Термохимические характеристики фосфор- и мышьякорганических соединений и производных алифатических и ароматических углеводородов

Сагадеев, Евгений Владимирович

Термохимические характеристики фосфор- и мышьякорганических соединений и производных алифатических и ароматических углеводородов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Сагадеев, Евгений Владимирович АВТОР

доктора химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Казань МЕСТО ЗАЩИТЫ

2006 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.04 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Термохимические характеристики фосфор- и мышьякорганических соединений и производных алифатических и ароматических углеводородов»

Автореферат диссертации на тему "Термохимические характеристики фосфор- и мышьякорганических соединений и производных алифатических и ароматических углеводородов"

На правах рукописи

ООЗОВЗОБО

САГАДЕЕВ ЕВГЕНИЙ В ЛАДИМИРОВИЧ (агауе-^

ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ФОСФОР- И МЫШЬЯКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ПРОИЗВОДНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

02.00.04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Казань - 2007

003053060

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете.

Научный консультант

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Барабанов Вильям Петрович

доктор химических наук, профессор Воробьев Адольф Федорович

доктор химических наук, профессор Чмутова Галина Алексеевна

доктор химических наук Янилкин Виталий Васильевич

Ведущая организация:

Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН (г. Москва).

Защита состоится «10» апреля 2007 г. в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.03 при Казанском государственном технологическом университете по адресу: г. Казань, ул. К. Маркса, 68 (зал заседаний Ученого совета).

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан (^у (¿^/¿О^/УЛ* 2007 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Третьякова А.Я.

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Термохимические характеристики соединений, такие как энтальпии парообразования, образования и сгорания лежат в основе разработки, внедрения и освоения высокоэффективных технологий производства новых органических соединений, переработки углеводородного сырья, используются в промышленной или коммунальной теплоэнергетике при решении актуальных вопросов энерго- и ресурсосбережения. Близкие задачи по моделированию наиболее оптимальных, с технической точки зрения, топливных композиций с заданными теплотами сгорания приходится решать на транспорте, в ракетостроении и авиационной технике.

С другой стороны, термохимические характеристики парообразования и образования позволяют дать оценку энергиям связей, ответственным за реакционную способность соединений, и в комплексе с другими методами исследования позволяют выявить и охарактеризовать различные виды внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Обнаружение закономерностей проявления различных, в том числе практически полезных свойств органических соединений, также невозможно без знания количественных характеристик термохимических параметров. Отсюда вытекает важность получения информации о термохимических свойствах индивидуальных соединений. Идеальным решением этого вопроса было бы создание всеобъемлющей теории, которая позволила бы определять расчетным путем все необходимые сведения о веществе. Однако к настоящему времени наука, к сожалению, еще далека от такой возможности. Поэтому до настоящего времени основным источником получения информации такого рода остается эксперимент. Особое значение эксперимент имеет в области элементоорганических соединений, для которых может быть затруднен теоретический расчет многих термохимических характеристик. К сожалению, часто число соответствующих экспериментальных термохимических данных для конкретных классов органических производных сравнительно невелико, причем не всегда можно быть уверенным в их надежности, а для новых, модельных или перспективных соединений термохимические данные могут отсутствовать вообще. В то же время, получение прямых термохимических данных в области органических и особенно элементоорганических соединений связано с большими экспериментальными трудностями, а в исключительных случаях вообще невозможно. В этой связи возрастает роль способов расчета в области термохимии органических соединений, которые в подавляющем числе случаев являются эмпирическими.

с заданным набором свойств, так и для прогнозирования различных характеристик соединений. Наиболее перспективным в этом отношении является подход, основанный на методологии QSPR (Quantitative Struc ture Property Relation) количественная связь структура - свойство.

- проведение совместного калориметрического и ИК-спектрапьного исследования процессов растворения ряда фосфорорганических производных в органических растворителях с целью изучения характера специфического взаимодействия соединений в растворах хлороформа и пиридина;

- определение стандартных энтальпий образования производных четырех- и пятикоординированного атома фосфора;

- определение стандартных энтальпий сгорания азоторганических соединений;

- применение метода групповых вкладов для расчета энтальпий сгорания широкого ряда органических соединений. Создание соответствующего программного обеспечения;

- установление корреляционных зависимостей, связывающих базовые термохимические характеристики с параметрами, характеризующими мольный объем органических соединений;

- сопоставление между собой результатов расчета энтальпий парообразования органических соединений, полученных с помощью корреляционных зависимостей АНпар ~ tK„„ с целью выведения эмпирического уравнения, связывающего стандартные энтальпии парообразования с нормальными температурами кипения;

- в рамках метода групповых вкладов расчет широкого набора инкрементов в энтальпии парообразования и образования для вычисления по аддитивной схеме базовых термохимических характеристик широкого ряда органических и элементоорганических соединений.

Научная новизна диссертационной работы.

Предложены эмпирические уравнения, связывающие энтальпии парообразования с температурами кипения и температуры кипения с мольной рефракцией. Установлена закономерность, связывающая базовые термохимические характеристики с параметрами, характеризующими мольный объем органических соединений.

Основные положения выносимые на защиту:

- получение экспериментальных данных по стандартным энтальпиям образования производных Р (IV), Р (V) и энтальпий сгорания амидов;

- эмпирические полиномиальные уравнения, связывающие стандартные энтальпии парообразования с нормальными температурами кипения и температуры кипения с мольной рефракцией;

- возможность модификации аддитивного метода групповых вкладов с целью расширения области его применения, использование этого метода впервые для расчета стандартных энтальпий сгорания органических соединений;

- возможность применения термохимического метода Б.Н. Соломонова для определения энтальпий парообразования и сольватации а-амино- и а-гидроксифосфонатов;

- результаты сопоставления экспериментальных и расчетных термохимических характеристик органических соединений, полученных различными методами;

- закономерности, связывающие энтальпии парообразования, образования и сгорания с параметрами, характеризующими мольный объем соединений.

Практическая значимость работы состоит в том, что созданный в рамках примененной аддитивной схемы набор групповых вкладов в теплоту парообразования, образования и сгорания позволяет получать термохимические характеристики широкого ряда органических и элементоорганических соединений расчетным путем, что делает необязательным проведение сложных и дорогостоящих, а иногда просто технически неосуществимых экспериментов. На этой основе с отклонением от эксперимента в среднем не более 1-5% вычислены термохимические характеристики широкого ряда органических и элементоорганических соединений. Экспериментальные и расчетные результаты, полученные в диссертационной работе, пополняющие имеющийся массив термохимических характеристик органических соединений, изданы как табличные данные в XII томе «Нового справочника химика и технолога» Санкт-Петербург, изд-во «Профессионал», 2006 г.

Предложенная в работе методика контроля сжигания газообразного топлива, основанная на знании химического состава углеводородного топлива и на использовании полученных в диссертации расчетных значений теплотворных способностей углеводородных компонентов топлива, позволяет контролировать количество теплоты, выделяемой в топочном объеме котлоагрегата и, таким образом, оптимизировать расход

газообразного топлива. Методика контроля сжигания топлива прошла испытания на Производственном объединении «Казэнерго».

Личное участие автора. Автором поставлены задачи, осуществлено планирование и проведение экспериментов, обработка и интерпретация полученных результатов; создана база данных термохимических характеристик органических соединений.

Апробация работы

Результаты исследований и сделанные на их основе выводы докладывались и обсуждались на: 14th IUPAC Conference on Chemical Thermodynamics, Osaka, Japan. 1996; международных, всероссийских и региональных конференциях в городах Казани (1996-2001 гг.), Пензе (2000, 2001 гг.); X Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ, Казань, 2002 г.; XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, Казань 2003 г.; 16th International Conference on Phosphorus Chemistry, Birmingham, ,UK. 2004; XIV International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds, Kazan, 2005; научных сессиях Казанского государственного технологического университета в 1996-2006 гг.

По теме диссертации опубликовано 60 научных работ, в том числе 37 статей в отечественных и зарубежных изданиях и 23 тезисов докладов конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, выводов, списка литературы и приложений.

В первой главе диссертации изложен литературный обзор, в котором рассматриваются основополагающие подходы к . определению бадовых термохимических характеристик органических соединений.

Во второй главе представлены характеристики исследуемых соединений, описываются методики проведения калориметрических экспериментов.

Третья глава посвящена экспериментальной термохимии органических и элементоорганических соединений.

С четвертой по шестую главах диссертации изложены результаты расчетных термохимических исследований на основе аддитивной схемы.

Седьмая глава диссертации посвящена установлению закономерностей, связывающих базовые термохимические характеристики с константами органических соединений и теоретическому расчету характеристик на основе установленных зависимостей.

Работа завершается выводами.

В приложении приводится описание созданной в работе компьютерной программы «Enthalpy» и приведены методики расчетов теплотворной способности углеводородного топлива.

Автор считает необходимым выразить исключительную благодарность научному консультанту доктору химических наук, профессору В.П. Барабанову за ценные советы, постоянную поддержку и внимание, оказанные при выполнении настоящей работы.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ Глава 3. Экспериментальная термохимия органических и элементо-органических соединений

Фосфорорганические соединения (ФОС) относятся к числу не только наиболее устойчивых и распространенных элементоорганических соединений, но и находят широкое применение в различных областях теории и практики. Однако не смотря на важность ФОС, для многих классов соединений до сих пор не было проведено глубокого изучения различных аспектов их термохимии. С целью восполнения пробелов, имеющихся в этой области, нами совместно с P.A. Черкасовым и Ю.Г. Сафиной было проведено экспериментальное и теоретическое изучение термохимии широкого ряда ФОС. 3.1. Термохимия g-амино- и а-гидроксифосфонатов

Среди соединений, содержащих четырехкоординированный агом фосфора, особое место занимают метилфосфоновая кислота и ее а-замещенные производные, проявляющие выраженную биологическую активность. Некоторые представители этого ряда обладают фармакологическим действием и используются в качестве лекарств, другие характеризуются комплексом токсикологических свойств и применяются в сельском хозяйстве как инсектициды к гербициды. В последнее время представители этого класса соединений привлекли внимание исследователей в качестве переносчиков в процессах мембранной экстракции аминокислот. Однако термохимия этого класса соединений практически не изучена.

На основе использования комплекса методов: теоретическим (метод молекулярной механики) и экспериментальными (калориметрия, ИК-спектроскопия) методами изучен характер специфического взаимодействия а-гидрокси- и а-аминофосфонатов 11-13) в хлороформе и пиридине. Проведено калориметрическое изучение процессов растворения соединений в гексане, тетрахлорметане, хлороформе и пиридине при 298 К. Два последних растворителя были выбраны для оценки способности а-замещенных фосфонатов к водородному связьианию в качестве Н-акцепторов или Н-доноров.

Энтальпии парообразования фосфонатов 11-31, (7-13) были рассчитаны по уравнению Соломонова (1) с использованием экспериментальных данных по энтальпиям растворения соединений в гексане и мольной рефракции (таблица 1). Для нерастворимых в гекгане аминофосфонатов 14-6) расчет проводился по аналогичному уравнению (2) с использованием соответствующих энтальпий растворения соединений в тетрахлорметане. Полученные экспериментальные рез'-льтаты приведены в таблицах 1, 2.

ЛНпар 5 АНраств (СбН14) + 4.39 + 1.05 -MRd (1)

ДН«, = АНраств (ССЦ) + 13.0 + 1.02 • MRd (2)

где ДНраств - энтальпия растворения соединения, кДж/моль; MRD - мольная (молекулярная) рефрашия соединения, см3/моль.

Таблица 1.

Энтальпии парообразования, растворения и сольватации в гексане и тетрахлорметане а-амино- и а-гидроксифосфонатов (кДж/моль, 298 К), мольная рефракция_________

№ Соединение мя0 ДН°„аР с6н14 сси

АНраств Д^сольв ДНраств ДН сольв

найд. выч."

1 (С2Н50)2Р(0)СН(С6Н5)ШСНз 68.5 89.4 14.8 -74.6 8.8 -80.6 -81.2

2 (н-СзН70)2Р(0)СН(С6Н5)ШСНз 77.7 99.3 15.0 -84.3 9.1 -90.2 -90.6

3 (юо-СзН70)2Р(0)СН(СбН5)ШСНз 77.7 94.2 13.3 -80.9 7.4 -86.8 -87.4

4 (к-С.ЛпО)2Р(0)[уиоо-С(СН2)4]ШСН2СбН5 112.5 138.7 а -117.56 15.9 - -122.9

5 (н-С4Н,, 0ЪР(0)[«мю!о-С(СН2 ЙШСЬЬСбН? 117.0 -143.4 а -122.2е 16.0 -127.4

6 (С2Н50)2Р(0)С(СНз)2КНСН2С6Н5 77.7 103.2 а -80.96 15.8 - -87.4

7 (С2Н50)2Р(0)С(СН3)2Ш(изо-С^Н7) 62.8 80.0 16.4 -63.6 9.5 -70.5 -70.5

8 (с2н5о)2р(о)сн2ен 37.7 48.3 4.3 -44.0 -3.0 -51.3 -51.5

9 (н:СзН70)2Р(0)СН20Н 46.9 58.2 4.6 -53.6 -2.4 -60.6 -60.8

10 (из0-СзН7О)2Р(О)СН2ОН 46.9 52.8 2.6 -50.3 -4.5 -57.3 -57 6

11 ' (С2Н50)2Р(0)СН(СН3)0Н 42.3 50.8 3.7 —47.1 -3.0 -53.8 -54.5

12 (С2Н50)2Р(0)СН(С2Н5)0Н 46.9 55.8 3.9 —52.0 -2.8 -58.6 -59.2

13 (С2Н50)2Р(0)СН(С6Н5)0Н 61.8 75.1 7.5 —67.6 0.9 -74.2 -74.4

Примечание. 'Соединения ограниченно растворимы в гексане, 6рассчитано по уравнению (4), 'вычислено по уравнению (5).

Необходимо пояснить, что нумерация соединений в автореферате начиная с таблицы 1 соответствует нумерации их в тексте диссертации, которая дается шрифтом 1шраС1.

Общая энтальпия сольватации фосфонатов рассчитывалась по данным растворения и парообразования (уравнение 3).

ДНС0ЛЬВ — ЛНраст8 днпар (3)

Энтальпии неспецифической сольватации соединений в гексане, тетрахлорметане и пиридине рассчитывались по уравнениям:

-АНСОльв (СбН14) = 4.39 + 1.05-МЯо (4)

-ДНС0ЛЬВ (ССЦ) = 13.0 + 1.02 • МИо ' (5)

-ДНС0ЯЬВ (С5Н5К) = 17.0 + 1.01 -МКо (6)

Энтальпия специфического взаимодействия фосфонатов с хлороформом была рассчитана по разности энтальпий сольватации в хлороформе и тетрахлорметане:

ФОС/СНС13_ ФОС/СНС!3 ФОС/СС14 (7)

ЛИ спец вз — "Чсольв — ДНС0ЛЬВ

Энтальпию специфического взаимодействия соединений с пиридином рассчитывали по разнице энтальпий сольватации, измеренной экспериментально, и неспецифической сольватации, рассчитанной по данным мольной рефракции:

ФОС/С5Н5М_ ФОС/С5Н5Н_ ФОС/С5Н5 N А "спец. вз. — ^г^со.пьв найд. ~ ^^сольв выч.

Таблица 2.

Энтальпии растворения, сольватации и специфического взаимодействия с хлороформом и пиридином а-амино- и а-гидроксифосфонатов, кДж/моль, 298 К

№ снсь еда

ДЛраств АНсОЛЬВ ДНспец вз

Анраств ^Исольв ДНспец Вз найдено вычисл.3

1 -15.0 -104.4 -23.8 -4.3 -93.7 -84.6 -9.1

2 -17.6 -116.9 -26.7 -5.0 -104.3 -93.9 -10.4

3 -18.0 -112.2 -25.4 -5.5 -99.7 -90.6 -9.1

4 - - -9.1 -147.8 -125.8 -22.0

5 -18.8 -162.2 -34.8 -9.5 -152.9 -130.3 -22.6

Б -18.4 -121.6 -34.2 -8.4 -111.6 -90.6 -21.0

7 -20.1 -100.1 -29.6 -2.6 -82.6 -74.0 -8.6

8 -5.2 -53.5 -2.2 -2.1 -50.4 -55.1 4.7

9 -5.6 -63.8 -3.2 -3.3 -61.5 . -64.4 2.9

10 -7.1 -59.9 -2.6 -2.7 -55.5 -61.1 5.6

11 -6.5 -57.3 -3.5 -4.0 -54.8 -58.1 3.3

12 -7.0 -62.8 -4.2 -4.2 -60.0 -62.8 * 2.8

Примечание. "Вычислено по уравнению (6).

Гидроксипроизводные (8-121 проявили очень малое сродство к протону (АНспец вз -4.2 н- -2.2 кДж/моль) и полное отсутствие Н-донорной способности. В отличие от гидроксифосфонатов, их аминоаналоги 11-11 характеризуются достаточно большими по абсолютному значению величинами специфического взаимодействия (таблица 2), причем не только с хлороформом (ДНспецвз -23.8 * -34.8 кДж/моль), но и с пиридином (ЛНспецвз -8.6 -22.6 кДж/моль). При этом энтальпия специфического взаимодействия с хлороформом аминофосфонатов ПЦЛ,хотя и варьируется в достаточно широких пределах (ДНспец вз -29.6 -34.8 кДж/моль), в среднем на 8 кДж/моль превышает по абсолютной величине аналогичную характеристику специфического взаимодействия фосфонатов Н-3) (ДНС;,СЦВЗ -23.8 + -26.7 кДж/моль).

Как следует из работ P.A. Черкасова с сотрудниками, энтальпия специфического взаимодействия фосфонатов типа И-121 с избытком хлороформа складывается из парных донорно-акцепторных взаимодействий с участием нескольких протоноакцепторных фрагментов фосфонатов -фосфорильной группы -10 ^ —14 кДж/моль, а также амино- (около -10 кДж/моль) или гидрокси- (-4 + -5 кДж/моль), алкокси- (-3 -=- -4 кДж/моль) и фенильной (-1 -ь-2 кДж/моль) групп. Рассчитанные нами по аддитивной схеме оценочные значения энтальпии специфического взаимодействия с хлороформом аминофосфонатов 11—71, составляют около -26 -г- -34 кДж/моль. Это значение вполне согласуется с экспериментальными данными, полученными для производных (5-1), но превышает измеренные значения энтальпии специфического взаимодействия с хлороформом фосфонатов 11-3). Подобный расчет для гидроксифосфонатов 18-121 дает значения энтальпии специфического взаимодействия с хлороформом около -22 -ь —29 кДж/моль, что на порядок больше результатов калориметрического эксперимента.

Несоответствие расчету экспериментальных термохимических характеристик а-замещенных метилфосфонатов 11-121 свидетельствует о протекании в их растворах процессов, помимо чисто сольватационных, конкурирующих с процессами Н-комплексообразования с использованными растворителями. ИК-спектрально было установлено наличие межмолекулярной ассоциации-диссоциации, поскольку в конденсированной фазе а-фосфорили-рованные спирты и амины способны к образованию ассоциированных форм типа А или Б в результате межмолекулярного Н-связывания.

НХ О

: Ж: V^ 3300 см

где X = О, N А

-1

Установлено, что в разбавленных растворах растворителей реализуется мономерная форма фосфонатов с соответствующей спектральной картиной.

На основе спектральных данных установлено, что водородному связыванию фосфонатов 11-12] с хлороформом или пиридином должна предшествовать стадия полной диссоциации димеров А или Б, энергия которой была оценена согласно литературным данным. Вклад этой положительной энергетической составляющей приводит к общему снижению суммарного отрицательного эффекта специфического взаимодействия соединений с хлороформом и с пиридином. С учетом энергии диссоциации димеров оценены значения энтальпии специфического взаимодействия соединений в отсутствие влияния побочных эффектов, которые составили для гидроскси- и аминофосфонатов соответственно: с хлороформом -22 -24 и -40 н- -42 кДж/моль, а с пиридином -14 -г- -17 и -26 -т -34 кДж/моль.

Наблюдавшиеся в ходе калориметрического эксперимента отличия связаны с различным характером протекания процессов ассоциации-диссоциации фосфонатов в растворе (по типу А или по типу Б). Возможность протекания этих процессов в значительной степени определяется действием стерических факторов.

Принимая во внимание полученные в ходе калориметрического эксперимента брутто-значения энтальпий специфического взаимодействия функционализированных фосфонатов с хлороформом и пиридином, следует отметить, что а-аминофосфонаты, в отличие от а-гидроксипроизводных, проявляя своеобразную амфотерность, активно участвуют в специфических взаимодействиях и с протонодонорным (хлороформом), и с протон оакцепторным (пиридином) реагентами. Степень проявления взаимодействий такого рода существенно варьируется в ряду соединений и определяется в значительной мере пространственной структурой соединений.

3.2. Энтальпии образования производных четырех- и пятикоординированного атома фосфора

С целью получения новых экспериментальных данных по производным Р (IV) и Р (V) для более полного изучения их свойств и реакционной способности, нами на основе изучения теплот реакций образования впервые определены энтальпии образования в газовой фазе девятнадцати важных в практическом отношении фосфорорганических соединений: четырех фосфонатов (33-36), пяти а-аминофосфонатов (22-26. 29), шести дитиофосфатов (41-43,48-56) и трех алкоксифосфоранов (54-56). Полученные характеристики (таблица 3) пополняют банк уже имеющихся экспериментальных данных и могут быть использованы далее при изучении термохимии других классов фосфорорганических соединений.

Таблица 3.

Экспериментальные энтальпии образования (кДж/моль) производных четырех- и пятикоординированного атома фосфора_

АН 00б (газ)

33 (С6Н50)2Р(0)СН(С6Н5)2 -471.9 34 Р(0)СН(С6Н5)2 /—<^ -746.4

22 ^>(0)СНСН(СН3)2 -1070.1 25 X >(0)С(С6Н5)СНз —0 -930.6

V V

/—° V уР(0)СНСН(СНз)г О ТГ 26 (С2Н50)2Р(0)СНСН(СНз)2 -1037.0

23 -1030.7 0 О

24 у-^ч Р(0)С(С6Н5)СНз п -952.3 29 (СН30)2Р(0)СНННН о -903.9

сн=сн-сн3

41 42 43 (С2НзО)2Р(8)8С2Н5 1 ^Р(8)8С2Н5 < /Р(5)8С2Н5 >-о -696.6 -675.3 -703.0 64 65 56 /О (С2н50)3р( о- н с ?СгН5 НзС Сч- /СбН5 УбНз /С6н5 ХС6Н5 /С6н3 с хс6н5 -911.8 -852.2 -874.6

3.3. Энтальпии сгорания амидов

Среди обширного класса азоторгаяических соединений особое место занимают алифатические и ароматические амиды карбоновых кислот и их производные. Однако термохимия этого класса соединений изучена достаточно слабо. С целью изучения термохимии амидов, нами совместно с Г.В. Абрамовой были экспериментально определены энтальпии сгорания в конденсированном состоянии пятнадцати производных этого класса соединений 151-711 (таблица 4). Нами была изучена термохимия сгорания первичных [57-591 и вторичных (60, 611 алифатических амидов карбоновых кислот, ароматических амидов карбоновых кислот на примере форманилида (621 и производных ацетанилида (63-701, и одного производного мочевины (711.

