Термодинамика молекулярных комплексов борогидридов редкоземельных металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК ТАДЖИКСКОЙ ССР ИНСТИТУТ ХИМИИ им. В. И. НИКИТИНА

На правах рукописи

МАРУФИ Валерий Камаритдинович

УДК 536.7:546.621.31.11 (043.3)

ТЕРМОДИНАМИКА МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ БОРОГИДРИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ

Специальность: 02.00.01 — неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

ДУШАНБЕ —1990

Работа выполнена в лаборатории «Химия легких металлов и энергоемких веществ» Института химии им. В. И. Никитина АН Таджикской ССР и в Таджикском политехническом институте.

Научные руководители:

член-корр. АН Таджикской ССР, доктор химических наук, профессор Мирсаидов У. Кандидат химических наук, доцент Бадалов А. Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Маалонов Ш. М. доктор химических наук, старший научный сотрудник Шилов А. Л.

Ведущая организация:

Белорусский технологический институт им. С. М. Кирова.

Защита состоитсся «(УХ Л4 ЛСУрС? 1990 г- в 10,00 час°в

на заседании специализированного Совета К-013.02.01 по присуждению ученой степени кандидата наук в Институте химии им. В. И. Никитина АН Таджикской ССР по адресу: 734063, Душанбе, уп. Айни, 299/2.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии им. В. И. Никитина АН Таджикской ССР.

Автореферат разослан «¿^ >, СеИМ & фсЯ Г"

Ученый секретарь специализированного Совета, f /yj) кандидат химических наук САНЮКОВИЧ Г. С.

ОНЦАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы,. Интенсивное исследование в последние годы химии молекулярных комплексов борогидрздов металлов привело к созданию на их основе материалов, кешэдякх важное практическое применение. Таке некоторые производные на основе борогидридов металлов предложено использовать: в энергетике - в качестве компонентов ракетного топлива, а также в качестве электролитов и компонентов в электрохимически* источниках тока; з атомной технике - для создания прочных термостойких полимерных нейтронозацитных покрытий с хорошей адгезией к различным материалам.

Борогидриды редкоземельных металлов (РЗМ), могут выступать как селективные восстановители функциональных групп органических соединений и эффективные катализаторы гидрирования и полимеризации в тонком органическом синтезе, а также, как удобные источники РЗМ для покрытий, формирования пленок0

Успешное решение этах задач возможно только при разработке эффективных способов синтеза и получения, чистых соединения, которые позволяют получить достоверные сведения о природе химическое связи, по термодинамическим свойствам и характеру процессов термического разложения гидридов.

Цель работы - выявление возможности и услозкй получения несольватировакных борогидридов РЗМ, определение и уточнение схемы процессов десольватации и термического разложения борогидридов РЗМ и определение термодинамических характеристик исследуемых процессов и индивидуальных соединений. Проведение системного анализа и установление закономерности термодинамических свойств борогидридов всего ряда лантаноидов.

Для достижения поставленной задачи использованы следующие методы исследования: статический с меибракякм нуль-манометром, газовой хроматографии, рентгенофазового, хкмилеского я гэзово-лшометрического анализов.

Научная новизна. Тензиметричееким методом с мембранным нуль-манометром установлен ступенчатый характер протекания процессов десольватации и термического разложения [¡^(дН^пТТТ

( Ьп - М, 5т , Ы * £г , УЙ , ; п = 2,5; 2,7 и з);

Выявлены условия окончания полной десольватации образцов и

получения несольватированных борогидридов РЗМ. Установлено, что на первой ступени процесса десольватации отделяется 35^ ТГФ, и на второй, окончательной - 655?. Методами тензиметрии, газовой хромотографии и рентгенсфазовым анализом продукта пиролиза подтверкдена схема термического разложения исследованных борогидридов РЗМ. '

По результатам равновесных давлений ТГФ при десольватации и водорода при термическом разложении исследованных соединений рассчитаны термодинамические характеристики процессов.

