведено сравнение фазовой диаграммы и экспериментальных р-Т карт, описывающих условия успешного синтеза полимеризованных фаз. Рассчитаны средние энергии разрыва связей {Сбо=Сбо} для всех полимеризованных фаз. Предложена методика исследования кинетики изотермической деполимеризации фаз Сбо- Впервые получены кинетические кривые для изотермического и политермического разложения полимеризованных фаз. Предложены формальные кинетические модели процессов. Получены кинетические параметры изотермической и политермической деполимеризации.

Практическая значимость работы. Результаты настоящей работы могут быть рекомендованы для использования в Институте Высоких давлений РАН им. Л.Ф. Верещагина, ФГУ технологическом институте сверхтвердых и новых углеродных материалов, Институте твердого тела РАН в г.Черноголовка, ФГУП «НИИграфит», Термодинамическом Центре точных калориметрических исследований НИИ химии НГУ, Институте неорганической химии им. Николаева СО РАН и па кафедре физике Российского Университета Дружбы народов.

Полученные в работе результаты имеют фундаментальное значение для развития наших представлений о физико-химических свойствах производных фуллеренов. Они позволяют предсказывать термодинамическую и кинетическую устойчивость полимеризованных фаз фуллерена Сбо и могут использоваться для оптимизации условий их синтеза полимеров.

Апробация работы. Основные результаты были представлены на VI, VII международной конференции "Фуллерены и атомные кластеры" (Санкт - Петербург, 2003, 2005 г.), на 201 съезде электрохимического общества (Филадельфия, США, 2002 год), на юбилейной научной конференции "Герасимовские чтения" (Москва, 2003 г.), на школе молодых ученых по химии твердого тела (г. Екатеринбург, 2004 г.), на конференции по химической термодинамике (Нижний Новгород, 2005 г.), на международной конференции по химической термодинамике (Москва, 2005 г.), на конференции Углерод 2005 (Москва, 2005 г). А так же на различных научных семинарах, в том числе и международных.

Публикации. По теме диссертации имеется 6 публикаций в журналах, 7 опубликованных тезисов.

Структура и объем диссертации Диссертационная работа изложена на 125 страницах машинописного текста (в том числе 36 таблиц и 45 рисунков) состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитированной литературы (130 наименований).

V. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Методом ДСК впервые определены энтальпии деполимеризации фаз О-, R-, Т- и ДС. Показано, что в условиях эксперимента деполимеризация при атмосферном давлении не является фазовым переходом первого рода, а представляет собой превращение неравновесной фазы (полимер) в равновесную (мономер Сбо).

2. Определены теплоемкости Т - фазы в интервале температур 5 - 320К.

3. Рассчитаны средние энергии связи Сбо=Сбо в полимеризованных фазах.

4. Впервые построена (р-Т) диаграмма состояния Сбо с учетом полимеризованных фаз. Показано, что эффективный синтез фаз О- и Т- осуществляется в областях диаграммы состояния, где наименьшую энергию Гиббса имеет R-фаза. При синтезе образуется ближайшая по энергии Гиббса полимеризоваииая фаза. Предсказываемая диаграммой линия фазового перехода С6о - О-фаза наблюдается в эксперименте. Диаграмма показывает, что при определенных температурах и давлениях возможен переход одной полимеризоваиной фазы в другую через промежуточную стадию - процесс деполимеризации:

0-> С60-*Т или Т-> С6о—*R

5. Показано, что ферромагнитные свойства полимеризовапиых образцов Сбо не могут быть отнесены к R- фазе, поскольку наблюдались выше температуры деполимеризации этой фазы.

6. Разработана оригинальная методика получения изотермических кииетических кривых деполимеризации фаз С60. Впервые экспериментально получены изо- и политермические кривые деполимеризации фаз 0-, R-, Т- и ДС. Показано, что деполимеризация R-фазы сопровождается образованием промежуточных продуктов - небольших полимеров (олиго-меров) Сбо

7. Предложены формально - кинетические модели, описывающие процессы деполимеризации фаз 0-, R-, Т- и ДС. Показано, что в случае фазы (ДС-) модель мономолекулярного распада адекватно описывает изотермические и политермические кинетические кривые. Для всех полимеризованных фаз рассчитаны эффективные кинетические параметры для изотермической и нолитермической деполимеризации.