Полученные в работе экспериментальные теплоты сгорания амидов могут быть использованы при выявлении закономерностей, связывающих термохимические свойства соединений с их строением, а также применены для оценки термодинамических свойств различных азоторганических соединений.

Таблица 4.

Экспериментальные стандартные энтальпии сгорания амидов в конденсированном состоянии, кДж/моль, 298 К__

№ Соединение Формула ah 0 CTOD

Эксперимент Литература

57 Оксамид (тв) c2h4n2o2 -851.7 ±2.3 -853.4

58 Цианацетамид (тв) c3h4n2o -1565.4 ± 2.5 -1576.5

59 Этоксиацетамид (тв) c4h9no2 -2369.8 ± 0.9 -2369.4 + 0.4

60 N-Метилацетамид (ж) c3h7no -1867.2+ 1.5 -1862.3 ±5.0

61 N-Метилпропанамид (тв) c4h9no -2541.1 ± 1.1 -2539.7 ±0.8

62 Форманилид (тв) c7h7no -3591.4 ± 1.7 -

63 2-Этилацетанилид (тв) c10h13no -5503.6 ± 3.1 -

64 2-Гидроксиацетанилид (тв) c8h9no2 -4044.8 ± 5.9 -

65 2-Метоксиацетанилид (тв) c9h„no2 -4669.9 ± 5.2 -

66 4-Метоксиацетанилид (тв) C9hhn02 -4718.9 ±5.2 -

67 З-Аминоацетанилид (тв) C8h,On20 -4341.3 ± 2.3 -

68 2-Нитроацетанилид (тв) c8h8n2o3 -3996.1 ± 5.4 -

69 З-Нитроацетанилид (тв) c8h8n2o3 —4012.1 ± 5.3 -

70 2-Нитро-4-метоксиацетанил ид (тв) c9h10n2o4 —4482.9 ±5.1 -

71 Метиле н-б ис-(^Ы-диметил-мочевина) (тв) c7h16n4o2 —4492.2 ± 4.0 -4493.5 + 3.8

Глава 4. Расчет термохимических характеристик фосфор- и мышьяк-органических соединений

Энтальпии парообразования и образования являются важнейшими термохимическими характеристиками органических соединений. Обе характеристики взаимосвязаны между собой согласно уравнению (9).

ДН0о6р(газ) = ДН0о6р + ДН°пар (9)

где ДН °0бр (газ) - стандартная энтальпия образования в газовой фазе, кДж/моль; ДН°обр - стандартная энтальпия образования в конденсированном состоянии, кДж/моль; ДН°пар - стандартная энтальпия парообразования, кДж/моль.

Получение экспериментальных энтальпий парообразования и образования в области органических и особенно элементоорганических соединений связано с большими экспериментальными трудностями, а в большом числе случаев невозможно. Поэтому возрастает роль методов расчета в области термохимии органических соединений, которые в большинстве являются эмпирическими.

Расчет термохимических характеристик индивидуальных органических соединений с необходимой точностью возможен с использованием правила аддитивности, которое для различных целей применяется давно и успешно.

Как известно, построение аддитивной схемы основано на положении, что значение характеристики индивидуального органического соединения может быть представлено в виде суммы парциальных вкладов (инкрементов), приходящихся на отдельные химические фрагменты молекулы.

Однако упрощенные аддитивные схемы не дают необходимой точности, а применение других схем затруднено ввиду необходимости использования большого числа параметров и отсутствия необходимого количества реперных точек. Многие из существующих аддитивных подходов предназначены для вычисления только какой-либо одной термохимической характеристики, или для расчета характеристик отдельных классов органических соединений.

В работе для расчета энтальпийных характеристик органических соединений был применен широко параметризованный аддитивный метод групповых вкладов по атомам, с учетом их ближайшего атомарного окружения. Использованная в работе аддитивная схема представляет собой модифицированный вариант метода групповых вкладов, ранее предложенного С. Бенсоном.

У = Ш|Х, + ш2Х2 + ... + т,Х, (10)

где т, - число фрагментов ¡-го вида в молекуле, X, - инкремент, описывающий групповой вклад ¡-го фрагмента.

Обозначения инкрементов дано согласно модифицированной в работе (с учетом специфики элементоорганических соединений) символике Бенсона-Басса, в соответствии с которой запись химического состава группы атомов

осуществляется в строку. Для группы атомов вначале записывается ее центральный атом (углерод, кислород, азот, фосфор), а затем через черточку в скобках его ближайшее атомарное окружение. Так, запись С-(С)(Н)3 означает метальную группу в алканах, С-(С)2(Н)2 означает СН2-группу в середине углеводородной цепи. Третичный атом углерода в алканах обозначается С-(С)3(Н), четвертичный С-(С)4 и т.д.

Вычисление термохимических характеристик органических соединений по аддитивной схеме производится при помощи специально разработанной нами компьютерной программы «Enthalpy». В память программы вводится набор инкрементов атомных групп, а также возможность их присоединения к друг другу (в зависимости от валентности или степени окисления). Химическая формула органического соединения «набирается» из готового набора атомов и отдельных атомных или функциональных групп. Химическое строение органического соединения записывается на экране дисплея компьютера в виде структурной формулы, так же как это делается обычно на бумаге. Затем последовательно рассчитываются заданные физико-химические характеристики органического соединения и результаты практически мгновенно выдаются пользователю на мониторе компьютера.

На основании анализа собственных и литературных экспериментальных данных, в дополнение к имеющимся групповым вкладам С. Бенсона в теплоту образования и инкрементам Ю.А. Лебедева и Е.А. Мирошниченко в теплоту парообразования, нами рассчитано свыше восьмидесяти фосфор- и мышьяксодержащих групповых вкладов в ДН0шр и АН°о6р. Используя полученные результаты на основе аддитивной схемы по программе «Enthalpy» рассчитаны энтальпии парообразования и образования широкого ряда производных трех-, четырех- и пятикоординированного атома фосфора и трехкоординированного мышьяка. В числе прочих были рассчитаны термохимические характеристики и тех соединений, у которых отсутствуют соответствующие экспериментальные данные. Примеры расчетов АН °П2р и ДН °о6р соединений представлены в таблицах 5, 6. В большинстве случаев отклонение расчетных значений от экспериментальных данных не превышает 1-5%.

Занижение экспериментальных энтальпий парообразования соединений (15, 96,102,136, 23Л в таблице 5 по сравнению с полученными расчетными результатами может быть объяснено тем, что опытные значения ДН °пар этих производных были получены по давлению пара. В работе было установлено, что в рядах производных трехкоординированного атома фосфора и мышьяка с ростом температур кипения соединений происходит постепенное занижение значений их энтальпий парообразования, полученных по методу давления пара (по сравнению с аналогичными данными, в частности, полученными по уравнениям 1, 2), что находит соответствующее отражение в величинах вкладов фосфор- и мышьяксодержащих групп в ДН °пар- Следовательно,

значения последних могут использоваться в качестве критерия оценки точности определения энтальпий парообразования в рядах фосфор- и мышьякорганичесжих соединений. В связи с этим, заниженные значения групповых вкладов в энтальпию парообразования производных Р (III) и As (III), чьи АН °пар были получены по давлению пара, не учитывались при итоговом расчете усредненных фосфор- и мышьяксодержащих инкрементов в энтальпию парообразования. Поэтому для соединений 185, 96,102, 136, 2311 именно расчетные значения энтальпий парообразования в таблице 5 следует считать наиболее надежными.

Таблица 5.

Экспериментальные и расчетные энтальпии парообразования и образования производных трехкоординированного атома фосфора и мышьяка, кДж/моль

№ Соединение АН "пар AH0o6p

газовая фаза конденс. сост.

опыт расчет опыт расчет опыт расчет

Третичные алкилс юсфины

84 85 (С2Н5)3Р (,/-СзН7)зР 39.5 46.7 38.9 53.2 -137.2 -127.7 -189.8 -176.7 -166.6 -243.0

Алкилдихлорфосфины

95 96 и-С3Н7РС12 н-С4Н9РС12 39.2 42.1 39.5 44.2 — -282.6 -303.3 — -322.1 -347.5

Алкилфосфиты

101 102 (СНзО)зР (н-С3Н70)3Р 40.6 46.0 40.8 64.4 -704.2 -937.2 -703.0 -871.9 -741.0 -983.2 -743.8 -936.3

Алкилдихлорфосфиты

130 132 СН3ОРС12 н-С3Н7ОРСЬ 37.3 45.2 37.3 45.2 -418.0 -488.0 -429.4 -485.7 -455.3 -533.2 ^166.7 -530.9

Амидофосфиты

135 136 ((CH3)2N)3P ((C2H5)2N)3P 54.4 60.7 54.4 73.2 -133.9 -228.9 -133.9 -299.6 -188.3 -289.6 -188.3 -372.8

Третичные алкиларсины

221 222 (W30-C4H9)2ASC2H5 (ИЗО-С5Нп)зАБ 66.6 90.6 67.7 89.5 — -195.2 -307.5 : -262.9 -397.0

Алкиларсениты

236 237 (C2H50)3AS (K-C3H70)3AS 59.9 58.6 60.5 74.9 -656.1 -726.7 -658.6 -720.7 -706.7 -785.3 -719.1 -795.6

Алкилдихлорарсениты

240 249 C2H5OASC12 W-C3H7OASC12 47.1 52.2 47.2 51.9 -511.6 -521.8 -506.4 -527.1 -558.7 -574.0 -553.6 -579.0

Таблица 6.

Экспериментальные и расчетные энтальпии парообразования и образования производных четырех- и пятикоординированного атома фосфора, кДж/моль

№ Соединение дн о пар ДН О обр

газовая фаза конденс. сост.

опыт расчет опыт расчет ОПЫТ' расчет

Фосфористые кислоты

142 (изо-С3Н70)2Р(0)Н 51.3 50.0 - -954.8 - -1004.8

143 (С1СН2СН20)2Р(0)Н 65.7 67.9 - -929.2 - -997.1

Фосфонаты

156 («-С3Н70)2Р(0)СН3 61.6 61.6 - -996.0 - -1057.6

157 (мзо-СзН70)2Р(0)С2Н5 60.7 61.2 -1056.0 -1040.6 -1116.7 -1101.8

Фосфаты

175 (С2Н50)3Р(0) 56.7 56.6 -1181.6 -1181.7 -1240.6 -1238.3

173 (н-С4Н90)3Р(0) 85.0 85.2 -1382.8 -1306.0 -1454.8 -1391.2

Дитиофосфорные кислоты

38 (С2Н50)2Р(8)8Н 67.7 63.6 -647.3 -651.5 -715.0 -715.1

45 (И-С4Н90)2Р(8)8Н 81.8 82.6 - -734.3 - -816.9

Дитиофосфаты

41 (С2Н50)2Р(8)8С2Н5 71.8 71.1 -696.6 -697.9 -768.4 -769.0

197 (юо-С3Н70)2Р(8)8СН3 71.5 71.9 - -746.0 - -817.9

Алкоксифосфораны

209 (С2Н50)5Р - 98.6 - -1349.8 -1484.7 -1448.4

О- /С6н5

54 (С2Н50)3РС 154.1 154.1 -911.8 -909.2 -1065.9 -1063.3

О- х:6н5

Глава 5. Расчет энтальпий парообразования, образования и сгорания органических соединений на основе аддитивной схемы

Энтальпия сгорания представляет собой базовую термохимическую характеристику органических соединений, свидетельствующую о количестве теплоты, которое можно получить при полном сгорании данного вещества.

Расчет энтальпий сгорания органических соединений возможен по закону Гесса, для этого необходимо знать энтальпии образования участников реакции, которые для исходных веществ далеко не всегда известны. Существует также ряд эмпирических методов для расчета энтальпий сгорания органических соединений - уравнения М. Караша, Д.П. Коновалова. Для этой цели также может быть использована аддитивная схема, предложенная В. Татевским и далее развитая в работах его учеников. К сожалению,

существующие к настоящему времени эмпирические подходы предназначены для расчета энтальпий сгорания лишь только отдельных классов органических производных и, кроме того, получаемые расчетные данные далеко не всегда удовлетворительно согласуются с современными экспериментальными результатами. Следует отметить также, что большинство имеющихся эмпирических методов расчета энтальпий сгорания едва ли могут быть использованы в автоматизированных компьютерных системах.

Таким образом, можно сделать вывод, что к настоящему моменту практически нет общепризнанного способа расчета энтальпий сгорания органических соединений, который обладал бы определенной универсальностью, относительной простотой и достаточной точностью

В настоящей работе авторами для вычисления энтальпий сгорания органических соединений используется эмпирический подход, который имеет ряд определенных преимуществ по сравнению с имеющимися способами расчета АН °сгор.

Известно, что процесс горения органических соединений не идет в конденсированном состоянии, а происходит в газовой фазе. Согласно используемому нами подходу, газофазная энтальпия сгорания органического соединения рассчитывается по уравнению (11), связывающему энтальпии парообразования и сгорания соединений. Таким образом, энтальпия сгорания вещества складывается из изменения энтальпии при переходе соединения из конденсированного состояния в газовую фазу и энтальпии сгорания в кислороде, с выделением соответствующего количества теплоты:

АН°сгор (газ) = АН°стор - АН°гар (11)

где ЛН0СГОр (газ) - стандартная энтальпия сгорания соединения в газовой фазе; АН °сгор - стандартная энтальпия сгорания в конденсированном состоянии (жидком или твердом), кДж/моль; АН °пар - стандартная энтальпия испарения.

Для расчета энтальпий сгорания органических производных был применен вышеописанный широко параметризованный аддитивный метод групповых вкладов.

Используя собранный массив данных по стандартным энтальпиям сгорания органических соединений, с помощью программы «Enthalpy» был впервые рассчитан широкий набор групповых вкладов в энтальпию сгорания (в конденсированном состоянии). Некоторые из рассчитанных инкрементов представлены в таблице 7. ,,

На основе единых аддитивных правил были рассчитаны энтальпии' парообразования, образования и сгорания следующих классов органических соединений: насыщенных и ненасыщенных углеводородов линейного, разветвленного и циклического строения, полициклических соединений, ароматических, полиароматических и гетероароматических соединений,

алифатических спиртов, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, алифатических эфиров. В большинстве случаев отклонение расчетных значений энтальпийных характеристик от опытных данных не превышает нескольких процентов.

Таблица 7,

Углерод и кислородсодержащие групповые вклады в стандартную энтальпию сгорания__

№ Групповой вклад X, Эо

ккал/моль кДж/моль

Углеродсодержащие инкременты

1 С-(С)(Н)3 -186.40 -779.9 0.005

2 С-(С)2(Н)2 -155.90 -652.3 0.08

3 С-<С)3(Н) -123.90 -518.4 0.09

4 счс)4 -95.34 -398.9 0.25

5 С<гЧСа)(Н)2 -168.63 -705.5 0.01

6 СИСа)(С)(Н) -137.01 -573.2 0.11

7 СЧС„)2(Н)2 -151.57 -634.2 0.13

8 СвЧСвМН) -130.16 -544.6 0.01

9 СвЧСвМС) -98.01 -410.1 0.06

10 Св-(Св)з -96.81 -405.1 0.16

11 Св-ССвЫО) -91.86 -384.3 0.01

12 СНС,)(Н) -155.27 -649.6 0.06

13 С,ЧС,)(С) -119.18 —498.6 0.22

Кислородсодержащие инкременты

14 СНС)(Н) +12.85 53.8 0.10

15 СКС)2 +26.51 110.9 0.15

16 очс)(св) +26.31 110.1 0.21

17 С-{С)(0)(Н)2 -152.50 -638.1 0.07

18 СЧС)2(0)(Н) -120.49 -504.1 0.37

19 С0ЧС)(Н) -93.02 -389.2 0.83

20 со-(С)2 -54.50 -228.0 0.44

21 СЧС)(СО)(Н)2 -158.20 -661.9 0.15

22 СО-(С)(0) + СЧСО)(Н) -22.80 -95.4 0.19

23 С0-(С)(0) + СМСО)(С) -9.66 -40.4 0.08

Поправки для циклических соединений

24 Аз -7.22 -30.2 0.16

25 Аб -2.08 -8.7 0.10

Примечание. 80 - стандартное отклонение, символы Д5, Дв означают поправки, вводимые на 5-, 6-членные циклы соединений.

Таблица 8.

Экспериментальные и рассчитанные по аддитивной схеме энтальпийные характеристики азоторганических соединений, кДж/моль__

№ Соединение Формула АН О пар АН "ой, АН о С ГОР

газовая фаза конденс. сост. конденс. сост. газовая фаза

опыт расч. опыт расч. опыт расч. опыт расчет опыт расчет

Алифатические и ароматические амины

502 Этиламин С2Н7М — — -46.0 -49.7 - - - -1715.0 -1714.4

512 Диэтиламин С4Н„Ы 31.2 30.3 -72.0 -75.1 -105.4 -3035 5 -3045.7 - -3076.0

522 Триэтиламин С6Н15М 34.9 32.7 -100.0 -103 5 - 127.8 -136 2 —4377.1 -4378.0 - -4410.7

531 Анилин с6н7ы 52.7 52.2 87.0 87.0 33.5 34.8 -33913 -3391.1 -3441.5 -3443.3

Алифатические амиды

541 Ацетамид С2Н5Ш — 71.3 -238 3 -237 9 -310.1 -309 2 -1184.6 -1182 9 - -1254 2

60 М-Метилацетам ид С3Н7МО - 63.0 -248 1 -248 1 -313.3 -311.1 -1867 2 -1880.5 - -1943 5

556 >4,М-Диметил ацетамид С4Н9Ш 45.6 46.4 - -229.1 -278.3 -275.5 -2582.0 -2580.4 - -2626.8

Алифатические и ароматические нитросоединения

581 Нитроэтан с2н5о2ы 41.6 40.7 -99.6 -103 1 -143.9 -143 8 -1361.6 -1362.8 -1403.1 -1403.5

587 Нитробензол с6н5о2ы 46.0 46.2 58.6 58.6 12.6 12.4 -3088.1 -3088.6 - -3134.8

Гидразины

601 Гидразин 44.8 44.8 95.4 95.4 50.5 50.6 -622.1 -622.1 - -666.9

603 1,1 -Диметилгидразин с2н8ы2 35.2 37.9 85.4 85.4 48.3 47.5 -1978.7 -1979.2 - -2017.1

Азотсодержащие ароматические гетероциклы

611 Пиридин с5н5ы 40.2 40.0 140.2 138.9 100.0 98.9 -2782.2 -2775.9 -2822.4 -2815.9

631 Пиррол с4н5ы 45.2 45.3 108.3 108.7 63.1 63.4 -2351.7 -2352.4 -2396 9 -2397.7

637 Имидазол С3Н4М2 - 55.3 139.3 165.6 - 110.3 -1812.2 -1867.1 - -1922 4

Нуклеотиды ДНК

642 Аденин С5Н5^ 126.3 126.3 223.4 222.8 97.1 96.5 -2779.0 -2778.6 - -2904 9

644 Гуанин С5Н5^0 186.2 186.2 2.3 2.3 -183.9 -183 9 -2498.2 -2498.2 - -2684 4

646 Цитозин с4н5н3о - 119.3 - -95.4 -221.3 -214 7 -2067.3 -2067.6 - -2186.9

647 Тимин С;Н6Х202 134.1 134.0 -328 7 -328 6 -462.8 -462 6 -2362.2 -2361.7 -2496.3 -2495 7

548 Урацил ОдЩ^съ 126.5 128.7 -295 6 -295 7 -422.1 -424 4 -1716 1 -1716.4 -1842 6 -1845 1

Глава 6. Расчет энтальпий парообразования, образования и сгорания азот-, сера- и хлорорганических соединений на основе аддитивной схемы

Используемый в работе аддитивный подход позволяет производить расчет энтальпий парообразования, образования и сгорания широкого ряда органических соединений. На основании анализа литературных и собственных экспериментальных термохимических данных в дополнение к уже имеющимся групповым вкладам, был рассчитан широкий набор азот-, сера- и хлорсодержащих инкрементов в энтальпию парообразования, образования и сгорания. На основе аддитивной схемы по упомянутой выше программе «Enthalpy» были рассчитаны АН "„ар, АН °0бР и АН °сгор алифатических и ароматических аминов, амидов карбоновых кислот, алифатических и ароматических нитросоединений, гидразинов, ароматических азотсодержащих гетероциклов, азотистых оснований, в том числе всех пяти нуклеотидов ДНК, АТФ, а также тиолов, сульфидов, хлоралканов и хлорбензолов (всего свыше двухсот соединений). Примеры расчетов термохимических характеристик соединений в сравнении с экспериментальными результатами приведены в таблице 8. В большинстве случаев отклонение расчетных значений энтальпийных характеристик от экспериментальных данных не превышает 1-5%. Для большого числа соединений термохимические данные получены впервые.

Глава 7. Эмпирические уравнения для расчета энтальпий парообразования, образования и сгорания органических и элементоорганнческих соединений

Поиск взаимосвязи термохимических характеристик органических соединений с параметрами, характеризующими молекулярный объем веществ (мольный объем), является одной из актуальных проблем современной термохимии. В частности, в работах Б.Н. Соломонова была получена универсальная линейная зависимость между энтальпией сольватации соединений в инертных органических растворителях и их мольной рефракцией.

7.1. Зависимости термохимических характеристик органических соединений от мольного объема

Е! продолжение изучения взаимосвязи базовых термохимических констант органических соединений с параметрами, характеризующими их мольный объем, нами на примере гомологического ряда н-алканов было установлено, что их энтальпии парообразования, образования, и сгорания (как в конденсированном состоянии, так и в газовой фазе) линейно зависят от мольного объема веществ. Для гомологического ряда н-апканов каждая энтальпийная характеристика имеет следующую линейную зависимость:

AH °nap = -8.7 + 0.31 • VM (12)

-ДН °о6р (газ) - -1.4 + 1.30 • V„ (13)

-ДН °0бр = -9.4 + 1.60- V„ (14)

-АН°сгор (газ) = -1177.0 + 41.0 ■ VM (15)

-ДН°сгор =-1162.0 +40.7-VM (16)

где V„ - мольный объем соединений, мл/моль.

Установленная при стандартных условиях зависимость для н-алканов сохраняется и при повышенной температуре:

-ДНсгор (газ) 1500 К = -1205.0 + 41.8-VM (17)

Коэффициент корреляции г зависимостей (12-17) составляет не менее 0.999. В литературе на примере большого ряда органических соединений различных классов установлено, что между MRD и VM имеется линейная корреляция с г 0.972. В подтверждение этого, нами было показано, что мольная рефракция и мольный объем соединений гомологического ряда н-алканов связаны между собой следующей линейной зависимостью:

MRd = -7.8 + 0.29 VM (18)

Коэффициент корреляции г зависимости (18) составляет 0.999. Не вызывает сомнений, что аналогичные зависимости существуют и для других классов органических соединений.