• Произведен системный анализ, выведены корреляционные уравнения и по ним оценены отсутствующие и уточнены некоторые имеющиеся термодинамические характеристики всего ряда следующих соединений РЗМ: оксидов, хлоридов, фторидов, перхлоратов, ди-гидридов и гексаборидов. На их основе произведена оценка теплоемкости борогидридов РЗМ.

Определены стандартные термодинамические характеристики процесса термического разложения и индивидуальных соединений борогидридов Ьо , Мв, , £с{ , £г » УВ И Ьи . По этим данным выведены корреляционные уравнения термодинамических свойств и оценены термодинамические константы всего ряда лантаноидов.

Установлен характер изменения термодинамических свойств в зависимости от порядкового номера лантаноидов с проявлением "гадолиниевого излома", за исключением линейного характера изменения теплоемкости. При этом во всех кривых зависимости термодинамических свойств от порядкового номера лантаноидов наблюдается явное отклонение у Си и .

Основные положения, выносимые на защиту.

- результаты тензиметрического исследования процессов десольватации и термического разложения молекулярных комплексов борогидридов РЗМ;

- стандартные термодинамические характеристики исследованных процессов и индивидуальных соединений - борогидридов РЗМ;

- результаты рентгенофазового анализа борогидридов РЗМ и продуктов их пиролиза;

- результаты системного анализа термодинамических свойств оксидов, хлоридов, фторидов, перхлоратов, дигидридов,гексаборидов РЗМ;

- результаты анализа экспериментальных и оцененных термодинамических свойств борогидридов всего ряда РЗМ.

Научно-практическая ценность работы. Полученные результаты обогоцают знания по химии РЗМ и бороводородов. Термодинамические константы борогидрвдов РЗМ необходимы для пополнения банка термодинамических свойств веществ, для целенаправленного синтеза новыл гидридных соединения и в качестве исходных данных для выбора катализаторов в процессах тонкого органического синтеза. Установлены практически легко реализуемые условия получения несольватировашшх борогидридов РЗМ и возможности получения гексаборидов РЗМ.

Апробация работы«, Материалы диссертации докладывались и обсуждались на ежегодных научных конференциях Института химки АН Таджикской ССР ( 1988, 1989) и Таджикского политехнического института (1989), на 1У Всесоюзном совещании по химии гидридов (Душанбе, 198?).

Публикации. Результаты работы отражены в 6 куриальных статьях, в 2 тезисах докладов на Всесоюзной и республиканской конференциях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех основных глав, посс ядеиных обзору литературы 0 методике эксперимента и синтезу борогидридов РЗМ, исследованиям процессов их десольватации к тершческого разложения, обсуждения результатов исследования, а.татке выводов и списка литературы. Работа изложена на 132 страницах машинописного текста,-включая 46 таблиц, 34 рисунков, 84 наименований библиографических ссылок.

Основное содержание работы.

Во введении обосновывается актуальность темы, сформули-розана цель работы к приводится общая характеристика работы»

В начале работы проведен обзор литературных данных по способам синтеза и физико-химическим свойствам борогидридов РЗМ. По:<азако0 что в настоящее время наиболее эффективным способом синтеза с достаточно высоким выходом н степенью чистоты (более 99%) основного вещества - борогидрида К3!л является обменная реакция хлоридов РЗМ с борогидридом натрия в среде ТГФ.

Методами ИН-, ЯМР- спектроскопии и рентгеноскопии исследованы структуры молекул сольвагировакннх и несольватированных

борогидридов РЗМ. Установлен мостиковый би- и трвдентантный характер связи 6 -группы с центральной атомом КЗМ5 а также изоструктурность борогидридных комплексов лантаноидов с тристетрагйдрофуранатами борогидридов иттрия и гадолиния.

Методами ДТА - тенэиметрии установлен ступенчатый характер процесса десольватации некоторых тетрагидрофуранатов борогидридов РЗМ.

Отсутствие надежных данных по термической устойчивости борогидридов РЗМ и термодинамических характеристик вызвало необходимость применить комплекс методов исследований свойств соединений и систем.

