Термодинамика протолитических и координационных равновесий в водных растворах 2-оксипропилен-1,3-диамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

яге ол

' 0 /Л ш

На правах рукописи

Гридчин Сергей Николаевич

ТЕРМОДИНАМИКА ПРОТОЛИТИЧЕСКИХ И КООРДИНАЦИОННЫХ РАВНОВЕСИЙ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ 2-ОКСИПРОПИЛЕН-1,3-ДИАМИН-И,1\1,1\Г,М'-ТЕТРАУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

( Специальность: 02.00.04. - физическая химия )

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Иваново - 2000 г.

Работа выполнена на кафедре аналитической химии Ивановского государственного химико-технологического университета.

Ведущая органиция — Ивановский государственный университет.

Защита состоится 4 ае/аябрз 2000 г. в 40.00- ч. в ауд. на заседании диссертационного совета К-063.11.01 при Ивановском государственном химико-технологическом университете.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского государственного химико-технологического университета.

Адрес: 153460, г.Иваново, пр.Ф.Энгельса,7.

Автореферат разослан ^ Нсу&л_2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

Научный руководитель: Научный консультант:

д.х.н., профессор Васильев В.П. к.х.11., доцент Кочергина Л. А.

Официальные опоненты:

д.х.н., профессор Кобенин В.А., д.х.н., профессор Абросимов В. К.

к.х.н., доцент

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

Актуальность работы.

Вследствие удачного сочетания в молекуле 2-оксипропилен-1,3-диамин-Ы.Ы.М'.Ы'-тетрауксусной кислоты (ОПДТА) донорных центров и их взаимного расположения этот комплексон является одним из наиболее перспективных универсальных хелантов и может найти применение в различных областях техники, химии, медицины. В частности ОПДТА может быть использована для решения таких актуальных вопросов как выведение из организма ряда металлов - кадмия, цинка, марганца, кобальта, никеля и меди. В то же время, отсутствие надежных сведений о строении и термодинамических свойствах этого комплексона затрудняет разработку методик его практического применения. Поэтому настоящая работа посвящена изучению термодинамики процессов кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования в водных растворах 2-оксипропилен-1,3-диамин-Н,М,Ы',М'-тетрауксусной кислоты.

НООС-СН: СН2СООН

)М-СНг-СН-СНг-М< (1)

НООС-СН2 ОН СН2СООН

Цепь работы.

Целью настоящей работы является исследование иротолитичсских равновесий в водных растворах ОПДТА и процессов образования оксипропилендиаминтетраацетатов магния, кальция, цинка, кадмия, кобальта (II) и никеля (II) при 298.15К и нескольких значениях ионной силы ( 0.1; 0.5; 1.0 ). Потенциометрическое и спектрофотометрическое (для окрашенных ионов Со2* и №2+) определение надежных значений констант исследуемых равновесий. Прямое калориметрическое измерение и строгий расчет тепловых эффектов реакций ступенчатой диссоциации комплексона и образования комплексонатов указанных металлов. Получение стандартных термодинамических характеристик процессов кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования 2-окси-пропилен-1,3-диамин-М,Ы,М',[У-тетрауксусной кислоты и обобщение полученных данных.

Научная новизна.

Прямым калориметрическим методом впервые измерены тепловые эффекы реакций ■ ступенчатой диссоциации 2-оксипропилен-1,3-диамин-И.Ы.Ы'.Ы'-тетрауксусной кислоты и образования моноядерных комплексов с ионами Мд2+; Са2*; Хп2*\ Сс12*; Со2*; 1Ч'|2* в водном растворе при 298.15К и

I = 0.1; 0.5; 1.0 ( KN03). Потенциометрическим методом впервые изучены равновесия протонирования ОПДТА, и определены константа реакции образования катион-кислоты H5L+ при 29S.15K и I = 0.5; 1.0 ( KN03). Потенциометрическое исследование равновесий кислотно-основного взаимодействия в водных растворах ОПДТА и образования комплексонатов магния, кальция, цинка, кадмия, кобальта (II) и никеля (II) выполнено при нескольких значениях ионной силы - 0.1; 0.5; 1.0 ( КЫОэ). Это позволило рассчитать стандартные термодинамические характеристики соответствующих реакций.

В ходе вспомогательного исследования полуэмпирическим методом АМ1 рассчитаны геометрические и квантово-химические параметры молекул и ионов иминодиуксусной, метилиминодиуксусной, этилиминодиуксусной, р-оксиэтилиминодиуксусной, нгарилотриуксусной, этилендиамин-Ы.ЫХ.Ы'-тетрауксусной, триметилендиамин-Ы.Ы.М'.М'-

тетрауксусной и 2-оксипропилен-1,3-диамин-М,Ы,Ы,Я'-тетрауксусной кислот.

Практическое значение.

Полученные в настоящей работе данные по термодинамическим характеристикам 2-оксипропилен-1,3-диамин-Ы,М,Ы',Ы'-тетрауксусной кислоты составляют небходимую основу ее потенциального научного и прикладного использования и имеют первостепенное значение для разработки методик практического применения этого перспективного хеланта. В частности, результаты работы могут быть использованы при разработке процессов получения препаратов для биохимической регуляции процессов обмена веществ в организме и выведения из организма металлических ядов.

Апробация работы.

Отдельные разделы диссертации докладывались на XIX Всероссийском Чугаевском совещании по химии координационных соединений (г.Иваново, 1999 \ VII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (г.Иваново, 1998), X Международной конференции "Математические методы в химии и химической технологии" (г.Тула, 1996 ),

II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии" (г.Иваново, 1999), 1 Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" ( г.Саратов, 1997 ), а также на X, XI, XII и XIII Международных конференциях молодых ученых по химии и

химической технологии "МКХТ-96", "МКХТ-97", "МКХТ-98" и "МКХТ-99" (г.Москва, 1996-1999 ).

Публикации.

По теме диссертационной работы опубликованы 2 статьи в ведущих химических журналах и тезисы 10 докладов на международных и всероссийских конференциях. . •

Объем работы.

Диссертационная работа изложена на 150 страницах машинописного текста; содержит 19 рисунков и 30 таблиц. Работа состоит из введения, шести глав, содержащих обзор литературы, экспериментальный материал и его обсуждение, итоговых выводов, списка литературы, включающего 310 библиографических ссылок, и приложения.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

В первой главе рассмотрены литературные данные по строению и термодинамическим свойствам алкилевдиамин-|\1ДМ',М'-тетрауксусных кислот. Обоснована необходимость исследования процессов кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования в водных растворах 2-оксипропилен-1,3-диамин-Ы,М,Ы',1\Г-тетрауксусной кислоты.

Вторая глава содержит результаты квантово-химического расчета строения молекул и ионов иминодиуксусной, метилиминодиуксусной, этилиминодиуксусной, р-оксиэтилиминодиуксусной, нитрилотриуксусной, этилендиамин-М,М,М\№-тетрауксусной, триметилендиамин-М,1Ч,М',М'-

тетрауксусной и 2-оксипропилсн-1,3-диамин-М,Ы,М',Ы'-тетрауксусной кислот в вакууме. Расчет выполнен с помощью программы МОРАС v.6.0. полуэмпирическим методом АМ1 с полной оптимизацией геометрии. Результаты сопоставлены с литературными данными по строению комплексонов в кристаллическом состоянии.

В третьей главе рассмотрены методы решения прямой и обратной задач математического моделирования химических равновесий, а также ряд программ для расчета термодинамических характеристик по результатам потенциометрических и калориметрических измерений. Показана возможность эффективного применения объектно-ориентированного подхода при разработке программного обеспечения для расчета равновесных составов и обработки экспериментальных данных.

Четвертая глава описывает аппаратно-метрологическое обеспечение экспериментальной части диссертационной работы:

Реагенты. В работе был использован препарат 2-оксипропилен-1,3-диамин-Ы.Ы.Ы'.Ы'-тетрауксусной кислоты, синтезированный в ИРЕА (г.Москва). Чистоту препарата контролировали методом потенциометрического титрования стандартным раствором КОН. Содержание безводного комплексона составило 97.2% (т.е. 99.9% в пересчете на Н4Ь1/2Н20). Бескарбонатный раствор гидроксида калия готовили по обычной методике из реактива марки "х.ч.". В работе использованы растворы азотной и хлороводородной кислот марки "х.ч.". Хлорид калия KCl ("х.ч.") и нитраты металлов Ca(N03)2-4H20, Cd(N03)2-4H20 и Zn(N03)2-6H20 ("х.ч."), KNO3, Mg(N03)2-6H20, Co(N03)2-6H20 и Ni(N03)r6H20 ("ч.д.а.") дважды перекристаллизовывали из бидистиллированной воды. Потенциометрическое титрование. Для определения равновесной концентрации ионов водорода измеряли ЭДС цепи, состоящей из стеклянного и- насыщенного хлорсеребряного электродов. Потенциал стеклянного электрода контролировали потенциометром Р-363/3. В качестве нуль-инструмента был использован рН-метр-милливольтметр рН-340. Точность измерения потенциала составляла ±0.1 мВ. Температуру потенциометрической ячейки и электродов поддерживали с точностью +0.1К термостатом UTU-2. Перед снятием каждой кривой титрования потенциометрическую установку калибровали по стандартным растворам HN03 (HCl) и КОН, содержащими "фоновый" электролит для создания необходимого значения ионной силы.

Спектрофотометрические измерения. Измерение оптической плотности растворов выполнено на двухлучевом спектрофотометре Specord М-400 (IENA), оборудованном термостатирующей ячейкой (±0.1 К). Спектральный диапазон составляет 185-900 нм (54000-11000 см'1). Источником излучения служила галогенная лампа (6 В, 20 Вт). Разрсшеющая способность прибора при Х.=500 нм лучше, чем 0.12 нм. Фотометрическая воспроизводимость (Х.=500 нм)±0.002.

Калориметрическая установка. Для измерения тепловых эффектов использовался ампульный калориметр с изотермической оболочкой и автоматической записью кривой "температура-время". Датчиком температуры служил термистор КМТ-14. Объем калориметрической жидкости составил 50.08 мл. Проверка калориметрической установки по теплотам растворения в воде кристаллического хлорида калия показала хорошее согласование экспериментально измеренных величин с наиболее

надежными литературными данными, что свидетельствует об отсутствии систематических ошибок в работе калориметра.

В пятой и шестой главах приведены результаты исследования реакций ступенчатой диссоциации 2-оксипропилен-1,3-диамин-М,М,М',1М'-тетрауксусной кислоты и образования ее комплексов с ионами магния, кальция, цинка, кадмия, никеля (II) и кобальта (II).

Потенциометрическое исследование реакций кислотно-основного взаимодействия а водных растворах ОПДТА.

Методом потенциомстричсского титрования определены ступенчатые константы диссоциации 2-оксипропилен-1,3-диамин-Ы,М,Ы',1\Г-тетрауксусной кислоты при 298.15К и фиксированных значениях ионной силы 0.1; 0.5 и 1.0. В качестве "фонового" электролита использовались растворы КМ03 и КС1. Начальная концентрация ЬЩ. варьировалась на двух уровнях - 5-10"3 и 1-Ю"2 моль/л. Точный объем раствора комплексона с заданным значением ионной силы помещали в термостатированную потенциометрическую ячейку. Титрование проводили стандартными бескарбонатными раствороми КОН, содержащими "фоновый" электролит, чтобы избежать изменения ионной силы в процессе титрования за счет разбавления; количество добавляемого титранта определяли гравиметрически. При 298.15К и 1 = 0.5; 0.1 (КГМОэ) были также проведены потенциометрйческие титрования ОПДТА раствором НЫОэ до значения рН = 1.65, и определены константы диссоциации частицы Н51Л Константы ионизации комплексона рассчитаны по специальной программе, в основу работы которой положен принцип поиска минимума критериальной функции И путем варьирования в каждой итерации подлежащих определению значений рКь

? = МНЧ^, - 1д[Н1|. р.сеч)2 -> шт (2)

где ^[НЛисп, МН^рассч - логарифмы равновесных концентраций, измеренные экспериментально и рассчитанные при текущих значениях рК;. Полученные значения рК, диссоциации представлены в Табл.1. Термодинамические константы ступенчатой диссоциации ОПДТА были найдены экстраполяцией концентрационных констант к нулевой ионной силе по уравнению с одним индивидуальным параметром.

рК, = рК° - А -Ал2 -1,/2 /(1+1,611/г) + Ь-1 (3)

где Аг2 - разность квадратов зарядов продуктов реакции и реагирующих частиц с учетом их стехиометрических коэффициентов, А - постоянная Дсбая-Хюккеля, I - ионная сила раствора.

