Термодинамика синтеза алкилтреталкиловых эфиров в газовой и жидкой фазах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1.Синтез, очистка и характеристики препаратов.

2.2. Анализ исходных веществ и продуктов реакций, идентификация соединений.

2.3.Методика изучения химического равновесия в газовой и жидкой фазах.

2.4,Обработка экспериментальных данных.

3. ТЕРМОДИНАМИКА СИНТЕЗА АЛКИЛТРЕТАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ.

3.1. Равновесие реакции синтеза алкилтреталкиловых эфиров в газовой фазе.

3.2.Равновесие реакции синтеза этилтретамилового эфира в жидкой фазе в присутствии полярных и неполярных раство- 43 рителей.

4. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ДАВЛЕНИЙ НАСЫЩЕННОГО ПАРА 48 АЛКИЛТРЕТАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5.1.Обсуждение результатов исследования термодинамики синтеза алкилтреталкиловых эфиров в газовой фазе.

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ, ПРИНЯТЫЕ В РАБОТЕ

ИБ изобутилен;

ИА изоамилены;

ДИБ димер изобутилена;

ТБС третбутиловый спирт (триметил

НПС н-пропиловый спирт;

ИПС изопропиловый спирт;

НБС н-бутиловый спирт;

ИБС изобутиловый спирт;

ТАС третамиловый спирт;

АТАЭ алкилтреталкиловые эфиры;

МТБЭ метилтретбутиловый эфир;

ЭТБЭ этилтретбутиловый эфир;

НПТБЭ н-пропилтретбутиловый эфир;

ИПТБЭ изопропилтретбутиловый эфир;

НБТБЭ н-бутилтретбутиловый эфир;

ИБТБЭ изобутилтретбутиловый эфир; втор-БТБЭ вторбутилтретбутиловый эфир; ди-ТБЭ дитретбутиловый эфир;

АТБЭ амилтретбутиловый эфир;

МТАЭ метилтретамиловый эфир;

ЭТАЭ этилтретамиловый эфир метил-; этил-;

Рг пропил-; i-Pr изопропил-;

Bu бутил-; i-Bu изобутил-; s-Bu втор бутил-; t-Bu третбутил-;

Am амил-; t-Am третамил-; jjex гексил-;

Hept гептил-;

Yi ai

Xi (Yi) (D октил-; нонил-; децил-; концентрационная константа равновесия; термодинамическая жидкофазная константа равновесия; газофазная константа равновесия; коэффициент активности i-ro компонента; активность i-ro компонента; мольная доля i-ro компонента в жидкой (газовой) фазе; фактор ацентричности Питцера; нормальная температура кипения, К; критическая температура, К; критическое давление, Па; давление насыщенного пара, Па;

Хур мольная энтальпия реакции;

ArH°m мольная энтропия реакции;

ArS°m энергия Гиббса реакции;

ArG°m энтальпия испарения соединений при Т, К;

АуН°т энтальпия образования соединений при Т, К;

AfH°x универсальная газовая постоянная.

AS°(nocryn.) энтропийный вклад от поступательного движения; д8°(ог) энтропийный вклад от вращения молекул как целого;

AS°(mix) энтропийный вклад от смешения конформеров;

§°С) энтропийный вклад от внутреннего вращения групп атодоо мов;

Аз (vib) энтропийный вклад от колебательного движения;

В настоящее время в связи с увеличением масштабов воздействия человека на окружающую среду проблемы экологии приобрели особую остроту и значимость. Несмотря на принимаемые меры загрязнение окружающей среды не только не уменьшается, но и продолжает расти. На первый план выходят проблемы охраны окружающей среды и рационального природопользования. Вследствие этого рациональное использование сырьевых и топливно-энергетических ресурсов приобретает огромное значение не столько с точки зрения экономики, но в первую очередь как один из способов уменьшения воздействия человека на природную среду. В нефтехимической промышленности реализация этого принципа происходит за счет углубления переработки нефти, вовлечения в переработку ресурсов газообразного сырья, комплексного использования сырья, создания новых высокоэффективных катализаторов, внедрения энергосберегающих технологий и квалифицированного использования отходов и вторичных материальных и энергетических ресурсов.