В качестве основного экспериментального метода исследования процессов десольватации и термического разложения тетрагидрофуранатов борогидридов РЗМ выбран тензиметричес-кий метод с мембранным нуль-манометром, который сочетает в себе все необходимые качества, позволяющие учесть особенности исследуемых соединений и процессов» Точность измерения давления составляла +1,0 мм.рт.ст.» точность измерения температуры + 0,2 градуса.

Синтез борогидридов РЗМ в среде ТГ§ проводили по методике, разработанной в лаборатории химик лекгих металлов и энергоемких веществ Института химии им„ В.И. Никитина АН Таджикской ССР, обменной реакцией борогидрида натрия с безводными хлоридами F3M а среде ТГй. ' Использованы следующие методы химического анализа: комплексонометрия, пламенная фотометрия, потенциометрия, газоволкмометричес-киЯ анализ. Условия синтеза и данные химического анализа исходных веществ приведены в таблице I.

В таблице 2 приведены результаты рентгенографического исследования исходных соединений - тристетрагид-рофуранатов борогидридов Sm , Gd , £г и Yß . Индицирование рефлексов порошкограммы соединения проведано нами аналитическим методом. Как видно из таблицы с увеличением радгуса F3M от Ьи к Lü происходит заметный рост параметров элементарных ячеек

Таблица I.

Условия синтеза и результаты элементного анализа борогидридов РЗМ.

исходные вещества ВЫЭ£ОД, анализ продукта 7 -- ; атомное состав продукта

Ьп С?3) г ■ - ШВНч, г Шз МаВНц ■ Ьп в « Р С Ьп:В : И ■

5,1 4,8 I б,1 63,7 34,1 8,0 2,99 36,6 1:3,0:12,6 ыадз-зтгф

4,9 4,2 I 5,6 64,4 42,6 9,75 3,63 28,8 1:3,1:12,2 ^(^(ВН^ззТРФ

4,8 4,0 I 5,7 62,1 36,2 7,3 2,9 33,0 1:2,8:12,1 Зт(ВНЖзТГ<Р

3,0 1,9 I 4,6 67,5 37,5 7,6 2,8 - 1:2,9:11,7 &с/(й

4,1 2,9 I 5,2 66,8 41,5 8,0 1,8 - 1:3,1:11,7 ШМчЬЫГР

3,5 2,3 I 4,8 65,2 37,1 8,1 2,9 33,1 1:3,4:12,7 У№Нч)узТГР

3,7 2,9 I 5,8 64,8 41,1 7,3 2,8 34,2 1:2,9:12,2 Ьи(В^)5-зТГФ

I

сл

I

сольватированных борогидридов РЗМ.

Таблица 2. Параметры элементарных ячеек некоторых тристетрагидрофуранатов борогидридов РЗМ состава Ьп(ВНц)уПТГ{Р .

Соединение а « « ! ! ! 2 -V, Л | чЛ, ¡Данные ра-г/см3| <5 от

ЬйШНькзТГ? ШВНЖзТЮ втЮНЖАГФ 9,284 9,275 9,273 14,57 14,53 14,51 14,49 14,46 14,42 4 4 4 1960 1949 1940,2 1.41 Литерат. Литерат. наши данные

мшуям 9,261 14,49 14,42 4 1935,1 1,44 наши данные наши данные наши данные Литерат. Литерат.

ЫЩ-зШ 9,257 14,47 14,41 4 1930,2 1,46

УШфТГГ 9, °.53 14,46 14,39 4 1925,3 1,51

ЬиШ зТГФ 9,241 9,314 14,44 14,597 14,37 14,54 4 4 1917 1977 -

Для качественного аиалиэа химической модели процессов де-сольватации и термического разложения и определения оптимальных условий проведения эксперимента были проведены серии тен-зиметрических исследований в неравновесных условиях. Результаты исследования показали ступенчатый характер процесса десоль-ватации и раздельность отдельных ступеней, в то время как процесс термического разложения несольватированных борогидридов РЗМ^ носит одноступенчатый характер.