Табл.1. Константы ступенчатой диссоциации 2-оксипропилен-1,3-дизмик-М,М,Ы',Ы'-._тетрауксусной кислоты при 298,15К и 1=0.1; 0.5; 1.0._

Процесс: I = 0.0 1 = 0.1 1 = 0.5 1=1.0 фон

Н51-+ = НЩ. + Н* 1.27 ±0.12 — 1.24 ±0.12 1.21 ±0.11 К1Ч03

Щ. = Н3Г + Н+ 2.10 ±0.07 1.90 ±0.05 1.77 ±0.07 1.76 ±0.06

НэС = н21_2- + ЬГ 3.17 ±0.06 2.72 ± 0.05 2.54 ±0.06 2.38 ±0.04

нг1.г- = Н^ + Н* 7.78+0.05 7.18 ±0.04 7.14 ±0.03 7.24 ±0.05

НЬ1" = ^ + 10.47 ±0.05 9.64 ±0.04 9.50 ± 0.05 9.52 ±0.04

Н41- = Н31" + Н+ 2.06 ±0.06 1.86 ±0.06 1.75 ± 0.06 1.73 ±0.04 КС1

= Н21-2- + ьг 3.23 ±0.08 2.79 ±0.06 2.59 ±0.08 2.47 ±0.03

Н211- = Ш.3" + н+ 7.80 ±0.06 7.25 ±0.03 7.11 ±0.03 7.36 ±0.06

Ш.*" = 1*- + н* 10.53 ±0.04 9.72 ±0.03 9.46 ±0.04 9.49 ±0.04

Калориметрическое определение термодинамических характеристик ступенчатой диссоциации ОПДГА.

При 298.15К и значениях ионной силы 0.1; 0.5; 1.0 (КЫОэ) были измерены тепловые эффекты смешения раствора НЫ03 с растворами комплексона (в интервалах рН 4.4+2.3; 4.6+3.3; 7.6+6.8 и 9.6+8.8). В калориметрическую ячейку помещали раствор ОПДТА (Сц-5-КГ1 моль/л), нейтрализованный до необходимого значения рН раствором КОН; в ампулу — навеску азотной кислоты (Снжи=0.9б97 моль/кг раствора). Для внесения необходимых поправок были также определены теплоты разведения НЫ03 в растворе фонового электролита при соответствующих значениях ионной силы.

Расчет равновесных составов показал, что в областях. рН 9.6+8.8 и 7.6+6.8 введенная в раствор азотная кислота практически полностью вступает в реакцию присоединения протона соответственно к частицам I.4" и ШЛ", величина поправки на теплоту образования воды из ионов в этих условиях значительно ниже погрешности измерения, и тепловые эффекты протонирования ^ (Др,о1Н|. = - Д^Н») и Н13" (Др^Нщ. = - Дл*Н3) могут быть найдены как разности соответствующих теплот смешения и разведения:

ДрллН = ДтьН — Д<иН

(4)

где ДтьсН, Дж/моль - тепловой эффект смешения раствора Н1М03 с раствором ОПДТА в присутствии фонового электролита в соответствующей области рН; ДиН, Дж/моль - тепловой эффект разведения раствора НЮз в фоновом электролите при том же значении ионной силы.

В области рН от 4.6 до 3.3 доминирующим является процесс присоединения протона к иону Н21-2" (Лрго<Нн21. - -. Да5Н2). Изменение энтальпии в этом процессе с учетом равновесной концентрации ионов водорода в начале и конце калориметрического опыта равно:

Дрго|Н = ( Ьщк — Ид) / V» (5)

где И,™, Дж - тепловой эффект взаимодействия навески раствора НЫОа с раствором ОПДТА; Дж - тепловой эффект разведения той же навески кислоты в растворе фонового электролита при соответствующем значении ионной силы; ун> моль — количество ионов водорода, прореагировавших в ходе калориметрического опыта.

В области рН 4,4+2.3 протонирование ОПДТА происходит одновременно по двум ступеням:

Н2!.2- + Н+ о НзЬ" (6)

Н2!-2" + 2Н+ Н41- (7)

Тепловой эффект протонирования частицы Н3Ь" (Др^Нть = - ЛизН]) не может быть определен независимо, но может быть найден как разность тепловых эффектов:

ДртмНнМ. - Д<«рго(Нн21. - Лрго<Нн51, (8)

где Д<ярго(Нн21- тепловой эффект присоединения двух протонов к иону Н212", который может бьггь рассчитан из уравнения:

ДП-Д„пН = ДКнз1.-Лрго1Нн21. + АОн<^Д<Лрго1Нн21. (9)

где Д,итН — суммарный тепловой эффект, отнесенный к 1 молю ионов водорода; Дп = п*он ~ л»«; п.сх, Пкон — среднее количество ионов Н+, приходящееся на 1 моль Н21-2" в начале и конце калориметрического опыта: Дсхнзь Дани - изменение доли соответствующей частицы в ходе калориметрического опыта.

Тепловые эффекты ступенчатой диссоциации ОПДТА при 298.15К и I = 0.1; 0.5; 1.0 (КЫ03) приведены в Табл.2. Для экстраполяции концентрационных тепловых эффектов на нулевое значение ионной силы использовано уравнение с одним индивидуальным параметром:

Д*Н> - Лг2-*(1) = Д^Н," + ы (10)

где Д^Нь- изменение энтальпии реакции соответственно при конечной и нулевой ионных силах; Ь - эмпирический коэффициент, Дг2 - разность квадратов зарядов продуктов реакции и реагирующих частиц с учетом их стехиометричсских коэффициентов; ¥(1) - функция ионной силы, вычисленная теоретически. При совместном использовании Л^Н,0 и рК,0 были рассчитаны соответствующие значения Л^С и Д^Б0. Полученные стандартные термодинамические характеристики процессов ступенчатой диссоциации оксипропилендиаминтетрауксусной кислоты представлены в Табл.3.

Табл.2. Тепловые эффекты ступенчатой диссоциации ОПДТА (кДж/иоль)

при 298.15К и!=0.1; 0.5; 1.0 (КЫОз).

Процесс: 1= 0.0 1 = 0.1 1 = 0.5 1=1,0

Н.1- <г> Н3Ь" + Н* -1.05 ±0.29 -0.67 + 0.27 -0.29 ±0.27 -0.23 ±0.29

НзЬ" -е- И212- + Н* 1.63 ±0.27 2.12 + 0.24 2.41 ± 0.27 2.81 ± 0.23

Н21_2" о ШЛ + Н+ 15.68 ±0.25 17.14 ±0.24 18.57 ±0.25 19.97 ±0.25

Ш.3" о 1*- + Н+ 20.11 ±0.24 21.75 ±0.18 22.90 ±0.20 23.38 ±0.24

Табл.3. Стандартные термодинамические характеристики ступенчатой диссоциации

2-оксипропилен-1,3-Д"Дмин-Ы,М,Ы',Ы'-тетрауксуаюй кислоты.

Процесс: рК° Айв0, кДж/моль ^кЦж/ыолъ Дж/моль-К

НО- о н31-+н+ 2.10 ±0.07 11.99 ±0.40 -1.05 ±0.29 43.7 ±1.7

н3ь- о н2ь2- + Н* 3.17 ±0.06 18.09 + 0.34 1.63 ±0.27 55.2 ±1.5

Нг^" о- И.1" + Н* 7.78 ±0.05 44.41 ±0.29 15.68 ±0.25 96.3 ±1.3

Ш-*" о 1/" + Н* 10.47 ±0.05 59.76 ±0.29 20.11 ±0.24 133.0 ±1.3

Потенциометрическое исследование реакций комплексообразоввния в водных растворах ОПДТА.

Комплексообразование ОПДТА с ионами Мд2\ Са2*. 2.г?*, Сс12\ Ы'|2+ и Со2+ изучали методом погенциометрического титрования при 298.15К и значениях ионной силы 0.1, 0.5 и 1.0 (КЫ03). Исследование равновесий с участием ионов магния и кальция было выполнено также при 298.15К и 1 = 0.1,0.5, 1.0 (КС1). Титрование проводилось при начальной концентрации комплексона 5-Ю"3 моль/л и начальной концентрации металла 3-10-3, 5-Ю-3: МО-2 и 2-Ю"2 моль/л. При обработке кривых

титрования наряду с процессами комплексообразования учитывалось также протекание в системе реакций кислотно-основного взаимодействия. Была учтена также возможность образования соответствующих хлоридных и нитратных комплексов металлов. Результаты обработки экспериментальных данных свидетельствуют, что для хелатов кадмия, цинка, кобальта и никеля характерно образование как нормальных, так и протонированных форм, в то время как протонированные комплексы ОПДТА с ионами кальция и магния в условиях эксперимента не образуются. Полученные константы устойчивости комплесов Са1_2", Мд!_2", СсИ-2", Сс1Н1--, гп12-, гпН!.-, Со!.2", СоНГ, МЬ2- и №Н1_- представлены в Табл.4.

Табл.4. Константа устойчивости оксипрогшлендиашштетраацетатов магния, кальция, цинка, кадмия, никеля (Д) и кобальта (Щпри 298,15К._

Процесс: I = 0.0 1 = 0.1 1 = 0.5 1 = 1.0 фон

Мд2* + Ц4" ** МдЬ2" 6.63 + 0.05 4.98 + 0.04 4.24 ±0.04 4.10 ±0.05 КС1

Мд2+ +<-> Мд1.2~ 6.57 + 0.06 4.92 ± 0.06 4.25 ± 0.03 4.16 ±0.06 КГЮ3

Са2* + о Са1_2~ 8.44 + 0.06 6.79 ± 0.05 6.05 ± 0.06 5.92 ± 0.04 КС1

Са2+ + Ц1- о Са1_3" 8.47 ±0.06 6.82 ± 0.04 6.01 ± 0.05 5.85 ±0.06 кыо5

гп2++ и*-гт2- 15.59 ±0.06 13.94 + 0.05 13.22 ±0.04 13.09 ±0.06 кыо,

+ н+ гпнц- 4.16 ±0.06 •3.75 ±0.06 3.67 ±0.05 3.70 ±0.05 кыо,

Сс!2- + Ц4" о Сс11_2~ 13.86 ±0.07 12.25 ±0.05 11.60 ±0.05 11.55 ±0.07 кш3

СсИ_2~+Н+ о СЙН1_- 4.87 + 0.06 4.45 ±0.05 4.36 ± 0.06 4.37 ±0.04 К1ЧОз

М2* + +> 18.10 + 0.08 16.45 ±0.07 16.08 ±0.08 16.05 ±0.06 КЫОз

329 ±0.06 2.87 ±0.06 2.77 ±0.06 2.72 + 0.04 КМОз

Со^ + Ь'-оСоЬ2- 16.09 ±0.08 14.48 ±0.07 14.07 ±0.06 14.14 ±0.04 КГ\Ю3

Со!.2" + Н* о СоН1_~ 3.41 ±0.05 3.03 ±0.04 3.01 ±0.04 3.02 + 0.04 КЫОз

Спектрофотометрическое определение констант устойчивости оксипропилендиаминтетраацетатов кобальта (II) и никеля (II).

Спектрофотометрическое исследования комплексообразования ОПДТА с ионами М2+ и Со2* выполнено при 298,15К и I = 0.5 (КЫ03). Для определения констант устойчивости оксипропилендиаминтетраацетатов никеля (II) и кобальта (II) при 298,15К и 1=0.5 (ЮМОз) было проведено измерение оптической плотности серии растворов с постоянным содержанием комплексона и нитрата соответствующего металла (0^=5-10"3 моль/л ; См.= 4-Ю"' моль/л ) в области рН 2.0+11.8. Значения рН растворов „создавали добавлением необходимого количества раствора гидроксида калия и контролировали потенциометрически. Была также измерена оптическая плотность серии растворов с фиксированным значением

рН=11.6 при постоянной концентрации комплексона (^=3.5-10"3 моль/л) и переменной концентрацией соответствующего металла (С№=2-10~3-ь5-10~3 моль/л; ССо=2-10"3-ь4-10"3 моль/л). Спектрофотометрические измерения выполнены при длинах волн X1=572 нм; Х2=375 нм (для системы М2+-0ПДТА-Н20) и Х=480 нм (Со2+-ОПДТА-Н20). Расчет констант устойчивости осуществлялся по программе ЯТРН, минимизирующей критериальную функцию:

Р = 5* И (Vй - АГЧЧ + 2} (1д[НТСП- 1д[НТкч)2-» I (11)

где Ак) - приведенные к односантиметровой кювете значения оптической плотности (к - номер длины волны; ] - номер экспериментальной точки), измеренные, экспериментально и рассчитанные при текущих значениях констант устойчивости. .Найденные величины 1дКщ.=16.26±0.10, 1дКмж.=2.79±0.10; 1дКсо1=14.15±р.02, 1дКсот=3.01±0.02 хорошо согласуются с результатами потенциометрического титрования.

Калориметрическое определение термодинамических характеристик реакщий комплексообразования ОПЯТА е водных растворах.

Изменение энтальпии в реакциях образования оксипропилендиамин-тетраацетатов магния, кальция, цинка, кадмия, никеля (П) и кобальта (II) определены калориметрически при 298,15К и значениях ионной силы 0.1;0.5;1.0. Для поддержания заданного значения ионной силы раствора использовали раствор нитрата калия. Были измерены тепловые эффекты смешения растворов нитратов металлов 2п(1М03)2 (См. = 0.2325 моль/кг рр), Сс1(ИОз)2(См.= 0.3720 моль/кг рр), N¡(N03)2 (См«= 0.4127 моль/кг рр), Со(Ы03)2 (См. = 0.4758 моль/кг рр) с раствором ОПДТА. (С^ = 5-Ю"5 моль/л), содержащим необходимое количество "фонового" электролита и нейтрализованным раствором КОН до значения рН 11.6-И 1.8. Тепловой эффект процесса образования магниевых и кальциевых комплексов определяли при взаимодействии растворов Мд(М03)2 (См,= 0.8165 моль/кг рр) и Са(Ы03)2 (С°Мс= 0.8243 моль/кг рр). с раствором комплексона, нейтрализованного до рН 10.6+10.7, поскольку в более щелочной среде наряду с комплексом Ме1_2~ возможно образование гидроксокомплексов МеОН". Для внесения необходимых поправок были также определены теплоты разведения растворов нитратов металлов в растворе "фонового" электролита при соответствующих значениях ионной силы.

При рН 10.6+10.7 лиганд частично находится в протонированной форме Н!.3-, и реакция образования комплекса Ме^- сопровождается протеканием побочных процессов кислотно-основного взаимодействия.

При смешении растворов Me(N03)2 с раствором ОПДТА в калориметрической ячейке протекают следующие реакции:

Me2t+l+-oMeL2" (12)

Me2" + HL1" о MeL2" + ЬГ (13)

H' + L^oHL1" (14)

Тепловой эффект процесса (13) можно рассматривать как алгебраическую сумму тепловых эффектов (12) и (14). Поэтому тепловой эффект смешения раствора нитрата магния с раствором комплексона равен:

ДптаН = CCMgL-AHMgL + CtHL' ДНщ. + ДдН (15)

где ДщхН - тепловой эффект смешения растворов Mg(N03)2 и ОПДТА, рассчитанный на один моль ионов Мд2+; ДдН - тепловой эффект разведения раствора Mg(N03)2 в растворе "фонового" электролита; AHMsl, ДНщ. -изменение энтальпии в процессах (12) и (14) соответственно ; aMgL, cihl -доли образовавшихся в ходе калориметрического опыта частиц MeL2" и HL3- в расчете на 1 моль Мд2*. -Уменьшение рН в ходе опыта не превышало 0.2 ед; aMgL = 0.985-f0.989; ащ/ДНщ. < 1.6 кДж/моль.

При смешении растворов Ca(N03)2 и ОПДТА полнота образования кальциевого комплекса асе = 0.998+1.000. Ввиду способности ионов кальция образовывать малоустойчивый нитратный . комплекс в экспериментально найденную величину Д<щН введена поправка на теплоту разрушения комплекса CaN03+:

ДлтаН = ac.L-ДНс.и + Ощ-ДНнь + AdllH - ССс«МОЗ'ДНс«ИОЗ (16)

где ДНсвноз - энтальпия образования комплекса CaNCV.

Расчет показывает, что в области рН 11.6+11.8 комплексен существует в виде полностью депротонированного аниона L4-; доля гвдроксокомплексов, образующихся при смешении растворов ОПДТА и Mo(N03)2 (Me = Zn; Cd; Ni; Co), не превышает 0.4% (ас<юн^ 0.004). Тепловые эффекты образования комплекса MeL могут быть найдены как разности соответствующих теплот смешения и разведения:

АлыН = ам.сДНм.и + Ad«H (17)

где cc;w, = 1.000; аса. = 0.996-Я .000; aKlL = 1.000; acoL = 1.000. Тепловые эффекты реакций образования оксипропилен-диаминтетраацетатов магния, кальция, цинка, кадмия, никеля (П) и кобальта (II) при 298.15К и I = 0.1; 0.5; 1.0 (KN03) приведены в Табл.5.

Табл.5. Тепловые эффекты (кДж/моль) реакций образования оксипропилсн-диамишетраацетатов иагння, кальция, цинка, кадмия, шекеля (Щ и кобальта (П) __при 298,15Ки=0.1;0.5;1.0(ККО,)._

Процесс: 1= 0.0 1 = 0.1 1 = 0.5 1=1.0

Мд2+ + Ц4" о Мд1_2_ 30.14 ±0.33 26.94 ±0.33 24.64 ±0.22 23.95 ±0.18

Са2" Са1_2" -3.71 ±0.23 -7.00 ±0.09 -8.18 ±0.23 -8.81 ±0.22

-4.58 ±0.28 -8.06 ±0.13 -10.47 ±0.25 -12.14 ±0.28

СсР +1*- Сс)!.2- -12.90 ±0.26 -16.34 ±0.24 -18.94 ±0.18 -20.61 ±0.26

Ы12+ + №1-2- -15.65 ±0.25 -19.06 ± 0.25 -21.46 ±0.20 -22.94 ±0.23

Со2+ + СоЬ2" -4.53 ±0.22 -7.94 ±0.20 -10.42 ±0.13 -11.91 ±0.22

Найденные величины дНМеь при фиксированных значениях ионной силы позволяют рассчитать стандартные термодинамические характеристики равновесий 2-оксипрогшлен-1,3-диамин-Ы,Ы,Ы'.М'-тетрауксусной кислоты в водном растворе. Полученные стандартные термодинамические характеристики процессов комплексообразования ОПДТА представлены в Табл.6.

Табл. б. Стандартные термодинамические характеристики реакций образования _комплексов ОПДТА с ионами М^, Са**, С&1*, Со2*._

Процесс: 1дК° кДж/моль - д,н°, хДж/моль Дж/моль-К

Мд2+ Мд!.2" 6.57 ±0.06 37.50 ±0.34 -30.14 ±0.33 226.9 ±1.6

Са2* + 1*- СаЦ2' 8.47 ±0.06 48.35 ±0.34 3.71 ±0.23 149.7 ±1.4

гп2* 15.59 ±0.06 88.99 ±0.34 4.58 ±0.28 283.1 ±1.5

Сй2* + С<И2- 13.86 ±0.07 79.11 ±0.40 12.90 ±0.26 222.1 ±1.6

+1/- -о- ЫИ.2" 18.10 ±0.08 103.31 ±0.46 15.65 ±0.25 294.0 ±1.8

Со2+ + и1- ^ СоЬ2- 16.09 ±0.08 91.84 ±0.46 4.53 ±0.22 292.9 ±1.7

ВЫВОДЫ:

1. Проведен критический анализ литературных данных по протолитическим и координационным равновесиям в водных растворах алкилендиаминтетрауксусных кислот. Литературные данные по константам устойчивости комплексов ОПДТА с ионами магния, кальция, цинка, кадмия, никеля(II) и кобальта(II) существенно (на порядок и более) различаются между собой, и их анализ не позволяет установить наиболее надежные значения. Величины констант ступенчатой диссоциации ОПДТА также требуют уточнения.

2. Методом потенциометрического титрования определены константы ступенчатой диссоциации 2оксипропилен-1,3-диамин-Г\1,Ы,Ы',Г\Г-тетра-уксусной кислоты при 298.15К и значениях ионной силы 0.1; 0.5 и 1.0. В качестве "фонового" электролита использованы растворы KN03 и KCI. Определены константы реакции образования катион-кислоты H5L+ при 29S.15K и I = 0.5; 1.0 (KNO3). Рассчитаны величины термодинамических констант ступенчатой диссоциации ОПДТА.

3. Прямым калориметрическим методом впервые, измерены тепловые эффекты реакций ступенчатой диссоциации 2-оксипропилен-1,3-диамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты при 298.15К и I = 0.1; 0.5; 1.0 (KN03). Экстраполяцией полученных данных на нулевую ионную силу определены тепловые эффекты ионизации комплексона в стандартном растворе. Небольшие значения ЛН°; при ионизации ОПДТА по первой и второй ступеням свидетельствуют о диссоциации карбоксильных групп, а значительные величины тепловых эффектов диссоциации комплексона по третьей и четвертой ступеням соответствуют отщеплению бетаиновых протонов. Изменение энтропии в процессах диссоциации ОПДТА отрицательно. Последовательное отщепление протонов от молекулы комплексона сопровождается уменьшением AS°j всвязи с возрастанием заряда анионов - продуктов реакции, и как следствие этого, их большей гидратацией.

4. Потенциометрическим методом изучено взаимодействие 2-оксипро-пилен-1,3-диамин-Ы,Ы,Ы',Ы'-тетрауксусной кислоты с ионами Мд2\ Са2+, Zn2+, Cd2*, Ni2+ И Со2* при 298.15К и 1 = 0.1; 0.5; 1.0 (KN03). Исследование равновесий с участием ионов магния и кальция было выполнено также при 298.15К и I = 0.1; 0.5; 1.0 (KCI). Проанализированы возможные формы существования комплексов. Установлено, что для хелатов цинка, кадмия, никеля (II) и кобальта (II) характерно образование как нормальных, так и протонированных форм, в то время как протонированные комплексы ОПДТА с ионами кальция и магния в условиях эксперимента не образуются. Определены константы устойчивости комплексов MgL2", CaL2-, ZnL2", ZrtHL", CdL2-, CdHL", NiL2", NiHLT, CoL2", CoHL" при 298.15K и соответствующих значениях ионной силы. Рассчитаны величины термодинамических констант устойчивости комплексонатов.

5. Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование в системах №2+-0ПДТА-Н20 и Со2>-ОПДТА-Н20, и определены константы устойчивости комплексов NiL2", NiHL", CoL2", CoHL" при 298.15K и 1 = 0.5

1 (KN03). Найденные значения lg К хорошо согласуются с результатами, полученными потенциометрическим методом.

6. Прямым калориметрическим методом впервые измерены тепловые эффекты реакций образования моноядерных оксипропилендиамин-тетраацетатов магния, кальция, цинка, кадмия, никеля (II) и кобальта (II) в водном растворе при 298.15К и I = 0.1; 0.5; 1.0 (KNCb). Образование комплексов CaL2", ZnL2", CdL2", NiL2" и CoL2" идет с экзоэффектом, образование комплекса MgL2" сопровождается эндоэффектом. Реакции образования указанных комплексов характеризуются величиной AS° близкой к изменению энтропии в аналогичных реакциях с участием" этилевдиамин-Г\|,Г\1,1\Г,Ы'-тетрауксусной и триметилепдиамип-Ы.Ы.Ы'.Ы'-тетрауксусной кислот. Изменения энтальпии в реакциях образования комплексов CaL2", ZnL2" и CoL2" близки к соответствующим величинам для триметилендиамин-М,Ы,Ы',1\1'-тетрауксусной кислоты.

7. С использованием технологии объектно-ориентированного программирования разработана программа для расчета равновесий в растворах и обработки экспериментальных даннных.

8. В ходе вспомогательного исследования полуэмпирическим методом АМ1 выполнен расчет строения молекул и ионов иминодиуксусной, метилиминодиуксусной, этилиминодиуксусной, р-оксиэтилиминоди-уксусной, нитрилотриуксусной, эталендиамин-ЫХЫ'.Ы'-тетрауксусной, триметилендиамин-Ы,Ы,Ы',Ы'-тетрауксусной и 2-оксипропилен-1,3-диамин-N.N.N'.N'-TcrpayKcycHoft кислот в вакууме. Полученные результаты сопоставлены с литературными данными по строению комплексонов в кристаллическом состоянии. Показано, то и в вакууме, и в кристаллах сохраняется структурная преемственность между моноаминными. комплексонами ряда МИДА—НТА и алкилендиаминтетрауксусными кислотами с "развернутым" типом строения центрального фрагмента.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Гридчин СЛ., Кочергина JI.A., Васильев В.П. Расчет термодинамических характеристик по результатам потенциометрических и калориметрических измерений. II X Международная Конференция "Математические методы в химии и химической технологии (ММХ-10)". Тула. 1996. Тезисы докладов, С.94-95.

2. Гридчин СЛ., Виноградова ЛВ., Черников В.В., Кочергина JI.A., Васильев В.П. Протолитические равновесия в водном растворе 2-окси-npomuieH-l,3-duaMUH-N,N,N',N'-mempayKcycHOü кислоты. И X Международная Конференция молодых ученых по химии и химической технологии ("МКХТ-96"). Москва. 1996. Тезисы докладов, 4.1, С.149.

3. Гридчин СЛ., Кочергина Л.А., Васильев В.П., Черников В.В. Кислотно-основные равновесия и комтексообразование в водных растворах 2-окси-nponwieH-l,3-duaMUH-N,N,N\N'-mempayKcycHoü кислоты, // XI Международная Конференция молодых ученых по химии и химической технологии ("МКХТ-97"). Москва. 1997. Тезисы докладов. 4.1, С.148.

4. Гридчин СЛ., Черников В.В., Кочергина ЛА., Васильев В.П. Реакции кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования в водных растворах 2-оксипропипен-1,3-duaMUH-N,N,N',М'-тетрауксусной кислоты. Н Всероссийская Конференция молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии". Саратов. 1997. Тезисы докладов, С.10-11.

5. Васильев В.П., Гридчин СЛ., Кочергина JJA., Черников В.В. Константы ступенчатой диссоциации 2-OKCimpomuieH-l,3-duaMUH-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты. И Журнал Физической Химии. - 1998. - Т.72, №5. - С.866-868.

6. Gridchin S.N., Kochergina L.A., Vasiî'ev V.P. Potentiometrie study of complexation with 2-hydroxypropylene-l,3-diamine-N,N,N',N'-tetraacetic acid. II VII International Conference. The problems of solvation and complex formation in solutions. Ivanovo. 1998. Abstacts. P.82.

7. Гридчин СЛ., Кочергина Л.А., Васильев В.П., Искапдарова Е.В. Потен-циометрическое определение констант устойчивости оксипропилен-диаминтетраацетатов кадмия и цинка. II XII Международная Конференция молодых ученых по химии и химической технологии ("МКХТ-98"). Москва. 1998. Тезисы докладов. Ч.З, С.109.

8. Гридчин СЛ., Черников В.В., Кочергина Л А, Васильев В.П. Исследование комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) с 2-оксипропилен-1,3-диамин-И,Ы^',И'-тетрауксусной кислотой. II XIX Всероссийское Чугаеское совещание по химии комплексных соединений. Иваново. 1999. Тезисы докладов. С.263.

9. Гридчин СЛ., Кочергина Л. А., Васильев В.П., ПырэуД.Ф. Термодинамика протолитических равновесий в водных растворах 2-оксипропилен-1,3-диалшн-Ы,Ы,М''-тетрауксусиой кислоты. // XIII Международная Конференция молодых ученых по химии и химической технологии ("МКХТ-99"). Москва. 1999. Тезисы докладов. С.148.

10. Грачева И.Н., Кочергина ЛА., Гридчин СЛ. Комплексообразование кобальта (II) с алкилендиаминтетрауксусньши кислотами. II II Международная Конференция "Химия-99". Иваново. 1999. Тезисы докладов. С.25.

11. Коновалов П.Г., Кочергина Л А., Гридчин С.Н. Потещиометрическое исследование комплексообразования никеля (II) с карбоксилсодержащгши комплексонами. // II Международная Конференция "Химия-99". Иваново. 1999. Тезисы докладов. С.26.

12. Васильев В.П., Гридчин СЛ., Кочергина ЛА. Константы устойчивости комплексов 2-гидроксипропилен-1,3-диамип-Ы,И,Ы',И'-тетраэтановой кислоты с ионами кальция и магния. // Координационная Химия. - 2000. - Т.26, №5. - С.344-347.

Ответственный за выпуск шШ&с^г / Гридчин С.Н./

Введение

Глава 1. Термодинамика кислотно-основного взаимодействия и комплексо-образования в водных растворах алкилендиаминтетрауксусных кислот (Обзор литературы).

1.1. Строение и термодинамические характеристики этилендиамин-Ы, N, N', N тетрауксусной кислоты и ее комплексонатов.

1.2. Полиметалендиамингетрауксусных кислоты.

1.3. Кислотно-основное взаимодействие и комплексообразование в водных растворах 2-оксипропилен-1,3-диамин-1\[,М, N', N' -тетрауксусной кислоты.

Гпава 2. Анализ строения молекул и ионов карбоксилсодержащих комплек-сонов на основе полуэмпирических квантово-химических расчетов.

2.1. Моноаминные комплексоны.

2.2. Диаминные комплексоны.

Глава 3. Программное обеспечение для моделирования равновесий в растворах и обработки результатов потенциометрических и калориметрических измерений.

3.1. Универсальные методы решения прямой задачи математического моделирования равновесных систем.

3.2. Общие методы решения обратной задачи математического моделирования равновесных систем.

3.3. Расчет термодинамических характеристик реакций по результатам потенциометрических и калориметрических определений.

3.4. Описание программы СНЕМШ.

Глава 4, Экспериментальная часть.

4.1. Реактивы

4.2. Схема потенциометрической установки и методика измерений.

4.3. Оборудование и методика спектрофотометрических исследований.

4.4. Описание калориметрической установки.

4.5. Методика проведения калориметрического опыта.

Гпава 5. Термодинамика протолитических равновесий 2-оксипропилен-1,3диамин-Ы.Ы.М'.Ы'-тетрауксусной кислоты.

5.1. Потенциометрическое исследование реакций кислотно-основного взаимодействия в водных растворах ОПДТА.

5.2. Калориметрическое определение термодинамических характеристик ступенчатой диссоциации 2-оксипропилен-1,3-диамин-Ы,Щ"?', N'-тетрауксусной кислоты.

Гпава 6. Термодинамика реакций комплексообразования ионов магния, кальция, цинка, кадмия, кобальта (II) и никеля (II) с 2-оксипропилен-1,3диамин-Ы.Ы.М'.Ы'-тетрауксусной кислотой.

6.1. Потенциометрическое и спектрофотометрическое исследование реакций комплексообразования в водных растворах ОПДТА.

6.2. Калориметрическое определение термодинамических характеристик реакций комплексообразования ОПДТА в водных растворах.

6.3. "Электростатические" и "ковалентные" составляющие термодинамических характеристик реакций с участием 2-оксипропилен-1,3-диамин-Н,N,>1 \1М' - 104 тетрауксусной кислоты.

Выводы

ВЫВОДЫ:

1. Проведен критический анализ литературных данных по протолитическим и координационным равновесиям в водных растворах алкилендиаминтетрауксусных кислот. Литературные данные по константам устойчивости комплексов ОПДТА с ионами магния, кальция, цинка, кадмия, никеля (II) и кобальта (II) существенно (на порядок и более ) различаются между собой, и их анализ не позволяет установить наиболее надежные значения. Величины констант ступенчатой диссоциации ОПДТА также требуют уточнения.

2. Методом потенциометрического титрования определены константы ступенчатой диссоциации 2-оксипропилен-1,3 -диамин-N, N, N', N '-тетра-уксусной кислоты при 298.15К и значениях ионной силы 0.1; 0.5 и 1.0. В качестве "фонового" электролита использованы растворы KN03 и KCl. Определены константы реакции образования катион-кислоты H5L+ при 298.15К и I = 0.5; 1.0 (KN03). Рассчитаны величины термодинамических констант ступенчатой диссоциации ОПДТА.

3. Прямым калориметрическим методом впервые измерены тепловые эффекты реакций ступенчатой диссоциации 2-оксипропилен-1,3-диамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты при 298.15К и I = 0.1; 0.5; 1.0 (KN03). Экстраполяцией полученных данных на нулевую ионную силу определены тепловые эффекты ионизации комплексона в стандартном растворе. Небольшие значения AH°i при ионизации ОПДТА по первой и второй ступеням свидетельствуют о диссоциации карбоксильных групп, а значительные величины тепловых эффектов диссоциации комплексона по третьей и четвертой ступеням соответствуют отщеплению бетаиновых протонов. Изменение энтропии в процессах диссоциации ОПДТА отрицательно. Последовательное отщепление протонов от молекулы комплексона сопровождается уменьшением AS°i всвязи с возрастанием заряда анионов - продуктов реакции, и как следствие этого, их большей гидратацией.

108

4. Потенциометрическим методом изучено взаимодействие 2-оксипро-пилен4,3-диамин-ЫДМ\М'-тетрауксусной кислоты с ионами Мд2+, Са2+, Zn2+, Cd2+, Ni2+ и Со2+ при 298.15К и 1 = 0.1; 0.5; 1.0 (KN03). Исследование равновесий с участием ионов магния и кальция было выполнено также при 298.15К и I = 0.1; 0.5; 1.0 (KCI). Проанализированы возможные формы существования комплексов. Установлено, что для хелатов цинка, кадмия, никеля (II) и кобальта (II) характерно образование как нормальных, так и протонированных форм, в то время как протежированные комплексы ОПДТА с ионами кальция и магния в условиях эксперимента не образуются. Определены константы устойчивости комплексов MgL2-, CaL2-, ZnL2-, ZnHL-, CdL2-, CdHL", NiL2-, NiHLT, CoL2-, CoHL- при 298.15K и соответствующих значениях ионной силы. Рассчитаны величины термодинамических констант устойчивости комплексонатов.

5. Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование в системах Ni2+-0nflTA-H20 и С02+-0ПДТА-Н20, и определены константы устойчивости комплексов NiL2-, NiHL", CoL2", CoHL- при 298.15K и 1 = 0.5 (KN03). Найденные значения lg К хорошо согласуются с результатами, полученными потенциометрическим методом.

6. Прямым калориметрическим методом впервые измерены тепловые эффекты реакций образования моноядерных оксипропилендиамин-тетраацетатов магния, кальция, цинка, кадмия, никеля (II) и кобальта (II) в водном растворе при 298.15К и I = 0.1; 0.5; 1.0 (KN03). Образование комплексов CaL2-, ZnL2-, CdL2-, NiL2- и CoL2- идет с экзоэффектом, образование комплекса MgL2- сопровождается эндоэффектом. Реакции образования указанных комплексов характеризуются величиной AS° близкой к изменению энтропии в аналогичных реакциях с участием эти ленд иамин-N ,N, N', N '-тетрау ксусной и триметилендиамин-М^.М'.Ы'-тетрауксусной кислот. Изменения энтальпии в реакциях образования комплексов CaL2-, ZnL2- и CoL2- близки к соответствующим величинам для тримети лендиамин-N, N, N \ N '-тетрауксусной кислоты.

1. Дятлова HM., Темкина В.Я., Попов K.M. Комплексены и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. - 544 С.

2. Дятлова Н.М., Темкина В.Я.,Колпакова И.Д. Комплексоны. -М.-.Химия, 1970.- 416 С.

3. Дятлова Н.М. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине. // Журн.ВХО. 1984. - Т.29,№3. - С.247-260.

4. Евсеев AM., Смирнова Н.С., Кирьянов Ю.А., Николаева E.H., Озерова Г.Н., Использование комплексообразования в этилендиаминтетраацетатных растворах химического меднения. //ВестМГУ.Химия. 1988. - Т.29, №5. - С.441-455.

5. Пршибил Р. Аналитическое применение этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир, 1975. - 531 С.

6. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: ИЛ, 1960.

7. Шварценбах Г., ФлашкаГ. Компжксонометрическое титрование. -М.: Химия, 1970. 360 С.

8. Васильев В.П. Аналитическая химия. -М.:Высшая школа, 1989.-Т1-320 С;Т2-384 С.

9. Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия. К: Вшца Шк., 1989. - 447 С.

10. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Медицина, 1993. - Т2. - 688 С.

11. Яцимирский К.Б. Введение в бионеорганическую химию. К.: Наукова Думка, 1976. - 144 С.

12. Дятлова Н.М., КриницкаяЛ.В., Матковская Т.А. Комплексоны в биологии и медицине //Сер."Реактивы и особо чистые вещества" М.:НИИТЭХИМ, 1986.-50 С.

13. Справочник по клиническим лабораторным методам исследования. / под ред.

14. Е.А.Кост. М.: Медицина, 1975.-383 С.

15. КолбВ.Г.,Камышников B.C. Клиническая биохимия. -Минск.Беларусь, 1976.-311 С.

16. Коняева B.C., Мышкин А.Е. Эффект слабых химических воздействий на коагуляцию меркурированного по реактивной сфере оксигемоглобина. Влияние ЭДТА и гпиомочевины. // Журн.Общ.Химии. 1998. - Т.68, №4. - С.683-690.

17. Подгорная И.В., ИвакинАА., КлячинаК.Н. Исследование комплексообразующих свойств 1,3-диаинопропанол-2-Ы,Ы,Ы',Ы'-тетрауксусной кислоты. // Журн.Общ. Химии, 1966, Т.36, С.2052.

18. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая Школа, 1982 - 320 С.

19. Школьникова Л.М., Порай-Кошщ М.А., Дятлова Н.М. Строение аминстоликарбоновых и аминополифосфоновых комплексонов. Роль водородных связей. //Проблемы кристаллохимии. М.:Наука, 1986. - С.32-87.1.l

20. Школъникова JIM., Порай-Ксшщ M.A., Дятлова HM. Внутримолекулярные водородные связи в комплексонах аминокарбоксильного ряда (по данным рентгено-структурных исследований). //Журн.Структ.Химии. 1986. - 1.21, №2. - С. 138-160.

21. Порай-Кошиц МЛ., Полынова Т.Н. Стереохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее диаминных аналогов. И Коордитац.Химия. -1984,- Т.105№6. С.725-772.

22. Полынова Т.Н., Порай-Коишц М.А. И Итоги науки и техники. Кристаллохимия. -1984.-Т.18.-С.64.

23. Nuttall R.H., Stalker DM. Structure and bonding in the metal complexes of ethylenediaminetetra-acetic acid. // Talanta. 1977. - V.24, №6. - P.355-360.

24. Lee B. Classification of conformational types of metal ethylenediaminetetraacetato complexes. // Inorg.Chem. -1972. V.ll, №5. -P. 1072-1079.

25. Порай-Кошиц M.А., ПожидаевА.И., Полынова TM. Конформационные возможности этилендиаминтетраацетат-иона. // Журн.Структ.Химии. 1974. -Т. 15. - С. 1117-1126.

26. Порай-Кошиц М.А., Полынова Т.Н., Школъникова JIM. Новые аспекты кристаллохимии комплексонов и комплексонатов (результаты рентгеноструктурных исследований). II Журн. ВХО. 1984. - Т.29,№3. - С.283-293.

27. IUP AC Stability Constants Database SCUERY © 1997, IUP AC and Academic Software SCQUERY Version 3.09 / Computer release complied by Pellit L.D., Powell H.K.J., UK.

28. Anderegg G. IUPAC Chemical data series. 1978. - №14.

29. Anderegg G., MalikS. //Helv.Chim.Acta. 1976. - Bd.59. - S.1498.

30. Anderegg G., Malik S. Die Komplexe des dreiwertigen Antimons mit Polyamino-carboxylaten. //Helv.Chim.Acta. 1970. -Bd.53, №3-4. - S.564-577.31 .Anderegg G., PodderN. // J.Coord.Chem. 1975. - V.4. - P.267.

31. Anderegg G. Komplexone. XL. Die Protonierungskonstanten einiger Komplexone in verschiedenen wasserigen Salzmedien (NaCl04,(CH3)NCl,KN03). // Helv.Chim.Acta. -1967. -Bd.50,№8.- S.2333-2340.

32. Anderegg G. Komplexone. XXXVI. Reaktionsenthalpie und -entropie bei der Bildung der Metalkomplexe der höheren EDTA-Homologen. // Helv.Chim.Acta.- 1964.- Bd.47, №7.-S.1801-1814.

33. Schwarzenbach G., Anderegg G. Die Verwendung der Qwecksilberelektrode zur Bestimmung der Stabilitatskonstanten von Metallokomplexen. //Helv.Chim. Acta. 1957. -Bd.40. - S. 1773-1792.112

34. Schwarzenbach G., Аскегтап H. Komplexone V. Die Athylendiamintetraessigsaure. // Helv.Chim.Acta. 1947. - Bd.30. - S.1798.

35. Сальников Ю.И., Боос ГА., Багманова А.Г. Диссоциация этилендиаминтетра-уксусной кислоты и устойчивость этилендиаминтетраацетатов меди (II) в водных растворах нитрата аммония. //Коорд.Химия. 1998. - Т.24, 6. - С.449-454.

36. ChineaE., DominguezS., Mederns A. il Inorg.Chem. 1995. - V.34. - P. 1579.

37. Mederos A., Felipe J., BritoF. etal. // J.Coord.Chem. 1986. - V.14. - P.227.

38. Kumar К., Chang С. // Inorg.Chem. 1994.- V.33. - Р.3567.

39. Turner D., dos Santos M. // Anal.Chim.Acta. 1992. - №258. - P.259.

40. БугаевскийАА., Хименко Н.Л., ХолинЮ.В., Хорошевский Ю.М. Равновесия протонирования иона этилендиаминтетраацетата в водно-солевых растворах. // Комплексоны и комплексонаты. Тверь: Изд.ТТУ, 1990. - С. 110-116.

41. Миронов И.В. // Журн.Неорг.Химии. -1989. Т.34,№7. - С.1892-1894.

42. Daniele P.G., Rigano C., Sammartano S. Protonation constants of organic and inorganic acids. И Talanta. 1983. - V.30, №2. - C.81.

43. DuffieldJ., May P., Williams D. И J.Inorg.Biochem. 1984. - Y.20. - P. 199.

44. Huang Z, DueffieldJ., May P., Williams D. // Polyhedron. 1982. - V. 1. - P. 153.

45. Wittes M., Williams D. // Inorg.Chim.Acta. 1983. - V.80. - P.235.

46. CorrieA., WalerM., Williams D. //J.Chem.Soc.Dalton.Trans. 1976. - P.1012.

47. Felcman J., Frausta da Silva J.J.R. Complexes of oxovanadium(IV) with polyamino-carboxylic acids. // Talanta. 1983. - V.30, №8. - P.565.

48. Kragten J., Decnop-Weever L.G. Solubility and Protonation ofEDTA, DCTA and DPTA in acidicperchlorite mediun. // Talanta. 1983. - V.30, №8. - P.623.

49. Avdeef A., Kearney D.h., Brown J.A.,Chemotti A.R. Bjerrum plots for determination of systematic concentration errors in titration data. // Anal.Chem.(USA). 1982. - V.54, №13. -P.2322.

50. Overvoll A., Lund W. И Anal. Chim. Acta. 1982. - V.143. - P.153.

51. Rajan K, Mainer S., Rajan N., Davis J. // J.Inorg.Biochem. 1981. - V.14. - P.339.

52. Sirotova L., KalinaM. H Chem.Zvesti. 1981. - V.35. - P.339.

53. Jawaid M. On the complex-formation between Cd(II) and EDTA. // Talanta. 1980. -V.27, №2. - P.93-100,

54. Jawaid M. Potentiometrie studies of complex formation between methylmercury(II) and EDTA. // Talanta. 1978. - V.25, №4. - P.215.

55. KhanM., HussainA. // Indian.J.Chem. 1980. - V.19A, №44. - P.55.

56. Arena G. et al. // Ann.Chim.(Rome). 1979. - V.68. - P.535.

57. TillotsonMJ.L., Stavely LA.K. И J.Chem.Soc. 1958. - P.3613.

58. Care RA., Staveley LA.K. The thermodynamics of the formation of complexes ions of ethylenediamineteraacetic acid and bivalent cations. // J.Chem.Soc. 1956. - №11 -P.4571-4579.

59. Moeller T., Chu G. // J.biorg.Nucl.Chem. 1966. - V.28. - P. 153.

60. Letkeman P., MartettA.E. // üiorg.Chem. 1979. - V. 18. - P. 1284.

61. Carini F.F., Martell A.E. Thermodynamic quantities associated with the interaction between ethylenediaminetetraacatate and alkaline earth ions. // J.Am.Chem.Soc. 1954. -V.76, №8. - P.2153.

62. Carini F.F., Martell A.E. Thermodynamics of metal chelate formation. I. The third and fourth dissociation constants of ethylenediaminetetraacetic acid. // J.Amer.Chem.Soc. -1953. V.75. - P.4810.

63. Carini F.F., Martell A.E. The effect of potassium chloride on the equilibrium between ethylenediaminetetraacetate and calcium ions. // J.Amer.Chem.Soc. -1952,- V.74,№22.-P.5745.

64. SkochdopoleR., ChaberekS. // J.Inorg.Nucl.Chem. 1959. - V.ll. - P.222.

65. Novak V., LucanskyJ., SvicekovaM., MajerJ. // Chem.Zvesti. 1978. - V.32. - P. 19.

66. Gritman T.F., Goedken M.P., Choppin G.R. The complexation of lantanides by aminocarboxylate ligands. // J.Inorg.Nucl.Chem. 1977.- V.39, №11. - P.2021.

67. Hojo F., Sugiura T., Tanaka H. Chelate and поп-chelate complexes of organomercury ■withpolymethylenediamines. // J.Inorg.Nucl.Chem. 1977. - V.39, №4. - P.715.

68. Котлярова И.В., СкорикНА., КумокВ.Н. И Журн.Неорг.Химии. 1977.- T.22,№9. -С.2582-2583,

69. Oyama H., Matsuda H., OhtakiH. //Bull.Chem.Soc.Jpn. 1977. - V.50. - P.406.

70. Gâtez J., MercinyE. // Anal.Chim. Acta. 1976. - V.84. - P.383.

71. А. Макарова Т.П., Степанов A.B. //Журн.Неорг.Химии. 1976. - T.21,№1. - С.271-272.114

72. Brucher E., Kiraly E., Nagypal I. Equilibrium relations of rare earth ethylenediaminetetraacetate complexes in the presence of a ligand excess. II J.Inorg.Nucl.Chem. 1975. - V.37, №4. - P. 1009.

73. CarrJ., SwarzfagerD. // J.Am.Chem.Soc. 1975. - V.97. - P.315.

74. Carr J., Swarzfager D. Studies of the alkali metal ion complexes of 2,3-diaminobutane-N,N,N',N'-tetraacetic acid. II J.Am.Chem.Soc. 1973. - V.95, №11. - P.3569-3572.

75. Bauman E.W. Investigation of copper (II) chelates of Edta and Dtpa with copperic-selective electrodes. I I J.Inorg.Nucl.Chem. -1974. V.36. - P. 1827.

76. Lagrange J., Lagrange P. Etude du complexe vanadium-V EDTA en milieu acide (1.5 <pH <2 ) etNaCl04 3M. // BulLSoc.Chim.France. 1972. - № P.13.

77. Eberle S.H., Wede U. Chelatgleichgewichte funfwertiger Transurane mit Aminopolykarbonsauren. И J.biorg.Nucl.Chem. 1970. - V.32, №1. - P.109.

78. Frauto da Silva J.J.R., Simoes M.L.S. Simple and polinuclear uranyl complexes of some polyaminocarboxylic acids. // J.Inorg.Nucl.Chem. 1970. - V.32. - P. 1313.

79. Frausto da Silva J., Simoes M. // Talanta. 1968. - V.15. - P.609.

80. KuemplJ., Shaap W. II biorg.Chem. 1968. - V.7. - P.2435.

81. Naarova M., Podlahova J., PodlahaJ. Herstellung und Eigenshcaften von Athylendiamintetraessigsaure. Komplexone VIII. Verbindungen mit sechswertigem Molybdän. // Collec.Czech.Comimm. 1968. - V.33, №7. - P. 1991.

82. Wildberg H., RingbomA. И Suomen.Kem. 1968. - V.841. - P. 177.

83. Ringbom A., Siitonen S., Skrifvars B. The ethylenediaminetetraacetate complexes of vanadium(V). // Acta Chem.Scand. 1957. - V.ll, №3. - P.551.

84. WattersJ., Schupp О. H J.Inorg.Nucl.Chem. 1968. - V.30. - P.3359.

85. BhatJ., DasR., ShankarJ. //Indian.J.Chem. 1967. - V.5. - P.324.

86. Rechnitz G.A., Lin Z. Kinetic study of the exchange reaction between Silver (I) — EDTA and Nickel(II) Ii Anal.Chem.(USA) 1967. - V.39, №12-13. - P.1406.

87. Тихонова Л.Н. Комплексообразование циркония с некоторыми полиамино-полиуксусными кислотами. П Журн.Неорг.Химии. 1967. - Т. 12. - С.939-943.

88. Bamberger С., Laguna F. I I J.Inorg.Nucl.Chem. 1966. - V.28. - P. 1067.

89. KulaRJ., Rabenstein D.L. Potentiometrie determination of stabilities of molybdenium(VI) andtungsten(VI) chelates. И Analyt.Chem. 1966. - V.38, №13. - P.1934.

90. KulaRJ. Solution equilibria and structures of molibdenum(VI) chelates. I I Analyt.Chem. -1966.-V.38, №11.-P.1581.

91. Bolts J., ChashinA., Young Y. //Biochemistiy. 1965. - V.4. - P. 1788.

92. DondaA., GuilianiA. //Ricerca Sei. 1963. - V.33, (П-А). - P.819.115

93. Grimes J.H., Huggard A.S., Wtiford S.P. The stabilities of the alkaline earth chelates of some polyaminopolycarboxylic acids. I I J.biorg.Nucl.Chem. 1963. -V.25.- P.1225-1238.

94. Palaiy V. li CanJ.Ghem. 1963. - V.41. - P.18.

95. Крот H.B., Ермолаев НА., Гельман A.K. // Журн.Нерог.Химии, 1962, T.7, С. 1062.

96. Тананаев И.В., Терешин Г.С. // ЖурнЛеорг.Химии. 1963. - Т.8,№10.- С.2258-2270.

97. Терешин Г.С., Тананаев И.В. Произведение растворимости этилендиамин-тетрауксусной кислоты. // Журн.Аналит.Химии. 1961. - Т.16. - С.523.

98. БусевА.И., ТипцоваВ.Г., Соколова ТА. // Журн,Неорг.Химии.-1960.- Т.5.- С.1326.

99. БусевАЖ, Типцова В.Г., Соколова ТА. Н Журн.Неорг.Химии. 1960. - Т. 5,№12. -С.2749-2758.

100. BeckM., Gorog S. // Analyst. 1959. - V.48. - Р.90.

101. КлыгинА.И., Смирнова И.В., Никольская НА. //Журн.Неорг.Химии. 1959. - №5. -С. 1209.

102. Olson D.C., Margerum D.W. Ionization of EDTA and its acid salts. H J.Amer.Chem.Soc. 1960. - V.82, J621.-P.5602.

103. McNevin W.M., Kridge O.H. Reaction of divalent palladium with EDTA. // J.Am.Chem.Soc. 1955. - V.77, №23. -P.6149.

104. Irwing HM., MilesM.G., Petit L.D. II Anal.Chim.Acta. -1967. V.38. - P.475.

105. Irwing HM., SheltonR., Evans R. Steric hindrance in analytical chemistry. IV. Stericalfy hinderedcomplexones. //J.Chem.Soc. 1958. -№10. -P.3540.

106. Васильев В.П., Лымар В.П., ЛышкинА.И. Термодинамические характеристики диссоциации протонированной этилендиаминтетрауксусной кислоты. И Журн.Неорг.Химии. -1977. Т.22, №9. - С.2511-2517.

107. Васильев В.П., Лымар В.П., ЛыткинА.И. Влияние температуры на термодинамические характеристики диссоциации протонированной этилендиаминтетрауксусной кислоты. // Журн.Неорг.Химии. 1977. - Т.22, №10. - С.2652-2656.

108. Васильев В.П., КочергинаЛА., Орлова Т.Д. Теплоты протонирования этилендиаминтетрауксусной кислоты. //Журн.Общ.Химии.-1979. -Т.49,№7.-С. 1649-1653.

109. Орлова Т.Д. Термохимическое исследование равновесий в растворах иминодиуксусной и этилендиамин-Ы,Ы,N',N'-memрауксусной кислот. Дисс. . К.Х.Н.: 02.00.04, Иваново, 1978. - 162 С.

110. ИЗ. Васильев В.П., Кснергина Л А., Ястребова Т.Д. Теплоты ионизации этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии различных электролитов. // Журн.Общ.Химии. 1973. - Т.43. - С.975.

111. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Орлова Т.Д. Теплота ионизации этилендиаминтетрауксусной кислоты по второй ступени при различных температурах. // Журн.Общ.Химии. -1976. Т.46, №10. - С.2192-2195.116

112. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Ястребова Т.Д. Тепловые эффекты нейтрализации и ионизации этилендиаминтетрауксусной кислоты по III и IV ступеням. // Журн.Общ.Химии. 1974. - Т.44, №6. - С. 1371-1375.

113. Anderegg G. Komplexone. XXXIII. Reaktionsentalpie und -entropy bei der Bildung der Metallkomplexen von Athylendiamin- und Diaminocyclohexan-tetraessigsaure. // Helv.Chim.Acta. 1963. - Bd.46, №3. - S.1833-1842.

114. Яцимирский К.Б.,Карачева Г.А. И Изв.ВУЗ. Химия и хим.технология. 1958. -Т.5, №1. - С. 13.

115. Charles R.G. Heats and entropies of reaction of metal ions with ethylenediaminetetraacetate. // J.Amer.Chem.Soc. 1954. - V.76. - P.5864-5858.

116. Jokl V.tMajer J- Studium komplexnich sloucenin v roztoku pomoci elektroforezy na kyseliny l,3-diaminopropanol(2)-N,N,N',N'-tetraoctove. //Chem.Zwesti. 1965. - V.19. -P.249-258.

117. Маторина H.B., Сафонова HA. //ЖурнЛеорг.Химии. 1960. - T.5. - C.151.121 .Jordan J., Alleman T. Thermochemical titrations Ji Axi&yt.Chsm.- 1957.-V. 29,№1,- P.9.

118. SarmaB., Ray P. // J.Indian Chem.Soc. 1956. - V.33. - P.841.

119. Craggs A., Moody G., Thomas J. // Analyst. 1979. - V. 104. - P.961.

120. Meyers E., Fritz J. // Anal.Chem.(USA). 1977. - V.49. - P.418.

121. Hansen E.H., RizickaJ. Complex formation studies with the Ci(II) selectrode. // Talanta. -1973. -V.20, №11. -P.1105.

122. Laemi S., Prakash S. // Indian J.Chem. 1968. - V.6. - P.31.

123. Тихонова Л.Н. // Журн.Неорг.Химии. 1962. - Т. 12. - C.424.

124. Васильев В.П, Гречина Н.К., ТихомироваМ.В. // Журн.Неорг.Химии. 1985. - Т.ЗО. - С.2809-2812.

125. LauriS., ByrneR. //Polyhedron. -1995. -V. 14. P. 1759.

126. Taijun H, Chizhen P. Я Chem. J.Chin.Univ. 1988. - P.676.

127. Esteban M., Casassas E., Fernandez L. Formation constants of some mercury(II) complexes determined from their anodic polarographic signals. // Talanta. 1986. - V.33, №9. - P.843.

128. HulanickiA., Krawczyk T. // Anal. Chim. Acta. -1984. V.158. - P.343.

129. Karsse J., PronkA., van Embden C., Leurs G., Lonwrier P.W.F. Ternary complexes of the Cu(II) and Ni(II) chelates of EDTA and DCTA with cyanide and ethylenediamine. H Talanta. 1983. - V.30, №1. - P.l.

130. YuchiA., WadaH. The performance of a cadmium ion-selective electrode in metal buffer solution and the determination of the stability constants of cadmium complexes. // Anal.Chim.Acta. 1983. -V. 149. -P.209-216.117

131. Yamaguchi S., OyamaN., MatsudaH. The complex formation of the copper(II) ion with EDTA and N-(2-hydroxyethyl)ethylenediamine-N,N',N,-triacetic acid. // Bull.Chem.Soc.Jpn. 1981. - V.54, №12. - P.3753.

132. Kumar K., Nigam P.C. Determination of stability constants of mixed ligand complexes by kinetic method: Part II Mixed ligand complexes of aminocarboxylates & cyanide ion with nickel (II). // Indian J.Chem. - 1979. - V. 18A. - P.247.

133. Ul.Duewer D., Freiser H. //Anal.Chem.(USA). 1977. - V.49. -P.1940.

134. КубланоескийB.C., ЛитовченкоК.И., НикитенкоB.H. // Журн.Неорг.Химии, 1977, Т.22,№7. С. 1795-1799.

135. Кубланоеский B.C., Литовченко К.И., Кривина Е.И. Хронопотенциометрическое изучение системы Cd(II)-3ffTA. // Электрохимия. 1975. - Т. 11, №9. - С. 1407-1410.

136. Литовченко К.И., Никитенко В.Н., Кубланоеский B.C. Комплексообразование в системе кадмий ЭДТА - вода. //Коорд.Химия. - 1975. - Т.1, №10. - С.1376-1377.

137. Кубланоеский B.C., Никитенко В.Н., Литовченко К.И., Костромина К.И. Исследование комтексообразования в системе кадмий (II) этилендиамин-тетраацетат - вода методом протонного резонанса. И Коорд.Хим. - 1977. - Т.З, №5. - С.672-676.

138. Meloun М., Cermak J. Computer-assisted evaluation of chelatometric titrations with metallochromic indicators. // Talanta. 1976. - V.23, №1. - P.15.

139. TabataM., TanakaM. Formation constant of mixed ligand complexes of mercury(II) -ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetate complex with amines. // Jurn.Inorg.Nucl.Chem. -1975. V.37, №4. - P.1005.

140. DoiK., TanakaM. // Anal.Chim.Acta. -1974. V.71. - P.464.

141. Ogino H. The stability constants of ethylendiaminetetraacetate, trimethylenediamine-tetraacetate and propylenediaminetetraacetate complexes of some divalent metal ions, i! Bm.Chem.Soc.Jpn. 1965. - V.38, №5. - P.771-777.

142. Терешин Г.С., Никифорова E.B. Определение константы устойчивости этилендиаминтетраацетатного комплекса никеля методом растворимости ЭДТА. // Журн.Неорг.Химии. -1974. Т. 19. - С. 1869.

143. Фридман А.Я., Дятлова Н.М., Ластовский Р.П. // Журн.Неорг.Химии. 1970. -Т.15,№3. - С.701-706.

144. Фридман А.Я., Дятлова Н.М., Фридман Я.Д. П Журн.Неорг.Химии. 1969. - Т. 14, №12. - С.3304-3308.

145. Горелова Р.И., Бабич В.А., Горелов И.П. Н Журн.Неорг.Химии. -1971. Т.16,№7.-С. 1873-1877.

146. Корнев В.И., Астахов К.В., Рыбина В.И. 11 Журн.Физич.Химии. 1970. - Т.44,№5. -С.1311-1313.

147. Brunetti A.R., Nancollas G.H., Smith P.N. Thermodynamics of ion association. XIX. Complexes of divalent metal ions with monoprotonated EDTA. // J.Am.Chem.Soc. 1969. - V.91, №17. - P.4680-4683.

148. SvicikovaM., Novak K, MajerJ. // Chem.Zvesti. 1970. - V.26. - P.309.

149. Сидоренко В.И., Гордиенко В.И. // Журн.Анадитич.Химии. 1969. - Т.24, №3. -С.315-320.

150. Сочеванов В.Г., Волкова ГЛ. Применение полярографии к определению констант неустойчивости комплексонатов легко гидролизующихся металлов. // Журн.Неорг.Химии. -1969. Т. 14, №1. - С. 118-123.

151. StaryJ. Systematic study of the solvent extraction of metal oxynates. II Anal. Chim. Acta. -1963.- V.28,№2.- P. 132-149.

152. Яцимирский К.Б., Карачева Г.А. О влиянии ионной силы на тепловой эффект реакции образования комплексонатов кальция и никеля. Н Журн.Неорг.Химии. -1959. Т.4. - С.294.

153. Waiters J.I., Mason J.G., Schupp О.Е. Investigation of the complexes of mercury(II) with EDTA using the mercury electrode. // J.Amer.Chem.Soc. 1956. - V.78, №22. - P.5782.

154. BennettM., Schmidt N. И Trans.Farad.Soc. 1955. - V.51. - P.1412.

155. Hughes V.L., Martell A.E. Spectrophotometry determination of the stabilities of ethylenediaminetetraacetate chelates. // J.Phys.Chem. 1953.- V.53,№7. - P.694-699.

156. Martell A.E., Plumb R.C. Complexes of various metals with ethylenediaminetetraacetic acid. // J.Phys.Chem. 1952. - V.52. - P.993.

157. Pecsok R.L. Polarography of copper in ethylenediaminetetraacetic acid solutions. // AnalytChem. 1953. - V.25. - P.561.

158. Scwarzenbach G., Frietag E. Komplexone XX. Stabilitatskonstanten von Schwermetallkomplexen der Athylendiamintetraessigsaure. // Helv.Chim.Acta. 1951.- Bd.34.-S. 1503-1508.

159. Janiic T.I., Pfendt L.B., Celap M.B. Study of geterogenous equilibria in solutions of EDTA complexes of copper (II), zinc (II) and cadmium (II). // J.Inorg.Nucl.Chem. 1979. -V.41, №7. - P. 1019-1022.

160. Janiic T.I., Pfendt L.B., Popov V. Study of equilibria in solutions of some protonated metal (II) EDTA complexes. // J.Inorg.Nucl.Chem. - 1979. - V.41. - P.63-65.

161. Higginson W., Samuel B. // J.Chem.Soc.(A). 1970. - P. 1579.

162. MartellA.E. // Rec.Tray.Chim. 1956. - V.75. - P.781.

163. Белоногова A.K. Термохимические исследования этилендиаминтетраацетатных комплексов в водном растворе. Дисс. к.х.н., Иваново, ИХТИ, 1976.

164. Васильев В.П., Белоногова А.К. Термодинамические характеристики реакции образования этилендиаминтетраацетатного комплекса кальция в водном растворе. // Журн.Неорг.Химии. 1976. - Т.21, №1. - С.55-60.119

165. Васильев В.П., Белоногова А.К. Термодинамические характеристики реакции образования этилендиаминтетраацетатного комплекса стронция в водном растворе. // Журн.Неорг.Химии. 1987. - Т.32, №6. - С. 1321-1325.

166. Васильев В. П., Белоногова А. К., Королева Т.В. Термодинамические характеристики реакции образования этилендиаминтетраацетатного комплекса бария в водном растворе. // Журн.Неорг.Химии. 1983. - Т.28, №5. - С. 1145-1148.

167. Wright D.L., Holloway J.H., Reilley C.N. Heats and entropies of formation of metal chelates of polyamine andpolyaminocarboxylate ligands. // AnalytChem. 1965.- V.37, №7,- P.884-892.

168. Фролов В.Ю. Термодинамические характеристики реакций комплексообразования иона кадмия (II) с аминами, карбоновыми кислотами и комплексонами в водном растворе. Дисс. к.х.н. - Иваново, ИХТИ, 1988.

169. Васильев В.П., Белоногова А.К. Термодинамические характеристики реакции образования этилендиаминтетраацетатных комплексов никеля и кобальта в водном растворе. И Журн.Неорг.Химии. 1981. - Т.26,№>11. - С.2982-2986.

170. Sawger D.T., TackettA.E. H J.Amer.Chem.Soc. 1953. -V.85.-P.314.

171. Степанов A.B., Макарова Т.П. // Журн.Неорг.Химии. 1974. - Т. 19,№9.- С.2348-2351.

172. Костромина Н.А. // Теоретач. и Эксперим. Химия. 1972. - Т.8. - С.831.

173. Novak A., CotraitM., Joussot-Dubien J. Etude par spectroscopie infrarouge de l'acide aminodiacetique et de ses derives a l'état solide. H BuU.Soc.Chim.Fr. 1965. - V.9, №6. -P. 1808.

174. Novak A., Cotrait M., Joussot-Dubien J., Lascombe J. Etude par spectroscopie infrarouge de l'acide ethylene diamine tetraacetique et ses derives a l'état solide. H Bull.Soc.Clîim.Fr. 1965. - №5 - P. 1440-1445.

175. CotraitM. La structure cristalline de l'acide ethylenediamine tetra-acetique, EDTA. H Acta Cîyst. 1972. - B28, №3. -P.781-785.

176. LaddM.F.C., Povey D.C. Il Acta Cîyst. 1973. - V.B28. - P.2973.

177. CotraitM. Structure d'un sel de potassium de l'acide ethylenediamine tetraacetique. H C.r.Acad.Sci. 1969. - C.268,№21 - P. 1848-1851.

178. CotraitM. Structure cristalline d'un sel birubidique de l'EDTA. // Acta Cîyst. 1970. -B26,№8. - P.1152-1161.

179. ODonnell M.J., Day V.W., Hoard J.L. Structure of hexaaquomagnesium dihidrogenethylenediaminetetraacetate Mg(OH2)(H2EDTA. Stereochemistry of the uncomplexedH2EDTA2~ ion. //Inorg.Chem. -1973. V.12, №8. - P.1754-1757.

180. Яцимирский К.Б. И Журн.Общей Химии. 1954. - Т.24,№9. - С. 1498-1507.120

181. Васильев В.П. Устойчивость комплексов магния, кальция, стронция и бария в водном растворе. // Журн.Неорг.Химии. 1958. - Т.3,№9. - С.2060-2870.

182. Hagen R., Warren J.P., Hunter D.H., Roberts J.D. Nuclear magnetic spectroscopy Nitrogen-lS and Carbon-13 spectra of complexes of EDTA with closed shett metall ions. Ii J.Amer.Chem.Soc. 1973. - V.95, №17. - P.5712.

183. Иванов СЛ., Мартыненко Л.И., Илюхин А.Б. Синтез и строение комплексов ртути (II) с иминодиуксусной, нитрилотриуксусной, этилендиаминтетрауксусной и диэтилентриаминпентауксусной кислотами. // Журн.Неорг.Химии. 1998. -Т.43, №3. - С.413-420.

184. Фридман А.Я. Химия полиядерных смешаннолигандных соединений металлов с комплексонами — производными этилендиамина в водном растворе. Дисс. . д.х.н.: 02.00.01. - неорг.химия. - Москва: ИРЕА, 1986. - 366 С.

185. Леонтьева М.В., Фридман А.Я. Две структурные разновидности двухядерного комплекса меди на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты. И Коорд. Химия. -1988. Т. 14, №3. - С.320-324.

186. Фридман А.Я., Дятлова НМ., Барханова H.H. // Журн.Неорг.Химии. 1975. -Т.20, №4. - С.993-997.

187. Charlier L., MercinyE. И Anal.Chim. Acta. 1985. - V.178. - P.299.

188. Горелов И.П., Колосова М.Х. Комплексообразование между щелочно-земельными металлами и гексаметилендиаминтетрауксусной кислотой. // Журн.Неорг.Химии. 1969. - Т.14,№10. - С.2687-2692.

189. Корнев В.И., Алексеева Л.Г., Муканов И.П. Исследование взаимодействия меди (II) с гексаметилендиаминтетрауксусной- кислотой. // Журн.Физ.Химии. 1975. -Т.49,№1. - С.81-83.

190. L'Eplattenier F., Anderegg G. Komplexone XXXV. Die Metallkomplexe der Tri- und der Tetramethylen diamin-N,N'-tetraessigsaure. Ii Helv.Chim.Acta. 1964. - V.47, №7. -P.1792-1800.

191. Schwarzenbach G., Ackermann H. Komplexone. XII. Die Homologen der Athylendiamin-tetraessigsaure und ihre Erdalkalikomplexe. // Helv.Chim. Acta. 1948. - Bd.31,№140. -S. 1029-1048.

192. Schwarzenbach G., Senn H, Anderegg G. Komplexone. XXIX. Ein grosser Chelatejfekt besonderer Art. //Helv.Chim. Acta. 1957. - Bd.40, №199. - S. 1886-1900.

193. Schwarzenbach G., Anderegg G. Uber die Stabiiitat grosser Chelatringe. И Z.anorg.und allgem.Chem., 1955, Bd.282, S.286-292.

194. Schwarzenbach G., Anderegg G. Die Verwendung der Qwecksilberelektrode zur Bestimmung der Stdbilitatskonstanten von Metallokomplexen. //Helv. Chim. Acta. 1957. -Bd.40.-S. 1773-1792.

195. Choppin G., RizkallaE., SullivanJ. // Inorg.Chem. 1987. - V.26. - P.2318.

196. Choppin G., Brock J. // Inorg.Chem. 1985. - V.109. - P.99.121

197. Anderegg G., Wenk F. //Helv.Chim. Acta. 1971. -Bd.54. - S.216.

198. Горелов И.П., Дрожалкина Л.Г. Комплексообразование меди с гексаметилендиаминтетрауксусной кислотой. // Журн. Аналит.Химии. 1970. -Т.25,№2. - С.253-256.

199. Stankoviansky S., Konigstein J. Polarographische Bestimmung der Komplexkonstanten der Komplexe des Quecksilbers mit einigen neuen Komplexbildnertypen. ¡1 Collec. Czech. Chem. Commun. -1962. V.27. - S. 1997-2001.

200. MajerJ. Dissertation. Komensky-Universitat, Bratislava, 1958.

201. Springer V., Majer J., Kopecka B. Nove komplexany (IX). Priprava a spectrqfotometricke Studium tvorby komplexov kyselirty 1,3-diaminopropanol(2)~ N,N,N',N'-tetraoctovej. // Chem.Zwesti. 1967. - V.21, №7. - P.481-490.

202. Дятлова HM., Селиверстова И.А., Яшунский В.Г. Самойлова О.И. Коплексоны. 1,3-диаминопропанол-2-Ы^,Ы',Ы'-тетрауксусная кислота. // Журн. Общ. Химии. -1964. Т.34. - С.4003-4007.

203. Thompson L.C., Kundra S.K. Stabilities of some complexes of 2-hydroxy-L3-diaminopropane-N,N,N',N'-tetraacetic acid with divalent metal ions. // J.biorg.Nucl.Chem. -1966. V.28. - P.2945-2950.

204. Klausen KS., Ruud O.E. The complex formation of iron (III) and aluminium (III) with 2-hydroxy-l,3-diaminopropane-N,N,N',N'-tetraacetic acid. II Anal.Chim. Acta. 1971. -V.57,№2. - P.351-360.

205. Harju L. The formation of 2-hydroxy-l,3-diaminopropane- N,N,N',N'-tetraacetic acid silver and mercury (II) chelates. // Talanta. 1975. - V.22. - P. 1029-1032.

206. Powell J.L., Ling D.R., Tse H.-R. Complexes of rare-earth elements with 1,3-diamino~2-hydroxypropane-N,N,N',N'-tetraacetic acid. II Inorg. Chem. 1986. - V.25. - P.585-587.

207. KawataS., KosugiH, UdaH. //Bull.Chem.Soc.Jpn. -1992. V.65. -P.2910.

208. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах.-М. Мир, 1965, -564 С.

209. Tobias R.S., Yashuda М. Computer analysis of stability constants in three-component systems with polinucklear complexes. // Inorg.Chem. 1963. - V.2, №6. - P. 1307-1310.

210. Хартли Ф., Бергере III., Олкок Р. Равновесия врастворах.-М.:Мир, 1983, 360 С.

211. Sillen L.G. High-speed computers as a suppliment to graphical methods. 1. Functional behavior of the error square sum. // Acta Chem.Scatid. 1962. - V.16. - P. 159-172.122

212. Sillen L.G. High-speed computers as a suppliment to graphical methods. II. Some computer programs for studies of formation equilibria. // Acta Chem.Scand. 1962. -V.16.-P.159-172.

213. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. - 383 С.

214. Stewart J.J.P. МОРАС manual Austin: Texas Univ.,1990. - 112 P.

215. Dewar M.J.S., Zoelisch E.G., Heafy E.F., Stewart J.J.P. AMI: A New general purpose quantum mechanical molecular model I/ J.Am.Chem.Soc. 1985.- V.107. -P.3902-3909.

216. Hamilton W.C. // Structural chemistry and molecular biology. / Ed. W.G.Freeman. San Francisco, 1968. - P.466-483.

217. Koetzle T.F., Hamilton W.C., ParthasarathyR. (! Acta Ciystollogr. 1972. - V.28. -P.2083-2090.

218. Васильев В.П. Термодинамика образования координатных соединений металлов с комплексонами. //Журн.ВХО. 1984. - Т.29,№3. - С.308-315.

219. Щербакова Э.С. Методы определения констант равновесия и физико-химических параметров комплексных соединений. И Математические вопросы исследования химических равновесий.-Томск: Изд.Томск.ун-та, 1978. -С.67-102.

220. Brinkley S.R. Calculation of the equilibrium composition of systems of many constituents. // J.Chem.Phys. 1947. - V.15, №2. - P.107-110.

221. Kandiner W.J., Brinkley S.R. Calculation of complex equilibrium reactions. // J.Ind.Eng.Chem. 1950. - V.42. - P.850-855.

222. Васильев В.П., Бородин В.А., Козловский Е.В. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах. М.; Высш.шк., 1993. -112 с.

223. Бугаевский А.А., Дунай Б.А. Расчет равновесного состава экстракционных систем и связанных с ним величин на электронных цифровых вычислительных машинах. Л Журн.Аналит.Химии. -1971. Т.26, №2. - С.205-209.

224. Круглое В.О., Бугаевский А.А. Развитие метода Бринкли для решения различных прямых и обратных задач равновесной химии. // Математика в хиической термодинамике.- Новосибирск: Наука, 1980. С.36-47.

225. Бугаевский А А., Мухина Т.П. Методы расчета равновесного состава в системах с произвольным количеством реакций. // Математика в хиической термодинамике.-Новосибирск: Наука, 1980. С.20-36.123

226. Мухина Т.П., Рудная Л.Е., Бугаевский АЛ. Расчет. равновесий в сложных системах. 4. Оценка буферных свойств системы. I! Журн.Аналитич.Химии. 1970. -Т.25, №4.-С.640-645.

227. Бугаевский А.А., Мухина Т.П., Рудная Л.Е. Расчет равновесий в сложных системах. 8. Влияние ошибок в начальных концентрациях на точность результатов расчета равновесного состава. // Журн.Аналитич.Химии. 1972. -Т.25, №9. - С. 1675-1679.