Повышение глубины переработки - это основное направление рационального использования ценных природных ресурсов, позволяющее при незначительном увеличении объемов переработки нефти существенно повысить выход моторных топлив и нефтехимического сырья. Это актуально для мировой нефтеперерабатывающей промышленности [1] и для российских НПЗ, где выход светлых продуктов из тонны нефти колеблется на уровне 53 % [2].

В условиях стабилизации или незначительного увеличения добычи нефти углубление ее переработки требует усложнения схем, внедрения более сложных технологических процессов. В этой связи возникает задача определения оптимальной глубины ее переработки, то есть того уровня, при котором дополнительные затраты окупаются за счет повышения качества и увеличения масштабов производства продукции. Специально проведенные расчеты [3] показывают, что при увеличении глубины переработки нефти до 81 - 83 % объем производства моторных топлив увеличивается на 44 %, товарная продукция возрастает на 19 %, а затраты на

1 руб. товарной продукции сокращаются на 6 %, хотя при этом отмечается рост капиталовложений в 1,8 раза.

Чтобы получаемые моторные топлива удовлетворяли потребителей по антидетонационным показателям в условиях полного отказа от добавления тетраэтил-свинца и ему подобных присадок используются нашедшие широкое распространение в мире кислородсодержащие добавки к бензинам, в качестве которых чаще всего предлагают использовать спирты Q - С4 [3-5], а также алкилтреталкиловые эфиры и их смеси со спиртами [6], чаще с метанолом.

Основным методом синтеза алкилтреталкиловых эфиров является взаимодействие соответствующего спирта и изоолефина в присутствии катализаторов кислотного типа. Эта же реакция лежит в основе способа выделения изобутилена из фракций с незначительным его содержанием. Образующийся при этом алкилтрет-бутиловый эфир является полупродуктом процесса, а каталитическим его разложением можно получить изобутилен чистотой > 99 % [7]. Для выбора оптимальных условий проведения промышленных процессов получения алкилтреталкиловых эфиров и извлечения изобутилена из углеводородных газовых смесей необходимы данные по термодинамике синтеза этих эфиров.

Несмотря на большую практическую значимость процессов получения алкилтреталкиловых эфиров из спиртов и изоолефинов в литературных источниках они описаны недостаточно полно. Поэтому актуальной задачей является разработка научных основ их проведения, что и послужило предметом данной диссертации.

Цель работы и основные задачи исследования. Целью настоящей работы было изучение равновесия синтеза практически важных алкилтреталкиловых эфиров из спиртов и изоолефинов в газовой и жидкой фазах; определение основных термодинамических характеристик этих реакций; исследование влияния полярности инертных растворителей на их жидкофазное равновесие; выработка подходов к интерпретации и прогнозированию химического равновесия в системе спирт - изо-олефин - простой эфир.

Научная новизна. Впервые исследовано равновесие четырех реакций взаимодействия спиртов и изоолефинов в газовой фазе, определены термодинамические характеристики этих превращений. Выяснено влияние полярности инертных растворителей на концентрационную константу равновесия получения эфиров из спиртов и изоолефинов в жидкой фазе. Изучено равновесие синтеза этилтретами-лового эфира из этанола и 2-метилбутена-2 в жидкой фазе в среде нитробензола, получены температурная зависимость концентрационной константы равновесия и термодинамические характеристики реакции. Выработан подход к прогнозированию термодинамических и концентрационных констант равновесия реакций синтеза алкилтреталкиловых эфиров в жидкой фазе исходя из данных по термодинамике соответствующих газофазных превращений. На основании экспериментальных данных вычислены энтальпии образования некоторых изученных эфиров.

Практическая значимость. Полученные экспериментальные данные по равновесию изученных реакций могут быть использованы в технологических расчетах с целью определения оптимальных условий промышленных процессов синтеза алкилтреталкиловых эфиров и выделения высокочистых изоолефинов из углеводородных смесей; при подготовке справочных изданий по термодинамике реакций органического синтеза; для систематизации накопленных сведений по химическому равновесию реакций получения алкилтреталкиловых эфиров из спиртов и изоолефинов.