Во избежание внутримолекулярного окисления борогидридов РЗМ кислородом ТГФ в условиях эксперимента дальнейшие опыты проводились в модифицированной мембране, которая позволяла конденсировать к удалять ТГФ из мембраны.

Полученные исходные данные тензиметрических исследований позволили выбрать оптимальные условия проведения эксперимента по исследованию равновесных процессов деоольватации и термического разложения борогидридов РЗМ. Для определения времени достижения равновесных давлений ТГФ при десольвнтации и водорода при термическом разложении исслецоврнных соединений измерение давления изотерничегко" точки'прородичссь через опре-

деленный интервал времени (20-24 часа) до достижения постоянного значения давления .Время достижения равновесного давления ТГО составляло 120-150 часов и давления водорода- 150-180 часов. Воспроизводимость прямого хода барограмм (повипение температуры) и обратного хода (поникание температура) удалось осуществить для процесса до сольватации. При процессе терли- • ческого разложения наблюдается крайняя замедленность протекания процесса. Заметное понижение давления водорода в системе (ниже линии газового расширения) наблюдается через трехкратное увеличение времени прямого процесса.Поэтому достижения равновесия при обратном ходе барограмм в условиях наших исследований не представлялось возможным.

Для подтверждения предполагаемой схемы протекания исследуемых процессов f'-ши проведены серии количественных тензи-Е<етрических опытов с известной массой исследуемого вещества и объема мембранной камеры* Результаты показали, что на первой ступени десольватируется 35% исходного ТГЭ и остальные 65% -на второй ступени.Исследования процесса термического разложения показали,что при разложении одного моля несольва-тированного борогидрвда F3M образуется около шести молей газообразного продукта.Результаты газового хромотографического анализа показывают, что в газовой фазе продуктов термического разложения борогидркдов РЗМ присутствует только водород. Проведенный рентгенофазовый анзлиз конденсированной фазы продуктов пиролиза боро гидрид on ЮМ показал наличие гексаборидов РЗМ, изоструктурных с CctSg , и металлического РЗМ (табл.3).

Таблица 3.

Параметры элементарных ячеек некоторых гексаборэдов РЗМ (А) (сингония-кубическая, пр.гр. Oh~Rn^tn

Соединение CL V, А* Литература

U в 6 4,158 71,89 Литерзт.

Sm Ве 4,150 71,47 Наши данные

Get в6 4,146 71,27 и и »» (т w^

8г Ь6 4,135 70,70 ft II >' it If

Y вв6 4,123 70,09 M n tl n it

Lu В>6 4,120 69,93 Литерат.

Таким образом на основании-проведенных исследований нами

предлагается следущая схема процесса десольватации для первой ступени:.

[ШВНЖ-зТГР] — [Ьп(6Н,)з2Тт+ТГФ (I)

для второй ступени:

[швнмтт — мввд + 2 тир с2)

где Ьп - Ьа . АМ . З/п . £с/ , £г , У0 и Ьа ; и предлагается следущая схема процесса термического разложе-

Результаты исследования равновесного процесса десольватации тетрагидрофуранатов борогидридов РЗМ, выраженные в виде Ед РтГФ = ^(1/Т) , хорошо подчиняются уравнениям, приведенным в таблице 4.

Таблица 4.

Значения коэффициентов уравнения процесса десольватации ЬпШН^пТГР.

......" 1 Соединение ^ Pmm.pt. ст.,ТГФ = В + Я/Т*Ю3

I ступень П ступень

А В интервал температ. А д !интерв. ° ! темпер.

1а(ВЩ)3-зТГФ -0,812 4,433 300-380 -3,296 10,661 380-395

М1Шз-зТГ<Р -0,976 4,279 300-370 -4,589 14,026 370-39С

$ЫЩ)3г.?ТГ<Р -0,738 4,314 300-373 -2,662 9,427 373-39С

СсНВН«)3г.?ТГ<Р -0,811 4,563 300-369 -2,126 8,121 369-385

ЫШцЪ-зШ -0,940 4,523 300-360 -3,373 11,301 360-38С

УЗ №^2,5 ТГФ -1,185 5,613 300-363 -3,486 11,639 363-38С

ЬиШНЖзТГР -1,370 5,825 300-340 -1,878 7,330 340-375

По этим уравнениям были рассчитаны характеристики обеих ступеней процесса десольватации исходных веществ, протекающих по схемам ( I) и ( ? ), которые приведены в таблице 5.