228. White W.B., Johnson SM., Dantzig G.B. Chemical equilibrium in complex mixtures. // J.Chem.Phys. 1958. - V.28,№5. - P.751-755.

229. Холин Ю.В. Расчет равновесий, определение состава и устойчивости комплексов в растворах с реакциями произвольной стехиометрии. Дисс. . к.х.н.: 02.00.04. -Харьков, ХГУ, 1987. - 182 С.

230. Avery L. A numerical methodfor finding the concentration of chemicals in equilibrium. // J.Chem.Phys. 1982. - V.76, №6. - P.3242-3248.

231. Бугаевский A.A. Новый проекционный метод расчета равновесного состава растворов. // Докл.АН СССР. 1984. - Т.274, №1. - С.94-96.

232. Cruise D.R. Notes on the rapid computation of chemical equilibria, // J.Phys.Chem. -1964. V.68, №12. - P.3797-3802.

233. Бугаевский A.A. Модификация алгоритма Круиза для расчета равновесий в растворах. II Математические вопросы исследования химических равновесий. -Томск, 1978. С.4-28.

234. Бугаевский А.А., Холин Ю.В. К выбору метода расчета равновесного состава раствора. И Журн.Прикл.Химии. -1986. -Т.59,№10. С.2360-2364.

235. Карпов И. К. Физико-химическое моделирование на ЭВМ в геохимии. -Новосибирск: Наука, 1981. 247 С.

236. Smith R.W. Computational aspects of chemical equilibrium in complex systems. I! Theoretical chemistry: advances and perspectives, V.5. New York: Academic Press, 1980.-P. 185-259.

237. Бугаевский A.A., Холин Ю.В. Выбор начального приближения для итеративных методов расчета равновесного состава химических систем. // Докл. АН УССР. Сер.Б. 1984. - №5. - С.32-33.

238. Буч Г. Объектно-ориентированное программирование с примерами применения. Киев: "Диалектика",-1993. - 512 С.

239. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворах. Новосибирск: Наука, 1978, 256 С.

240. Бугаевский А.А., Холин Ю.В. Выбор адекватных моделей равновесных систем. // Журн.Неорг.Химии. 1986. -Т.31,№12. - С.3011-3015.

241. БекМ., НадъпалИ. Исследование комплексообразования новейшими методами. -М. : Мир, 1989. -413 С.124

242. Белеванцев В.И. Изучение образования смешанных комплексов в растворе и роль вспомогательных функций. // Математические методы химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1982. - С.39-54.

243. Пещевицкий Б.И., Мальчиков Г.Д. Машинный расчет ступенчатых констант равновесия реакций замещения в комплексах (по методу Бьеррума). // Изв.Сиб.Отд. АН СССР. 1969. - №2. - Сер.хим.наук. - Вып.1. - С.76-77.

244. Sen D. Computation techniqueous of Bjerrum's method of determination of successive formation constants. // Analyt. Chim. Acta. 1962. - V.27. - P. 515-527.

245. Бард И. Нелинейное оценивание параметров. М.: Финансы и Статистика, 1979.

246. КендаллМ.Дж., СтьюартА. Статистические выводы и связи. -М. :Наука, 1971.

247. Химмельблау Д. Анализ процессов статистическими методами. -М. .Мир, 1973.

248. Щербакова Э.С. Сравнение критериев определения физико-химических параметров комплексных соедлинений. // Математика в хиической термодинамике.-Новосибирск: Наука, 1980. С. 113-119.

249. Fletcher R., Powell M.J. A rapidly convergent descent method for minimization. // The Сотр.Journal. 1963. - Y.6. - P. 163-168.

250. Носач В.В. Решение задач аппроксимации с помощью персональных компьютеров М.: МИКАЦ1994 - 382 С.

251. Ларичев ОМ., Горвиц Г.Г. Методы поиска локального экстремума овражных функций. М.: Наука, 1990.

252. MarquardtD.W. //J.Soc.Ind.Appl.Maths. 1963. - V.ll. - Р.431.

253. Демиденко Е.З. Оптимизация и регрессия. -М. .Наука, 1989. 302 С.

254. Дэннис Дж., Шнабель Р. Численные методы безусловной оптимизации и решение нелинейных уравнений. -М.: Мир, 1988.

255. Химмельблау Д. Прикладное нелинейное программирование. -М. Мир, 1975.

256. Базара М., Шетти К. Нелинейное программирование: Теория и алгоритмы. -М.: Мир, 1982.

257. Hook R., Jeeves Т.A. Direct search solution of numerical and statistical problems. // J.Assn.Comp.Mach. -1961. V.8. - P.212-229.

258. Anthony R.G., Himmelblau D.M. Calculation of complex chemical equilibria by search techniques, ii J.Phys.Chem. 1963. - V.67, №5. - P. 1080-1083.

259. Hartley И.О. И Technometrics. -1961. V.3. - P.269.

260. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. Обработка результатов потенциметрического исследовния коплексообразования в растворах на ЭЦВМ. Н Журн.Неорг.Химии. 1986. - Т.31. - С.10-16.

261. Бородин В Л., Васильев В.П., Козловский Е.В. Пакет универсальнх программ для обработки экспериментальных данных при изучении сложных равновесий в растворах. // Математические задачи химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1985. - С.219-226.

262. Козловский Е.В. Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования с изменением дентатности хелатного лиганда в растворе. дисс. . д.х.н.: 02.00.01., Иваново, ИГХТА, 1995. - 243 С.

263. Бородин В.А. Термодинамика реакций комплексообразования Ni2+, Си2+ и Zn + с аммиаком и этилендиамином и разработка вычислительных методов при калориметрическом исследовании равновесий в растворах. Дисс. . к.х.н. -Иваново, ИХТИ, 1983. -167 С.

264. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. Обработка результатов калориетрических изерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворах. ¡1 Журн.Неорг.Химии. 1982. - №9. - С.2169-2172.

265. Sillen L.G. High-speed computers as a suppliment to graphical methods. III. Twist matrix method for minimizing the error-square sum in problems with many unknown constants. // Acta Chem.Scand. 1964. - V.15, №5. - P.1085-1098.

266. Perrin D.D., Sayce L.G. // J.Chem.Soc.(A). 1967. - P.82.

267. Sayce I.G. Computer calculation of equilibrium constants of species present in mixtures of metal ions and complexing agents. // Talanta. 1968. - V.15, №8? 12. - P.1397-1411.

268. Sayce I.G. Computer calculation of equilibrium constants by the SCOGS. Correction. // Talanta. 1971. - V.18, №2. - P.653-654.

269. Sayce I.G, Sharma V.S. Computer calculation of equilibrium constants using programme SCOGS. A further modification. // Talanta. 1972. - V.19, №6. - P.831.

270. SabatiniA., VacceA. //J.Chem.Soc.(Dalton). 1972. - P.1693.

271. Sabatini A., Vacca A., Gaus P. MINIQUAD a general computer programme for the computation of formation constants from potentiometric data. // Talanta. - 1974. - V.21, №1. - P. 53-57.

272. Strand J.G., Kohl D.A., Bonham R.A. // J.Chem.Phys. 1963. - V.39. - P. 1307.

273. GansP., Vacca A. //Talanta. 1974. - V.21. -P.45.

274. Gans P., Sabatini A., Vacca A. An improved computer program for calculation of formation constants from potentiometric data. // Inorg.Chim. Acta. 1976. - V.18, №3. -P.237-239.

275. Gans P., SabatiniA., Vacca A. SUPERQUAD: An improved general computer program for computation of formation constants from potentiometric data. // J.Chem.Soc.(Dalton). -1985. -№6.-P. 1195-1200.126

276. Nagypal I., Рака I., Zekany L. Analytical evaluation of the derivatives used in equilibrium calculations, li Talanta. 1978. - V.25, №9. - P.549-550.

277. Бугаевский A.A., Никишина JI.E. Расчет констант равновесия по измеренной равновесной концентрации одной из частиц. // в кн.: Математические вопросы исследования химических равновесий. Томск: Изд.ТГУ, 1978. - С. 102-111.

278. Федоров В.В. Теория оптимального эксперимента. -М.:Наука, 1971. -312 С.

279. Бугаевский А.А., Рудная Л.Е. Конфлюэнтный анализ при расчете констант равновесий по измеренной концентрации одной из частиц. // Журн.Неорг.Химии. -1976.-Т.21. С.2827-2831.

280. Рудна Л.Е., Бугаевський О.А. РегресШний анальз у тдконтрольних змтних для розрахунюв констант pieuoeae за вимгряними концентрациями odniei з частинок. // Докл.АН УРСР. Сер.Б. 1975. - №4. - С.341-342.

281. Бугаевский АА., Холин Ю.В. Методические указания к использованию программ для расчета констант комплексообразования в растворах. -Харьков :ХГУ, 1987.-40 С.

282. Alcock R.M., Hartley F.R., Rogers D.E. A damped non-linear leat-squsres computer program (DALSFEC)for the evaluation of equilibrium constants from spectrophotometry andpotentiometric data. H J.Chem.Soc.(Dalton). 1978. - №1. - P. 115-123.

283. Евсеев AM., Николаева Л.С., Кирьянов Ю.А. Математическое моделирование химических равновесий. // Журн.Фго.Химии. 1988. - Т.62, №5. - С. 1153-1175.

284. Кирьянов Ю.А.,Николаева Л.С.,Евсеев AM. Автоматизированная система математического моделирования химических равновесий с учетом кинетики баланса масс (AUTOEQUIL). // Математическое моделирование химических равновесий. -М. :Изд.МГУ, 1988, С.146-186.

285. Кирьянов Ю.А., Николаева Л.С., Евсеев AM. Алгоритм автоматизированного построения математической модели химических равновесий в растворах комплексных соединений. // Журн, Неорг. Химии. 1989. - Т.34, №7. - С.1635-1641.

286. Борисова А.П., Беляев В.Н., Набиль А.И., Евсеев А.М. Нелинейное определение констант комплесообразования в водных растворах методом наименьших квадратов. // Журн.Физ.Химии. 1978. - Т.52, №2. - С.385-388.

287. Turbo Assembler. Quick Reference Guide. Borland International Inc., 1992 - 150 p. 167. User's Guide. - Borland International Inc., 1992 - 386 p.127

288. Самойлова О.И. Способ получения 2-окси-1,3-диаминпропантетрауксусной кислоты. Всес. н.-иссл. хим.-фарм. ин-т. Авт. св. СССР, кл.120,11; 12 д, 6/01, (С07С), №213015; заявл. 19.12.66., опубл. 14.05.68.

289. Корякин Ю.В., Анилов И.И. Чистые химические вещества.- 40е изд.- М.: Химия, 1974. 217 С.

290. Коростелев П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. -Т изд.-М.-.Наука, 1964. 235 С.

291. Фармацевтический анализ лекарственных средств. / под.ред ВА.Шаповаловой. Харьков: ИМП Рубикон, 1995. - 400 С.

292. Иконников И.А., Васильев В.П. Определение действительного перепада температуры в термохимическом опыте при использовании калориметра с автоматической записью кривой "температура-время ". il Журн.Физич.Химии. -1970. Т.44, №.8. - С. 1940-1942.

293. Термохимические константы веществ: справочник / под ред. Глушко В.П. и др.- М. :ВИНИТИ.-1965-1978.

294. Parcker W.B. Thermal properties of aqueous uni-univalent electrolytes. Washington NSRDS-NBS, 1965. - B.2. - P.342.

295. Rizkalla E., Niu C., Choppin G. il Inorg.Chim.Acta. 1988. - V.146. - P. 135.

296. Васильев В.П., Кочергина ЛА., Ивенъкова С.Г., Сасашта С.Ю., Цирульникова Н.В. Термодинамика диссоциации fi-оксиэтилиминодиуксусной кислоты в водном растворе. /Журн.Общ.Химии. -1986. Т.56. - С.1366-1373.

297. Назаренко В А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат. - 1979. -192 С.

298. Васильев В.П., БелоноговаА.К. Термодинамические характеристики реакции образования нитратного комплекса кальция в водном растворе. // Журн.Неорг.Химии. 1985. - Т.ЗО, №11. - С.2778-2781.

299. Васильев В.П. О зависящих и независящих от температуры составляющих термодинамических характеристик реакций комплексообразования. // Журн.Неорг.Химии. 1985. - Т.ЗО, №1. - С.3-8.

300. Васильев В.П. Составляющие термодинамических характеристик кислотно-основного взаимодействия, il Журн.Неорг.Химии. 1984. - Т.29,№11.- С.2785-2792.

301. Anderegg G. Zur deutung der thermodynamischen Daten von Komplexbildungsreaktionen. //Helv.Chim.Acta. 1968. - B.51, №8. - S. 1856-1863.