1. Kroto, H.W., Heath, J.R., O'Brien, S.C., Curl, R.F., Smalley, R.E., Buckminsterfullerene. Nature, 1985. 318: p. 162-163.

2. Kratschmer, W., Lamb, L.D., Fostiropoulous, K., Huffman, D.R., Solid Сбо a new form of carbon. Nature, 1990. 347: p. 354-358.

3. Taylor, R„ Hare, J.P., A.K., A.-S., Kroto, H.W., Isolation, separation and characterization of the fullrerenes Ceo and C70: the thirdform of carbon. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990. 20: p. 1423-1424.

4. Sundqvist, В., FULLERENES, Chemistry, Physics, and Technology, ed. K.M. Kadish and R.S. Ruoff. 2000: A John Wiley & Sons, Inc. Pub, p. 576-610.

5. Сидоров, JI.H., Юровская, M.A., Борщевский, А.Я., Трушков, И.В., Иоффе, И.Н., Фуллерены. 2004: Москва, изд. "Экзамен", 688 стр.

6. Blank, V.D., Buga, S.G., Dubitsky, G.A., Serebryanaya, N.R., Popov, M.Y., Sundqvist, В., High-pressure polymerized phases of C60. Carbon, 1998. 36(4): p. 319-343.

7. Burgos, E., Ilalac, E., Wehlt, R., Bonadeo, H., Artacho, E., Ordejon, P., New superhard phases for three-dimensional Сбо-based fuUerites. Phys. Rev. Lett., 2000. 85(11): p. 2328-2331.

8. Makarova, T.L., Sundqvist, В., Hohne, R., Esquinazi, P., Kopelevich, Y., Scharff, P., Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Magnetic carbon. Nature, 2001. 413: p. 716-718.

9. Hohne, R.,Esquinazi, P., Can carbon be ferromagnetic? Adv. Mater, 2002. 14(10): p. 753-756.

10. Rao, M., Zhou, P., Wang, K., Hager, G.T., Holden, J.M., Wang, Y., Lee, W., Bi, X., Ek-lund, P.C., Cornett, D.S., Duncan, M.A., Photoinduced polymerization of solid Ceo films. Science, 1993. 259-263: p. 955.

11. Burgret, B., Winter, J., Kuzmany, H., Dimer and cluster formation in Cm photoreaction. Z. Phys. B, 1997. 101: p. 227-233.

12. Nunez-Regueiro, M., Marques, L., Hodeau, J.-L., Béthoux, O., Perroux, M., Polymerized fullerite structures. Phys. Rev. Lett., 1995. 74(2): p. 278-281.

13. Xu, C.H.,Scuseria, G.E., Theoretical predictions for a two-dimensional rhombohedral phase of solid C60. Phys. Rev. Lett., 1995. 74(2-9): p. 274-277.

14. Wang, G.-W., Komatsu, K., Murata, Y., Shiro, M., Synthesis and X-ray structure of dumb-bell-shaped Cno- Nature, 1997. 387: p. 583-586.

15. Komatsu, K., Fujiwara, K., Tanaka, T., Murata, Y., The fullerene dimer Cno and related carbon ätiotropes. Carbon, 2000. 38(11-12): p. 1529-1534.

16. Iwasa, Y., Tanoue, K., Mitani, T., Izuoka, A., Sugawara, T., Yagi, T., High yield selective synthesis of Cm (¡inters. Chem. Commun., 1998 : p. 1411-1412.

17. Lebedkin, S., Gromov, A., Giesa, S., Gleiter, R., Benker, B., Reitschel, H., Kratschmer, W., Raman scattering study of Cno, a C60 dimer. Chem. Phys. Lett., 1998. 285(3-4): p. 210-215.

18. Rakhmanina, A.V., Single-crystal structural study of the pressure-temperature-induceddimerization of Ceo. J. Eur. Phys. B, 2004. 37: p. 25-37.

19. Moret, R., Launois, P., Persson, P.-A., Sundqvist, B., First X-ray diffraction analysis of pressure polymerized Ceo single crystals. Europhys. Lett., 1997. 40(1): p. 55-60.