Нами было установлено, что для каждой термохимической характеристики органических соединений существует следующая линейная зависимость:

АН °пар = а + 1.03 ■ MRd (19)

-ДН °0бр (газ) = а + 4.48 • MRD (20)

-ДН °обр = а + 5.52 ■ MRd (21)

-ДН0сгор (газ) = а + 142.6 • MRd (22)

-ДН°сгор = а+141.5-MRd (23)

Установленная при стандартных условиях линейная зависимость сохраняется и при повышенной температуре:

-ДНсгор (газ) 1500 К = а + 145.4 • MRd (24)

Коэффициент корреляции зависимостей (19-24) составляет не менее 0.999. На основании всего вышесказанного, можно сделать заключение, что базовые термохимические характеристики органических соединений -энтальпии парообразования, образования и сгорания (как в конденсированном состоянии, так и в газовой фазе) линейно зависят от мольной рефракции:

ДН °х = а + Ь • MRd (25)

где ДН °х - ДН °пар, ДН°о6р (газ), ДН°о6р, ДН °сгор (газ), ДН°сгор; а - свободный член линейного уравнения, зависящий от класса органических соединений, кДж/моль; b - угловой коэффициент линейной зависимости, являющийся const для всех классов органических производных в случае каждой термохимической характеристики, кДж/см3.

Таблица 9.

Параметры зависимости ДН°Х = а + Ь -МЯо для органических соединений при 298 К

Класс соединений Теплота образования Теплота сгорания Теплота

в газовой фазе в конд. сост. в газовой фазе в конд. сост Парообр.

а Ь а Ь а Ь а Ь а Ь

н-Алканы 33.0 4.48 33.9 5.52 -71.3 142.6 -70.0 141.6 1.0 1.04

Производные циклогексана 4.0 4.50 8.9 5.52 -6.0 142.6 -7.0 141.5 3.0 1.02

и-Олефины -90.4 4.48 -90.4 5.52 -163 0 142.6 -153 0 141.4 0.1 1.04

Производные ацетилена нормального строения -249.0 4.47 -245.0 5.51 -62.0 142.6 -56.7 141.3 4.0 1.03

Производные бензола -189.0 4.48 -183.0 5.51 -А60.0 142.6 -460.0 141.4 5.6 1.03

Алифатические спирты нормального строения 178.0 4.49 206.0 5.52 —435 0 142.2 -454 0 141.1 28.5 1.03

Алифатические альдегиды 114.6 4.49 126.5 5.52 -438.0 142.4 —469.0 141.9 11.8 1.03

Карбоновые кислоты 376.0 4.48 414.0 5.51 -918.0 142.3 -963.0 141.3 38.2 1.03

Простые алифатические эфиры 134.3 4.48 139.0 5.52 -505.0 142.6 -501.0 141.4 4.0 1.03

Первичные амины нормального строения -16.9 4.48 -5.8 5.52 -393.0 142.8 -388.0 141.3 11.0 1.02

Хлоралканы нормального строения 34.9 4.48 42.1 5.51 -905 0 142.8 -895.0 141.3 7.3 1.03

Следствием, вытекающим из установленной закономерности, является то, что значения термохимических характеристик органических соединений определяются их мольным объемом.

Рассчитанные параметры уравнений (19-23) для отдельных классов органических соединений сведены в общую таблицу 9. Параметры уравнения (24) для четырех классов соединений приведены в таблице 10.

Таблица 10.

Параметры уравнения (24) для органических соединений

Класс соединений а Ь

н-Алканы -77.6 145.5

н-Олефины -178.9 145.4

Производные ацетилена нормального строения -80.2 145.4

Производные бензола -493.9 145.4

Необходимо отметить, что рассмотренные термохимические характеристики соединений, расчет которых согласно (25) возможен исходя из их мольной

ДН^а + Ь-МЯо

рефракции, в свою очередь, также взаимосвязаны между собой согласно уравнениям (9, 11):

ДН00бр (газ) = ДН°обр + ДН°пар ДН°сгор (газ) = ДН0СГОР - ДН0пар

Согласно уравнениям (9, И), угловые коэффициенты установленных линейных зависимостей термохимических характеристик (19-23) связаны между собой следующим образом:

Ьднобр (газ) = Ьднобр + Ьднпар @6)

ЬдНсгор (газ) ~~ Ьднсгор — Ьднпар (27)

Свободные члены уравнений (19-23), в случае каждого класса органических соединений, также связаны аналогично:

Эднобр (газ) = Эднобр + аЛНпар

(28)

ЭдНсгор (газ) — ЗдНсгор ~~ ЭдНпар

(29)

Величины угловых коэффициентов и свободных членов линейных зависимостей (19-23) (таблица 9) соответствуют расчетным значениям, полученным из уравнений (26-29).

Система параметров в таблице 9 имеет определенную предсказательную силу, так как значения неизвестных коэффициентов зависимостей (19-23) для классов органических соединений могут быть рассчитаны исходя из уравнений (26-29).

Таким образом, значения угловых коэффициентов и свободных членов линейных зависимостей (19—23), связанные между собой согласно (26-29), обеспечивают выполнение уравнений (9, 11). Выявленные связи и

взаимоотношения между термохимическими константами органических производных, однозначно подтверждают, что значения термохимических характеристик органических соединений определяются их мольным объемом.

Установленная закономерность может быть сформулирована следующим образом:

Энтальпии парообразования, образования и сгорания (вне зависимости от фазового состояния последних) в гомологических рядах органических производных линейно зависят от мольного объема соединений (или приведенной характеристики объема на примере МЯВ). Все энтальпийные характеристики имеют одинаковый угловой коэффициент линейной зависимости для рядов органических соединений, который является постоянным для каждой термохимической константы. Уравнения, связывающие коэффициенты установленных линейных зависимостей, аналогичны базовым уравнениям, связывающим между собой сами термохимические характеристики органических соединений.

В таблице 11 в сравнении с экспериментальными данными представлены некоторые из расчетных значений энтальпий парообразования, образования и сгорания большого числа органических соединений различных классов, полученных по зависимостям (19, 20, 22). Как следует, из таблицы 11, в большинстве случаев наблюдается хорошее соответствие между опытными и расчетными значениями всех характеристик соединений. Значения энтальпий образования и сгорания соединений 1371, 587) получены впервые.

Таблица 11.

Экспериментальные и расчетные энтальпии парообразования, образования и сгорания органических соединений, полученные по зависимостям (19, 20, 22) '

№ Соединение МЯ0 ДН о паи АН°о6 □ (газ) ДН°сгоп(газ)

эксп расч эксп. расч. экспер. расчет

Алканы

258 н-Гексан 29.9 31.5 32.0 -167.2 -167.1 -4194 8 -4194.0

262 н- Декан 48.4 51.4 51.1 -249 7 -249.9 -6829 7 -6829.1

Производные бензола

361 Бензол 26.3 33.8 32.6 82.9 71.0 -33015 -3291.2

371 Децилбензол 72.5 79.8 80.0 - -136.1 -9874 7 -9875.1

Первичные алифатические амины

503 н-Пропиламин 19.5 31.3 31.1 -70.2 -70.5 -2396.6 -2389.6

507 м-Пентиламин 28.7 40.1 40.5 - -111.9 - -3707.8

Хлоралканы

672 1-хлорпропан 20.8 28.6 28.7 -130.5 -128.2 -2072.1 -2067.8

674 1 -хлорпентан 30.0 38.2 38.2 -175 2 -169 6 -3390.2 -3386.2

7.2. Зависимости энтальпии парообразования от температуры кипения и температуры кипения от мольной рефракции

В литературе существует немало способов расчета энтальпий парообразования органических соединений, среди которых особое место занимает зависимость АНпар от нормальной температуры кипения.

При установлении взаимосвязи ЛН„ар и ^ сопоставление должно производиться между энтальпией парообразования в точке температуры кипения ЛНткил и нормальной температурой кипения. Однако как следует из литературы для неполярных и слабо полярных органических соединений энтальпия испарения в точке температуры кипения и стандартная энтальпия парообразования (298 К) очень близки между собой. Поэтому для этих классов соединений возможно установление зависимости АН°шр = Г• (1КИП).

Известно, что зависимость энтальпии парообразования органических соединений от температуры кипения является линейной. Представлено большое число вариантов такой зависимости, причем большинство из них представляет собой именные уравнения, например Трутона (30), Вадсо (31) и др.

АН^р = [К-(0.00176 и„ + 0.253)]-4.184 (30)

где К- константа Трутона, которая для большинства неассоциированных органических жидкостей равна 21-22; - температура кипения в °С.

АН°пар = [5.0 + 0.041 -(Ткип-273)]-4.184 (31)

где Ткип - температура кипения в К.

В литературе практически нигде не оговаривается температурный диапазон применения этих уравнений, которые могут быть, таким образом, использованы как для расчета энтальпий парообразования низкокипящих органических соединений, так и для высококипящих, например элементоорганических соединений. Обращает на себя внимание тот факт, что во всех авторских уравнениях линейная зависимость ДНпар = f ■ (1КИП) имеет совершенно различное аналитическое выражение. Таким образом, существует большое число сильно различающихся между собой линейных уравнений, описывающих одну и ту же зависимость ДНпар = £ ■ (1КИП), и это при том, что предполагается наличие единой зависимости, охватывающей большинство классов неполярных и слабо полярных органических соединений.

Для сравнения с опытными данными, используя уравнения (30, 31), как наиболее используемые в литературе, нами был произведен расчет энтальпий парообразования широкого ряда органических и элементоорганических соединений. В таблице 12 приводится выборка из массива полученных данных, отражающих результаты проведенных расчетов. Сравнение полученных расчетных результатов проводится с соответствующими экспериментальными данными, литературные ссылки приводятся в тексте диссертации.

Таблица 12.

Экспериментальные и расчетные АН,,

№ Соединение 1 °С КИПэ ^ АН °пап, кДж/моль

эксп. Расчет по уравнению

Трутона (30) Вадсо (31)

знач. % знач. %

Алканы

258 н-Гексан 67.7 31.5 34.3 8.7 32.5 3.3

262 н-Декан 174.2 51.4 51.5 0.2 50.8 -1.2

Производные ацетилена

344 1-Пентин 38.9 "27.2 29.6 8.8 27.6 1.4

345 1-Гексин 70.9 29.3 34.8 18.7 33.1 12.9

Производные бензола

361 Бензол 80.2 33.8 36.3 7.3 34.7 2.6

371 Децилбензол 291.1 79.8 70.4 -11.7 70.9 -11.2

Третичные алкилфосфины

83 (СН3)2С2Н5Р 71 32.7 34.8 6.4 33.1 1.2

84 (С2Н5)3Р 128 39.5 44.0 11.5 42.9 8.6

Алкилдихлорфос фины

94 С2Н5РС12 112 34.9 41.4 18.7 40.1 15.0

95 к-С3Н7РС12 135 39.2 45.2 15.2 44.1 12.4

Алкилфосфиты

101 (СНэО)3Р 111 40.6 41.3 1.7 40.0 -1.6

37 (С2Н50)3Р 159 53.0 49.0 -7.5 48.2 -9.1

В таблице 12 также представлены относительные отклонения (в %) расчетных значений ДНпар, полученных по уравнениям (30, 31) от экспериментальных величин. Значения отклонения дают ясное представление о соответствии между собой вычисленных и экспериментальных значений энтальпий парообразования соединений. Согласно литературным данным, если расчетное значение ДНпа;) по своей величине больше экспериментального, то относительное отклонение имеет положительное значение, в обратном случае отклонение имеет отрицательную величину. Анализ отклонений расчетных значений ДНпар от экспериментальных данных в таблице 12 показывает, что удовлетворительное соответствие между расчетными и экспериментальными энтальпиями парообразования наблюдается далеко не всегда, причем непонятны причины такого несоответствия. В ряде случаев весьма ощутимо различаются между собой сами расчетные значения энтальпий парообразования одних и тех же органических соединений, полученных с помощью уравнений (30) и (31).

Причины наблюдающихся несоответствий следует, по-видимому, искать в самом характере зависимости энтальпий парообразования от температуры кипения. С этой целью были проанализированы значения экспериментальных и рассчитанных по уравнению Трутона энтальпий парообразования органических соединений на примере гомологического ряда н-апканов. На графике на рис. 1 представлены зависимости между экспериментальными и рассчитанными по уравнению Трутона энтальпиями парообразования апканов. Зависимость АНтар (эксперимент) ~ ДНпар (эксперимент) является отношением соответствующих экспериментальных значений энтальпий парообразования от этих же значений

АНП

Е 1

3 о.

а 20

-------- --------- --------- ------- 2

________ г'* ----

ДН

, (эксперимент), кДж/моль

Рис. 1. Зависимости для н-алканов: 1 2

АНпар (эксперимент) ~ ДНпар (эксперимент) АНпар (расчет по Трутону) ~ АНпар (эксперимент)

е.

И. ,

и представляет

Е ; к

8-с

8 ,

2 . «г *" *"

---- ----- -------

собой прямую (1). Зависимость ДНпар (Трутон) — АНпар (эксперимент) (2) представляет собой уравнение между расчетными значениями энтальпий парообразования апканов, полученных по уравнению Трутона и соответствующими экспериментальными значениями ДНпар этих же соединений.

Как следует из рис. 1, 'зависимость (2) отклоняется от линейной, что необъяснимо, если исходить из положения о наличии линейной зависимости

ДНю (эксперимент), кДж/моль

Рис. 2. Зависимости для ациклических алкилфосфитов: 1 2

ДНшр (эксперимент) АН,

АНпар (эксперимент)

пар (расчет по Трутону) -

АНпар (эксперимент)

энтальпии парообразования от температуры кипения и может быть выражена в виде уравнения кривой.

Как следует из рис. 1, только в точке пересечения зависимостей (1) и (2) в области «175 °С уравнение Трутона дает расчетную величину энтальпии парообразования, практически полностью совпадающую с соответствующим экспериментальным значением (это хорошо видно на примере н-декана (262), таблица 12). До точки пересечения зависимостей (1) и (2) уравнение Трутона дает завышенные значения энтальпий парообразования алканов, После точки пересечения идет занижение ДНпар соединений (таблица 12).

Аналогичная ситуация наблюдается на примерах элементоорганических соединений. Так, полное соответствие расчетных и экспериментальных значений энтальпий парообразования производных Р (III) наблюдается только в области пересечения зависимостей (1) и (2) на рис. 2. После точки пересечения зависимостей уравнение Трутона дает заниженные значения энтальпий парообразования для всего ряда ациклических алкилфосфитов.

Таким образом, уравнение Трутона может быть использовано для расчета АНпар только отдельных классов органических соединений в исключительно узких интервалах температур. Все это можно, по-видимому, также отнести и к зависимости (31), а также ко всем линейным уравнениям подобного рода.

На основании всего вышесказанного можно сделать однозначный вывод, что зависимость АНпар ~ 1КК„ для органических соединений не является линейной.

Как известно, линейная зависимость между двумя характеристиками возможна если обе из них подчиняются принципу аддитивности. Т.е. в гомологических рядах органических соединений с ростом числа, например, СН2-групп значение каждой аддитивной характеристики должно возрастать на определенную (в каждом случае свою) постоянную величину. Как уже было установлено ранее, энтальпия парообразования является аддитивной характеристикой. Согласно имеющимся литературным данным, температура кипения также подчиняется принципу аддитивности. Однако проведенный в работе анализ экспериментальных значений температур кипения органических соединений этого не подтверждает.

Если, исходя из используемой в работе аддитивной схемы, принять полученное из этана значение вклада метальной группы в температуру кипения равным —44.3 °С, то в этом случае можно рассчитать величину СН2-группы в 1КШ| в гомологическом ряду //-алканов (таблица 13).

Таблица 13.

Групповой вклад СН2-группы в температуру кипения алифатических углеводородов

№ Соединение Формула . ог КИП5 ' Вклад СН2-группы в 1кип, °С

256 н-Пентан С5Н12 36.1 41.6

262 «-Декан С,оН22 174.2 32.8

267 «-Пентадекан С15Н32 270.7 27.6

272 н-Эйкозан С2оН42 343.1 24.0

Как следует из таблицы 13, в гомологическом ряду алканов с ростом числа атомов углерода происходит падение величины вклада СН2-группы в температуру кипения. Аналогичная ситуация наблюдается и в случае других гомологических рядов классов органических соединений. Таким образом, все это однозначно свидетельствует о том, что температура кипения, равно как и другие температурные характеристики, не обладает свойством аддитивности.

Следовательно, линейной парообразования и нормальной соединений быть не может.

Возникает вопрос, а каков же действительный характер зависимости АНшр ~ гш„ и является ли эта зависимость , универсальной для всех классов органических соединений? Для того, чтобы найти ответ на поставленный вопрос нами был построен ряд зависимостей энтальпий парообразования от температуры кипения для большого числа гомологических рядов классов органических соединений. Некоторые из полученных зависи-

зависимости температурой

между кипения

энтальпией органических

------ ----- /л

я л

ш 9' к

'^.-ЯГ''

зависимость энтальпии кипения для

Рис. 3. Полиномиальная парообразования от температуры органических соединений

1 - первичные алифатические амины нормального строения

2 - алифатические углеводороды нормального строении

На основании анализа графических данных было установлено, что зависимость между энтальпией парообразования и нормальной температурой кипения для неполярных и слабо полярных органических соединений является полиномиальной:

МОСТеЙ АНпар ~ для отдельных классов органических соединений представлены на рис. 3.

АНпар а + Ь, • + Ь2 ■ ^

(32)

где а, Ь,, Ь2 - эмпирические коэффициенты, постоянные для каждого класса органических соединений; ^„„-температура кипения, °С.

Не существует единой полиномиальной зависимости ДНП

гк1

охватывающей все классы органических соединений. Каждый класс органических

производных имеет индивидуальные значения коэффициентов в уравнении (32).

Зависимость АНпар ~ ^п для элементо-органических соединений на примере отдельных классов производных трехкоординирован-ного атома фосфора представлена на рис. 4.

Рассчитанные параметры уравнения (32) и статистические данные для отдельных классов органических и элементоорганичес-ких соединений представлены в таблице 14. Очевидно, что такого рода полиномиальные зависимости могут быть получены и для других классов соединений.

--- ---------- ----------

/ / /

/ У У

.л

-'- ' 1

200 "С

Рис. 4. Полиномиальная зависимость энтальпии парообразования от температуры кипения для производных трехкоординироваиного фосфора

1 - Ациклические алкилфосфиты

2 — Третичные алкилфосфины

3 — Алкилдихлорфосфины

Параметры уравнения ДНпар = а + Ь, • ^ органических соединений

Таблица 14.

, + Ь2 ■ 1КИП2 для органических и элементо-

Класс соединений а Ъ1 ъ2 Яо п

н-Алканы 23.5 0.10 0.0004 0.35 16

Производные циклопентана 25.3 0.06 0.0004 0.38 6

Производные циклогексана 33.3 -0.03 0.0007 0.24 5

н-Олефины 22.6 0.11 0.0003 0.28 12

Производные ацетилена 25.7 0.06 0.0005 0.33 10

нормального строения

Производные бензола 27.9 0.04 0.0005 0.35 13

Простые алифатические эфиры 24.0 0.07 0.0006 0.18 4

Первичные амины норм, строения 25.7 0.10 0.0004 0.16 6

Третичные алкилфосфины 27.4 0.02 0.0006 0.20 5

Алкилдихлорфосфины 18.3 0.12 0.0002 0.27 7'

Окончание таблицы 14

Класс соединений а ь1 ь2 Б» п

Алкилфосфиты ациклические 19.9 0.14 0.0004 0.32 5

Алкилфосфиты шестичленные 161.0 -1.5 0.005 0.09 4

Алкилхлорфосфиты пятичленные 31.5 -0.02 0.0005 0.02 4

Алкилдихлорфосфиты 59.5 -0.5 0.003 0.06 4

Алкилфосфористые кислоты 13.0 0.11 0.0004 0.31 10

Примечание. 80 - стандартное отклонение, п - число реперных точек. Коэффициент корреляции г во всех случаях составляет не менее 0.999.

Возвращаясь к линейным зависимостям (30, 31) можно сделать предположение, что все эти уравнения, а также им подобные, по-видимому, представляют собой частные варианты общей полиномиальной зависимости (32) для отдельных классов органических соединений в исключительно узких интервалах температур.

С целью установления взаимосвязи нормальных температур кипения органических соединений с природой вещества, нами была изучена зависимость температур кипения от параметров, характеризующих мольный объем. С этой целью была проанализирована зависимость ^п ~ МЯВ. Было проведено

изучение зависимости температур кипения от мольной рефракции на примере гомологических рядов органических соединений различных классов. Некоторые из полученных зависимостей 1кип ~ МК0 для отдельных классов органических соединений представлены на рис. 5.

1 -2 3

.»«V ДГ

' У У

МИр, см'/моль

Рис. 5. Полиномиальная зависимость температуры кипения от мольной рефракции для органических соединений

1 - первичные алифатические амины нормального строения

2 - алифатические производные бензола

3 - алифатические углеводороды нормального строения

При анализе полученных графических данных можно сделать вывод, что зависимость между температурой кипения органических соединений и мольной рефракцией является полиномиальной и может быть выражена в виде уравнения:

^ш, = а + Ь, • МЯо + Ь2 • МЯС2 (33)

где ^лп — температура кипения, °С; а, Ь), Ь2 - эмпирические коэффициенты, постоянные для каждого класса органических соединений.

Каждый класс органических соединений имеет индивидуальные значения коэффициентов в уравнении (33), которые сохраняют свои значения внутри гомологических рядов классов органических соединений.

Коэффициенты в уравнении (33) и статистические параметры для отдельных классов органических соединений представлены в таблице 15. Такого же рода полиномиальные зависимости могут быть получены и для других классов органических производных.

Таблица 15.

Параметры уравнения 1кип = а + Ь1 • МЯ0 + Ь2 • МЯ02 для органических соединений

Класс соединений а ь, ь2 Эо п

н-Алканы -171.5 9.1 -0.04 0.83 19

Производные циклопентана -133.6 8.5 -0.04 0.51 6

Производные циклогексана -77.3 5.8 -0.005 0.55 5

н-Олефины -186.9 9.8 -0.05 0.91 16

Производные ацетилена -150.0 9.0 -0.04 0.95 13

нормального строения

Производные бензола -106.8 8.1 -0.04 0.85 13

Простые алифатические эфиры -138.5 9.0 -0.05 0.39 9

Первичные амины норм, строения -80.2 7.2 -0.03 0.90 15

Примечание. Б0 - стандартное отклонение, п - число реперных точек. Коэффициент корреляции г во всех случаях составляет не менее 0.999.

Высокие коэффициенты корреляции и малые стандартные отклонения представленных в таблицах 14, 15 параметров зависимости для различных классов соединений-дают все основания использовать уравнения (32, 33) для количественного предсказания значений энтальпий парообразования и температур кипения органических соединений. В таблице 16 в сравнении с экспериментальными данными приведены полученные по полиномиальным зависимостям расчетные значения энтальпий парообразования и температур кипения широкого ряда органических соединений различных классов.

Таблица 16.