Результаты исследования равновесного процесса термического разложения борогидридов РЕМ, выраженные в виде хорошо подчиняются уравнениям, приведенным в таблице 6.

Обработка экспериментальных данных производилась регрессионным анализом по методу наименьших квадратов на микро-ЭВМ

Таблица 5.

Термодинамические характеристики двух ступеней процесса десольватации Ьп(ВН^)3'пТГсР

! I ступень десольЕатации *-г-г—---г-

¡П ступень десольватации

Соединение

Д Н.

о

Ту

А$гр ,

!цДясмоль

I!

ШВНц)уЗТГР

шть-зтг? ■■

5т(ВНЖ21?ТГсР ОбШчЬ* 5ТГ¥

мвнж-ЗТГФ

чврщн-ктгр

ШВИц)}-зТГ<?

15,1 18,8 17,6 14,6 18,0 20,5 20,9

Д**мол1» *К'

(темпе- | ¡ратур- j I .¡¡ный ин-.

Д

Нгр ? | йЗгр

¡темпег

|Температу-\ ра

1Я

28,9 26,8

38.1 31,0 31,4 46,0

50.2

11тервал

300-380 300-370 300-373 300-369 300-360 300-363 300-340

кДя/моль"

ра^-окончани. Т у !туркый ¡процесса

1 Дзаюль3«4!^^ Т , К

124.3

108.4 75,7 92,9 129,3 103,3 103,7

293,3 £67,4 185,8 203,8 322,2

259.8

261.9

380-395 370-390 373-390 369-385 360-330 363-380 340-375

424 405 407 456 401 398 396,,

типа "Электроника" либо на ЭВМ типа ЕС-1020 по программе, составленной на языке ФОРТРАН-1У„ Расчет результатов производился в доверительном интервале 90-95% с использованием коэффициента Ъ -распределения Стьюдента.

Таблица 6.

Значения коэффициентов уравнения барограмм процесса термического разложения борогидридов КЗМ.

! ¿ЯРи 1 Интервал темпе- Соединение )-—'■< 1---| ратур, К 1 А ; В (

ел (вн^з Ув(ЬИА)ъ 1и( 6Н,)з 4,3 + 0,1 4,5 + 0,1 3,1 + 0,1 4,1 + 0,1 3,8 + 0,1 4,3 + 0,1 9.1 + 0,5 8.2 7 0,4 5,6 + 0,3 "7,4 7 0,3 7.3 ± 0,3 7,3 ± 0,3 420 - 500 450 - 530 440 - 550 450 - 530 440 - 540 470 - 630

Определение достоверных стандартных термодинамических характеристик исследованных нами процессов термического раз- -локения и индивидуальных борогидридов РЗМ возможно только с учетом влияния температуры в пределах интегрирования. С этой целью, а также для оценки отсутствующих в литературе термодинамических характеристик гексаборидов ЮМ, образующихся в процессе термического разложения (схема (3)), нами проведен системный анализ термодинамических констант некоторых рядов относительно изученных соединенна. РЗМ: оксидов, хлоридов, фторидов, перхлоратов и дигидридов.

Системный анализ производился методом сравнительного анализа Карапетьннца М.Х. (только для Ср ) и по методу, учитывающему влияние числа -электронов, вклад спиновых и орбитальных моментов количества движения основных состояний ионов трехвалентного РЗМ в их естественном ряду. Такой анализ позволил выявить существующие зависимости термодинамических свойств,установить их характер для всего ряда сходных соединений РЗМ. Результаты анализа, приведенные на рис. 1 и 2, показывают наличие "гадоликиевого излома" на кривой зависимости Д|> Н^з? и на аналогичной по характеру кривой Д {>£■>'ч? ,и на кривой от N .