20. Moret, R., Wagberg, T., Sundqvist, B., Influence of the pressure-temperature treatment on the polymerization of Ceo single crystals at 2GPa-700K. Carbon, 2005. 43: p. 709716.

21. Narymbetov, B., Agafonov, V., Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Dzyabchenko, A. V., Kulakov, V.I., Ceolin, R., The crystal structure of the 2D polymerized tetragonal phase of Ceo. Chem. Phys. Lett., 2003. 367: p. 157-162.

22. Chen, X.,Yamanaka, S., Single-crystal X-ray structural refinement of the 'tetragonal' C60polymer. Chem. Phys. Lett., 2002. 360: p. 501-508.

23. Chen, X., Yamanaka, S., Sako, K., Inoue, Y., Yasukawa, M., First single-crystal X-ray structural refinement of the rhombohedral Ceo polymer. Chem. Phys. Lett., 2002. 356: p. 291-297.

24. Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Dzyabchenko, A.V., Agafonov, V., Dubois, P., Ceolin, R., Szwarc, H., Identification of the polymerized orthorhombicphase ofCeofullerene. JETP Lett., 1997. 66(2): p. 120-125.

25. Agafonov, V., Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Kahn-Harari, A., ^ Dubois, P., Ceolin, R., Szwarc, II., 'Low-pressure' orthorombic phase formed from pressure-treated C60. Chem. Phys. Lett., 1997. 267(1-2): p. 193-198.

26. Davydov, V.A., Agafonov, V., Allouchi, H., Ceolin, R., Dzyabchenko, A.V., Szwarc, H., Tetragonal polymerized phase of Cm-' experimental artifact or reality? Synth. Met., 1999.103: p. 2415-2416.

27. Davydov, V.A., Agafonov, V., Dzyabchenko, A.V., Ceolin, R., Szwarc, H., Packing models for high-pressure polymeric phases of C^o. J. of Solid State Chemistry, 1998. 141: p. 164-167.

28. Rezzouk, A., Errammach, Y., Rachdi, F., Agafonov, V., Davydov, V.A., High-resolution I3CNMR studies of the tetragonal two-dimensional polymerized Cm phase. Physica E, 2000. 8: p. 1-4.

29. Marques, L., Hodeau, J.-L., Nunez-Regueiro, M., Perroux, M., Pressure and temperature diagram of polymerizedfuller ite. Phys. Rev. B, 1996. 54(18): p. 12633-12636.

30. Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Agafonov, V., Ceolin, R., Szwarc, H., Pressure-inducedpolycondensation of C^o fullerene. JETP Lett., 1996. 63(10): p. 818-824.

31. Marques, L., Hodeau, J.-L., Nunez-Regueiro, M., Perroux, M., Pressure and temperature diagram of polymerizedfullerite. Phys. Rev. B, 1996. 54(18): p. R12633-R12636.

32. Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Agafonov, V., Allouchi, H., Ceolin, R., Dzyabchenko, A.V., Senyavin, V.M., Szwarc, II., Tetragonal polymerized phase ofC60. Phys. Rev. B, 1998. 58(22): p. 14786-14790.

33. Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Agafonov, V., Ce'olin, R., Szwarc, II., Structural studies of C6o transformed by temperature and pressure treatments. Carbon, 1997. 35(6): p. 735-743.

34. Bennington, S., Kitamura, N., Cain, M., Lewis, M., Wood, R., Fukumi, A., Funakoshi, K., In situ diffraction measurement of the polymerization of Ceo at high temperatures and pressures. J. Phys.: Condens. Matter, 2000. 12: p. L451-456.

35. Bashkin, I.O., Rashchupkin, V.I., Gurov, A.F., Moravsky, A.P., Rybchenko, O.G., Kobelev, N.P., Soifer, Y.M., Ponyatovsky, E.G., A new phase transition in the T-P diagram of C60 fidlerite. J. Phys. Condens. Matter., 1994. 6: p. 7491-7498.

36. Melctov, K.P., Arvanitidis, J., Tsilika, E., Assimopoulos, S., Kourouklis, G.A., Ves, S., Soldatov, A., Prassides, K., Pressure-induced phase in tetragonal two-dimensional polymeric C60. Phys. Rev. B, 2001. 63: p. 054106(054101 >054106(054104).