Экспериментальные и расчетные АН0па|, и 1К1Ш органических соединений

№ Соединение Формула АН°шр 1 СИЛ' ^

ЭКСГ1. расчет (32) эксп. расчет (33)

Алканы

251 я-Гексан С6Н,4 31.5 31.6 67.7 65.1

262 «-Декан С10н22 51.4 51.0 174.2 174.7

Циклоалканы

273 Циклопентан С5НЮ 29.3 29.0 43.9 43.5

/'/91 Циклогексан с6н12 34.0 35.1 79.9 80.2

Олсфины

324 1-Амилен С5Н10 25.5 25.8 26.9 26.2

"29 1-Децен СюН20 50.5 50.2 170.6 171.0

Производные ацетилена

зад 1-Г1енгин С5н8 27.2 28.7 38.9 36.7

343 1-Ге);син С6н10 29.3 32.4 70.9 68.0

Производные бензола

3$1 Бензол С6н6 33.8 34.0 80.2 81.1

371 Децилбензол с16н26 79.8 79.8 291.1 292.7

Хорошее соответствие экспериментальных и расчетных значений ЛНпар и ^„п соединений свидетельствует в пользу надежности примененных подходов и позволяет применять их в дальнейшем для расчета энтальпий парообразования и темпера гур кипения органических и элементоорганических соединений различных классов. Это обстоятельство особенно важно, когда речь идет о прогнозировании ДНпар и 1КИП новых, нестабильных или перспективных соединений, для которых термохимические да иные либо отсутствуют полностью, либо их получение связано с большими э> хпериментальнымм трудностями.

Эмпирический подход, используемый в настоящей работе, позволяет производить вычисление энтальпий парообразования, образования и сгорания широкого ряда органических и элементоорганических соединений самого различного строения. Таким образом, открывается принципиальная возможность расчета энергетических параметров сложных биологических соединений, вплоть до фосфорилированных белков, Сахаров, липидов, фрагментов ДИК и т.д.

Основные результаты и выводы

1. На основании совместного калориметрического и ИК-спектрального исследования процессов растворения ос-амино- и а-гидроксифосфонатов в гексане, тетрахлорметане, хлороформе и пиридине установлена определяющая степень влияния межмолекулярной ассоциации и стерических факторов на энтальпию специфического взаимодействия соединений в растворах хлороформа и пиридина.

2. На основе изучения теплот реакций и калориметрического определения теплот сгорания впервые экспериментально определены энтальпии образования производных четырех- и пятикоординированного атома фосфора и энтальпии сгорания амидов.

3. Показана возможность применения широко параметризованного аддитивного метода групповых вкладов для расчета энтальпий сгорания органических соединений. Используя собранный банк данных по энтальпиям сгорания органических соединений рассчитано свыше шестидесяти групповых вкладов в энтальпию сгорания. На этой основе вычислены энтальпии сгорания свыше четырехсот органических соединений, в том числе и тех, для которых отсутствуют экспериментальные данные.

4. Предложено эмпирическое полиномиальное уравнение, связывающее стандартные энтальпии парообразования с нормальной температурой кипения органических соединений. Каждый класс органических производных имеет собственные коэффициенты в установленном уравнении. Показано, что корреляционные уравнения Трутона, Вадсо и др., основанные на линейной зависимости ДНпар - f ■ (tKHrT), являются частными вариантами общей полиномиальной зависимости стандартной энтальпии парообразования от нормальной температуры кипения.

5. Предложено полиномиальное эмпирическое уравнение, связывающее нормальную температуру кипения с мольной рефракцией органических соединений. Показано, что коэффициенты в уравнении сохраняют свои значения внутри гомологических рядов классов органических соединений.

6. Установлена закономерность, связывающая базовые термохимические характеристики с параметрами, характеризующими мольный объем органических соединений. Предложены линейные уравнения, связывающие энтальпии парообразования, образования и сгорания с мольной рефракцией органических соединений.

экспериментальные данные либо не известны, либо их получение связано с большими трудностями, что пополняет массив термохимических данных и создает возможность расчета энергетических параметров сложных органических производных вплоть до природных соединений.

Основные работы, отражающие содержание диссертации

1. Сагадеев, Е.В. О закономерностях сольватации фосфонатов с фрагментом Р-С-Х-Н / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина, В.Ф. Сопин // Вестник Казанского технологического университета. -1998. -№ 2. -С. 24-28.

2. Сагадеев, Е.В. Энтальпии парообразования фосфорорганических соединений: производные фосфоновых и фосфористых кислот / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина, В.Ф. Сопин // Вестник Казанского технологического университета. -2001.-№ 2.-С. 43-48.

3. Сафина, Ю.Г. Калориметрия как эффективный метод исследования внутри-и межмолекулярных взаимодействий / Ю.Г. Сафина, Е.В. Сагадеев, В.Ф. Сопин // Сборник материалов Поволжской конференции по аналитической химии, Казань.-2001.-С. 176.

4. Сагадеев, Е.В. Расчет теплотворных способностей пятичленных циклических насыщенных углеводородов, составляющих энергетические топлива / Е.В. Сагадеев, P.A. Кафиатуллин, В.В. Сагадеев, В.И. Сагадеев // Сборник материалов III Всероссийской научно-технической конференции "Новые химические технологии: производство и применение", Пенза. -2001. -С. 119-122.

5. Сагадеев, Е.В. Количественная оценка теплот сгорания шестичленных циклических углеводородов, входящих в энергетическое топливо / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев, P.A. Кафиатуллин, В.И. Сагадеев // Известия вузов. Проблемы энергетики. -2001. -№ 7-8. -С. 14-25.

6. Сагадеев, Е.В. Количественная оценка теплот сгорания бициклических углеводородов, входящих в энергетическое топливо / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев //Известия вузов. Проблемы энергетики. -2002. -№ 1-2. -С. 35-39.

7. Сагадеев, Е.В. Расчет теплот сгорания углеводородов гомологического ряда метана / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев, P.A. Кафиатуллин, В.И. Сагадеев // Инженерно-физический журнал, Беларусь. -2002. -Т. 75. -№ 3. -С. 181-182.

8. Сагадеев, Е.В. Энтальпии испарения и образования производных фосфоновой и фосфористой кислот / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Журнал физической химии. -2002. -Т. 76. -Вып. 9. -С. 1565-1571.

9. Сагадеев, Е.В. Расчет теплот сгорания алканов / Е.В. Сагадеев // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2002. -Т. 45. -Вып. 5. -С. 62-66.

10. Сагадеев, Е.В. Количественная оценка теплот сгорания спиртов, как источников топлива / Е.В. Сагадеев // Известия вузов. Проблемы энергетики. -2002. -Вып. 3-4. -С. 3-7.

11. Сагадеев, Е В. Расчет термохимических характеристик компонентов ракетных топлив на основе гидразина / Е.В. Сагадеев // Известия вузов. Авиационная техника. -2002. -№ 1. -С. 50-53.

12. Сагадеев, Е.В. Разработка и применение эмпирических методов расчета энтальпий парообразования органических соединений / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. -2002. -№ 1-2.-С. 11-18.

13. Сагадеев, Е.В. Расчет теплот сгорания ароматических углеводородов по аддитивной схеме / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // X Российская конференция по теплофизическим свойствам веществ. Материалы конференции. Россия, Казань, -2002. -С. 90-92.

14. Сагадеев, Е.В. Расчет теплот сгорания предельных углеводородов, входящих в энергетические топлива / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев // Теплофизика высоких температур. -2002. -Т. 40. -№ 4. -С. 581-585.

15. Сагадеев, Е.В. Расчет теплот сгорания углеводородов ряда этилена / Е.В. Сагадеев, P.A. Кафиатуллин, В.В. Сагадеев, В.И. Сагадеев // Теоретические основы химической технологии. -2003. —Т. 37. -№ 5. -С. 558-560.

16. Сагадеев, Е.В. Расчет теплот сгорания углеводородов ряда ацетилена / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 1. -С. 157-159.

17. Сагадеев, Е.В. Энтальпии парообразования и образования производных трехкоординированного атома фосфора / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Известия вузов. ХимНя и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 2. -С. 11-16.

18. Сагадеев, Е.В. Расчет теплот сгорания производных бензола / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 3. -С. 155-157.

19. Сагадеев, Е.В. Границы применимости расчетных методов для оценки энтальпии парообразования органических производных фосфора / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина, В.Ф. Сопин, P.A. Черкасов // Журнал общей химии. -2003. -Т. 73. -Вып. 11. -С. -1799-1805.

20. Сагадеев, Е.В. Аддитивная схема в определении энтальпий парообразования и образования производных фосфорной кислоты, тио- и дитиофосфорной кислоты, нуклеотидов ДНК и АТФ /Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 3. -С. 62-67.

21. Сагадеев, Е.В. Фундаментальные термохимические характеристики органических соединений и возможности эмпирического подхода для их определения / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 1. -С. 149-156.

22. Сагадеев, E.B. Термохимия органических соединений. Энтальпии парообразования, сгорания и образования в газовой фазе / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 8. -С. 7-12.

23. Сагадеев, Е.В. К вопросу о расчете термохимических характеристик гомологических рядов органических соединений / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. -2003. —№ 2. -С. 7-14.

24. Сагадеев, Е.В. О полиномиальной зависимости энтальпии парообразования / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 7. -С. 57-62.

25. Сагадеев, Е.В. Расчет энтальпий сгорания органических соединений / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Достижения и перспективы химической науки. Тезисы докладов. Россия, Казань, 2003. Том 2. -С. -226.

26. Сагадеев, Е.В. Расчет теплоты сгорания углеводородных компонентов топлив / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев // Теплофизика высоких температур. -2004. -Т. 42. —№ 3. -С. 421-425.

27. Сагадеев, Е.В. Исследование внутри- и межмолекулярных взаимодействий с участием а-фосфорилированных аминов и спиртов в растворителях различной природы / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина, P.A. Черкасов//Журнал органической химии. -2004. -Т. 40. -Вып. 7. -С. 981-986.

28. Сагадеев, Е.В. Использование функции «состав-свойство» для определения термохимических характеристик производных трехкоординированного атома фосфора / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Журнал физической химии. -2004. -Т. 78. -Вып. 12. -С. 2147-2153.

29. Якимов, Н.Д. Компьютерное моделирование термохимических характеристик органических соединений / Н.Д. Якимов, Е.В. Сагадеев // Известия вузов. Проблемы энергетики. -2004. -№ 3—4. -С. 136-145.

30.;Сагадеев, Е.В. К вопросу о расчете энтальпий образования и сгорания органических и элементоорганических производных / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. -2004. -№ 1-2.-С. 12-18.

31. Сагадеев, Е.В. Зависимость энтальпии парообразования органических соединений от температуры кипения / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Журнал физической химии. -2004. -Т. 78. -№ 12. -С. 2119-2125.

32. Sagadeev, E.V. Thermochemistry of phosphonates with mobile hydrogen / E.V. Sagadeev, J.G. Safina, R.A. Cherkasov // Abstracts of the 16th International Conference on Phosphorus Chemistry, Birmingham, UK. -2004. -P. 93.

33. Сагадеев, Е.В. Расчет по аддитивной схеме термохимических характеристик циклических соединений / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. -2005. -№ 1. -С. 7-13.

34. Сагадеев, Е В. Термохимия производных фосфорной кислоты: эмпирический подход / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Журнал физической химии. -2005. -Т. 79. -Вып. 3. -С. 427^32.

35. Сагадеев, Е.В. Энтальпии испарения и образования азоторганических соединений / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Журнал физической химии. -2005. -Т. 79. —№ 11. -С. 1955-1960.

36. Сагадеев, Е.В. Полиномиальная зависимость для расчета энтальпий парообразования фосфорорганических соединений / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина, Р.А. Черкасов // Журнал органической химии. -2005. -Т. 41. -Вып. 10.-С. 1503-1510.

37. Сагадеев, Е.В. Расчет тегшот сгорания компонентов энергетического топлива на основе ненасыщенных углеводородов / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев // Теплофизика высоких температур. -2005. -Т. 43. -№ 5. -С. 708-712.

38. Сагадеев, Е.В. О возможностях расчета базовых термохимических характеристик фосфоранов на основе применения аддитивной схемы / Е.В. Сагадеев, Ю Г. Сафина, Р.А. Черкасов // Журнал органической химии. -2005. -Т. 41. -Вып. 10. -С. 1557-1560.

39. Sagadeev, E.V. Thermochemistry of methylphosphonic acid derivatives containing a P-C-X-H fragment / E.V. Sagadeev, R.A. Cherkasov, J.G. Safina, V.P. Barabanov // Abstracts of the XIV International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds, Kazan, Russia. -2005. -P. 125.

40. Sagadeev, E.V. The polynomial dependence of vaporization enthalpy towards boiling points of compounds / E.V. Sagadeev, R.A. Cherkasov, J.G. Safina, V.P. Barabanov // Abstracts of the XIV International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds, Kazan, Russia. -2005. -P. 126.

41. Sagadeev, E.V. The calculation of the thermochemical characteristics of organophosphorous compounds on the basis of additive scheme / E.V. Sagadeev, R.A. Cherkasov, J.G. Safina, V.P. Barabanov // Abstracts of the XIV International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds, Kazan, Russia. -2005. -P. 127.

42. Сагадеев, Е.В. Термохимические характеристики испарения и образования органических производных трехкоординированного мышьяка / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина//Журнал физической химии -2006. -Т. 80. -№ 3. -С. 391-395.

43. Сагадеев, Е.В. Экспериментальные и расчетные термохимические характеристики амидов / Е.В. Сагадеев, Г.В. Абрамова, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. -2006. -№ 1. -С. 7-13.

44. Сагадеев, Е.В. Расчет теплот сгорания ароматических углеводородов, входящих в состав энергетического топлива / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев // Теплофизика высоких температур. -2006. -Т. 44. -№ 4. -С. 534-538.

45. Sagadeev, E.V. Calculations of the enthalpies of combustion of organic compounds by the additive scheme / E.V. Sagadeev, V.P. Barabanov // Russian Journal of Physical Chemistry. -2006. -V. 80. Supplement № 1. -P. S152-S162.

Заказ ____Тираж dOO экз.

Офсетная лаборатория КГТУ, 420015, г. Казань, ул. К. Маркса 68

Содержание диссертации автор исследовательской работы: доктора химических наук, Сагадеев, Евгений Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ТЕРМОХИМИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И ЭЛЕМЕНТО

ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Энтальпия образования.

1.1.1. Расчетные методы определения энтальпий образования

1.2. Энтальпия сгорания.

1.2.1. Расчетные методы определения энтальпий сгорания.

1.3. Энтальпия парообразования.

1.4. Энтальпия сольватации.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Калориметрический эксперимент.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ТЕРМОХИМИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ

И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.1. Термохимия а-амино- и а-гидроксифосфонатов.

3.2. Энтальпии образования производных четырех- и пяти-координированного атома фосфора.

3.3. Энтальпии сгорания амидов.

ГЛАВА 4. РАСЧЕТ ТЕРМОХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК

ФОСФОР- И МЫШЬЯКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

4.1. Аддитивный метод расчета термохимических характеристик органических и элементоорганических соединений.

4.2. Термохимия фосфорорганических соединений.

4.2.1. Расчет энтальпий парообразования и образования производных трехкоординированного атома фосфора

4.2.2. Расчет энтальпий парообразования и образования производных четырехкоординированного атома фосфора.

4.2.2.1. Расчет термохимических характеристик производных фосфоновой и фосфористой кислот.

4.2.2.2. Расчет термохимических характеристик производных тио-, дитио-, фосфорных кислот

4.2.3. Расчет энтальпий парообразования и образования производных пятикоординированного атома фосфора

4.3. Термохимия мышьякорганических соединений.

4.3.1. Расчет энтальпий парообразования и образования производных трехкоординированного атома мышьяка

ГЛАВА 5. РАСЧЕТ ЭНТАЛЬПИЙ ПАРООБРАЗОВАНИЯ, ОБРАЗОВАНИЯ И СГОРАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ АДДИТИВНОЙ СХЕМЫ.

5.1. Расчет термохимических характеристик алифатических углеводородов.

5.2. Расчет термохимических характеристик непредельных углеводородов.

5.3. Расчет термохимических характеристик ароматических углеводородов.

5.4. Расчет термохимических характеристик спиртов.

5.5. Расчет термохимических характеристик альдегидов, кетонов и карбоновых кислот.

5.6. Расчет термохимических характеристик алифатических эфиров.

ГЛАВА 6. РАСЧЕТ ЭНТАЛЬПИЙ ПАРООБРАЗОВАНИЯ, ОБРАЗОВАНИЯ И СГОРАНИЯ АЗОТ-, СЕРА- И ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ АДДИТИВНОЙ СХЕМЫ.

6.1. Расчет термохимических характеристик алифатических и ароматических аминов.

6.2. Расчет термохимических характеристик амидов.

6.3. Расчет термохимических характеристик алифатических и ароматических нитросоединений и гидразинов.

6.4. Расчет термохимических характеристик азотсодержащих ароматических гетероциклов.

6.5. Расчет термохимических характеристик азотистых оснований, нуклеотидов ДНК и АТФ.

6.6. Расчет термохимических характеристик тиолов (меркаптанов) и тиоэфиров (сульфидов).

6.7. Расчет термохимических характеристик хлоралканов и хлорсодержащих ароматических соединений.

ГЛАВА 7. ЭМПИРИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ ДЛЯ РАСЧЕТА ЭНТАЛЬПИЙ ПАРООБРАЗОВАНИЯ, ОБРАЗОВАНИЯ И СГОРАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 267 7.1. Зависимости термохимических характеристик органических соединений от мольного объема.

7.2. Зависимости энтальпии парообразования от температуры кипения и температуры кипения от мольной рефракции.

Введение диссертация по химии, на тему "Термохимические характеристики фосфор- и мышьякорганических соединений и производных алифатических и ароматических углеводородов"

Химическая термодинамика, как и ее составная часть термохимия, возникли в середине 18 века. На заре исследований в этой области еще М.В. Ломоносов обосновал необходимость экспериментального изучения термохимии. Первые термохимические исследования были проведены Дж. Блэком, А. Лавуазье и П. Лапласом во 2й половине 18 века. Двумя последними исследователями в 1780 г. был предложен термин «калориметрия», т.е. прямое измерение количества теплоты, сопровождающей химическую реакцию или процесс. Калориметрия и по настоящее время является основным экспериментальным методом термохимии. Термохимические данные на протяжении уже трех столетий используются для установления связи между строением молекул, реакционной способностью и их энергетическими характеристиками. В частности, термохимические данные являются одним из возможных путей получения информации об энергиях связей соединений. Накопленные к настоящему времени экспериментальные данные создали не только основу для расчета многих термодинамических функций, но и оказали большое влияние на развитие общетеоретических представлений в химии.

Выполненные в середине 19 века выдающиеся исследования Г. Гесса, М. Бертло, Г. Кирхгофа, У. Томсона (Кельвина) и др. дали толчок к широкому развитию экспериментальной и теоретической термохимии. Открытый в 1840 году великим русским ученым Г.И. Гессом основополагающий закон термохимии, названный впоследствии его именем, дает возможность определять тепловые эффекты химических реакций расчетным путем. Этим был открыт путь для расчета тепловых эффектов химических реакций, прямое экспериментальное измерение которых затруднительно или в принципе невозможно. Закон Гесса можно рассматривать как одно из выражений сформулированного позднее первого закона термодинамики, применительно к химическим процессам.

Существенную роль в развитии современной физической химии и, в частности, термохимии сыграли выдающиеся представители отечественных химических школ: Д.П. Коновалов, В.А. Кистяковский, Н.Н. Бекетов, Н.С. Курнаков. Большой вклад в развитие отечественной термохимии внесли работы Ленинградской физико-химической школы в лице Г.В. Морачевского и А.Г. Морачевского. Исключительное значение в области термохимии имеют исследования Московской химической школы, в частности, химического факультета МГУ на примере работ В.М. Татевского и его учеников.

Различные аспекты термохимии изучаются в Институте химии растворов РАН, г. Иваново; в Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева, г. Москва; в Институте химической физики им. Н.Н. Семенова РАН, г. Москва; в Объединенном институте высоких температур РАН, г. Москва; Тверском государственном университете; в Институте проблем горения при Казахском национальном университете им. аль-Фараби и других научных центрах как в России, так и за ее пределами. В Казани исследованиям в области термохимии посвящены работы Б.Н. Соломонова, Р.А. Черкасова, А.И. Коновалова, В.В. Овчинникова, И.С. Антипина и других.

Термохимические характеристики соединений, такие как энтальпии парообразования, образования и сгорания лежат в основе разработки, внедрения и освоения высокоэффективных технологий производства новых органических соединений, переработки углеводородного сырья, используются в промышленной или коммунальной теплоэнергетике при решении актуальных вопросов энерго- и ресурсосбережения. Близкие задачи по моделированию наиболее оптимальных, с технической точки зрения, топливных композиций с заданными теплотами сгорания приходится решать на транспорте, в ракетостроении и авиационной технике.

С другой стороны, термохимические характеристики парообразования и образования позволяют дать оценку энергиям связей, ответственным за реакционную способность соединений, и в комплексе с другими методами исследования позволяют выявить и охарактеризовать различные виды внутри-и межмолекулярных взаимодействий. Обнаружение закономерностей проявления различных, в том числе практически полезных свойств органических соединений, также невозможно без знания количественных характеристик термохимических параметров. Отсюда вытекает важность получения информации о термохимических свойствах индивидуальных соединений. Идеальным решением этого вопроса было бы создание всеобъемлющей теории, которая позволила бы определять расчетным путем все необходимые сведения о веществе. Однако к настоящему времени наука, к сожалению, еще далека от такой возможности. Поэтому до настоящего времени основным источником получения информации такого рода остается эксперимент. Особое значение эксперимент имеет в области элементоорганических соединений, для которых может быть затруднен теоретический расчет многих термохимических характеристик. К сожалению, часто число соответствующих экспериментальных термохимических данных для конкретных классов органических производных сравнительно невелико, причем не всегда можно быть уверенным в их надежности, а для новых, модельных или перспективных соединений термохимические данные могут отсутствовать вообще. В то же время, получение прямых термохимических данных в области органических и особенно элементоорганических соединений связано с большими экспериментальными трудностями, а в исключительных случаях вообще невозможно. В этой связи возрастает роль способов расчета в области термохимии органических соединений, которые в подавляющем числе случаев являются эмпирическими.

Поиск закономерностей, связывающих физико-химические свойства органических соединений с их строением, является одной из актуальных задач современной химии и служит основой как для создания новых веществ с заданным набором свойств, так и для прогнозирования различных характеристик соединений. Наиболее перспективным в этом отношении является подход, основанный на методологии QSPR (Quantitative Structure Property Relation) количественная связь структура - свойство.

Целью настоящей работы является экспериментальное определение термохимических характеристик рядов различных классов органических и элементоорганических соединений, установление закономерностей, связывающих базовые термохимические характеристики с константами органических соединений и расчет (на основе эмпирических подходов) термохимических характеристик важных в практическом отношении органических и элементоорганических соединений. Задачи поставленные в работе: проведение совместного калориметрического и ИК-спектрального исследования процессов растворения ряда фосфорорганических производных в органических растворителях с целью изучения характера специфического взаимодействия соединений в растворах хлороформа и пиридина;

- определение стандартных энтальпий сгорания азоторганических соединений;

- сопоставление между собой результатов расчета энтальпий парообразования органических соединений, полученных с помощью корреляционных зависимостей ДН|шр ~ tKHn с целью выведения эмпирического уравнения, связывающего стандартные энтальпии парообразования с нормальными температурами кипения;

Научная новизна диссертационной работы.

Экспериментально определены термохимические характеристики рядов различных классов органических и элементоорганических соединений, что позволило провести сопоставление полученных данных с химической структурой соединений. На основе метода групповых вкладов проведен расчет энтальпий парообразования, образования и сгорания свыше 600 органических и элементоорганических соединений разных классов, в том числе и тех, у которых отсутствуют экспериментальные данные. Предложены эмпирические уравнения, связывающие энтальпии парообразования с температурами кипения и температуры кипения с мольной рефракцией. Установлена закономерность, связывающая базовые термохимические характеристики с параметрами, характеризующими мольный объем органических соединений.

Основные положения выносимые на защиту:

Достоверность полученных результатов обеспечивается широким использованием физико-химических методов исследования: калориметрии, ИК-спектроскопии, различными видами компьютерного моделирования.

Апробация работы. Материалы диссертации широко обсуждались на Международных, Всероссийских и региональных конференциях. По теме диссертации опубликовано 60 научных работ, в том числе 37 статей в отечественных и зарубежных изданиях и 23 тезисов докладов конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, выводов, списка литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

Основные результаты и выводы

1. На основании совместного калориметрического и ИК-спектрального исследования процессов растворения а-амино- и а-гидроксифосфонатов в гексане, тетрахлорметане, хлороформе и пиридине установлена определяющая степень влияния межмолекулярной ассоциации и стерических факторов на энтальпию специфического взаимодействия соединений в растворах хлороформа и пиридина.

4. Предложено эмпирическое полиномиальное уравнение, связывающее стандартные энтальпии парообразования с нормальной температурой кипения органических соединений. Каждый класс органических производных имеет собственные коэффициенты в установленном уравнении. Показано, что корреляционные уравнения Трутона, Вадсо и др., основанные на линейной зависимости ДНпар = f • (tKHn), являются частными вариантами общей полиномиальной зависимости стандартной энтальпии парообразования от нормальной температуры кипения.

7. На основе аддитивной схемы и установленных эмпирических уравнений независимыми методами рассчитаны базовые термохимические характеристики свыше шестисот органических соединений и производных Р (III), Р (IV), Р (V), As (III). Впервые рассчитаны энтальпии парообразования и образования ряда органических производных, для которых экспериментальные данные либо не известны, либо их получение связано с большими трудностями, что пополняет массив термохимических данных и создает возможность расчета энергетических параметров сложных органических производных вплоть до природных соединений.

Список источников диссертации и автореферата по химии, доктора химических наук, Сагадеев, Евгений Владимирович, Казань

1. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика / М.Х. Карапетьянц. -М.: Химия, 1975.-584 с.

2. Краснов К.С. и др.. Физическая химия: учебник: в 2 т. Т 1. / К.С. Краснов [и др.]. 3-е изд., испр. -М.: Высшая школа, 2001. -512 с.

3. Сох J.D. Thermochemistry of Organic and Organometallic Compounds / J.D. Cox, Y. Pilcher. -N-Y.: Academic Press, 1970. -643 p.

4. Монахов В.Т. Методы исследования пожарной опасности веществ / В.Т. Монахов. -М.: Химия, 1972. -416 с.

5. Мортимер К. Теплоты реакций и прочность связей / К. Мортимер. -М.: Мир, 1964.-287 с.

6. Колесов В.П. Основы термохимии / В.П. Колесов. -М.: Изд-во МГУ, 1996.-205 с.

7. Тельной В.И. Термохимия органических соединений непереходных элементов / В.И. Тельной, И.Б. Рабинович // Успехи химии. -1980. -Т. 59. -№ 7.-С. 1137-1173.

8. Head A.J. / A.J. Head, D. Harrop // Quatrieme Conference Internationale de Thermodynamique Chimique. 1975.-V. l.-P. 19.

9. Bedford A.F. Heats of Formation and Bond Energies. Part II. / A.F. Bedford, C.T. Mortimer// J. Chem. Soc.-1960. -P. 1622-1624.

10. Van Waser J.R. Exchange of parts between molecules at equilibrium. III. Nonrandom redistribution of dialkylamino groups and halogens on triply connected phosphorus / J.R. Van Waser, L. Maier // J. Am. Chem. Soc. -1964. -V. 86. -№ 5. -P. 811-814.

11. Сагадеев Е.В. Термохимия производных фосфоновой кислоты с а-функциональными группами: дис. . канд. хим. наук / Е.В. Сагадеев. -Казань: 1997.-184 с.

12. Овчинников B.B. Энтальпии образования и энергии связей трехвалентных соединений фосфора / В.В. Овчинников, Л.И. Лаптева, Е.В. Сагадеев // Тезисы докладов Всероссийской конференции по термическому анализу и калориметрии, Казань. -1996. -С. 228-229.

13. Сагадеев Е.В. Энтальпии испарения и образования производных фосфоновой и фосфористой кислот / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Журнал физической химии. -2002. -Т. 76. -Вып. 9. -С. 1565-1571.

14. Steele W.V. DIPPR PROJECT 871: Determination of ideal-gas enthalpies of formation for key compounds: The 1989 project results / W.V. Steele, R.D. Chirico, A. Nguyen, I.A. Hossenlopp, N.K. Smith // J. Chem. Thermodyn. -1991. -P. 101-134.

15. Белов Г.В. Термодинамическое моделирование: методы, алгоритмы, программы / Г.В. Белов. -М.: Научный Мир, 2002. -184 с.

16. Somayajulu G.R. Generalized treatment of alkans / G.R. Somayajulu, B.J. Zwolinski // Trans. Far. Soc. -1966. -V. 62. -P. 2327-2340.

17. Somayajulu G.R. Generalized treatment of alkans. Part 2 / G.R. Somayajulu, B.J. Zwolinski // J. Chem. Soc. Faraday II. -1972. -V. 68. -P. 1971-1987.

18. Somayajulu G.R. Generalized treatment of alkans. Part 3. Triatomic additivity / G.R. Somayajulu, B.J. Zwolinski // J. Chem. Soc. Faraday II. -1974. -V. 70. -P. 967-972.

19. Somayajulu G.R. Generalized treatment of alkans. Part 4. Triatomic additivity. Applications to substituted alkanes / G.R. Somayajulu, B.J. Zwolinski // J. Chem. Soc. Faraday II. -1974. -V. 70. -P. 973-993.

20. Kertes A.S. Corellation of heat of formation data for organophosphorus and alkylamine extractans / A.S. Kertes // J. Inorg. and Nucl. Chem. -1972. -V. 34. -№ 2. -P. 796-800.

21. Рид P. Свойства газов и жидкостей / Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд. -JI.: Химия, 1982.-592 с.

22. Souders М. Relationship of thermodynamic properties to molecular structure / M. Souders, C.S. Matthews, C.O. Hurd // Ind. Eng. Chem. -1949. -V. 41. -№ 5. -P. 1037-1048.

23. Franklin J.L. Prediction of heat and free energies of organic compounds / J.L. Franklin // Ind. Eng. Chem. -1949. -V. 41. -№ 5. -P. 1070-1076.

24. Verma K.K. Estimation of heats of formation of organic compounds / K.K. Verma, L.K. Doraiswamy // Ind. Eng. Chem. Fundam. -1965. -V. 4. -№ 4. -P. 389-396.

25. Anderson J.W. / J.W. Anderson, G.H. Beyer, K.M. Watson // Natl. Pet. News. Tech. Sec. -1944. -V. 36. -R. 476.

26. Hougen O.A. Chemical process principles / O.A. Hougen, K.M. Watson, R.A. Radatz. -N-Y.: Wiley, 1959.

27. Benson S.W. Additivity Rules for the Estimation of Molecular Properties. Thermodynamic Properties / S.W. Benson, J.H. Buss // J. Chem. Phys. -1958. -V. 29. -№ 3. -P. 546-572.

28. Benson S.W. Additivity Rules for The Estimation of Thermochemical Properties / S.W. Benson, F.R. Cruickshank, D.M. Golden, G.R. Haugen, H.E. O'Neal, A.S. Rodgers, R. Shaw, R. Walsh // Chemical Reviews. -1969. -V. 69. -№ 3. -P. 279-324.

29. Бенсон С. Термохимическая кинетика / С. Бенсон. -М.: Мир, 1971.-308 с.

30. O'Neal H.E. Entropies and heat capacities of cyclic and polycyclic compounds / H.E. O'Neal, S.W. Benson // J. Chem. Eng. Data. -1970. -V. 15. -№ 2. -P. 266276.

31. Eigenmann H.K. Revised group additivity parameters for the enthalpies of formation of oxygen-containing organic compounds / H.K. Eigenmann, D.M. Golden, S.W. Benson // J. Phys. Chem. -1973. -V. 77. -№ 13. -P. 1687-1691.

32. Cohen N. Estimation of heats of formation of organic compounds by additivity methods / N. Cohen, S.W. Benson // Chemical Reviews. -1993. -V. 93. -№ 7. -P. 2419-2438.

33. Cohen N. Revised group additivity values for enthalpies of formation (at 298 K) of carbon-hydrogen and carbon-hydrogen-oxygen compounds / N. Cohen // J. Phys. Chem. Ref. Data. -1996. -V. 25. -№ 6. -P. 1411-1481.

34. Luo Y.-R. A new electronegativity scale for the correlation of heats of formation. 2. The differences in heats of formation between hydrogen and methyl derivatives / Y.-R. Luo, S.W. Benson // J. Am. Chem. Soc. -1989. -V. 111. -P. 2480-2482.

35. Luo Y.-R. A new electronegativity scale for the correlation of heats of formation.

36. Bond dissociation energy of X-R bonds and the heat of formation of the isopropyl radical / Y.-R. Luo, S.W. Benson // J. Phys. Chem. -1989. -V. 93. -P. 3304-3306.

37. Luo Y.-R. A new electronegativity scale for the correlation of heats of formation.

38. The values of group parameters / Y.-R. Luo, S.W. Benson // J. Phys. Chem. -1989.-V. 93.-P. 3306-3308.

39. Luo Y.-R. A new electronegativity scale for the correlation of heats of formation.

40. Alkylsilane derivatives / Y.-R. Luo, S.W. Benson // J. Phys. Chem. -1989. -V. 93.-P. 4643-4645.

41. Luo Y.-R. A new electronegativity scale for the correlation of heats of formation.

42. Alkylsilane derivatives. Group additivity and bond dissociation energy of X-Si(CH3)mH3.m bonds / Y.-R. Luo, S.W. Benson // J. Phys. Chem. -1989. -V. 93. -P. 3791-3794.

43. Luo Y.-R. A new electronegativity scale for the correlation of heats of formation.

44. Correlation of the ionization potentials of the main-group atoms (I-VII) / Y.-R. Luo, S.W. Benson // J. Phys. Chem. -1989. -V. 93. -P. 7333-7335.

45. Luo Y.-R. A new electronegativity scale for the correlation of heats of formation. 11. Comparison with other scales in correlating heats of formation / Y.-R. Luo,

46. W. Benson //J. Phys. Chem.-1990. -V. 94. -P. 914-917.

47. Luo Y.-R. Heats of formation of organic species / Y.-R. Luo, J.L. Holmes // J. Phys. Org. Chem. -1994. -V. 7. -P. 403-406.

48. Свойства веществ и строение молекул: сб. научн. тр. / под ред. Ю.Г. Папулова. Тверской гос. ун-т. -Тверь, 1998. -188 с.

49. Буркерт У. Молекулярная механика / У. Буркерт, Н. Эллинджер. -М.: Мир, 1986. -430 с.

50. Кларк Т. Компьютерная химия / Т. Кларк. -М.: Мир, 1990. -381 с.

51. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия / Н.Ф. Степанов. -М: Мир, 2001.-519 с.

52. Справочник химика / Б.П. Никольский, О.Н. Григоров, М.Е. Позин, Б.А. Порай-Кошиц, В.А. Рабинович, Ф.Ю. Рачинский, П.Г. Романков, Д.А. Фридрихсберг. в 3 т. Т 1. -JL: Науч-техн. изд-во хим. лит., 1963. -1071 с.

53. Авакян Г.А. Расчет энергетических и взрывчатых характеристик ВВ / Г.А. Авакян. -М. 1964. -106 с.

54. Хзмалян Д.М. Теория горения и топочные устройства / Д.М. Хзмалян, Я.А. Каган. -М: Энергия, 1976. -487 с.

55. Татевский B.M. Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах / В.М. Татевский. -М.: Изд-во МГУ, -1953.-320 с.

56. Татевский В.М. Закономерности и методы расчета физико-химических свойств парафиновых углеводородов / В.М. Татевский, В.А. Бендерский, С.С. Яровой. -М.: Гостоптехиздат, 1960. -114 с.

57. Татевский В.М. Теория физико-химических свойств молекул и веществ / В.М. Татевский. -М.: Изд-во МГУ, -1987. -238 с.

58. Белосельский Б.С. Энергетическое топливо / Б.С. Белосельский, В.К. Соляков. -М.: Энергия, 1980. -168 с.

59. Козлов A.JI. Природное топливо планеты / A.JI. Козлов, В.А. Нуршанов,

60. B.И. Пронин, Е.А. Никитенко, И.И. Радчик, Д.А. Сланский, В.И. Старосельский, Е.Н. Сусликов, А.Н. Фролов, В.И. Халатин, A.JT. Халиф, Л.Д. Шор. -М: Недра, 1981.-160 с.

61. Винтовкин А.А. Технологическое сжигание и использование топлива / А.А. Винтовкин, М.Г. Ладыгичев, Ю.М. Голдобин, Г.П. Ясников. -М.: Интермет Инжиниринг, 1998. -286 с.

62. Луканин В.Н. Теплотехника / В.Н. Луканин, М.Г. Шатров, Г.М. Камфер,

63. C.Г. Нечаев, И.Е. Иванов, Л.М. Матюхин, К.А. Морозов. -М.: Высшая школа, 2000. -671 с.

64. Алемасов В.Е. Основы теории физико-химических процессов в тепловых двигателях и энергетических установках / В.Е. Алемасов, А.Ф. Дрегалин, А.С. Черенков. -М.: Химия, 2000. -520 с.

65. Внуков А.К. Теплохимические процессы в газовом тракте паровых котлов / А.К. Внуков. -М.: Энергоиздат, 1981.-296 с.

66. Демидов П.Г. Горение и свойства горючих веществ / П.Г. Демидов, В.А. Шандыба, П.П. Щеглов. -М.: Химия, 1973. -248 с.

67. Винтовкин А.А. Горелочные устройства промышленных печей и топок (конструкции и технические характеристики): справочник. / А.А. Винтовкин, М.Г. Ладыгичев, В.Л. Гусовский, Т.В. Калинова. -М.: Интермет Инжиниринг, 1999. -560 с.

68. Сагадеев Е.В. Расчет теплот сгорания предельных углеводородов, входящих в энергетические топлива / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев // Теплофизика высоких температур. -2002. -Т. 40. -№ 4. -С. 581-585.

69. Стаскевич H.JI. Справочник по газоснабжению и использованию газа / H.JI. Стаскевич, Г.Н. Северинец, Д.Я. Вигдорчик. -Л.: Недра, 1990. -762 с.

70. Рабинович В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. -Л.: Химия, 1978. -392 с.

71. Лебедев Ю.А. Термохимия парообразования органических веществ / Ю.А. Лебедев, Е.А. Мирошниченко. -М.: Наука, 1981. -215 с.

72. Majer V. Enthalpies of Vaporization of Organic Compounds: A Critical Review and Data Compilation / V. Majer, V. Svoboda. -Oxford: Blackwell Scientific Publications, 1985.-300 p.

73. Morawetz E. A nonequilibrium low-vapor-pressure heat-of-vaporization calorimeter. I. Vapor-pressure range 200-10 torr / E. Morawetz // Acta. Chem. Scand. -1968. -Bd. 22. -№ 5. -S. 1509-1531.

74. Wadso I. Heats of vaporization of organic compounds. II. Chlorides, bromides and iodides /1. Wadso // Acta. Chem. Scand. -1968. -Bd. 22. -№ 8. -S. 24382444.

75. Polak J. Enthalpies of vaporization of some aliphatic alcohols / J. Polak, B. Benson // J. Chem. Thermodyn. -1971. -V. 3. -№ 2. -P. 235-242.

76. Konicek I. Design and testing of vaporization calorimeter enthalpies of vaporization of some alkyl cyanide / I. Konicek // Acta. Chem. Scand. -1973. -Bd. 27. -№ 5. -S. 1496-1502.

77. Морачевский А.Г. Термодинамические расчеты в металлургии / А.Г. Морачевский, И.Б. Сладков. -М.: Металлургия, 1985. -137 с.

78. Соломонов Б.Н. Сольватация органических соединений в циклогексане. Новый метод оценки энтальпий парообразования веществ / Б.Н. Соломонов, И.С. Антипин, В.Б. Новиков, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. -1982. -Т. 52. -Вып. 12. -С. 2681-2688.

79. Соломонов Б.Н. Термохимия сольватации органических соединений: дис. . д-ра. хим. наук / Б.Н. Соломонов: -Казань. -1986. -435 с.

80. Соломонов Б.Н. Термохимия сольватации органических неэлектролитов / Б.Н. Соломонов, А.И. Коновалов // Успехи химии. -1991. -Т. 60. -№ 1. -С. 45-68.

81. Fuchs R. Enthalpies of interaction of nonpolar solutes with nonpolar solvents. The role of solute polarizability and molar volume in solvation / R. Fuchs, E. Chambers, W.K. Stephenson // Can. J. Chem. -1987. -V. 65. -P. 2624-2627.

82. Иоффе B.B. Рефрактометрические методы в химии / В.В. Иоффе. -JL: Химия, 1974.-108 с.

83. Ovchinnikov V.V. Thermochemistry of heteroatomic compounds. Part 5. Enthalpies of vaporization and solvation of tetracoordinated phosphorus derivatives / V.V. Ovchinnikov, V.V. Brus'ko, A.A. Sobanov // Thermochimica Acta. -1994. -V. 233. -P. 153-166.

84. Станкевич М.И. Топологические индексы в органической химии / М.И. Станкевич, И.В. Станкевич, Н.С. Зефиров // Успехи химии. -1988. -Вып. 3. -Т. 57. -С. 337-366.

85. Антипин И.С. Сольватационный топологический индекс. Топологическая модель описания дисперсионных взаимодействий / И.С. Антипин, Н.А. Арсланов, В.А. Палюлин, А.И. Коновалов, Н.С. Зефиров // Доклады АН. -1991.-Т. 316.-С. 925-927.

86. Антипин И.С. Прогнозирование энтальпий испарения и сольватации1 Сорганических соединений на основе топологического индекса % / И.С. Антипин, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. -1996. -Т. 66. -Вып. 3. -С. 389-401.

87. Крестов Г.А. К вопросу о понятии «сольватации» / Г.А. Крестов, Б.Д. Березин // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1973. -Т. 16. -Вып. 1.-С. 1343-1345.

88. Соломонов Б.Н. Новый подход к анализу энтальпии сольватации органических соединений-неэлектролитов / Б.Н. Соломонов, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. -1985. -Т. 55. -Вып. 11. -С. 2529-2546.

89. Соломонов Б.Н. Сольватация органических соединений. Определение относительных энтальпий образования полости в растворителях / Б.Н. Соломонов, И.С. Антипин, В.В. Горбачук, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. -1982. -Т. 52. -Вып. 10. -С. 2154-2160.

90. Карапетьянц М.Х. Введение в теорию химических процессов / М.Х. Карапетьянц. -М: Высшая школа, 1981. -333 с.

91. Proceedings of the 12th International congress on Thermal analysis and Calorimetry, Copenhagen, Denmark, August 14-18, 2000. v. 3. V. I. -424 p.

92. X Российская конференция по теплофизическим свойствам веществ. Материалы конференции. Россия, Казань, 30 сентября 4 октября, 2002.-335 с.

93. XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Достижения и перспективы химической науки. Тезисы докладов. Россия, Казань, 21-26 сентября, 2003. в 4 т. Т. 2. -486 с.

94. Abstracts of the XIV International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds, Kazan, Russia, 27 june 1 july, 2005. -160 p.

95. Кейл Б. Лабораторная техника органической химии / Б. Кейл. -М.: Мир, 1966.-751 с.

96. Гордон А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд. -М.: Мир, 1976. -542 с.

97. Абрамов B.C. О взаимодействии диалкилфосфористых кислот с альдегидами и кетонами. Новый метод синтеза эфиров а-окси-алкилфосфоновых кислот / B.C. Абрамов // Доклады АН СССР. -1950. -Т. 13.-Вып. 13-С. 487-489.

98. Саяхов Р.Д. Кинетика и механизм присоединения а-гидрокси- и а-амино-фосфонатов к фенилизоцианату / Р.Д. Саяхов, А.В. Миронов, В.И. Галкин, Г.А. Кутырев, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. -1993. -Т. 63. -Вып. 11.-С. 2476-2485.

99. Рыскалиева А.К. Энтальпии сгорания и образования производных салициловой кислоты / А.К. Рыскалиева, Г.В. Абрамова, Р.Ш. Еркасов, Н.Н. Нурахметов // Журнал физической химии. -1992. -Т. 66. -Вып. 3. -С. 797799.

100. Arnett E.M. Solvent effects in organic chemistry. V. Molecules, ions and transition states in aqueous ethanol / E.M. Arnett, W.Y. Bentrude, J.J. Burke, P.M. Dugglebi // J. Am. Chem. Soc. -1965. -V. 87. -№ 7. -P. 1541-1546.

101. Rogers F.E. Thermochemistry of Diels-Alder reaction. I. Enthalpy of addition of isoprene to tetracyanoethylene / F.E. Rogers // J. Phys. Chem. -1971. -V. 75. -№ 11. -P. 1734-1737.

102. Eatough D.J. Recent Progress in titration calorimetry / DJ. Eatough // J. Thermal Analysis. -1978. -V. 14. -№ 1. -P. 45-51.

103. Медведев В.А. Прецизионная калориметрическая установка JIKB-8700 для измерения энтальпий реакций в растворах / В.А. Медведев, М.Е. Ефимов // Журнал физической химии. -1975. -Т. 49. -Вып. 5. -С. 1324-1327.

104. Сагадеев Е.В. Экспериментальные и расчетные термохимические характеристики амидов / Е.В. Сагадеев, Г.В. Абрамова, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. -2006. -№ 1. -С. 713.

105. Скуратов С. Термохимия / С. Скуратов, В. Колесов, А. Воробьев, ч 1-2. Ч. 1. -М.: Химия, 1964. -302 с.

106. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии / Д. Корбридж. -М.: Мир, 1982. -680 с.

107. Кирби А. Органическая химия фосфора / А. Кирби, С. Уоррен. -М.: Мир, 1971. —403 с.

108. Пурдела Д. Химия органических соединений фосфора / Д. Пурдела, Р. Вылчану. -М.: Химия, 1972. -752 с.

109. Сафина Ю.Г. Циклические триметилсилилфосфиты. Особенности строения, сольватации и химического поведения в реакциях присоединения по связям С=0 и C=N: дис. . канд. хим. наук / Ю.Г. Сафина. -Казань: 1987. -209 с.

110. Черкасов Р.А., Реакция Кабачника-Филдса: синтетические результаты, проблемы, механизмы / Р.А. Черкасов, В.И. Галкин // Успехи химии. -1998. -Т. 67. -Вып. 10. -С. 940-968.