Публикации по теме. По материалам диссертации опубликованы три статьи и одни тезисы доклада международной конференции. Результаты работы докладывались и обсуждались на V Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-98» (г. Ярославль, 1998 г.).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 144 страницах машинописного текста, состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы, приложения и включает в себя 61 таблицу и 9 рисунков. Список цитированной литературы содержит 109 наименований.

выводы

1. Изучено равновесие и определены основные термодинамические характеристики газофазных реакций синтеза НПТБЭ, ИПТБЭ, НБТБЭ, ИБТБЭ и ЭТАЭ взаимодействием соответствующих спиртов с изобутиленом, 2-метилбутеном-1 и 2-метилбутеном-2. Установлено, что энтальпийные и энтропийные эффекты этих превращений определяются преимущественно строением молекулы алкена и в меньшей степени - спиртов.

2. Выполнен детальный анализ экспериментальных и литературных данных по химическому равновесию газофазных реакций синтеза и переэтерификации эфиров. Показана необходимость дополнительной детализации аддитивных схем для прогнозирования энтальпий образования стерически напряженных эфиров. Определен уровень значимости энтальпийных и энтропийных вкладов в константы равновесия реакций различных типов.

3. В среде н-нонана, ацетона и нитробензола в качестве растворителей при 323 К исследовано жидкофазное равновесие синтеза этилтретамилового эфира взаимодействием этанола с 2-метилбутеном-2. Установлено влияние природы растворителя и степени разбавления им реакционной массы на положение равновесия этого превращения. Показано, что при использовании неполярных растворителей концентрационные константы равновесия возрастают с увеличением разбавления и их значения в несколько раз больше, чем для экспериментов без растворителя или в избытке полярных веществ. Даны рекомендации к использованию указанного технологического приема в производстве алкилтреталкиловых эфиров.

4. Изучено равновесие взаимодействия этанола с 2-метилбутеном-2 в жидкой фазе при четырехкратном избытке нитробензола. Получена зависимость Кх от температуры, определена энтальпия и изменение энтропии реакции. Сравнение величины последней со значением, полученным в результате пересчета из газовой фазы, а также с литературными сведениями, показало, что вполне возможно использовать данные по равновесию реакций синтеза АТАЭ в жидкой фазе в избытке сильнополярных инертных растворителей для определения термодинамических характеристик процесса.

5. Установлено, что возможно корректное прогнозирование констант равновесия жидкофазных реакций взаимодействия спиртов с изоолефинами исходя из данных по термодинамике соответствующих превращений в газовой фазе, если в расчете используются надежные измерения давлений насыщенных паров спиртов и изоолефинов, уравнение Ли - Кеслера для определения PVp алкилтреталкиловых эфиров (при отсутствии экспериментальных сведений), а для вычисления коэффициентов активности компонентов смесей - метод UNIFAC. Точность последней стадии вычислений падает, если содержание инертного растворителя превышает 5/1 (мол.) по отношению к эфиру. Метод UNIFAC не работает в случае реакционных смесей синтеза АТАЭ в среде нитробензола.

6. Усовершенствованы методики исследования химического равновесия реакций синтеза эфиров и хроматографического анализа, выполнена идентификация всех компонентов реакционных смесей.

1. Рефераты докладов по нефтепеработке на X1. мировом конгресе. // Химия и технология топлив и масел. 1988. №1. С.43.

2. Шкуров А. Мировой нефтяной рынок. То взлет, то падение // Нефть России. 1998. №7. С.38-41.

3. Mayer L., Radzimirski S. Metanol i jego pochodne jako komponenty benzyn silnikowrych. // "Przemysl Chemiczny". 1979. V.58. №6. P.276-281.

4. Ластовкин Г.А., Петров А.И., Яковлев A.A. и др. Получение высокооктановых компонентов моторных топлив из углеводородов С4 // Нефтепереработка и нефтехимия. 1981. №3. С.5-7.

5. Anderson Earl. Etyl tret-butyl ether shows promise as octan enhancer // Chem. and Eng. New. 1988. Y.66. №43. P. 11-12.

6. Чаплиц Д.Н., Стряхилева M.H., Горшков В.А., Чуркин В.Н. Синтез метил-третбутилового эфира (МТБЭ) // Сб. научн. тр. НИИМСК. №3. С. 119-124.