„ ПорядяоЬый номер

■-• •• Зависимость эмтн.тьпии образования соединения-Р3м от порядкового нимери металла.

»кал моль1-К*1

57 59 6) 65 65 67 69 71

ПоряНкоВыи номер ип

2. Зависимость энтропии соединений ЮМ от _ порядкового номера металла.

30

20

10

у 1/4

Ср., кал- моль К

1пг 0,

I д п

-1т Р3

-Ьп Н;

57 59 61 63 65 6? 60 71

Порядкобии номер Ьп

Рис. 3. Зависимость теплоемкости от порядкового номера РЗМ.

Таблица 7.

Стандартные термодинамические характеристики процесса разложения борогидридов РЗМ.

Соединена

Интервал температур,

кДж'моль-*

Л 5 298,¡5'!теплоем

т л -II

Дк',моль"-1К |КЦ*'моль}

{Разность} кости, |

Щж-моль1'

Температура начала самопроизвольного протекания процесса,

К

} •к-1 !

Ьа(ВИц)3 430 - 500 441,1+25 806+40 200,9 134,0 547

ттчи 420 - 500 518,8+35 823^50 269,7 134,9 620

ВтШчЪ 450 - 530 549,7+35 794+50 313,1 134,9 692

ттъ 440 - 550 462,7+25 786+40 228,5 131,0 589

мвнж 450 - 530 489,6+35 810+50 248,2 137,4 604

Уё№)з 440 - 540 434,8+35 807+40 194,3 139,0 539

Ьи(ВНц)3 470 - 630 530,3+35 804+50 290,7 139,0 660

со

I

Наблюдается заметное отклонение свойств £ и и Уб от общей закономерности, что обусловлено их электронным строением. Из рис. 3 видно, что зависимость Ср носит иной,пря-

молинейный характер и излшняется незначительно.

Оцененные нами стандартные термодинамические характеристики гексаборидов РЗМ и теплоемкости борогидридов в результате системного анализа с использованием справочных данных позволили рассчитать стандартные термодинамические характеристики исследованных процессов термического разложения борогидридов РЗМ (таблица 7). По этим данным рассчитаны стандартные термодинамические константы исследованных борогидридов РЗМ.

Полученные данные позволили провести системный анализ, выявить корреляционное уравнение, по которому произведена оценка стандартных термодинамических характеристик всего ряда борогидридов РЗМ, приведенных в таблице 8.

Таблица 8.

Рекомендуемые термодинамические характеристики борогидридов РЗМ.

1п(&Н4)ъ

ка{\ЪНл)ъ Се(вН<)1 Рл (Щк

Рт(ан4) з

(И

тщуз

ИС.(ЩУ

(1ЪНЛ

У в 1^)3

кДж'моль

'где > -I

* (V »

I * Ди'моль"

506+30* 567 604 615+4 О34

632 632+40*

548 553+30* 571 578 585 598+40* 606 533+40* 622+40*

т

т

¡кДк'моль1

I ^р гд* * I -I т ¡Дяйюлъ К ^

47* 53 58 54«

71*

65

73*

66

63К

59

54й

50«

265+30* 326 364 375+40* 394 394+40* 333 317+30* 332 339 347 357+40* 367 293+40* 333740й

369+4 369+4 370+4 370+4 370^4 371+^. 371+4 371^4 371+4 372^5 372+5 373+5 373+5 374+5 374+5

к - экспериментальные данные.

ВЫВОДЫ.

1. Тензнметрическим методом с мембранншнуль-манометром установлен ступенчатой характер процесса десольватации исходных соединений Си (ВН4)3 ■ П ТГФ. .Процесс протекает

в две стадии» при этом установлено, что около 35% исходного количества ТГ5 образца десольватируется на первой ступени и 65$ на второй ступени.