111. Исламов Р.Г. О характере водородных связей в эфирах а-оксиалкилфос-фоновых кислот / Р.Г. Исламов, И.С. Поминов, М.Г. Зимин, А.А. Собанов, А.Н. Пудовик //Журнал общей химии. -1974. -Т. 44. -Вып. 3. -С. 507-515.

112. Исламов Р.Г. Водородные связи и строение некоторых фосфорили-рованных спиртов / Р.Г. Исламов, М.Г. Зимин, И.С. Поминов, А.Н. Пудовик // Журнал общей химии. -1978. -Т. 48. -Вып. 6. -С. 1246-1250.

113. Исламов Р.Г. О характере водородных связей в эфирах а-аминоалкилфос-фоновых кислот / Р.Г. Исламов, М.Г. Зимин, И.С. Поминов, А.Н. Пудовик // Журнал общей химии. -1975. -Т. 45. -Вып. 7. -С. 1444-1450.

114. Беллами JI. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул / JI. Беллами. -М.: Мир, 1971.-318 с.

115. Сильверстейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. -М.: Мир, 1977. -590 с.

116. Захаров C.B. Синтез и кислотно-основные свойства а-аминофосфорильных соединений / С.В. Захаров, Г.Х. Нуриазданова, А.Р. Гарифзянов, В.И. Галкин, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. -2004. -Т. 74. -Вып. 6. -С. 946-955.

117. Хадсон Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений / Р. Хадсон. -М.: Мир, 1967. -361 с.

118. Ovchinnikov V.V. Thermochemistry of biological species containing P-C(N) fragments / V.V. Ovchinnikov, E.V. Sagadeev, L.I. Lapteva, L.R. Khasieva // Abstracts of the 14th IUPAC Conference on Chemical Thermodynamics, Osaka, Japan.-1996.-P. 386.

119. Guthrie J.P. Tautomerization equilibria for phosphorus acid it's ethyl esters, free energies, and pKa values for ionization of the P-H bond in phosphoric and phosphonic esters / J.P. Guthrie // Can. J. Chem. -1979. -V. 57. -№ 2. -P. 236239.

120. Овчинников В.В. Термохимия гетероатомных соединений. Реакция Арбузова в растворе и в газовой фазе / В.В. Овчинников, Л.И. Лаптева, А.И. Коновалов // Доклады АН. -1995. -Т. 341. -№ 2. -С. 216-218.

121. Сагадеев Е.В. Термохимия производных фосфорной кислоты: эмпирический подход / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Журнал физической химии. -2005. -Т. 79. -Вып. 3. -С. 427^32.

122. Hartley S.B. Thermochemical Properties of Phosphorus Compounds / S.B. Hartley, W.S. Holmes, J.K. Jaques, M.P. Mole, J.C. McCoubrey// Quart. Reviews Chem. Soc. -1963. -V. 17. -№ 2. -P. 204-223.

123. Брусько В.В. Термохимия циклических производных дитиофосфорной, фосфористой и метилфосфоновой кислот: дис. . канд. хим. наук / В.В. Брусько. -Казань: 1994. -112 с.

124. Овчинников В.В. Термохимия фосфорорганических соединений. IV. Энтальпии 1 + 4.-циклоприсоединения фосфитов к бензилу в растворе и в газовой фазе / В.В. Овчинников, Ю.Г. Сафина, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. -1990. -Т. 60. -Вып. 5. -С. 997-1001.

125. Сагадеев Е.В. О возможностях расчета базовых термохимических характеристик фосфоранов на основе применения аддитивной схемы / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина, Р.А. Черкасов // Журнал органической химии. -2005. -Т. 41. -Вып. 10. -С. 1557-1560.

126. Сагадеев Е.В. Использование функции «состав-свойство» для определения термохимических характеристик производных трехкоординированного атома фосфора / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Журнал физической химии. -2004. -Т. 78. -Вып. 12. -С. 2147-2153.

127. Guinchant M.J. Etude sur la fonction acide dans les derives metheniques et methiniques / M.J. Guinchant // Ann. Chem. -1918. -V. 10. -P. 30-84.

128. Гутнер H.M. Термохимическое исследование алифатических простых эфиров / H.M. Гутнер, Н.Д. Лебедева, C.JL Добычин, Н.Н. Киселева // Журнал прикладной химии. -1980. -Т. 53. -Вып. 9. -С. 2061-2065.

129. Васильева Т.Ф. Энтальпии сгорания двух монометиламидов / Т.Ф. Васильева, Е.Н. Жильцова // Термодинамика органических соединений: межвуз. сб. научн. тр. Горьк. ун-т. -1982. -С. 108-110.

130. Карпенко Н.А. Энтальпии сгорания и образования некоторых производных мочевины и симметричного триазина / Н.А. Карпенко, Н.М. Гутнер, B.J1. Рядненко, В.И. Тимофеева // Журнал прикладной химии. -1990. -Т. 63. -Вып. 1. -С. 220-222.

131. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии. -М. Мир, 1994. 268 с.

132. Выгодской М.Я. Справочник по элементарной математике / М.Я. Выгодской. -М. Наука, 1966. -424 с.

133. Потапов В.М. Стереохимия / В.М. Потапов. -М.: Химия, 1988. -464 с.

134. Якимов Н.Д. Компьютерное моделирование термохимических характеристик органических соединений / Н.Д. Якимов, Е.В. Сагадеев // Известия вузов. Проблемы энергетики. -2004. -№ 3-4. -С. 136-145.

135. Ван Везер Дж. Р. Фосфор и его соединения / Дж. Р. Ван Везер. -М.: ИЛ, 1962.-687 с.

136. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений / Э.Е. Нифантьев. -М.: Наука, 1983.-264 с.

137. Овчинников В.В. Строение, термохимия и реакционная способность 1,3,2-диоксафосфацикланов с трех- и четырехкоординированным атомом фосфора: дис. д-ра. хим. наук / В.В. Овчинников. -Казань. -1988. -478 с.

138. Фикре Маммо Демиссие. Термохимия и реакционная способность хлорангидридов кислот трехкоординированного атома фосфора: дис. . канд. хим. наук / Фикре Маммо Демиссие. -Казань: 1993. -104 с.

139. Сагадеев Е.В. О закономерностях сольватации фосфонатов с фрагментом Р-С-Х-Н / Е.В. Сагадеев, В.В. Овчинников, Ю.Г. Сафина, В.Ф. Сопин // Вестник Казанского технологического университета. -1998. -№ 2. -С. 2428.

140. Овчинников В.В. Термохимия производных а-аминофосфоновой кислоты / В.В. Овчинников, Е.В. Сагадеев, И.И. Стойков, Ю.Г. Сафина, В.Ф. Сопин // Журнал общей химии.-1998.-Вып. 9.-С. 1557-1561.

141. Хазиева JI.P. Теоретическая и экспериментальная термохимия производных трехкоординированного фосфора фосфинов, галоидфосфинов, хлорциклофосфитов: дис. . канд. хим. наук / Л.Р. Хазиева. -Казань: 2000. -177 с.

142. Ситникова Е.Ю. Термохимия некоторых моно-, ди-, и тетратиопроизводных четырехкоординированного атома фосфора: дис. . канд. хим. наук / Е.Ю. Ситникова. -Казань: 2000. -125 с.

143. Лаптева Л.И. Термохимия органических производных трех- и четырехкоординированного атомов фосфора и мышьяка различного пространственного строения с подвижными атомами водорода и хлора: дис. д-ра. хим. наук / Л.И. Лаптева. -Казань: 2001. -228 с.

144. Сагадеев Е.В. Энтальпии парообразования фосфорорганических соединений: производные фосфоновых и фосфористых кислот / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина, В.Ф. Сопин // Вестник Казанского технологического университета. -2001. -№ 2. -С. 43-48.

145. Сагадеев Е.В. Границы применимости расчетных методов для оценки энтальпии парообразования органических производных фосфора / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина, В.Ф. Сопин, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. -2003. -Т. 73. -Вып. 11. -С. -1799-1805.

146. Evers Е.С. The alkali metal phosphides. II. Certain chemical properties of tetrasodium diphosphide / E.C. Evers, E.H. Street, S.L. Jung // J. Am. Chem. Soc. -1951. -V. 73. -№ 11. -P. 5088-5091.

147. Arnett E.M. Solvent effects in organic chemistry. XVI. An enormous alkyl substituent effect in solution / E.M. Arnett, J.F. Wolf // J. Am. Chem. Soc. -1973. -V. 95. -№ 3. -P. 978-980.

148. Овчинников B.B. Термохимия гетероатомных соединений. Теоретический расчет энтальпии парообразования алкил- и алкил(арил)фосфинов / В.В. Овчинников, Л.Р. Хазиева, Л.И. Лаптева, А.И. Коновалов // Известия АН. Сер. хим. -2000. -№ 1. -С. 32-37.

149. Arshad M. Correlation of the Physical Properties of Organophosphorus Compounds. Ill / M. Arshad, A. Beg // Bull. Chem. Soc. Japan. -1967. -V. 40. -№ l.-p. 15-18.

150. Николаев A.B. Термохимия фосфорорганических соединений / A.B. Николаев, Ю.В. Афанасьев, А.Д. Старостин // Известия Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. -1968. -№ 14. -Вып. 6. -С. 3-7.

151. Kirklin D.R. Enthalpies of combustion of triphenylphosphine and triphenylphosphine oxide / D.R. Kirklin, E.S. Domalski // J. Chem. Thermodyn. -1988.-V. 20.-P. 743.

152. Wada Y. Ph. D. Thesis. Kansas State University, USA, 1964.

153. Lautsh W.F. Energetishe daten organisher verbindungan / W.F. Lautsh // Chem. Thechn. -1958. -№ 10. -P. 419^122.

154. Сагадеев Е.В. Полиномиальная зависимость для расчета энтальпий парообразования фосфорорганических соединений / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина, Р.А. Черкасов // Журнал органической химии. -2005. -Т. 41. -Вып. 10. -С. 1503-1510.

155. Григорьев А.А. Определение стандартной энтальпии парообразования трифенилфосфина / А.А. Григорьев, Ю.В. Кондратьев, А.В. Суворов // Журнал общей химии. -1984. -Т. 54. -Вып. 9. -С. 1935-1938.

156. Schuls P.S. Calor de combustion del heido и-dekanofosfonico / P.S. Schuls // Bol. Soc. quim. Peru. -1978. -V. 44. -№ 2. -P. 92-93.

157. Neale E. The Thermochemistry of Organic phosphorus Compounds. Part II. Ester and anilide formation from halides and combustion of anilides / E. Neale, L.T.D. Williams, V.T. Moors // J. Chem. Soc. -1956. -P. 422-427.

158. Овчинников В.В. Термохимия и кинетика электрофильной реакции Пудовика / В.В. Овчинников // Журнал общей химии. -1996. -Т. 66. -Вып. 3. -С. 463-466.

159. Овчинников В.В. Термохимия и кинетика присоединения диметилфос-фористой кислоты к 1-циклогексилиминобутену-2 / В.В. Овчинников, А.А. Собанов, А.Н. Пудовик // Доклады АН. -1993. -Т. 333. -№ 1. -С. 48-50.

160. Клочков В.В. Оценка эффектов растворителя на параметры конформационного равновесия по данным ПМР на примере 1,3,2-диоксафосфоринанов / В.В. Клочков, А.В. Аганов, Ю.Ю. Самитов, Б.А. Арбузов // Известия АН СССР. Сер. хим. -1985. -№ 2. -С. 316-320.

161. Сафина Ю.Г. Взаимодействие циклических неполных эфиров фосфористой кислоты с енаминами электрофильный вариант реакции Пудовика / Ю.Г. Сафина, Г.Ш. Малкова, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. -1991. -Т. 61. Вып. 3.-С. 620-634.

162. Черкасов Р.А. Строение дитиокислот фосфора и их реакционная способность в реакциях присоединения / Р.А. Черкасов // В сб. Строение и реакционная способность органических соединений. -М.: Наука. -1978. -С. 107-145.

163. Chase M.W.Jr. NIST-JANAF Themochemical Tables, Fourth Edition. J. Phys. Chem. Ref. Data. Monograph 9 / M.W.Jr. Chase. 1998. 1951 p.

164. Neale E. The Thermochemistry of organic phosphorus compounds. Part I. Heats of hydrolysis and oxidation / E. Neale, L.T.D. Williams // J. Chem. Soc. -1955. -P. 2485-2490.

165. Evans D.P. The lower tryalkilortophosphates. Part I / D.P. Evans, W.C. Davies, W.J. Jones // J. Chem. Soc. -1930. -P. 1310-1313.

166. Старостин А.Д. Стандартные теплоты образования некоторых фосфор-органических соединений / А.Д. Старостин, А.В. Николаев, Ю.А. Афанасьев // Известия АН СССР. Сер. хим. -1966. -№ 8. -С. 1303-1307.

167. Николаев А.В. Термохимия некоторых фосфорорганических соединений / А.В. Николаев, Ю.А. Афанасьев, А.Д. Старостин // Доклады АН СССР. -1966.-Т. 168.-С. 351-353.

168. Kirklin D.R. Energy of combustion of triphenilphosphate / D.R. Kirklin, E.S. Domalski // J. Chem. Thermodyn. -1989. -V. 21. -№ 5. -P. 449-456.

169. Chernick C.L. Thermochemistry of organophosphorus compounds. Part III / C.L. Chernick, J.D. Pedley, H.A. Skinner // J. Chem. Soc. -1957. -P. 1851— 1853.

170. Полежаева Н.А. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфацикланов, содержащих атом пятикоординированного фосфора / Н.А. Полежаева, Р.А. Черкасов // Успехи химии. -1985. -Т. 64. -Вып. 11. -С. 1899-1939.

171. Черкасов Р.А. 1,3,2-дигетерофосфацикланы, содержащие шести-координированный атом фосфора / Р.А. Черкасов, Н.А. Полежаева // Успехи химии. -1987. -Т. 66. -Вып. 2. -С. 287-321.

172. Lopusinski A. / A. Lopusinski, J. Michalski, M. Potrzebowski // Phosphorus, Sulfur and Silicon. -1986. -V. 28. -P. 299-305.

173. Борисенко А.А. Спектры ЯМР и стереохимия 1,3,2-дитиафосфоринанов / А.А. Борисенко, С.Ф. Сорокина, А.И. Завалишина, Н.М. Сергеев, Э.И. Нифантьев // Журнал общей химии. -1978. -Т. 48. -Вып. 6. -С. 1251-1260.

174. Самитов Ю.Ю. Применение спектроскопии ЯМР для изучения пространственной структуры гидрированных гетероциклов / Ю.Ю. Самитов // Химия гетероциклических соединений. -1980. -№ 11. -С. 1443-1470.

175. Камай Г. / Г. Камай, Б.Д. Чернокальский // В сб. «Реакции и методы исследования органических соединений». -М.: Химия, 1964. -Т. 13. -С. 7126.

176. Гамаюрова B.C. Мышьяк в экологии и биологии / B.C. Гамаюрова. -М.: Наука, 1993.-208 с.

177. Dub. М. Organometallic compounds. Methods of synthesis, physical constants and chemical reactions. V. III. Compounds of arsenic, antimony and bismuth / M. Dub.-Berlin. 1972.-613 p.

178. Фрейдлина P.X. Синтетические методы в области металлоорганических соединений мышьяка / Р.Х. Фрейдлина. -M.-JL: Изд. АН. СССР, 1945. -178 с.

179. Макеева Т.Б. Термохимия циклических и ациклических алкил(арил)арсинов и хлорангидридов алкил(алкилен)мышьяковистой кислоты: дис. . канд. хим. наук/ Т.Б. Макеева. -Казань: 1996. -104 с.

180. Сагадеев Е.В. Термохимические характеристики испарения и образования органических производных трехкоординированного мышьяка / Е.В. Сагадеев, Ю.Г. Сафина // Журнал физической химии. -2006. -Т. 80. -№ 3. -С. 391-395.

181. Rosenbaum E.J. Vapor Pressures of Trimethylphosphine, Trimethylarsine and Trimethylstibine / E.J. Rosenbaum, C.R. Sandberg // J. Am. Chem. Soc. -1940. -V. 62.-№6.-P. 1622-1624.

182. Long L.H. The Heat of Formation of Trimethylarsine / L.H. Long, J.F. Sackman // Trans. Faraday Soc. -1956. -V. 52. -№ 9. -P. 1201-1206.

183. Lautsch W. Energetische Daten des metalloorganicher Verbindungen. I Teil. Verbrennugs und Bildungsenthalpien / W. Lautsch, F. Trober, W. Zimmer et al. // Z. Chem. -1963. -Bd. 3. -№ 11. -S. 415-421.

184. Birr K.H. Bildungswarmen von Triphenylarsine und Triphenylwismut / K.H. Birr // Z. Anorg. Allge. Chem. -1961. -Bd. 311. -№ 1-2. -S. 92-96.

185. Redemann C.E. The Volatility and Vapor Pressure of Nine Organic Arsines / C.E. Redemann, S.W. Chaikin, R.B. Fearing, D. Benedict // J. Am. Chem. Soc. -1948. -V. 70. -№ 2. -P. 639-640.

186. Charnley T. The Thermochemistry of Organoarsenic Compounds. Part II. Esters of Arsenious Acid / T. Charnley, C.T. Mortimer, H.A. Skinner // J. Chem. Soc. -1953.-№ 4.-P. 1181-1184.

187. Термические константы веществ. Справочник / под. ред. В.П. Глушко. в Ют. Т. 1-10. -М.: Изд-во ВИНИТИ АН СССР. 1965-1982.

188. Сагадеев Е.В. Расчет теплот сгорания алканов / Е.В. Сагадеев // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2002. -Т. 45. -Вып. 5. -С. 62-66.

189. Сагадеев Е.В. Расчет теплот сгорания углеводородов ряда этилена / Е.В. Сагадеев, Р.А. Кафиатуллин, В.В. Сагадеев, В.И. Сагадеев // Теоретические основы химической технологии. -2003. -Т. 37. -№ 5. -С. 558-560.

190. Сагадеев Е.В. Расчет теплот сгорания углеводородов ряда ацетилена / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 1. -С. 157-159.

191. Сагадеев Е.В. Расчет теплот сгорания производных бензола / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 3. -С. 155-157.

192. Сагадеев Е.В. Расчет теплоты сгорания углеводородных компонентов топлив / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев // Теплофизика высоких температур. -2004. -Т. 42. -№ 3. -С. 421-425.

193. Сагадеев Е.В. Расчет по аддитивной схеме термохимических характеристик циклических соединений / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета.-2005. -№ 1. -С. 7-13.

194. Сагадеев Е.В. Расчет теплот сгорания ароматических углеводородов, входящих в состав энергетического топлива / Е.В. Сагадеев, В.В. Сагадеев // Теплофизика высоких температур. -2006. -Т. 44. -№ 4. -С. 534-538.

195. Sagadeev E.V. Calculations of the enthalpies of combustion of organic compounds by the additive scheme / E.V. Sagadeev, V.P. Barabanov // Russian Journal of Physical Chemistry.-2006. -V. 80. Supplement № 1. -P. s152-s162.

196. Prosen E.J. Heats of combustion and formation of the paraffin hydrocarbons at 25 °C / E.J. Prosen, F.D. Rossini // J. Res. NBS. -1945. -V. 35. -P. 263-267.

197. Good W.D. Enthalpies of combustion and formation of 11 isomeric nonanes / W.D. Good // J. Chem. Eng. Data. -1969. -V. 14. -P. 231-235.

198. Pittam D.A. Measurements of heats of combustion by flame calorimetry. Part 8. Methane, ethane, propane, «-butane and 2-methylpropane / D.A. Pittam, G. Pilcher // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. -1972. -V. 68. -P. 2224-2229.

199. Говертон M.T. Термодинамика для инженеров / M.T. Говертон. -М.: Металлургия, 1966. -327 с.

200. Richardson J.W. Thermal data on organic compounds. XIX. Modern combustion data for some non-volatile compounds containing carbon, hydrogen and oxygen / J.W. Richardson, G.S. Parks // J. Am. Chem. Soc. -1939. -V. 61. -P. 35433546.

201. Spitzer R. The heats of combustion of cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane and cyclooctane / R. Spitzer, H.M. Huffman // J. Am. Chem. Soc. -1947. -V. 69.-P. 211-213.

202. Kaarsemaker S. Thermal quantities of some cycloparaffins. Part III. Results of measurements / S. Kaarsemaker, J. Coops // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. -1952. -V. 71.-P. 261.

203. Moore G.E. Thermal data on organic compounds. XX. Modern combustion data for two methylnonanes, methyl ethyl ketone, thiophene and six cycloparaffins / G.E. Moore, M.L. Renquist, G.S. Parks // J. Am. Chem. Soc. -1940. -V. 62. -P. 1505-1507.

204. Johnson W.H. Heats of combustion and isomerization of the six C7H14 alkylcyclopentanes / W.H. Johnson, E.J. Prosen, F.D. Rossini // J. Res. NBS. -1949.-V. 42.-P. 251-255.

205. Moore G.E. New thermodynamic data for the cyclohexane-methylcyclopentane isomerization / G.E. Moore, G.S. Parks // J. Am. Chem. Soc. -1939. -V. 61. -P. 2561-2562.

206. Fuchs R. Heats of vaporization of monoalkylcyclohexanes by the gas chromatography-calorimetry method / R. Fuchs, L.A. Peacock // Can. J. Chem. -1978. -V. 56. -P. 2493-2496.

207. Finke H.L. Thermodynamic properties of «-propyl-, «-butyl-, and я-decyl-substituted cyclohexane from 10 to 370 К / H.L. Finke, J.F. Messerly, S.S. Todd // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. -1965. -V. 69. -P. 2094.

208. Loeffler S.M.C. Heats of combustion and formation of the higher normal alkyl cyclopentanes, cyclohexanes, benzenes and 1-alkenes in the liquid state at 25 °C / S.M.C. Loeffler, F.D. Rossini // J. Phys. Chem. -1960. -V. 64. -P. 1530-1533.

209. Baroody E.E. Carpenter G.A. Heats of formation of propellant compounds (U), Rpt. Naval Ordnance Systems Command Task No. 331-003/067-1/UR2402-001 for Naval Ordance Station. Indian Head. MD. -1972. -P. 1-9.

210. Johnson W.H. Heats of combustion and isomerization of the eight C8Hi6 alkylcyclohexanes / W.H. Johnson, EJ. Prosen, F.D. Rossini // J. Res. NBS. -1947.-V. 39.-P. 49-52.

211. Gollis M.H. Evaluation of pure hydrocarbons as jet fuels / M.H. Gollis, L.I. Belenyessy, B.J. Gudzinowicz, S.D. Koch, J.O. Smith, R.J. Wineman // J. Chem. Eng. Data. -1962. -V. 7. -P. 316-331.

212. Speros D.M. Heats of combustion and formation of naphthalene, the two methylnaphthalenes, cis and trans decahydronaphthalene and related compounds /D.M. Speros, F.D. Rossini // J. Phys. Chem. -1960. -V. 64. -P. 1723-1727.

213. Browne C.C. Heats of combustion, formation, and isomerization of the cis and trans isomers of hexahydroindan / C.C. Browne, F.D. Rossini // J. Phys. Chem. -1960.-V. 64. -P. 927-931.

214. Козина М.П. Теплоты горения некоторых бицикланов / М.П. Козина, С.М. Скуратов, С.М. Штехер, И.Е. Соснина, М.Б. Турова-Поляк // Журнал физической химии. -1961. -Т. 35. -№ 10. -С. 2316-2321.

215. Prosen E.J. Heats of combustion, formation and insomerization of ten C4 hydrocarbons / E.J. Prosen, F.W. Maron, F.D. Rossini // J. Res. NBS. -1951. -V. 46.-P. 106-112.

216. Rockenfeller J.D. Heats of combustion, isomerization, and formation of selected C7, Cg, and С10 monoolefin hydrocarbons / J.D. Rockenfeller, F.D. Rossini // J. Phys. Chem. -1961. -V. 65. -P. 267-272.

217. Stridh G. Enthalpies of formation of 1-dodecene and 1-hexadecene and the CH2-increment in the 1-alkene series / G. Stridh // J. Chem. Thermodyn. -1976. -V. 8. -P. 895-899.

218. Good W.D. The enthalpies of combustion of the isomeric pentenes in the liquid state. A warning to combustion calorimetrists about sample drying / W.D. Good, N.K. Smith // J. Chem. Thermodyn. -1979. -V. 11. -P. 111-118.

219. Lacher J.R. Vapor phase heats of hydrobromination of cyclopropane and propylene / J.R. Lacher, C.H. Walden, K.R. Lea, J.D. Park // J. Am. Chem. Soc. -1950.-V. 72.-P. 331-333.

220. Wiberg K.B. Enthalpies of hydration of alkenes. 2. The и-heptenes and «-pentenes / K.B. Wiberg, D.J. Wasserman, E. Martin // J. Phys. Chem. -1984. -V. 88. -P. 3684-3688.

221. Wiberg K.B., Enthalpies of hydration of alkenes. 1. The «-hexenes / K.B. Wiberg, D.J. Wasserman// J. Am. Chem. Soc. -1981. -V. 103. -P. 6563-6566.

222. Bretschneider E. A new microcalorimeter: heats of hydrogenation of four monoolefins / E. Bretschneider, D.W. Rogers // Mikrochim. Acta. -1970. -P. 482-490.

223. Moureu C. Thermochimie des composes acetyleniques / C. Moureu, E. Andre // Ann. Chim. Phys. -1914. -V. 1. -P. 113-145.

224. Rogers D.W. Heats of hydrogenation and formation of linear alkynes and a molecular mechanics interpretation / D.W. Rogers, O.A. Dagdagan, N.L. A1 linger // J. Am. Chem. Soc. -1979. -V. 101. -P. 671-676.

225. Wagman D.D. Heats, equilibrium constants and free energies of formation of the acetylene hydrocarbons through the pentynes to 1.500 К / D.D. Wagman, J.E. Kilpatrick, K.S. Pitzer, F.D. Rossini // J. Res. NBS. 1945. -V. 35. -P. 467-496.

226. Yost D.M. The heat capacity, entropy, and heats of transition, fusion and vaporization of dimethylacetylene. Free rotation in the dimethylacetylene molecule / D.M. Yost, D.W. Osborne, C.S. Garner // J. Am. Chem. Soc. -1941. -V. 63.-P. 3492-3496.

227. Prosen E.J. Heats of combustion and formation at 25 °C of the alkylbenzenes through CI0H,4, and of the higher normal monoalkylbenzenes / E.J. Prosen, W.H. Johnson, F.D. Rossini // J. Res. NBS. -1946. -V. 36. -P. 455^161.

228. Prosen E.J. Heats of combustion of benzene, toluene, ethyl-benzene, o-xylene, m-xylene, /7-xylene, и-propylbenzene and styrene / E.J Prosen, R. Gilmont, F.D. Rossini // J. Res. NBS. -P. 1945. -V. 34. -P. 65-70.

229. Good W.D. The standard enthalpies of combustion and formation of я-butylbenzene, the dimethylethylbenzenes and the tetramethylbenzenes in the condensed state / W.D. Good // J. Chem. Thermodyn. -1975. -V. 7. -P. 49-59.

230. Johnson W.H. Heats of combustion and isomerization of the eight C9H12 alkylbenzenes / W.H. Johnson, E.J. Prosen, F.D. Rossini // J. Res. NBS. -1945. -V. 35.-P. 141-146.

231. Irving R.J. The standard enthalpy of sublimation of naphthalene / R.J. Irving // J. Chem. Thermodyn. -1972. -V. 4. -P. 793-794.

232. Mansson M. A calorimetric study of peri strain in 1,8-Dimethylnaphthalene and 1,4,5,8-Tetramethylnaphthalene / M. Mansson // Acta Chem. Scand. Ser. B. -1974. -V. 28. -P. 677-680.

233. Kruif C.G. Enthalpies of sublimation and vapour pressures of 11 polycyclic hydrocarbons / C.G. Kruif// J. Chem. Thermodyn. -1980. -V. 12. -P. 243-248.

234. Metzger R.M. A semi-micro rotating-bomb combustion calorimeter / R.M. Metzger, C.S. Kuo, E.S. Arafat // J. Chem. Thermodyn. -1983. -V. 15. -P. 841851.

235. Hipsher H.F. Dicyclic Hydrocarbons VIII. 1-Alkylnaphthalenes and Some of Their Tetrahydro Derivatives / H.F. Hipsher, P.H. Wise // J. Am. Chem. Soc. -1954.-V. 76.-P. 1747-1748.

236. Magnus A. Verbrennungswarmen und resonanzenergien von mehrkernigen aromatischen kohlenwasserstoffen / A. Magnus, H. Hartmann, F. Becker // Z. Phys. Chem. -1951. -V. 197. -P. 75-91.

237. Snelson A. Heats of combustion: sec-propanol, 1,4-dioxan, 1,3-dioxan and tetrahydropyran / A. Snelson, H.A. Skinner // Trans. Faraday Soc. -1961. -V. 57.-P. 2125-2131.

238. Skinner H.A. The heats of combustion of the four isomeric butyl alcohols / H.A. Skinner, A. Snelson // Trans. Faraday Soc. -1960. -V. 56. -P. 1776-1783.

239. Green J.H.S. Revision of the values of the heats of formation of normal alcohols / J.H.S. Green // Chem. Ind. (London). -1960. -P. 1215-1216.

240. Svensson Ch. Enthalpies of vaporization of 1-decanol and 1-dodecanol and their influence on the CH2-increment for the enthalpies of formation / Ch. Svensson // J. Chem. Thermodynam. -1979. -V. 11. -P. 593-596.

241. Mansson M. Enthalpies of vaporization of some 1-substituted я-alkanes / M. Mansson, P. Sellers, G. Stridh, S. Sunner // J. Chem. Thermodyn. -1977. -V. 9. -P. 91.

242. Stephenson R.M. Handbook of the Thermodynamics of Organic Compounds / R.M. Stephenson, S. Malanowski. -New York.: Elsevier, 1987.

243. Mosselman С. Enthalpies of formation of и-alkan-l-ols / C. Mosselman, H. Dekker // J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1975. -V. 1. -P. 417-424.

244. Chao J. Heats of combustion, formation and isomerization of nineteen alkanols / J. Chao, F.D. Rossini //J. Chem. Eng. Data. -1965. -V. 10. -P. 374-379.

245. Freeman B. Heats of combustion of fatty esters and triglycerides / B. Freeman, M.O. Bagby // J. Am. Oil Chem. Soc. -1989. -V. 66. -P. 1601-1605.

246. Connett J.E. Chemical equilibria. 5. Measurement of equilibrium constants for the dehydrogenation of propanol by a vapour flow technique / J.E. Connett // J. Chem. Thermodyn. -1972. -V. 4. -P. 233-237.

247. Knauth P. Energetics of intra- and intermolecular bonds in E-alkanediols (II). Thermochemical study of 1,2-ethanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and 1,5-pentanediol at 298.15 К / P. Knauth, R. Sabbah // Struct. Chem. -1990. -V. l.-P. 43-46.

248. Gardner P.J. The standard enthalpies of formation of some aliphatic diols / P.J. Gardner, K.S. Hussain //J. Chem. Thermodyn. -1972. -V. 4. -P. 819-827.

249. Сачек А.И. Теплоты образования некоторых вторичных спиртов С5-С6 / А.И. Сачек, А.Д. Пещенко, Д.Н. Андреевский // Журнал физической химии. -1974. -Т. 48. -Вып. 4. -С. 1057.

250. Parks G.S. The heats of solution of erythritol, mannitol and dulcitol; combustion values for liquid polyhydroxy alcohols / G.S. Parks, K.E. Manchester // J. Am. Chem. Soc. -1952. -V. 74. -P. 3435-3437.

251. Buckley E. Equilibria in some secondary alcohol + hydrogen + ketone systems / E. Buckley, E.F.G. Herington // Trans. Faraday Soc. -1965. -V. 61. -P. 16181625.

252. Connett J.E. Chemical equilibria. Part III. Dehydrogenation of pentan-l-ol, pentan-2-ol and 3-methylbutan-2-ol / J.E. Connett // J. Chem. Soc. A. -1970.-P. 1284-1286.

253. Cox J.D. The heats of combustion of phenol and the three cresols / J.D. Cox // Pure Appl. Chem. -1961. -V. 2. -P. 125-128.

254. Pushin N.A. Heats of combustion and heats of formation of isomeric organic compounds / N.A. Pushin // Bull. Soc. Chim. Belg. -1954. -V. 19. -P. 531-547.

255. Sabbah R. Thermodynamic study of three isomers of dihydroxybenzene / R. Sabbah, E.N.L.E. Buluku // Can. J. Chem. -1991. -V. 69. -P. 481-488.

256. Parks G.S. Heats of combustion and formation of some alcohols, phenols and ketones / G.S. Parks, K.E. Manchester, L.M. Vaughan // J. Chem. Phys. -1954. -V. 22. -P. 2089-2090.

257. Ribeiro Da Silva M.D.M.C. Enthalpies of combustion of the three trihydroxybenzenes and of 3-methoxycatechol and 4-nitrocatechol / M.D.M.C. Ribeiro Da Silva, M.A.V. Ribeiro Da Silva, G. Pilcher // J. Chem. Thermodyn. -1986.-V. 18.-P. 295-300.

258. Desai P.D. Heat of combustion of resorcinol and enthalpies of isomerization of dihydroxybenzenes / P.D. Desai, R.C. Wilhoit, B.J. Zwolinski // J. Chem. Eng. Data. -1968. -V. 13. -P. 334-335.

259. Buckley E. Chemical equilibria. Part 2. Dehydrogenation of propanol and butanol / E. Buckley, J.D. Cox // Trans. Faraday Soc. -1967. -V. 63. -P. 895901.

260. Nicholson G.R. The heats of combustion of butanal and heptanal / G.R. Nicholson // J. Chem. Soc. -1960. -P. 2377-2378.

261. Connett J.E. Chemical equilibria 6. Measurement of equilibrium constants for the dehydrogenation of 2-methylpropan-l-ol by a vapour-flow technique / J.E. Connett // J. Chem. Thermodyn. -1975. -V. 7. -P. 1159-1162.

262. Лебедева Н.Д. Теплоты сгорания некоторых монозамещенных бензола / Н.Д. Лебедева, Ю.А. Катин // Журнал физической химии. -1972. -Т. 46. -№ 7. -С. 1888-1889.

263. Tjebbes J. Heats of combustion of propanal and 2-methyl propanal / J. Tjebbes // Acta Chem. Scand. -1962. -V. 16. -P. 953-957.

264. Tjebbes J. Heats of combustion of butannal and some related compounds / J. Tjebbes // Acta Chem. Scand. -1960. -V. 14. -P. 180-188.

265. Wiberg K.B. Thermochemical studies of carbonyl compounds. 5. Enthalpies of reduction of carbonyl groups / K.B. Wiberg, L.S. Crocker, K.M Morgan. // J. Am. Chem. Soc. -1991. -V. 113. -P. 3447-3450.

266. Ambrose D. Thermodynamic properties of organic oxygen compounds. 42. Physical and thermodynamic properties of benzaldehyde / D. Ambrose, J.E. Connett, J.H.S. Green, J.L. Hales, A.J. Head, J.F. Martin // J. Chem. Thermodyn. -1975. -V. 7. -P. 1143-1157.

267. Губарева А.И. Физико-химические свойства изомасляного альдегида / А.И. Губарева, П.А. Герасимов // Журнал прикладной химии. -1990. -Т. 63. -№ 4. -С. 905-907.

268. Geiseler V.G. Bildungsenthalpien stellungsisomerer и-Alkanderivate. 1. Mitteilung: Bildungsenthalpien des Octanals und der drei isomeren Octanone / V.G. Geiseler, M. Ratzsch // Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. -1965. -V. 69. -P. 485-488.

269. Uchytilova V. Enthalpies of vaporization and cohesive energies for seven aliphatic ketones / V. Uchytilova, V. Majer, V. Svoboda, V. Hynek // J. Chem. Thermodyn. -1983. -V. 15. -P. 853-858.

270. Harrop D. Thermodynamic properties of organic oxygen compounds. 22. Enthalpies of combustion of some aliphatic ketones / D. Harrop, A,J. Head, G.B. Lewis // J. Chem. Thermodyn. -1970. -V. 2. -P. 203-210.

271. Герасимов П.А. Исследование физическо-химических свойств кетонов -полупродуктов витамина А / П.А. Герасимов, А.И. Губарева // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1985. -Т. 28. -Вып. 6. -С. 106— 109.

272. Sinke G.C. The chemical thermodynamic properties of methyl ethyl ketone / G.C. Sinke, F.L. Oetting// J. Phys. Chem.-1964.-V. 68.-P. 1354-1358.

273. Dubois J.-E. Heats of formation of aliphatic ketones: Structure correlation based on environment treatment / J.-E. Dubois, H. Herzog // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1972. -P. 932-933.

274. Chao J. Ideal gas thermodynamic properties of propanone and 2-butanone / J. Chao, B.J. Zwolinski // J. Phys. Chem. Ref. Data. -1976. -V. 5. -P. 319-328.

275. Pennington R.E. The thermodynamic properties of acetone / R.E. Pennington, K.A. Kobe // J. Am. Chem. Soc. -1957. -V. 79. -P. 300-305.

276. Miles C.B. Heats of combustion. I. The heat of combustion of acetone / C.B. Miles, H. Hunt //J. Phys. Chem. -1941. -V. 45. -P. 1346-1359.

277. McDougall L.A. Entropy and related thermodynamic properties of «-valeric acid / L.A. McDougall, J.E. Kilpatrick // J. Chem. Phys. -1965. -V. 42. -P. 23072310.

278. Adriaanse N. Heats of combustion of normal saturated fatty acids and their methyl esters / N. Adriaanse, H. Dekker, J. Coops // Rec. Trav. Chim. Pays/Bas. -1965. -V. 84. -P. 393^07.

279. Kruif C.G. Enthalpies of vaporization and vapour pressures of seven aliphatic carboxylic acids / C.G. Kruif, H.A.J. Oonk // J. Chem. Thermodyn. -1979. -V. 11.-P. 287-290.

280. Baccanari D.P. Heats of sublimation and vaporization at 25° of long chain fatty acids and methyl esters / D.P. Baccanari, J.A. Novinski, Y. Pan, M.M. Yevitz, H.A.Jr. Swain // Trans. Faraday Soc. -1968. -V. 64. -P. 1201.

281. Скуратов C.M. Энтальпия образования амидной связи / С.М. Скуратов, А.К. Бонецкая // Высокомолекулярные соединения. -1966. -Т. 8. -№ 9. -С. 1591-1593.

282. Schjanberg Е. Die Verbrennungswarmen und die Refraktionsdaten einiger chlorsubstituierter Fettsauren und Ester / E. Schjanberg // Z. Phys. Chem. Abt. A.-1935.-V. 172.-P. 197-233.

283. Roth W.A. Beitrag zur thermochemie der sulfonsauren und saurechlorid / W.A. Roth, E. Rist-Schumacher // Z. Electrochem. -1944. -V. 50. -P. 7-9.

284. Medard L. Determination des chaleurs de combustion de douze composes organiques utilises dans les poudres et enplosies / L. Medard, M. Thomas // Mem. Poudres. -1952. -V. 34. -P. 421-442.

285. Verkade P.E. Calorimetric researches. X. Heats of combustion of successive terms of homologous series: dicarboxylic acids of the oxalic acid series / P.E. Verkade, H. Hartman, J. Coops // Rec. Trav. Chim. Pays/Bas. -1926. -V. 45. -P.373-393.

286. Carson A.S. Carbon-halogen bond energies in the acetyl halides / A.S. Carson, H.A. Skinner // J. Chem. Soc. -1949. -P. 936-939.

287. Бабинков А.Г. Термодинамические свойства жирных кислот / А.Г. Бабинков, В.П. Нистратов, В.Н. Ларина, К.Г. Швецова, В.Н. Шапошников, О.М. Жилитская // Термодинамика органических соединений: межвуз. сб. научн. тр. Горьк. ун-т. -1979. -№ 8. -С. 28-83.

288. Лебедева Н.Д. Теплоты сгорания ряда монокарбоновых кислот / Н.Д. Лебедева // Журнал физической химии. -1964. -Т. 38. -№ 11. -С. 26482649.

289. Colomina М. Heats of combustion of four dialkylethers / M. Colomina, A.S. Pell, H.A. Skinner, D.J. Coleman // Trans. Faraday Soc. -1965. -V. 61. -P. 2641.

290. Fenwick J.O. Thermodynamic properties of organic oxygen compounds. 41. Enthalpies of formation of eight ethers / J.O. Fenwick, D. Harrop, A.J. Head // J. Chem. Thermodyn. -1975. -V. 7. -P. 943-954.

291. Pilcher G. Measurements of heats of combustion by flame calorimetry. Part 2-Dimethyl ether, methyl ethyl ether, methyl «-propyl ether, methyl isopropyl ether / G. Pilcher, A.S. Pell, D.J. Coleman // Trans. Faraday Soc. -1964. -V. 60. -P. 499-505.

292. Determination of the C-0 bond energy from the heats of combustion of four aliphatic ethers. NAVORD Report No. 5491. U.S. Naval Powder Factory Res. & Dev. Dept / J.W. Murrin, S. Goldhagen. -1957. -P. 1-14.

293. Pilcher G. Measurements of heats of combustion by flame calorimetry. Part 1. Diethyl ether, ethyl vinyl ether and divinyl ether / G. Pilcher, H.A. Skinner, A.S. Pell, A.E. Pope // Trans. Faraday Soc. -1963. -V. 59. -P. 316-330.

294. Mathews J.H. The accurate measurement of heats of vaporization of liquids / J.H. Mathews // J. Am. Chem. Soc. -1926. -V. 48. -P. 562-576.

295. Wiberg K.B. Lactones. 2. Enthalpies of hydrolysis, reduction, and formation of the C4-C13 monocyclic lactones, strain energies and conformations / K.B. Wiberg, R.F. Waldron //J. Am. Chem. Soc. -1991. -V. 113. -P. 7697-7705.

296. Guthrie J.P. Effect of the acyl substituent on the equilibrium constant for hydration of esters / J.P. Guthrie, P.A. Cullimore // Can. J. Chem. -1980. -V. 58.-P. 1281-1294.

297. Sunner S. Enthalpies of vaporization at 298.15 К for some 2-alkanones and methyl alkanoates / S. Sunner, Ch. Svensson, A.S. Zelepuga // J. Chem. Thermodyn.-1979. -V. 11. -P. 491-495.

298. Fenwick J.O. Thermodynamic properties of organic oxygen compounds. 46. Enthalpies of formation of ethyl acetate and 1-hexanoix acid / J.O. Fenwick, D. Harrop, A.J. Head // J. Chem. Thermodyn. -1978. -V. 10. -P. 687-690.

299. Mansson M. Enthalpies of combustion and formation of ethyl propionate and diethyl carbonate / M. Mansson // J. Chem. Thermodyn. -1972. -V. 4. -P. 865— 871.

300. Pihlaja K. Enthalpies of formation of cyclic acetals. 1,3-dioxolane, 2-methyl-1,3-dioxolane, and 2,4-dimethyl-l,3-dioxolanes / K. Pihlaja, J. Heikklia // Acta Chem. Scand. -1969. -V. 23. -P. 1053-1055.

301. Pihlaja K. Heats of formation of cyclic vinyl ethers. A correction / K. Pihlaja, J. Heikkila// Suom. Kemistilehti. -1972. -P. 148.

302. Fletcher S.E. Heats of combustion and molecular structure. Part VII. l:3-dioxa-and l:3:5-trioxa-cycloalkanes / S.E. Fletcher, C.T. Mortimer, H.D. Springall // J. Chem. Soc. -1959. -P. 580-584.

303. Pihlaja К. The configurations of isomeric 2,2,4,6-tetramethyl-l,3-dioxanes / K. Pihlaja, J. Heikkila // Acta Chem. Scand. -1967. -V. 21. -P. 2430-2434.

304. Pell A.S. Measurements of heats of combustion by flame calorimetry. Part 3. Ethylene oxide, trimethylene oxide, tetrahydrofuran and tetrahydropyran / A.S. Pell, G. Pilcher // Trans. Faraday Soc. -1965. -V. 61. -P. 71-77.

305. Pihlaja K. Heats of formation and conformational energies of 1,3-dioxane and its methyl homologues / K. Pihlaja, S. Luoma // Acta Chem. Scand. -1968. -V. 22. -P. 2401-2414.

306. Bystrm K. Enthalpies of formation of some cyclic 1,3- and 1,4-Di- and poly-ethers: Thermochemical strain in the -0-C-0 and -O-C-C-O- groups / K. Bystrm, M. Mansson // J. Chem. Soc. Perkin Trans. -1982. -V. 2. -P. 565.

307. Скуратов C.M. О реакционной способности пяти- и шестичленных гетероциклических соединений / С.М. Скуратов, А.А. Стрепихеев, М.П. Козина // Доклады АН СССР. -1957. -Т. 117. -№ 3. -С. 452-454.

308. Glaser F. Untersuchungsen ьЬег dampfdruckkurven und kritische daten einiger technisch wichtiger organischer substanzen / F. Glaser, H. Ruland // Chem. Ing. Techn. -1957. -V. 29. -P. 772.

309. Roth W.A. Einige physikalisch-chemische konstanten des dioxans / W.A. Roth, I. Meyer // Z. Electrochem. -1933. -P. 39. -P. 35-37.

310. Гринштейн Дж. Химия аминокислот и пептидов / Дж. Гринштейн, М. Виниц. -М.: Мир, 1965. -821 с.

311. Большаков Г.Ф. Химия и технология компонентов жидкого ракетного топлива / Г.Ф. Большаков. -Л.: Химия, 1983.

312. Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ / Е.Ю. Орлова. -Л.: Химия, 1973.

313. Сагадеев Е.В. Энтальпии испарения и образования азоторганических соединений / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Журнал физической химии. -2005. -Т. 79. -№ 11. -С. 1955-1960.

314. Сагадеев Е.В. Расчет термохимических характеристик компонентов ракетных топлив на основе гидразина / Е.В. Сагадеев // Известия вузов. Авиационная техника. -2002. -№ 1. -С. 50-53.