7. Verfahren zur Gewinnung von Isobuten enthaltenden С. Патент № 2928510 ФРГ. 1981 / Brunner E., Schubert E., binder A.; Kohlenwaser Stoffgemishen; BASF AG.

8. Kuper H. Motor fuels and engine lubricants. Current trends and future perspectives // Erdol und Kohle. 1990. У.43. №3. P. 110-112.

9. Mills G.A., Ecklund E.E. Alternative fuels: progress and prospects // Chemtech. 1989. Y.19. №10. P.626-631.

10. Crow P. Alternative motor fuels debate peaks as action on Clean Air Act. bill nears // Oil and Gas Journal. 1989. Y.87. №41. P.21-23.

11. Pecci G., Floris Т. MTBE new tool for the refining industry // Petrol. Times. 1977. V.81. №2055. P.17-19.

12. Энглин Б.А., Радченко Е.Д., Емельянов B.E. Расширение сырьевых ресурсов при производстве бензинов // Химия и технология топлив и масел. 1980, № 11. С.32-34.

13. Csikos R., Pallay J., Laky J. // Magy. asvanyolaj es foldgaskiserl. intez. kozl. 1977. №18. P. 167-176.

14. Anderson E. Ethyl tert-butyl ether shows promise as octane enchancer 11 Chem. and Eng. News. 1988. Y.66. №43. P. 11-12.

15. Lux M. Wird MTBE ein petrochemisches grobprodurt 11 Chemie fur labor und Betrieb. 1981. Y.32. №9. P.408-411.

16. SRI sees olefmes headed for downturn in 1990"s // Oil and Gas Journal. 1989. Y.87. №.51. P.24-25.

17. Павлов С.Ю., Чаплиц Д.Н., Горшков B.A. Комплексная переработка фракций С4 термического и термокаталитического превращения углеводородов //Химическая промышленность. 1989. №11. С.839-846.

18. Пескаролло Э., Анцилотти Ф., Лазар Л. Получение МТБЭ на основе бу-тан-бутиленовой фракции с высоким содержанием бутадиена // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1987. №12. С.96-101.

19. К.С. Минскер, Ю.А. Сангалов. Изобутилен и его полимеры. М.: Химия. 1986. 222 с.

20. Мышенцева Ю.Б. Термодинамика процесса синтеза бутилтретбутиловых эфиров. Дис. канд. хим. наук. Самара. 1991. 193с.

21. Шаронов К.Г., Рожнов A.M., Барков В.И., Черкасова Р.И. Реакционная способность спиртов нормального строения при взаимодействии с изобу-тиленом в присутствии катионита КУ-23 // ЖПХ. 1987. №2. С.359-365.

22. Шаронов К.Г., Рожнов A.M., Барков В.И., Вигдергауз A.M. Равновесие реакции взаимодействия изобутилена со спиртами Ci с5 при 323 К // ЖПХ. 1987. №11. С. 2604-2606.

23. Сафронов В.В., Шаронов К.Г., Рожнов A.M. и др. Термодинамика процесса синтеза МТБЭ //Химическая промышленность. 1988. №10. С. 14—17.

24. Sharonov K.G., Rozhnov A.M., Korol'kov A.V. et al. Enthalpies of 2-methyl-2-ethoxypropane and 2-ethyl-2-ethoxypropane from equilibrium mesurements // J. Chem. Thermodynamics. 1995. Y.27. P.751-753.

25. Шаронов К.Г., Рожнов A.M., Карасева С.Я. и др. Равновесие реакций пропиловых спиртов с изобутиленом //ЖПХ. 1995. Т.68. С. 1920-1922.

26. Барков В.И. Кинетика и термодинамика процесса синтеза алкилтретбути-ловых эфиров. Дис. канд. хим. наук. Куйбышев. 1990. 159с.

27. Сафронов В.В., Шаронов К.Г., Рожнов A.M. и др. Термодинамика процесса синтеза третамилметилового эфира из метанола и изоамиленов // Тез. докл. V Всесоюзной конф. по термодинамике органических соединений. Куйбышев. 1987. С. 103.

28. Сафронов В.В., Шаронов К.Г., Рожнов A.M. и др. Термодинамика процесса синтеза третамилметилового эфира из метанола и изоамиленов // Журнал прикладной химии. 1989. Т.62. С.824-827.

29. Рожнов A.M., Сафронов В.В., Аленин В.И., Шаронов К.Г. Об учете неидеальности жидкой фазы при оценке термодинамических параметров реакции на основе химического равновесия // ЖФХ. 1988. Т.62. С.2902-2904.

30. Rozhnov A.M., Barkov V.I., Sharonov K.G., Tsvetkov V.S. Investigation of the eguilibria of the reaction: СНз(СН2)4ОН + (CH3)2C:CH = СНз(СН2)4ОС(СНз)з //J. Chem. Thermodynamics. 1990. V.22. P.327-333.

31. Рожнов A.M., Шаронов К.Г., Сафронов В.В. и др. Исследование термодинамики процесса синтеза эфиров из алифатических спиртов и изолефинов // Тез. докл. 12 Всесоюз. конф. по хим. термод. и калориметрии. Горький. 1988. С.69.

32. Шаронов К.Г., Рожнов A.M., Сафронов В.В. Термодинамика процесса синтеза метилтретбутилового эфира. // Тез. докл. 4 Всесоюз. конф. по термод. орган, соед. / Куйбышев. 1985. С.119.

33. Шаронов К.Г., Рожнов A.M., Барков В.И. и др. Равновесие синтеза амил-третбутилового эфира в жидкой фазе // Тез. докл. 5 Всесоюз. конф. по термод. орган, соед. / Куйбышев. 1987. С.64.

34. Мышенцева Ю.Б., Шаронов К.Г., Рожнов A.M. Равновесие реакций синтеза бутилтретбутиловых эфиров в жидкой фазе // Тез. докл. 6 Всесоюз. конф. по термод. орган, соед. / Минск. 1990. С.296.

35. Rozhnov A.M., Sharonov K.G., Alenin V.I. Thermodynamics of liquid phase process of synthesis of ethers from alcohols and isoolefines // 11th IUPAC Conference on Chemical Thermodynamics. Italy. Como. 1990. 26-31 August.

36. Мышенцева Ю.Б., Веревкин С.П., Рожнов A.M., Шаронов К.Г. Равновесие и реакционная способность н-бутилового, втор-бутилового и трет-бутилового спиртов с изобутиленом в жидкой фазе II ЖПХ. 1995. Т.68. №11. С. 1920-1922.

37. Барков В.И., Шаронов К.Г., Рожнов A.M. Реакционная способность спиртов Ci — С5 с изобутиленом в присутствии сульфокатионита // Тез. докл. Всесоюз. конф. "Химия непред, соед." (поев, памяти А.М.Бутлерова). Казань. 1986.

38. Рожнов A.M., Шаронов К.Г., Барков В.И. Влияние неидеальности системы на кинетику синтеза амилтретбутилового эфира. // Кинетика и катализ. 1990. Т.31. № 2. С.361-365.

39. Барков В.И., Рожнов A.M., Шаронов К.Г., Корольков А.В. Кинетика синтеза амилтретбутилового эфира в присутствии катионита КУ-23. // Кинетика и катализ. 1991. Т.32. №2. С.375-378.

40. Барков В.И., Рожнов A.M., Шаронов К.Г., Казанцева И.А. Кинетика реакций взаимодействия изобутилена со смесью метилового и н-амилового спиртов // Кинетика и катализ. 1992. Т.ЗЗ. № 2. С.281-287.

41. Рожнов A.M., Мышенцева Ю.Б., Шаронов К.Г. и др. Кинетика реакций н-бутилового, изобутилового и втор-бутилового спиртов с изобутиленом // Кинетика и катализ. 1993. Т.34. № 6. С.980-985.

42. Gicguel A., Tork В. Synthesys of metyl tertiary butyl ether catalyzed by ion-exchange resin. Influens of methanol concentration and temperature // J.Catal. 1983. V.83. №2. P.9-18.

43. Чаплиц Д.Н., Стряхилева М.Н., Горшков В.А., Чуркин В.Н. Синтез метил-трет-бутилового эфира (МТБЭ) II Сб. науч. тр. НИИМСК / ЦНИИТЭ неф-техим. 1979. №3. С. 119-124.

44. Sundmacher К., Hoffmann U. Macrokinetic analysis of MTBE-synthesis in chemical potentials // Chem. Eng. Sci. 1994. Y.49. №1. P.3077-3089.

45. Serga J.A., Izquierdo J.F., Tejero J., Cunill F., Iborra M. Equilibrium and thermodynamics liquid-phase decomposition: Pap. 13th Int. Conf. Chem. Thermodyn. (IUPAC), Clermont-Ferrand, 17-22 July, 1994 //Therochim. acta. 1995. Y.259. №1. P. 111-120.

46. Павлова И.П., Ищук И.В., Баснер М.Е. Химическое равновесие реакций трет-пентенов с метанолом в жидкой фазе // Сб. науч. тр. НИИМСК / ЦНИИТЭ нефтехим. 1981. С.97-103.

47. Colombo F., Cori L., Dalloro L. et. al. Eguilibrium constant for the methyl tert-butyl ether liguid-phase synthesis by use of UNIFAC // Ind. Eng.Chem. Fundam. 1983. V.22. P.219-223.

48. Ladish M., Westgate P., Hendrickson R., Brewer M. Framewerk for correlating compositio dependent eguilibrium conversion in methyl tert-butyl ether formation by ion-exchange catalists // Ind. and Eng. Chem. Res. 1995. V.34. №8. P.2811-2816.

49. Wyczesany Andrzej. Химическое равновесие этерификации метанолом легкого бензина каталитического крекинга // Ind. and Eng. Chem. Res. 1995. У.35. P. 1320-1326.

50. Tejero J., Cunill F., Izquierdo J.F. Equilrium constant for the metyl tert-butyl ether vapor-phase // Ind. Enq. Chem. Res. 1988. У.27. P.338-343.

51. Iborra M., Izquierdo J.F., Tejero J., Cunill F. Equilrium constant for the ethyl tert-butyl ether vapor-phase // J. Chem. Eng. Data. 1989. V.34. N1. P. 1-4.

52. Fenwick J.O., Harrop D., Head J. Thermodynamic properties of organic oxygen compounds. 41.Enthalpies of formation of eight, ethers // J. Chem. Thermodynamics. 1975. № 7. P.943-954.

53. Verevkin S.P., Beckhaus H.-D., Belen'kaja R.S., Rakus K., Ruchardt C. Geminal substituent effects. Part 9. Standard enthalpies of formation and strain free increment of branched esters and ethers // Therochim. acta. 1996. V.279. P.47-64.

54. Ambrose D., Ellender J.H., Sparke C.U.S. and Townsend R. // J. Chem. Thermodyn. 1976. V.8. P. 165.

55. Pilcher G., Pell A.S. and Coleman D.J. // Trans. Faraday Soc. 1964. V.60. P.499.

56. Kusano K„ Saito Y. and Shimizu M. // Vllth IUPAC Int. Conf. Chem. Thermodyn. London. 1982.

57. PihlajaK. and Heikkila J. //Acta Chem. Scand. 1968. V.22. P.2731.

58. Pilcher G„ Skinner H.A., Pell A.S. and Pope A.E. // Trans. Faraday Soc. 1963. V.59. P.316.

59. Counsell J.F., LeeD.A. and Martin J.F. //J. Chem. Soc. (A). 1971 P.313.

60. Major V., Wagner Z., Svoboda V. and Cadek V. // J. Chem. Thermodyn. 1980. V.12. P.387.

61. Cox J.D., Piltcher G. Termochemical data on organic and organometallic compounds. L, N.-Y.: Academic Press. 1970.

62. Andon R.J., Counsell J.F., Lee D.A. and MartinJ.F. // J. Chem. Thermodyn. 1975. V.7. P.587.

63. Boublick.T., Fried V. and Hala E. The Vapour Pressures of Pure Substances. Elsevier. Amsterdam. 1984.

64. Cleman D.J. and Pilcher G. // Trans. Faraday Soc. 1966. V.62. P.821.

65. Andon R.J., Counsell J.F., Lee D.A. and MartinJ.F. // J. Chem. Soc. 1974. V.70. P. 1914.

66. Fuchs R., Peacock L.A. and Stephenson W.K. // Can. J. Chem. 1982. V.60. P. 1953.

67. Matthews J.H. and FehlandtP.R. //J. Am. Chem. Soc. 1931. V.53. P.3213.

68. Скуратов C.M., Стрепихеев А.А. и Козина М.П. // Докл. Акад. Наук СССР. 1957. Т. 117. С.452.

69. Smutny E.J. and Bondi A. // J. Phys. Chem. 1961. V.65. P.546.

70. Arntz H. and Gotlieb K. // J. Chem. Thermodyn. 1985. V.17. P.967.

71. Веревкин C.B., Прокофьев A.K. и Рожнов A.M. //ЖПХ. 1992. T.65. C.644.

72. Cerenkova I. and Boublik T. // J. Chem. Eng. Data. 1984. V.29. P.425.

73. HalesJ.L., Lees E.B. and Ruxton D.J. // Trans. Faraday Soc. 1967. V.63. P. 1876.

74. Лебедева Н.Д. и Катин Ю.А. // ЖФХ. 1972. Т.46. С. 1088.

75. Badoche М. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1941. V.8. P.212.

76. Slull D.R//. Ind. Eng. Chem. 1947. V.39. P.517.

77. Morawetz E. // J. Chem. Thermodyn. 1972. V.4. P.455.

78. Furakawa G.T., Ginnings D.C., McCoskey R.E. and Nelson R.A. // J. Res. Natl. Bur. Stand. 1951. Y.46. P. 195.

79. Bent H.E. and Francel R.J. // J. Am. Chem. Soc. 1948. V.70. P.634.

80. Стали Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир. 1971. 1180с.

81. Васильев И.А., Петров В.М. Термодинамические свойства кислородсодержащих соединений. JL: Химия. 1984. 224с.

82. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия. 1982. 592с.

83. Губен-Вейль. Методы органической химии. Методы анализа. М.: Госхим-издат. 1956. С.344-345.

84. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 529с.

85. Способ выделения амилтретбутилового эфира из реакционной массы. Патент № 1549944 СССР. 1989 / Шаронов К.Г., Рожнов A.M., Морозов А.В., Барков В.И. -№ 431301/10; Заявл. 3.08.87.

86. Boneva S., Toromanovapetrova P. Capillary gas-chromatography of C1-c4 alkil-tert-butyl ethers //J. Chromatographia. 1994. У.39. №3-4. P.224-227.

87. Бутлеров A.M. Сочинения. M.: Изд. АН СССР. 1953. C.324-325.

88. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. 1969. 247с.

89. Спиридонов В.П. Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: МГУ. 1970. С.94-128.

90. Румшинский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента. М.: Наука. 1971. С.92.

91. Пимерзин А.А. Зависимость термодинамических свойств вторичных ал-килбензолов и алкилфенолов от строения. Дис. канд. хим. наук. Куйбышев. 1985. 177с.

92. Справочник химика. T.l. М.: Химиздат. 1963.

93. TRC Thermodynamic Tables Nonhydrocarbons. TRC. TAMU. College Station. USA.1976.

94. Krahenbuhl M.A., Gmehlinq J. et al. Vapour pressures of methyl tert-butyl ether, ethyl tert-butyl ether, isopropyl tert-butyl ether, tert-amil methyl ether, and tert-amil ethyl ether // Chem. Eng. Sci. 1994. №1. P.3077-3089.

95. Физическая химия. Под ред. проф. Краснова К.С. М.: Высшая школа. 1995. Т.1. 512с.

96. Pitzer K.S. Energy Levels and Thermodynamic Function for Molecules with Internal Rotation // J/ Chem. Phys. 1946. V. 14. №2. P.239.

97. Внутреннее вращение молекул. Под. Ред. В.Дж. Орвилл-Томаса. М.: Мир.1977. 294с.

98. Shimanuchi Т. Tables of Molecular Vibrational Frequencies Consolidated. V.l. National Bureau of Standards. 1972. 1-160. 109.Неопубликованные данные Мирошниченко E.A.