2. Определенные термодинамические характеристики ступеней процесса десольватации свидетельствуют о примерно одинаковой прочности связей молекул ТГФ с борогидридами РЗМ. Наблюдается заметное понижение температуры окончания процесса десольватации с уменьшением радиуса трехвалентного иока РЗМ.

3. На основании тензиметрическил исследований были установлены условия для получения чистых индивидуальных борогидридов РЗМ. Эти условия были использованы в последующей работе при получении чистых исходных препаратов, необходимых для дальнейшего исследования.

4. Тензиметрическим методом с мембранным нуль-манометром, а также методом химического, рентгенофазового и газоволшо-метрического анализов установлена химическая схема термического разложения борогидридов РЗМ.

3 результате термодинамического анализа данных тензи-метрического исследования равновесий при разложении борогидридов РЗМ рассчитаны термодинамические характеристики процессов разложения этих соединений.

5. На основании рентгенографического исследования порошков

. тристетрагидрофуранатов борогидридов РЗМ (РЗМ- ,

и У6 ) показано, что эти комплексы изоструктурны три-стетрагидрофуранатам борогидридов иттрия и гадолиния. Определены параметры элементарных ячеек исследованных соединения.

6. Проведен системный анализ термодинамических свойств соединений хлоридов, оксидов, фторидов, перхлоратов, дигидридов и гексаборидов РЗМ по справочным данным. Выявлена связь

и установлена закономерность в изменении термодинамических свойств рассмотренных соединений всего ряда РЗМ.

7. На основании полученных стандартных термодинамических ха~

рактеристик процесса термического разложения исследованных борогидридов РЗМ и по установленной нами схеме процесса разложения рассчитаны стандартные термодинамические характеристики соединений ( Ьи - Lu •

Nd , 0т , &d , Sr , Yê ш Un ), По этим данным проведек системный анализ и оценены термодинамические характеристики борогидридов всего ряда РЗМ.

Основное содержание работы изложено в следу пик*, публикациях:

1. Бадалов А», Шаймурадов И.Б., Курбонбеков А., Хикматов И., Маруфи В.К. Термическая устойчивость тетрагидробората лютеция/ Институт химии АН Таджикской ССР - Душанбе,1989 -?Сс - Рукопись деп. в ВИНИТИ 29.08.1989 J? 56I0-B89.

2. Курбонбеков А., Пулатов М.С., Исмаилова М.С., Мухидинов М., Бадалов A.s Мару фи В.К<,0 Алкханова Т.Х. Система-, hic. BHj

~ Nd ТГФ при 25°С и некоторые термодинамические

характеристики борогидридов неодима/ Институт химии АН Таджикской ССР-- Душанбе^ 1990 - 12 с. - рукопись деп»- в ВИНИТИ 22.12.1989 » 76ХЗ-В89.

3. Растворимость в системе борогидрвда лантана - борогкдрид калия - тетрагидрофуран при 25°С и некоторые термодинамические характеристики борогмдрида лантана/ Курбонбеков А., Алихакова Бадалов А.» Маруфи В.К., Мирсакдоз У.// Доклад. АН Таддакской ССР - ÏS90 - №б ~ с.

4. Пулатов М„Со„ Бадалоэ А., Маруфи В.К., Мирсаидоз У. Алюмо-и борогидридн редкоземельных металлов/ Институт химии АН Таджикской ССР - Душанбе» Ï99Q - 38 с. - Рукопись деп» в ВИНИТИ 3.04.1990 » X76S-890.

5. Маруфи В.К., Бадалов Яа Оценка термодинамических характеристик гексаборидов лантаноидов/ Институт химии АН Таджикской ССР - Душанбе, 1990 - 7с. - Рукопись деп. в ВИНИТИ 13.07.1990 н 39*0-390

6. Маруфи В.К., ь&далов А., Мирсаидоз У. Системны? анализ термодинамических свойств некоторых соединений лантаноидов/ Институт химии АН Таджикской ССР - Душанбе, 1990 -13 с. - Рукопись деп„ в ВИНИТИ ТЗ.ОУ. if 3^60-Bà: