Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов церия (III) и самария (III) с аминокарбоксилатными лигандами в водном растворе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Строение и термодинамические характеристики диссоциации лигандов в водном растворе.

1.2 Строение и термодинамические характеристики реакций образования комплексных соединений лантаноидов (III) с этилендиаминтетрауксусной кислотой.

1.3 Термодинамические характеристики реакций образования комплексов лантаноидов с глицинат-, иминодиацетат-, нитрилотриацетат- и аспарагинат-ионами.

1.4 Термодинамические характеристики образования смешанных комплексных соединений этилендиаминтетраацетатов лантаноидов с дополнительными лигандами в растворе.

1.5 Взаимосвязь способа координации лигандов с термодинамическими параметрами реакций смешаннолигандного комплексообразования.

2. ПРОГРАММНО - МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ КОМПЬЮТЕРНОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ РАВНОВЕСИЙ ' В РАСТВОРАХ И ОБРАБОТКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Реактивы.

3.2 Описание потенциометрической установки и методики потенциометрических измерений и обработки результатов.

3.3 Описание калориметрической установки и методики проведения калориметрических измерений.

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

Координационные соединения лантаноидов с комплексонами находят широкое применение в различных областях науки и техники, причём сфера их применения постоянно расширяется [1-8]. Несмотря на всестороннюю изученность комплексов металлов с ЭДТА, в значительно меньшей степени эти соединения изучались в аспекте смешаннолигандного комплексообразования. Варьирование строения, устойчивости, реакционной способности, условий образования в растворах смешаннолигандных комплексных соединений на основе полидентатпых лигандов может применяться для решения как теоретических проблем координационной химии, так и конкретных прикладных задач. Исследование образования смешанных комплексов этилендиаминтетраацетатов металлов представляет так же особенный интерес с точки зрения структурной химии из-за способности ЭДТА к поливариантной координации.

Термодинамика реакций образования смешанных комплексов этилендиаминтетраацетатов координационно насыщенных 3(1-металлов, а так же потенциально семивершинных этилендиаминтетраацетатов металлов с различными моно- и бидентатными лигандами была изучена ранее [9,10]. Показано, что анализ полных термодинамических характеристик процессов смешаннолигандного комплексообразования позволяет делать обоснованные выводы о способе координации лигандов в составе тройных комплексов.

Установлено, что образование связей центрального атома с моно- и бидентатными лигандами сопровождается уменьшением дентатности этилендиаминтетраацетат-иона за счет вытеснения дополнительным лигандом из внутренней координационной сферы центрального иона одной или двух карбоксильных групп ЭДТА.

Представляло интерес изучить термодинамику процессов смешаннолигандного комплексообразования на основе координационно ненасыщенных комплексонатов металлов, и установить взаимосвязь термодинамических величин с характером координации и дентатностыо лигандов.

Проведенный обзор литературы но данной теме показывает, что, ввиду многообразия комплексных форм термодинамика процессов смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов лантаноидов изучена недостаточно полно и надежно.

Целесообразно было провести более детальное изучение термодинамики этих реакций с применением современных методов компьютерного моделирования и обработки экспериментальных данных.

Цель работы. На примере процессов смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов церия (III) и самария (III) с различными аминокарбоксилатными лигандами в водном растворе определить состав смешаннолигандных форм в широком диапазоне рН, а так же полные термодинамические параметры (lgK, ArG°, ArH, ArS) реакций присоединения дополнительных лигандов к этилендиаминтетраацетатам лантаноидов с применением современных методов компьютерного моделирования и обработки данных.

Провести анализ термодинамических параметров реакций присоединения дополнительных лигандов к этилендиаминтетраацетным комплексам церия (III) и самария (III) с целью выявления способа координации основного и дополнительного лигандов, общих и специфических закономерностей таких реакций в сравнении с реакциями координационно насыщенных комплексонатов металлов.