37. Talyzin, A.V.,Dubrovinsky, L.S., In situ Raman study of path-dependent C6opolymerization: Isothermal compression up to 32 GPa at 800 K. Phys. Rev. B, 2003. 68: p. 233207(23 3201 )-233207(233204).

38. Rao, A.M., Eklund, P.C., Hodeau, J.-L., Marques, L., Nunez-Regueiro, M., Infrared and Raman studies of pressure-polymerized C6o. Phys. Rev. B, 1997. 55: p. 4766-4773.

39. Adams, G.B.,Page, J.B., Theoretical studies of Raman spectra for planar polymerized

40. Ceo. Phys. Stat. Sol., 2001. 226(1): p. 95-106.

41. Попов, A.A., Колебательные спектры и молекулярное строение производных фуллеренов Сео и С 70. 2003: Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. Химический факультет МГУ (г. Москва) 180 стр.

42. Senyavin, V.M., Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Agafonov, V., Allouchi, H., Ceolin, R., Sagon, G., Szwarc, H., Spectroscopic properties of individual pressure-polymerized phases of Ceo- Chem. Phys. Lett., 1999. 313: p. 421-425.

43. Zhu, Z.-T., Musfeldt, J.L., Kamaras, K., Adams, G.B., Page, J.B., Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Far-infrared vibrational properties of tetragonal Cm polymer. Phys. Rev. B. 65: p. 85413(85411)-085413(085419).

44. Senyavin, V.M., Popov, A.A., Shaporev, A., Granovsky, A.A., Large-scale quantum-chemical calculations of the force fields and energetic of Ceo fullerene polymers. EUCMOC XXVII, Krakow, 2004: p. 377.

45. Cui, C.X.,Kertesz, M., Quantum-mechanical oligomer approach for calculation of vibrational spectra of polymers. J. Chem. Phys., 1990. 93(7): p. 5257-5232.

46. Belavin, V.V., Bulusheva, E.G., Okotrub, A.V., Tomanek, D., Stability, electronic structure and reactivity of the polymerizedfullerite forms. J. Phys. and Chem. of Solids, 2000. 61: p. 1901-1911.

47. Okotrub, A.V., Belavin, V.V., Bulusheva, L.G., Davydov, V.A., Makarova, T.L., Tomanek, D., Electronic structure and properties of rhombohedrally polymerized Ceo. J-Chem. Phys., 2001. 115(12): p. 5637-5641.

48. Shul'ga, Y.M., Magnetic properties of C(,oPd„ fuller ides. Mol. Cryst. Liq. Cryst, 1998. 10: p. 201-206.

49. Narozhnyi, V.N., Muller, K.-H., Eckert, D., Teresiak, A., Dunsch, L., Davydov, V.A., Ka-shevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Ferromagnetic carbon with enhanced Curie temperature. Physica B, 2003. 329-333: p. 1217-1218.

50. Wood, R., Lewis, M., Lees, M., Bennington, S., Gain, M., Kitamura, N., Ferromagnetic fullerene. J. Phys. Condens. Matt., 2002. 14: p. L385-L391.

51. Makarova, T.L., Sundqvist, B., Kopelevich, Y., Structural studies of magnetic polymerized fullerene. Synth. Met., 2003.137: p. 1335-1337.

52. Chan, J., Montanari, B., Gale, J., Bennington, S., Taylor, J., Harrison, N., Magnetic properties of polymerized C(,q: the influence of defects and hydrogen. Phys. Rev. B (R), 2004. 70: p. 041403-041401- 041403-041404.

53. Makarova, T.L., Magnetism in polymerizedfullerenes. J. of Magnetism and Magnetic Materials, 2004: p. 272-276.

54. Makarova, T.L., Han, K.-H., Esquinazi, P., Silva, R.R., Kobayashi, H., Zakharova, I.B., Sundqvist, B., Magnetism inphotopolymerizedfullerenes. Carbon, 2003. 41: p. 15751584.

55. Talyzin, A.V., Dubrovinsky, L.S., Oden, M., Jansson, U., Superltard andsuperelastic films of polymeric C60. Diamond and Related Materials, 2001. 10: p. 2044-2048.

56. Wood, R., Lewis, M,, West, G., Bennington, S., Cain, M., Kitamura, N., Transmission electron microscopy, electron diffraction and hardness studies of high-pressure and high-temperature treated C60. J. Phys.: Condens. Matter, 2000. 12: p. 10411-10421.

57. David, W.I.F., Ibberson, R.M., Dennis, T.J.S., Hare, J.P., Prassides, K., Structural phasetransitions in thefullerene C60. Europhys. Lett., 1992. 18(3): p. 219-225.

58. Привалов, В.И., Муравлев, Ю.Б., Архангельский, И.В., Скокаи, Е.В., Сидоров, JI.H., Фазовые переходы в кристаллическом Сво при 260 К по данным спии-решеточпойрелаксации ,3С. Ж. неорг. химии, 1997(6): стр. 1031-1038.

59. Jin, Y., Cheng, J., Varma-Nair, M., Liang, G., Fu, Y., Wunderlich, В., Xiang, X.-D., Mo-stovoy, R., Zetll, A.K., Thermodynamic characterization of Ceo by differential scanning calorimetry. J. Phys. Chem., 1992. 96: p. 5151-5156.

60. Fischer, J.E., McGhie, A.R., Estrada, J.K., IIalus"ka, M., Kuzmany, H., Meer, H.-U., Heat capacity and the orientational transition in solid Ceo- Phys. Rev. B, 1996. 53(17): p. 11418-11424.

61. Matsuo, T., Suga, H., David, W.I.F., Ibberson, R.M., Bernier, P., Zahab, A., Fabre, C., Rassat, A., Dworkin, A., The heat capacity of solid C6o- Solid. State Comm., 1992. 83(9): p.711-715.

62. Lebedev, B.V., Tsvetkova, L.Y., Zhogova, K.B., Thermodynamics of allotropie modifications of carbon: Synthetic diamond, graphite, fullerene Ceo and carbyne. Thermochim. Acta, 1997. 229: p. 127-131.

63. Lebedev, B.V., Zhogova, K.B., Smirnova, N.N., Brazhkin, V.V., Lyapin, A.G., Thermodynamic properties of ID and 2D polymerized fullerite Сбо between 0 and 340 К at stan-dartpressure. Thermochim. Acta, 2000. 364: p. 23-33.

64. Lebedev, B.V., Markin, A.V., Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Thermodynamics of crystalline dimer offullerene Ceo in the range from T—*0 to 340 К at standard pressure. Thermochim. Acta, 2002. 71103: p. 1-10.

65. Markin, A.V., Lebedev, B.V., Smirnova, N.N., Davydov, V.A., Rakhmanina, A.V., Calo-rimetric study of crystalline dimer and polymerized phases offullerene С во- Thermochim. Acta, 2004. 421: p. 73-80.

66. Markin, A.V., Smirnova, N.N., Lebedev, B.V., Lyapin, A.G., Brazhkin, V.V., Thermodynamics of 2D polymerized tetragonal phase offullerene Ceo in the range from T-* 0 to 650K at standard pressure. Thermochim. Acta, 2004. 411: p. 101-108.

67. Маркин, А.В., Смирнова, H.H., Лебедев, Б.В., Давыдов, В.А., Кашеварова, Л.С., Рахманина, А.В., Термодинамические свойства кристаллических полимерных фаз Сбо в области температур от Т—*0 до 340 К. Изв. Ак. Наук. Сер. хим., 2003: стр.1-6.

68. Лебедев, Б.В., Жогова, К.Б., Бланк, В.Д., Баграмов, Р.Х., Термодинамические свойства некоторых полимерных форм фуллерита С ¿о в области 0-320 К. Изв. РАН, сер. хим., 2000(2): стр. 277-280.

69. Маркин, А.В., Термодинамика кристаллических полимерных наноструктур фул-лерена Сбо■ 2004: Диссертация на соискание ученой степени к.х.н., НИИ химии при ИНГУ (г. I I. Новгород) 210 стр.

70. Skokan, E.V., Arkhangelskii, I.V., Izotov, D.E., Chelovskaya, N.V., Nikulin, M.M., Ve-likodnyi, Y.A., Stability of hexagonal modification offullerite Сбо- Carbon, 2005. 43: p. 803-808.

71. Dworkin, A., Szwarc, H., Davydov, V.A., Kashevarova, L.S., Rakhmanina, A.V., Aga-fonov, V., Ceolin, R., Thermal studies of Cio transformed by temperature and pressure treatments. Carbon, 1997. 35(6): p. 745-747.

72. Iwasa, Y., Tanoue, K., Mitani, Т., Yagi, Т., Energetics of polymerizedfullerites. Phys. Rev. B, 1998. 58(24): p. 16374-16377.

73. Korobov, M.V., Senyavin, V.M., Bogachev, A.G., Stukalin, E.B., Davydov, V.A., Rakhmanina, A.V., Phase transformations in pressure polymerized Ceo- Chem. Phys. Lett., 2003. 381: p. 410-415.

74. Dzyabchenko, A.V., Agafonov, V., Davydov, V.A., A theoretical study of the pressure-induced dimerization of C^ofülle re ne. J. Phys. Chem. A, 1999.103: p. 2812-2820.

75. Dzyabchenko, A.V., A program to predict Packings of Molecules in Crystals. User's guide. 2002, Karpov Institute of Physical Chemistry: Moscow.

76. Дзябченко, A.B., Расчёт оптимальной упаковки молекул в органических кристаллах в атом-атомном приближении. 1980: Диссертация на соискание ученой степени к.х.н., НИФХИ им. Л.Я. Карпова (г. Москва).

77. Soifer, Y.M., Kobelev, N.P., Nikolaev, R.K., Levin, V.M., Integral and local elastic properties of C60 single crystals. Phys. Stat. Sol., 1999. 214: p. 303-308.

78. Anderson, D.L., Theory of the Earth. Chapter 5. Thermodynamics and Equations of State. 1989, Boston: Blackwell Scientific Publications. 92.

79. Lundin, A.,Sundqvist, В., Compressibility of C60 in the temperature range 150-335 К up to a pressure of 1 GPa. Phys. Rev. B, 1996. 53(13): p. 8329-8336.

80. Sundqvist, В., Fransson, A., Inaba, A., Meingast, С., Nagel, P., Pasler, V., Renker, В., Wagberg, Т., Physical propierties of two-dimensionally polymerized С во, in Fullrenes:

81. Recent advances im the chemistry andphusics of fullerenes and related materials, K.M. Kadish and R.S. Ruoff, Editors. 1998, ECS, Pennigton, NJ. p. 705-716.

82. Nagel, P., Pasler, V., Lcbcdkin, S., Soldatov, A., Meingast, C., Sundqvist, B., Persson, P.

83. A., Tanaka, T., Komatsu, K., Buga, S., Inaba, A., C(,o one- and two-dimensionalpolymers, dirners, and hardfullerite: Thermal expansion, anharmonicity, and kinetics ofdepolymerization. Phys. Rev. B, 1999. 60(24): p. 16920-16927.

84. Soifcr, Y.M., Kobelev, N.P., Levin, V.M., Internal friction and elastic properties of the high pressure-induced phases of solid C^o- J. Alloys and Compounds, 2000. 310: p. 292299.

85. Haines, J.,Léger, J.M., An X-ray diffraction study of Cm up to 28 Gpa. Solid. State Comm., 1994. 90(6): p. 361-363.

86. Leger, J., Haines, J., Davydov, V.A., Agafonov, V., Irreversible amorphization of tetragonal two-dimensional polymeric C(,o under high pressure. Solid. State. Comm., 2002. 121(5-11): p. 241-244.

87. Kawasaki, S., Yao, A., Matsuoka, Y., Komiyama, S., Okino, F., Touhara, H., Suito, K.,

88. Elastic properties of pressure-polymerizedfullerenes. Solid. State Comm., 2003. 125: p. 637-640.

89. Kawasaki, S., Matsuoka, Y., Yao, A., Okino, F., Touhara, H., Suito, K., High pressure behavior of single-walled carbon nanotubes and polymerizedfullerenes. J. Phys. and Chem. of Solid, 2004. 65: p. 327-331.