Научная новизна. Из данных потенциометрических и термодинамических измерений с использованием современных методов компьютерного моделирования впервые было выявлено образование

3 3 смешанных комплексов состава: SmEdta(OH)Gly , CeEdtaOHGlyJ", SmEdtalllda2", CeEdtalllda2", SmEdtaHAsp2"; CeEdtaHAsp2", CeEdtaHNta3', рассчитаны значения констант и тепловых эффектов реакций их образования.

В системах Ln-Edta-L, (Ln = Се3', Sm3'; L = ОН", Gly", Ida2', Asp2", Nta3") существенно уточнены значения lgK реакций присоединения дополнительных лигандов L к LnEdta, а так же тепловые эффекты этих процессов.

Практическое значение. Полученные в настоящей работе данные по термодинамике смешаннолигандного комплексообразования могут быть использованы при разработке новых и совершенствования существующих методик разделения и получения лантаноидов в чистом виде, необходимом для их практического применения в технике в тех случаях, когда чистота РЗЭ является основным условием (лазерные и полупроводниковые материалы, стекла различных родов, керамика, жидкостные среды в лазерах). Данные представляют интерес и для аналитической химии РЗЭ, а так же существенно пополняют банк термодинамических величин для комплексных соединений РЗЭ.

Апробация работы. Отдельные разделы диссертации докладывались на конференциях "Молодая наука в Классическом университете" (ИвГУ, 2003, 2004, 2005), XIV и XV Российских студенческих научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеринбург, 2004, 2005), Всероссийской научной конференции «Молодые женщины в науке» (г. Иваново, 2004), IX Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (г. Плес, 2004), «Научно-исследовательская деятельность в классическом университете: теория, методология, практика» (г. Иваново, 2005), I Всероссийской школе-конференции «Молодые ученые - новой России. Фундаментальные исследования в области химии и инновационная деятельность», (г. Иваново, 2005).

1.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Ионы редкоземельных элементов (Ln31) образуют прочные соединения с различными полидентатными лигандами, в частности, с комплексонами [8]. Вследствие высоких координационных чисел (к.ч.), проявляемых ионами РЗЭ в комплексах, насыщение координационной емкости катиона за счет одной молекулы аминополикарбоновой кислоты неполное. Дополнительный лиганд может служить в этом случае элементом для достройки структуры комплекса с максимальным использованием координационной емкости катиона.

В настоящей работе для изучения термодинамики процессов образования смешаннолигандных комплексов на основе координационно ненасыщенных комплексонатов металлов, в качестве основного (хелатного) л и ганда выбран этилендиаминтетраацетат-ион (Edta "). Способность этилендиаминтетрауксусной кислоты к циклообразованию приводит к высокой устойчивости образуемых комплексонатов. В качестве дополнительных выступали лиганды, имеющие в своем составе как донорный атом азота, так и различное число карбоксильных групп (аминокарбоксилатные лиганды): глицинат- (Gly"), иминодиацетат- (Ida "),

2 3 аспарагинат- (Asp "), нитрилотриацетат- (Nta") -ионы. При определении термодинамических параметров реакций комплексообразования необходим строгий учет вклада, обусловленного процессами кислотно-основного взаимодействия лигандов. В литературе имеется большое число экспериментальных работ по определению термодинамических характеристик реакций протонирования указанных лигандов. При выборе падежных значений были использованы результаты работ [11-18], а также справочник [19] и компьютерная база данных [20].

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ:

1. Проведен анализ литературных данных по образованию в растворе смешаннолигандных комплексных соединений на основе координационно ненасыщенных комплексонатов металлов, проявляющих высокие координационные числа (к.ч. = 8^9), таких как этилендиаминтетраацетаты лантаноидов. Сделан вывод об отсутствии в литературе достаточно полных и надежных термодинамических характеристик таких реакций.

2. Методом компьютерного моделирования систем Ln-Edta-L были выявлены оптимальные концентрационные соотношения и области рН

3 "Ь 3 образования смешанных комплексов

LnEdtaL (Ln = Се , SmJ ; L = ОН",

2 2 3

Gly", Ida , Asp , Nta ) и в соответствии с этим подобраны методики потенциометрического и калориметрического эксперимента.

3. Из данных потенциометрических и калориметрических измерений с использованием современных методов компьютерного моделирования впервые было выявлено образование смешанных комплексов состава: SmEdta(OH)Gly3", CeEdta(OH)Gly3", SmEdtaHIda2", CeEdtaHIda2",

У "7

SmEdtaHAsp"; CeEdtaIIAspz\ CeEdtaHNta"5", рассчитаны значения констант и тепловых эффектов реакций их образования. Существенно уточнены термодинамические параметры реакций образования комплексов LnEdtaL.

4. Сопоставление термодинамических параметров, полученных в настоящей работе для реакций координационно ненасыщенных этилендиаминтетраацетатов церия (III) и самария (III) с термодинамическими параметрами реакций смешанно лигандного комплексообразования на основе координационно насыщенных комплексонатов Зё-металлов позволило сделать обоснованные выводы о наиболее вероятном способе координации хелатного и дополнительного лиганда.

5. Сделан вывод о том, что при присоединении би-, три-, и тетрадентатных аминокарбокси латных лигандов к LnEdta" вытесняются молекулы воды из внутренней координационной сферы комплексоната с сохранением дентатности основного лиганда EDTA. В координации вторых аминокарбоксилатных лигандов участвуют как атомы азота, так и атомы кислорода карбоксильных групп. В протонированных комплексах состава LnEdtaHL атом азота лиганда L, вероятнее всего, в координации не участвует.

1. Яцшшрский К.Б. Проблемы координационной химии // Журн. неорг. химии. 1972. - Т.17. №.12. - С. 3153-3159.

2. Дятлова Н.М. Теоретические основы действия комплексонов и ихприменение в народном хозяйстве и медицине. // Журн. ВХО. — 1984. — Т. 29, №3. С.247-260.

3. Ужчанд Ф., ЯпсенА., ТиригД., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. - 531с.

4. Вагина Н.С. Хроника. Второе Всесоюзное совещание по химии, получению и анализу редкоземельных элементов // Журн. неорг. химии. 1962. - Т.7. №.8. - С. 2025-2026.

5. Панюшкгш В. Т. Редкоземельные элементы — химические зонды. // Соросовский образовательный журнал. 2000. — Т.6. №.9. - С. 49-53.

6. Kalina D.G., Horwitz Е.Р. The application of lanthanide induced shifts in solution NMR studies of coordinated extractants. // ISEC 83: Int. Solvent Extr. Conf. Denver, Colo, 26 Aug-2 Sept., 1983. S.I., P. 371-372.

7. Ягодин Б.А., Державин JI.M., Лшпвак Ш.И. Применение комплексонов вземледелии. // Химия в сельском хозяйстве. 1987. - №7.

8. Яцшшрский К.Б., Костромина Н.А. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. — Киев: Наукова думка, 1966.

9. Козловский Е.В. Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования с изменением дентатности хелатного лиганда в растворе. Дисс. . док. хим. наук., Иваново, ИГХТА, 1995.

10. Пырэу Д.Ф. Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов некоторых металлов с дополнительными лигандами в растворе: — Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.01, 02.00.04. Иваново, 2001.

11. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. - 544 с.

12. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Ястребова Т.Д. Тепловые эффекты нейтрализации и ионизации этилендиаминтетрауксусной кислоты по III и IV ступеням. // Журн. общей химии. 1974. - Т.44, вып.6 - С. 13711375.

13. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Орлова Т.Д. Теплота ионизации этилендиаминтетрауксусной кислоты по второй ступени при различных температурах. // Журн. общей химии. 1976. - Т.46, №10. -С.2192-2195.

14. Васильев В.П., Кочергина Л.А. Термохимия диссоциации глицина в солевых растворах. // Журн. общей химии. 1979. - Т.49, №9. - С.2042-2047.

15. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Орлова Т.Д., Салюшкина Т.Д. Термодинамические характеристики ионизации иминодиуксусной кислоты при различных температурах. // Журн. общей химии. 1981. -Т.51, №2. - С.292-299.

16. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Ивенькова С.Г., КутуровМ.В. Термодинамика ступенчатой диссоциации L-аспарагиновой кислоты. // Журн. общей химии. 1982. - Т.52, №7. - С.1657-1663.

17. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Грошева С.Г., Шишкина О.А., Иванова Т.В. Термодинамика ступенчатой диссоциации нитрилотриуксусной кислоты в водном растворе при 298,15 К. // Журн. физ. химии, 1989.-Т.63, №5.-С.1187-1192

18. КуускА., Файнгольд С. Исследование протолитической таутомеризации органических амфолитов. // Изв.АН Эстонской ССР. Химия 1984. -Т.ЗЗ., №1. -С.28-38.

19. Термические константы веществ. Справочник под ред. В. П. Глушко и др. М., АН СССР. ВИНИТИ, 1965-1980.

20. IUPAC Stability Constants Database SCUERY © 1997, IUPAC and Academic Software SCQUERY Version 3.09 // Computer release complied by Pellit L.D., Powell H.K.J., UK.

21. Школьникова JI.M., Порай-Кошиц М.А., Дятлова Н.М. Строение аминополикарбоновых и аминополифосфоновых комплексонов. Роль водородных связей. // Проблемы кристаллохимии. М.гНаука, 1986. -С.32-87.

22. Школьникова JI.M., Порай-Кошиц М.А., Дятлова Н.М. Внутримолекулярные водородные связи в комплексонах аминокарбоксильного ряда (по данным рентгеноструктурных исследований). // Журн. структурн. химии. 1986. - Т.27, №2. - С. 138160.

23. Порай-Кошиц М.А., ПолыноваТ.Н. Стереохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее диаминных аналогов. // Коорд. химия. 1984. - Т. 10, №6. - С.725.

24. Carini F.F., Martell А.Е. Thermodynamics of metal chelate formation I. The third and fourth dissociation constants of ethylenediaminetetraacetic acid. // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - V.75. - P.4810.

25. Орлова Т.Д. Термохимическое исследование равновесий в растворах иминодиуксусной и этилендиамин-1Ч,1Ч,К',Ы'-тетрауксусной кислот. -Дисс. . канд. хим. наук., Иваново, ИХТИ, 1978.

26. Schwarzenbach G., Anderegg G. Die Verwendung der Qwecksilberelektrode zur Bestimmung der Stabilitatskonstanten von Metallokomplexen. // Helv. Chim. Acta. 1957. - V.40. - P.1773-1792.

27. Devis C.W. The extend of dissociation of the salts in water. Part YIII. An equation of the mean ionic coefficient of an electrolyte in water and a revision of the dissociation constans of some sulphates // J. Chem. Sos. — 1938.-P. 2093.

28. Васильев В.П. Приближенный расчет термодинамических констант нестойкости комплексных соединений. // Журн. теорет. и эксперим. химии. 1966. - С. 353.

29. Gritmon T.F., Goedken M.R. and Choppin G.R. The complexation . of lanthanides by aminocarboxylate ligands-I. Stability constants.// J.Inorg.Nucl. Chem. 1977. - V.39.№11 - P.2021-2023.

30. Коробова B.A., Прик Г.А. Термохимия образования комплексов некоторых ионов редкоземельных элементов и иттрия с этилендиаминтетраацетатом. // Журн. неорг. химии. 1965. — Т. 10. №.4. - С. 844-852.

31. Леонтьева М.В., Дяпыова Н.М. Основные закономерности образования биядерных этилендиаминтетраацетатов M2Edta ряда переходных металлов. // Коорд. химия. 1990. - Т. 16, №6. - С.823.

32. Леонтьева М.В., Дятлова Н.М. Основные закономерности образования бигетероядерных смешаннолигандных комплексов M'M"XnEdta (X = En, Imda2', Nta3"). // Коорд. химия. 1990. - Т. 16, №7. - С.960.

33. Engel D. W., Takusagawa F., Koetzle T.F. Neutron diffraction study at 37 К ofsodium triaqua(ethylenediaminetetraacetato)samarate(III) pentahydrate, NaSm(C10H12N2O8)(H2O)3.-5H2O. // Acta crystallogr. 1984. - C.40, №10. -P. 1687-1693.

34. Костромина НА. Исследование строения комплексов РЗЭ с комплексонами по электронным спектрам и спектрам протонного резонанса. // Журн. неорг. химии. 1974. - Т. 19. №.3. - С. 665-669.

35. Координационная химия редкоземельных элементов. Под ред.

36. Спицыиа В.И., Мартыиенко Л.И. М.: МГУ, 1979. - 253с.

37. Панюшкин В.Т., Афанасьев Ю.А., Гарновский А. Д., Осипов О.А.

38. Некоторые аспекты координационной химии редкоземельных элементов. // Успехи химии. 1977. - Т.46, №12. - С.2105-2129.

39. Асланов Л.А., Ионов В.М., Киекбаев ИД. О влиянии радикалов R в монокарбоновых кислотах RCOOH на стереохимические функции карбоксильных групп в карбоксилатах редкоземельных элементов: // Коорд. химия. 1976. - Т.2, №12. - С. 1674-1680.

40. Wang J., Zhang X.D., JiaW.G., Zhang Y. and LiuZ.R. Syntheses and structural researches of nine- coordinated (NII4)3EuIII(Edta)(H20)3.-H20 and (NH4)3[Eum(Ttha)]-5H20. // Коорд. химия. 2004. - T.30, №2. - С. 141-147.

41. Терновая Т.В., Костромгша Н.А. Исследование строения комплексовевропия и эрбия с этилендиаминтетраацетатом. // Журн. неорг. химии. — 1973. Т.18. №.2. - С. 363-370.

42. Костромгша Н.А. Определение дентатности, проявляемой комплексонами в некоторых комплексах неодима, по их спектрам поглощения // Украин. химический журнал. 1969. — Т.35. №12. -С.1243-1248.

43. Kimura Т., Kato Y. Luminescence study on hydration states of lanthanide(III)polyaminopolycarboxylate complexes in aqueous solution. // J. Alloys Compounds 1998. - V.275-277. - P.806-810.

44. Ионова Г.В. Трехвалентные лантанидные и актинидные ионы врастворах. // Журн. неорган, химии. -2002. Т.47, №4. - С.601-616.

45. Geier G., Karlen U. Die Koordinationszahl von Lanthaniden:

46. Thermodynamik der Ln1HEDTA Mischkomplexe mit den Anionen der 8-Hydroxychinolin-5-sulfonsaure, Iminodiessigsaure und Nitrilotriessigsaure. // Helv. Chim. Acta - 1971. - V.54, №1. - P.135-153.

47. Чеснокова JI.H. Потенциометрическое изучение процессов комплексообразования лантаноидов (III) с нитрилотриуксусной и нитрилотриметиленфосфоновой кислотами в водном растворе Дисс. . канд. хим. наук., Иваново, ИХТИ, 2004.

48. Кгетег С., Torres J. Structure and thermodynamic stability of lanthanide complexes with amino acids and peptides. // Coord. Chem. Reviews. 2005.- V.249. P.567-590.

49. Паиюшкин B.T., Буков H.H., Афанасьев Ю.А., Ахргтенко З.М. Исследование процесса комплексообразования редкоземельных элементов цериевой подгруппы с некоторыми а-аминокислотами. // Коорд. химия. 1981. - Т.7, №9. - С. 1351-1356.

50. Панюшкин В.Т., Буков Н.Н., Афанасьев Ю.А., Лхрименко З.М. Исследование процесса комплексообразования ионов РЗЭ иттриевой подгруппы с некоторыми а-аминокислотами методом калориметрического титрования. // Коорд. химия. 1981. - Т.7, №3. -С.377-380.

51. Танаева Н.Н., Холодная Г. С., Костролшла Н.А., Кириллов А.Н. Исследование комплексообразования церия (III) с иминодиуксусной кислотой спектрофотометрическим методом. // Журн. орган, химий. -1979. Т.24. №4. - С. 1832-1837.

52. Choppin G.R., Goedken M.R. and GritmonT.F. The complexation of lanthanides by aminocarboxylate ligands-II. Thermodynamic parameters.// J.Inorg.Nucl. Chem. 1977. - V.39.№11 - P.2025-2030.

53. Limaye S.N., Saxena M.C. Relative complexing of O-O, O-N, and O-S donor (secondary) ligands in some lanthanide-EDTA mixed-ligand complexes. // Can. J. Chem. 1986. - V.64. - P.865-870.

54. Махмеева Г.Х., ГонтарьВ.Г., Мартыненко JI.И., Приходько И.В.

55. Определение котстант устойчивости метилиминодиацетатов РЗЭ по данным рН метрии с помощью метода математического моделирования. // Журн. неорган, химии. 1980. - Т.25, №3. - С.855-857.

56. Петров К.И., Зайцева М.Г., Плющев В.Е., Рябова Е.К. Исследованиеэлектронных спектров соединений неодима с простейшими карбоновыми кислотами. // Журн. неорган, химии. 1971. - Т. 16, №5. -С.1282-1285.

57. Сальников Ю.И., Девятое Ф. В., Давлетбаева И.М. Изучениекомплексообразования гадолиния (III) с винной кислотой методом ядерной магнитной релаксации. // Журн. неорган, химии. 1979. - Т.24, №1. - С.1838-1842.

58. Сухно И.В., Гаврилюк М. Б., Бузько В. Ю., Панюшкин В.Т.

59. Комплексообразование редкоземельных элементов цериевой подгруппыс L-яблочной кислотой при избытке ионов металла. // Коорд. химия. -2004. Т.ЗО №7. - С.555-560.

60. Фридман А.Я. Химия полиядерных смешаннолигандных соединений металлов с комплексопами — производными этилендиамина в водном растворе. Дисс. док. хим. наук., Москва, ИРЕ А, 1986.

61. Limaye S.N., Saxena М.С. Stabilities of some lanthanide EDTA -aminoacid ternary complexes. // J. Indian Chem. Soc. — 1985. - V.62, №5. — P.352-354.

62. Limaye S.N., Saxena M. С. Evidence of entropy stabilisation in ternary lanthanide complexes. Lanthanide EDTA - (O-O) donor ternary complexes. // J. Indian Chem. Soc. - 1985. - V.62, №8. - P.576-580.

63. Limaye S.N., Saxena M.C. Effect of ring size due to secondary ligand on the stability of some ternary lanthanide complexes. // J. Indian Chem. Soc. -1984. V.61, №5. - P.448-450.

64. Александрова H.H., Терновая Т.В., Мищенко В. Т., Костромина Н.А.

65. Константы устойчивости и характер насыщения внутренней координационной сферы разнолигандных комплексов лантанидов с этилендиамиптетрауксусной и щавелевой кислотами. // Журн. неорган, химии. 1982. - Т.27, №6. - С. 1401.

66. Мищенко В. Т., Овчар Л.А., Полуэктов Н.С., Александрова Н.Н.

67. Спектрофотометри-ческое определение редкоземельных элементов цериевой подгруппы в осадках оксалатов. // Журн. аналит. химии. -1978.-Т.33,№1.-С.71-76.

68. Токмаджян М.А., Добрынина Н.А., Мартыненко Л.И., Алчудэ/сян А.А.

69. Смешанные комплексы, образованные неодимом с ЭДТК, НТК, ИМДК и лимонной кислотой. // Журн. пеорган. химии. — 1974. Т. 19, №10. -С.2885.

70. Желтвай И.И., Тищенко М.А. Сравнительная устойчивость и оптические характеристики разнолигандных координационныхсоединений РЗЭ с некоторыми аминополикарбоновыми кислотами и р-дикетонами. // Коорд. химия. 1976. - Т.2, №12. - С.1600-1608.

71. Желтвай И.И., Тищенко М.А., Белевич Л.В., Полуэктов Н.С. Взаимодействие ионов неодима, гольмия и эрбия с этилендиаминтетрауксусной и а-пиколиновой кислотами. // Докл. АН УССР. 1980. - Б., №8. - С.34-37

72. Добрынина Н.А., Мартыненко Л.И., Агеева Л.В., СпицынВ.И.

73. Смешанные комплексы, образованные редкоземельными элементами с этилендиаминтетрауксусной и винной кислотами. // Докл. АН.СССР. — Т.193. №1. С.100-102.

74. Мищенко В.Т., Полуэктов Н.С., Овчар Л.А. Смешаннолигандныекомплексы редкоземельных элементов с этилендиаминтетрауксусной и ортофосфорной кислотами. // Журн. неорган, химии. — 1982. Т.27, №6. - С.1397.

75. Назаренко II.А. Полуэктов II.C. Комплексообразование ионов лантаноидов в системе, содержащей этилендиаминтетраацетат- и фтор-ионы. // Коорд. химия. 1980. - Т.6, №1. - С.72-75.

76. Терновая Т.В., Костромина Н.А. Исследование смешанных комплексов неодима // Укр. хим. ж. 1970. - Т.36, №12. - С.1203-1207.

77. Терновая Т.В., Костромина Н.А. Исследование смешанных комплексов лантана, иттрия и лютеция с этилендиаминтетраацетатом и иминодиацетатом. //Журн. неорган, химии. 1973. - Т. 18, №9. - С.2394-2396.

78. Тананаева Н.Н., Костромина Н.А., Новикова Л.Б. Исследованиесмешанных комплексов неодима с этилендиаминтетраацетатом и нитрилотриацетатом. // Журн. неорган, химии. 1971. - Т. 16, №6. -С.1560-1564.

79. RanaH.S., Tandon J.P. pH-Metrische Untersuchungen uber einige Komplexevon Seltenen Erden mit gemischten Liganden. // Monatsh. Chem. 1975. -V.106. - P.559-566.

80. Geier G., KarlenU. Die Koordinationszahl von Lanthaniden:

81. Thermodynamik der LnHIEDTA Mischkomplexe mit den Anionen der 8-IIydroxychinolin-5-sulfonsaure, Iminodiessigsaure und Nitrilotriessigsaure. // Helv. Chim. Acta - 1971. - V.54, №1. - P. 135-153.

82. Verma S., Saxcna M.C. И Indian J. Chem. 1988. - V.27A. - P. 1068.

83. U. Yucelik Ozer Mixed ligand chelates of yttrium (III) in aqueous solution // J.1.org. Nucl. Chem. 1970. - V.32. - P. 1279-1285.

84. Brucher E., Zekany L. Aminopolycarboxylates of rare earths VII. Effect ofcomplex formation on the 4f-5d transitions of Ce3f and Tb3f ions // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981. - V.43. - P.351-356.

85. Dwivedi P.C., Tripathi S.P., Sharma R.C. Studies on mixed-ligand quaternarycomplexes of some lanthanons. // "Ann. Soc. sei. Bruxelles". 1983. - V.97 ser 1, № 1. - P. 11 -19.

86. Dwivedi P.C., Tripathi S.P., Sharma R.C. Tri-ligand complexes of somelanthanons with 1,2-diaminocyclohexane-N, N, N', N'-tetraacetic acid and dicarboxylic acids. //J. Indian Chem. Soc. 1984. - V.61, №1. - P.23.

87. Козловский E.B., Фридман А.Я. Структурно-термодинамические особенности реакции присоединения моно- и бидентатных лигандов к этилендиаминтетраацетатам никеля, меди и цинка в водном растворе. // Журн. неорган, химии. 1991. - Т.36, №6. - С. 1500-1502.

88. Kymypoe М.В. Термодинамика реакций комплексообразования иона Ni (II) с аминокислотами и комплексонами: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1983.

89. РаменскаяЛ.М. Термодинамика реакций комплексообразования ионов Са (II), Mg (II), Ni (II), Cu(II), Zn (II) с иминодиуксусной и оксиэтиламинодиуксусной кислотами: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1968.

90. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Кутуров М.В. Термодинамические характеристики комплексообразования иона никеля (II) с нитрилотриуксусной кислотой // Журн. неорган, химии. 1987. - №12. -С.394.

91. Martell А.Е., Plumb R. С. Complexes of various metal with ethylendiaminetetraacetic acid // J. Phys. Chem. 1952. - V.52. - P.993.

92. Anderegg G. Zur Deutung der thermodynamischen Daten von Komplexbildungsreaktionen I // Helv. Chim. Acta. 1968. - V.51, №8. -P.l 856-1863.

93. Бородин B.A., Васильев В.П., Козловский Е.В. Пакет универсальных программ для обработки экспериментальных данных при изучении сложных равновесий в растворах. Новосибирск: Наука, 1985. — С.219-226.

94. Brinkley S.R.Jr. Calculation of the equilibrium composition of systems of many constituents. //J. Chem. Phys. 1947. - V.15, №2. - P. 107.

95. Круглое В.О., Бугаевский А.А. Развитие метода Бринкли для решения различных прямых и обратных задач равновесной химии. // Математика в хиической термодинамике. Новосибирск: Наука, 1980. - С.36-47.

96. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭЦВМ. // Журн. неорган, химии. 1986. - Т.31, №1. - С. 1016.

97. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. Обработка результатов калориметрических измерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворах. // Журн. неорган, химии. 1982. - Т.27, №9. -С.2169-2172.

98. Кусакина Н.П., Якгшец Е.М. Получение и свойства натриевой соли Се111 этилендиаминтетрауксусной кислоты // Журн. неорган, химии. 1965. Т. 10, №4. С.1010-1012.

99. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: АН СССР, 1962.

100. ДёрффельК.Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994.

101. Brucher E., Kukri C., Zekany L. The protonation constants of the lanthanide (III) ethilenediaminetetraacetate complexes. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V.36. P. 2620

102. Стщын В.И., Мартыненко Л.И. О двух механизмах образования гидроксокомплексонатов редкоземельных элементов. // Журн. неорган, химии. 1982. Т.27, №4. С.821-826.

103. Parker V.B. Thermal Properties of Aqueous Uni-Univalent Electrolytes. -Washington, NSRDS-NBS2, 1965.

104. Kilday M. V. The enthalpy of solution of SRM 1655 (KC1) in H20. // J. Research NBS. 1980. - V.85, №6. - P.467-481.

105. Иконников А.А., Васильев В.П. Определение действительного перепада температуры в термохимическом опыте при использовании калориметра с автоматической записью кривой «температура — время». // Журн. физич. химии. 1970. - Т.44, №8. - С.1940-1942.

106. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия. ч.1. М.: МГУ, 1964.- 231с.

107. Васильев В.П. Зависящая и не зависящая от температуры составляющие термодинамических характеристик реакций комплексообразования. // Журн. неорган, химии. 1985. Т.30, №1. С.3-8.

108. Розотти Ф. Термодинамика образования комплексов ионов металлов в растворах. // Современная химия координационных соединений . — М.: Изд-во иностр. лит., 1963. 445 с.

109. КумокВ.Н. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1977. — 230 с.

110. Shung-Sun Shung. The entropy effect of chelaton // Inorg. Chem. 1979. -V.18, №5. -P.1321.