90. Soifer, Y.M., Kobelev, N.P., Bashkin, I.O., Moravsky, A.P., Ponyatovsky, E.G., J. Phys.

91. Colloque C8, 1996. 6: p. 621-624.

92. Sundqvist, B., Fullerenes under high pressures. Adv. in Physics, 1999. 48(1): p. 1-134.

93. Brown, M.E., Dollimore, D., Galwey, A.K., Reactions in the solid state. Comprehensive chemical kinetics. Vol. 22. 1980, Amsterdam: Elsevier.

94. Vyazovkin, S.,Wight, C.A., Model-free and model-fitting approaches to kinetic analysisof isothermal and nonisothermal data. Thermochim. Acta, 1999. 340-341: p. 53-68.

95. Avrami, M., Kinetics of phase changes. I General theory. J. Phys. Chem., 1939. 7: p. 1103-1112.

96. Avrami, M., Kinetics ofphase changes. II Transformation-time relations for random distribution nuclei. J. Phys. Chem., 1940. 8: p. 212-224.

97. Avrami, M., Kinetics of phase changes. Ill Granulation, phase change, and microstructure. J. Phys. Chem., 1941. 9: p. 177-184.

98. Brown, M.E., The Prout-Tompkins rate equation in solid-state kinetics. Thermochim. Acta, 1997. 300: p. 93-106.

99. Кори, Г.,Корн, Т., Справочник по математике (для научных работников и инженеров). 1973, Москва: Наука, (стр. 637) 832 стр.

100. Шестак, Я., Теория термического анализа. 1987, Москва, изд. Мир. общ. кол-вл. ^ стр.455.

101. Satava, VMechanism and kinetics from non-isothermal TG traces. Thermochim. Acta, V 1971. 2: p. 423-428.

102. Vyazovkin, S., Evaluation of activation energy of thermally stimulated solid-state reactions under arbitrary variation of temperature. J. Сотр. Chem., 1997. 18(3): p. 393-402.

103. Vyazovkin, S., Advanced isoconversional method. J. Therm. Anal. Cal,, 1997. 49(3): p. 1493-1499.

104. Уэндландт, У., Термические методы анализа. 1978, Москва.: МИР.

105. Laikov, D.N., Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using * the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. Chem. Phys. Lett., 1997.281(1-3): p. 151-156.

106. Böhme, D.K., Boltalina, O.V., Hvelplund, P., Fullerenes and Fullerene Ions in the Gas., in Fullerenes Chemistry, Physic, and Technology., K.M. Kadish and R.S. Ruoff, Editors. 2000, Wiley & Sons, Inc. p. 481-529.

107. Frisch, M.J., Trucks, G.W., Schlegel, H.B., Scuseria, G.E., Robb, M.A., Cheeseman, J.R., Gaussian 03, Revision B.02. 2003, Gaussian, Inc.: Pittsburgh PA.

108. Malek, J., The applicability of Johnson-Mehl-Avrami model in the thermal analysis of the crystallization kinetics of glasses. Thermochim. Acta, 1995. 267: p. 61-73.

109. Porezag, D., Pederson, M.R., Frauenheim, T., Kohler, T., Structure, stability, and vibrational properties of polymerized C60. Phys. Rev. B, 1995. 52(20): p. 14963-14970.

110. Petersson, J., Schneider, E., Siems, R., Influence of hydrostatic pressure on the polarization dynamics of oder-disoderferroelectrics: AgNa(N02)2> Z. Phys. B: Condens. Matter, 1980. 39: p. 233-238.

111. Senyavin, V.M., Popov, A.A., Granovsky, A.A., Davydov, V.A., Agafonov, V., Ab initio ^ and DFT-based assignment of the vibration spectra ofpolymerizedfullerenes. Fullerenes, nanotubes, and carbone nanostructures, 2004. 12(1 &2): p. 253-258.

112. Эмануэль, Н.М.,Кнорре, Д.Г., Курс химической кинетики. 1984: Москва, изд. Высшая школа (стр. 127).

113. Vyazovkin, S., Two types of uncertainty in the values of activation energy. J. Therm. Anal. Cal., 2001. 64: p. 829-835.