315. Smith N.K. Enthalpies of combustion and formation of propylamine, isopropylamine, and tert-butylamine / N.K. Smith, W.D. Good // J. Chem. Eng. Data. -1967. -V. 12. -P. 572-574.

316. Evans F.W. The heats of combustion of organic compounds of nitrogen Part 3. Butylamines, and the m-dimer of nitrosoisobutane / F.W. Evans, D.M. Fairbrother, H.A. Skinner // Trans. Faraday Soc. -1959. -V. 55. -P. 399^03.

317. Lemoult M.P. Recherches theoriques et experimentales sur les chaleurs de combustion et de formation des composes organiques / M.P. Lemoult // Ann. Chim. Phys. -1907. -V. 12. -P. 395^432.

318. Wadso I. Enthalpies of vaporization of organic compounds /1. Wadso // Acta Chem. Scand. -1969. -V. 23. -P. 2061.

319. Лебедева Н.Д. Энтальпии образования дипропиламина, диизопропиламина, дибутиламина и диизобутиламина / Н.Д. Лебедева, Ю.А. Катин, Г.Я. Ахмедова // Журнал физической химии. -1971. -Т. 45. -№ 6. -С. 13571359.

320. Bedford A.F. Heats of formation and bond energies. Part VI. я-Butyliso-butyraldimine, я-butylisobutylamine, pyrazole and imidazole / A.F. Bedford, P.B. Edmondson, C.T. Mortimer // J. Chem. Soc. -1962. -P. 2927-2931.

321. Issoire J. Etude de la thermodynamique chimique de la reaction de formation des methylamines / J. Issoire, C. Long // Bull. Soc. Chim. France. -1960. -P. 20042012.

322. Васильева Т.Ф. Энтальпии сгорания 3-метиламинопропионитрила и N-метил-1,3-пропандиамина / Т.Ф. Васильева, Е.Н. Жильцова, М.Д. Догонина // Термодинамика органических соединений: межвуз. сб. научн. тр. Горьк. ун-т.-1981.-С. 49-50.

323. Suradi S. Enthalpies of combustion of five sterically hindered amines / S. Suradi, J.M. Hacking, G. Pilcher, I. Gumrukcu, M.F. Lappert // J. Chem. Thermodyn. -1981. -V. 13. -P. 857-861.

324. Лебедева Н.Д. Теплоты сгорания и образования ряда гомологов алифатических третичных аминов / Н.Д. Лебедева // Журнал физической химии. -1966. -Т. 40. -Вып. 11. -С. 2725-2728.

325. Vriens G.N. Equilibria of several reactions of aromatic amines / G.N. Vriens, A.G. Hill // Ind. Eng. Chem. -1952. -V. 44. -P. 2732-2735.

326. Steele W.V. The thermodynamic properties of 2-methylaniline and trans-{r,S)-decahydroquinoline / W.V. Steele, R.D. Chirico, A. Nguyen, S.E. Knipmeyer // J. Chem. Thermodyn. -1994. -V. 26. -P. 515-544.

327. Swarts M.F. Sur la chaleur de formation de l'aniline et de quelquesuns de ses derives/M.F. Swarts // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas. -1909. -V. 28. -P. 155-165.

328. Contineanu I. Combustion and formation enthalpies of o-phenylenediamine, urea and 2-benzimidazolone / I. Contineanu, L. Wagner, L. Stanescu, D.I. Marchidan // Rev. Roum. Chim. -1982. -V. 27. -P. 205-209.

329. Hatton W.E. Chemical thermodynamic properties of aniline / W.E. Hatton, D.L. Hildenbrand, G.C. Sinke, D.R. Stull // J. Chem. Eng. Data. -1962. -V. 7. -P. 229-231.

330. Draeger J.A. Chemical-thermodynamic properties of molecules that undergo inversion. II. The methylanilines / J.A. Draeger // J. Chem. Thermodyn. -1984. -V. 16.-P. 1067-1073.

331. Guthrie J.P. The tetrahedral intermediate from the hydration of N-methylformanilide / J.P. Guthrie, J. Barker, P.A. Cullimore, J. Lu, D.C. Pike // Can. J. Chem. -1993. -V. 71. -P. 2111-2122.

332. Garner W.E. Heats of combustion and formation of nitro-compounds. Part I. Benzene, toluene, phenol and methylaniline series / W.E. Garner, C.L. Abernethy // Proc. Roy. Soc. London A. -1921. -P. 213-235.

333. Furukawa J. Standard enthalpies of combustion and vaporization of N,N-dimethylaniline / J. Furukawa, M. Sakiyama, S. Seki, Y. Saito, K. Kusano // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1982. -V. 55. -P. 3329-3330.

334. Anderson C.M. The apparent energy of the N-N bond as calculated from heats of combustion / C.M. Anderson, E.C. Gilbert // J. Am. Chem. Soc. -1942. -V. 64. -P. 2369-2372.

335. Barnes D.S. Enthalpies of combustion of ethanamide, propanamide and butanamide / D.S. Barnes, G. Pilcher // J. Chem. Thermodyn. -1975. -V. 7. -P. 377-382.

336. Ciocazanu I. Structure and reactivity of amides. Concerning the heats of combustion and formation of some unsaturated amides derived from acetamide / I. Ciocazanu, V. Dogaru, D. Zavoianu // Rev. Chim. (Bucharest). -1976. -V. 27. -P. 4-6.

337. Лебедева Н.Д. Энтальпии образования амидов монокарбоновых кислот / Н.Д. Лебедева, Ю.А. Катин // Журнал прикладной химии. -1973. -Т. 46. -Вып. 9.-С. 2009-2011.

338. Young J.A. Heats of combustion of some organic nitrogen compounds / J.A. Young, J.E. Keith, P. Stehle, W.C. Dzombak, H. Hunt // Ind. Eng. Chem. -1956.-V. 48.-P. 1375-1378.

339. Рыскалиева A.K. Энтальпии сгорания и образования а-фенилацетамида и изовалерамида / А.К. Рыскалиева, Г.В. Абрамова, Н.Н. Нурахметов, Р.Ш. Еркасов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1990. -Т. 33. -Вып. 9.-С. 17-19.

340. Wadso I. Thermochemical properties of diacetimide, N-butyldiacetimide and N-phenyldiacetimide /1. Wadso // Acta Chem. Scand. -1965. -V. 19. -P. 10791087.

341. Стрепихеев А.А. О напряженности лактамов / А.А. Стрепихеев, С.М. Скуратов, О.Н. Качинская, Р.С. Муромова, Е.П. Брыкина, С.М. Штехер // Доклады АН СССР. -1955. -Т. 102. -№ 1. -С. 105-108.

342. Be ak P. Equilibration studies: amide-imidate and thioamide-thioimidate functions / P. Beak, J.-K. Lee, J.M. Zeigler // J. Org. Chem. -1978. -V. 43. -P. 1536-1538.

343. Васильева Т.Ф. Энтальпии сгорания алкиленкарбонатов / Т.Ф. Васильева, Е.Н. Жильцова, А.А. Введенский // Журнал физической химии. -1972. -Т. 46.-Вып. 2.-С. 541-542.

344. Васильева Т.Ф. Энтальпии сгорания диметилзамещенных амидов и диметилалкиламинов / Т.Ф. Васильева, В.И. Котов // Тезисы докладов 7й Всесоюзной конференции по калориметрии. -1977. -Т. 1. -С. 102-106.

345. Васильева Т.Ф. Энтальпия образования ГЧ,М-диэтилацетамида и тепловые эффекты реакции синтеза диалкилзамещенных амидов / Т.Ф. Васильева // Журнал прикладной химии. -1984. -Т. 57. -Вып. 8. -С. 1890-1892.

346. Sato-Toshima Т. Enthalpies of combustion of organic compounds. IV. Acetaneilide and nicotinic acid / T. Sato-Toshima, A. Kamagughi, K. Nishiyama, M. Sakiyama, S. Seki // Bull. Chem. Soc. Japan. -1983. -V. 56. -P. 51-54.

347. Рыскалиева A.K. Термохимия о-метилацетанилида и 2',4'-диметил-ацетанилида / A.K. Рыскалиева, Р.Ш. Еркасов, Г.В. Абрамова, Н.Н. Нурахметов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1991. -Т. 34. -Вып. 9. -С. 25-28

348. Cole L.G. The heats of combustion of some nitrogen compounds and the apparent energy of the N-N bond / L.G. Cole, E.C. Gilbert // J. Am. Chem. Soc. -1951.-V. 73.-P. 5423-5427.

349. Рыскалиева A.K. Энтальпии сгорания никотинамида и его нитрата / А.К. Рыскалиева, Р.Ш. Еркасов, Г.В. Абрамова, Н.Н. Нурахметов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1993. -Т. 36. -Вып. 4. -С. 112114.

350. Holcomb D.E. Thermodynamic properties of nitroparaffms / D.E. Holcomb, C.L.Jr. Dorsey // Ind. Eng. Chem. -1949. -V. 41. -P. 2788-2792.

351. Лебедева Н.Д. Стандартная энтальпия образования нитробензола / Н.Д. Лебедева, Ю.А. Катин, Г.Я. Ахмедова // Журнал физической химии. -1971. -Т. 45.-№ 8.-С. 2103.

352. Лебедева Н.Д. Энтальпии образования некоторых мононитроалканов / Н.Д. Лебедева, В.Л. Рядненко // Журнал физической химии. -1973. -Т. 47. -№ 9. -С. 2442.

353. Medard L. Chaleur de combustion de onze substances explosives ou apparentees a des explosifs / L. Medard, M. Thomas // Mem. Poudres. -1957. -V. 39. -P. 195-208.

354. Лебедева Н.Д. Теплоты сгорания и энтальпии образования некоторых ароматических нитропроизводных / Н.Д. Лебедева, В.Л. Рядненко, И.Н. Кузнецова // Журнал физической химии. -1971. -Т. 45. -№ 4. -С. 980-981.

355. Lenchitz С. Thermodynamic properties of several nitrotoluenes / С. Lenchitz, R.W. Velicky, G. Silvestro, L.P. Schlosberg // J. Chem. Thermodyn. -1971. -V. 3. -P. 689-692.

356. Cass R.C. Heats of combustion and molecular structure. Part IV. Aliphatic nitroalkanes and nitric esters / R.C. Cass, S.E. Fletcher, C.T. Mortimer, P.G. Quincey, H.D. Springall // J. Chem. Soc. -1958. -P. 958-962.

357. Burlot E. Etude relative a la calorimetrie des explosifs / E. Burlot // Mem. Poudres. -1939. -V. 29. -P. 226-260.

358. Badoche M.M. Determinations des chaleurs de combustion de derives nitres de la serie benzenique / M.M. Badoche // Bull. Soc. Chim. France. -1939. -V. 6. -P. 570-579.

359. Finch A. Thermochemistry of nitroresorcinols. I. 2,4,6-trinitroresorcinol (styphnic acid) / A. Finch, J. Payne // Thermochim. Acta. -1990. -V. 170. -P. 209-212.

360. Хмельницкий Л.И. Справочник по взрывчатым веществам: в 2 ч. Ч II. / Л.И. Хмельницкий. Ч. II. -М: 1962. -842 с.

361. Aston J.G. The heat capacity, heats of fusion and vaporization, vapor pressures, entropy and thermodynamic functions of methyl hydrazine / J.G. Aston, H.L. Fink, G.J. Janz, K.E. Russell // J. Am. Chem. Soc. -1951. -V. 73. -P. 19391943.

362. Лебедева Н.д. Теплоты сгорания некоторых монозамещенных бензола / Н.Д. Лебедева, Ю.А. Катин // Журнал физической химии. -1972. -Т. 46. -№7.-С. 1888-1889.

363. Steele W.V. Determination of some pure compound ideal-gas enthalpies of formation / W.V. Steele, R.D. Chirico, A. Nguyen, I.A. Hossenlopp, N.K. Smith // AIChE Symp. Ser. -1989. -V. 85. -P. 140-162.

364. Aston J.G. The thermodynamic properties and configuration of unsymmetrical dimethylhydrazine / J.G. Aston, J.L. Wood, T.P. Zolki // J. Am. Chem. Soc. -1953. -V. 75. -№ 24. -P. 6202-6204.

365. Donovan T.M. The heat of combustion of tetramethyltetrazene and 1,1-dimethylhydrazine / T.M. Donovan, C.H. Shomate, W.R. McBride // J. Phys. Chem.-1960.-V. 64.-P. 281-282.

366. Engel P.S. The heat of oxidation of 1,2-di-«-butylhydrazine to azo-«-butane / P.S. Engel, W.H. Owens, C. Wang // J. Phys. Chem. -1993. -V. 97. -P. 1048610488.

367. Алемасов В.Е. Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания, в 10 т. Т 1. / В.Е. Алемасов, А.Ф. Дрегалин, А.П. Тишин, В.А. Худяков. -М.: Изд-во АН СССР, 1971. -266 с.

368. Medard L. La chaleur de combustion de la diphenylamine et l'energie de la liaison N-N / L. Medard // J. Chem. Phys. -1955. -V. 52. -P. 467^172.

369. Aston J.G. The heats of combustion of the methyl substituted hydrazines and some observations on the burning of volatile liquids / J.G. Aston, E.J. Rock, S. Isserow // J. Am. Chem. Soc. -1952. -V. 74. -P. 2484-2486.

370. Aston J.G. The thermodynamic properties and configuration of trimethy lhydrazine identification and correction for a major impurity / J.G. Aston, T.P. Zolki, J.L. Wood // J. Am. Chem. Soc. -1955. -V. 77. -P. 281-284.

371. Hubbard W.N. The heats of combustion and formation of pyridine and hippuric acid / W.N. Hubbard, F.R. Frow, G. Waddington // J. Phys. Chem. -1961. -V. 65.-P. 1326-1328.

372. Andon R.J.L. The second virial coefficients of pyridine and benzene, and certain of their methyl homologues / R.J.L. Andon, J.D. Cox, E.F.G. Herington, J.F. Martin // Trans. Faraday Soc. -1957. -V. 53. -P. 1074.

373. Cox J.D. The second virial coefficients, latent heats of vaporization and heats of formation of the lutidines / J.D. Cox // Trans. Faraday Soc. -1960. -V. 56. -P. 959.

374. Nabavian P.M. Thermodynamique de composes azotes. II. Etude thermochimique des acides aminobenzoiques, de la pyrimidine, de l'uracile et de la thymine / P.M. Nabavian, R. Sabbah, R. Chastel, M. Laffitte // J. Chim. Phys. -1977.-V. 74.-P. 115-126.

375. Ribeiro da Silva M.A.V. Thermochemical and theoretical study of some methyldiazines / M.A.V. Ribeiro da Silva, V.M.F. Morais, M.A.R. Matos, C.M.A. Rio, G.M.G.S. Piedade // Struct. Chem. -1996. -V. 7. -P. 329-336.

376. Cox J.D. The heats of combustion of pyridine and certain of its derivatives / J.D. Cox, A.R. Challoner, A.R. Meetham // J. Chem. Soc. -1954. -P. 265-271.

377. Scott D.W. Chemical thermodynamic properties and internal rotation of methylpyridines. II. 3-methylpyridine / D.W. Scott, w.d. Good, G.B. Guthrie, S.S. Todd, I.A. Hossenlopp, A.G. Osborn, J.P. McCullough // J. Phys. Chem. -1963.-V. 67.-P. 685-689.

378. Good W.D. Enthalpies of combustion of nine organic nitrogen compounds related to petroleum / W.D. Good // J. Chem. Eng. Data. -1972. -V. 17. -P. 28-31.

379. Cox J.D. Heats of combustion. Part II. The six lutidines / J.D. Cox, H.A. Gundiy //J. Chem. Soc.-1958.-P. 1019-1022.

380. Tjebbes J. The heats of combustion and formation of the three diazines and their resonance energies / J. Tjebbes // Acta Chem. Scand. -1962. -V. 16. -P. 916921.

381. Ribeiro da Silva M.A.V. Standard molar enthalpy of formation of 2,4,6-trimethylpyridine / M.A.V. Ribeiro da Silva, M.A.R. Matos, C.M.A. do Rio // J. Chem. Thermodyn. -1997. -V. 29. -P. 901-906.

382. Баландин A.A. Термохимическое определение теплот горения 2-этил- и 2-винилпиридинов / А.А. Баландин, Е.И. Клабуновский, А.П. Оберемок-Якубова, И.И. Брусов//Известия АН. Сер. хим. -1960. -№ 5. -С. 784-786.

383. Губарева А.И., Физико-химические свойства 2-метил-5-этилпиридина / А.И. Губарева, П.А. Герасимов, Н.А. Тарбеева, В.М. Кундеренко // Хим. Фарм. журнал. -1992. -Т. 26. -С. 40-41.

384. Герасимов П.А. Физико-химические свойства (3-пиколина / П.А. Герасимов, А.И. Губарева, Н.А. Тарбеева, В.М. Кундеренко // Журнал прикладной химии. -1992. -Т. 65. -№ 2. -С. 460-462.

385. Scott D.W. Pyrrole: Chemical thermodynamic properties / D.W. Scott, W.T. Berg, I.A. Hossenlopp, W.N. Hubbard, J.F. Messerly, S.S. Todd, D.R. Douslin, J.P. McCullough, G. Waddington // J. Phys. Chem. -1967. -V. 71. -P. 22632270.

386. Zaheeruddin M. Enthalpies of formation of some cyclic compounds / M. Zaheeruddin, Z.H. Lodhi // Phys. Chem. (Peshawar Pakistan). -1991. -V. 10. -P.111-118.

387. Clark L.B. Vapor spectra and heats of vaporization of some purine and pyrmidine bases / L.B. Clark, G.G. Peschel, I.Jr. Tinoco // J. Phys. Chem. -1965.-V. 69.-P. 3615.

388. Kirklin D.R. Enthalpy of combustion of purine / D.R. Kirklin, E.S. Domalski // J. Chem. Thermodyn. -1984. -V. 16. -P. 633-641.

389. Kirklin D.R. Enthalpy of combustion of adenine / D.R. Kirklin, E.S. Domalski // J. Chem. Thermodyn. -1983. -V. 15. -P. 941-947.

390. Stiehler R.D. Thermal data. IV. The heats of combustion of adenine, hypoxanthine, guanine, xanthine, uric acid, allantoin and alloxan / R.D. Stiehler, H.M. Huffman //J. Am. Chem. Soc. -1935. -V. 57. -P. 1734-1740.

391. Wilson S.R. Enthalpies of formation of solid cytosine, L-histidine and uracil / S.R. Wilson, I.D. Watson, G.N. Malcolm // J. Chem. Thermodyn. -1979. -V. 11.-P. 911-912.

392. Wrede F. Uber die Bestimmung von Berbrennungswarmen mittels der kalorimetrischen Bombe unter Benutzung des Platinwiderstandsthermometers / F. Wrede // Z. Phys. Chem. (Leipzig). -1911. -P. 81-94.

393. Иоффе Б.В. Химия органических производных гидразина / Б.В. Иоффе, М.А. Кузнецов, А.А. Потехин. -Л.: Химия, 1979. -224 с.

394. Good W.D. Methanethiol and carbon disulfide: Heats of combustion and formation by rotating-bomb calorimetry / W.D. Good, J.L. Lacina, J.P. McCullough // J. Phys. Chem. -1961. -V. 65. -P. 2229-2231.

395. Finke H.L. 1-pentanethiol: Heat of vaporization and heat capacity of the vapor / H.L. Finke, I.A. Hossenlopp, W.T. Berg // J. Phys. Chem. -1965. -V. 69. -P. 3030.

396. Hubbard W.N. The heat of combustion, formation and isomerization of propanethiol-1, propane-thiol-2 and 2-thiabutane / W.N. Hubbard, G. Waddington // Rec. Trav. Chim. Pays/Bas. -1954. -V. 73. -P. 910.

397. Hubbard W.N. The heats of combustion, formation and isomerization of the seven isomeric C4H10S alkane thiols and sulfides / W.N. Hubbard, W.D. Good,

398. G. Waddington // J. Phys. Chem. -1958. -V. 62. -P. 614-617.

399. Scott D.W. 3-Thiapentane: heat capacity, heats of fusion and vaporization, vapor pressure, entropy, heat of formation and thermodynamic functions / D.W. Scott,

400. H.L. Finke, W.N. Hubbard, J.P. McCullough, G.D. Oliver, M.E. Gross, C. Katz, K.D. Williamson, G. Waddington, H.M. Huffman // J. Am. Chem. Soc. -1952. -V. 74. -P. 4656-4662.

401. McCullough J.P. Thermodynamic properties of four linear thiaalkanes / J.P. McCullough, H.L. Finke, W.N. Hubbard, S.S. Todd, J.F. Messerly, D.R. Douslin, G. Waddington // J. Phys. Chem. -1961. -V. 65. -P. 784-791.

402. Mackle H. Studies in the thermochemistry of organic sulfides. Part 2. The gas-phase heats of formation of ten aliphatic sulfides / H. Mackle, R.G. Mayrick // Trans. Faraday Soc. -1962. -V. 58. -P. 230-237.

403. Pedley J.B. Thermochemical Data of Organic Compounds / J.B. Pedley, R.D. Naylor, S.P. Kirby. Chapman and Hall. -New York. 1986. -792 p.

404. Hubbard W.N. A rotating combustion bomb for precision calorimetry. Heats of combustion of some sulfur-containing compounds / W.N. Hubbard, C. Katz, G. Waddington // J. Phys. Chem. -1954. -V. 58. -P. 142.

405. Sunner S. Corrected heat of combustion and formation values for a number of organic sulfur compounds / S. Sunner // Acta Chem. Scand. -1963. -V. 17. -P. 728-730.

406. Good W.D. Enthalpies of combustion of 18 organic sulfur compounds related to petroleum / W.D. Good // J. Chem. Eng. Data. -1972. -V. 17. -P. 158-162.

407. Геллер Б.Э. Свойства системы диметилформамид вода. I. Термохимические исследования / Б.Э. Геллер // Журнал физической химии. -1961. -Т. 35. -№ 5. -С. 1105-1113.

408. Stridth G. Enthalpies of formation of some 1 -chloroalkanes and the CH2-increment in the 1-chloroalkanes series / G. Stridth, S. Sunner // J. Chem. Thermodyn. -1975. -V. 7. -P. 161-168.

409. An X. Study on the electrostatic interaction in organic chlorocompounds. Enthalpies of combustion and formation of 1,3- and 1,4-dichlorobutanes / X. An, J. He, R. Hu // Thermochim. Acta. -1990. -V. 169. -P. 331-337.

410. Tekac V. Enthalpies of vaporization and cohesive energies for six monochlorinated alkanes / V. Tekac, V. Majer, V. Svoboda, V. Hynek // J. Chem. Thermodyn. -1981. -V. 13. -P. 659-662.

411. Lacher J.R. Reaction heats of organic compounds. IV. A high temperature calorimeter and the hydrogenation of methyl ethyl and vinyl chlorides / J.R. Lacher, E. Emery, E. Bohmfalk, J.D. Park // J. Phys. Chem. -1956. -V. 60. -P. 492-495.

412. Davies J. Reaction heats of organic compounds. Part 4. Heats of hydrogenation of n- and zsoPropyl bromides and chlorides / J. Davies, J.R. Lacher, J.D. Park // Trans. Faraday Soc. -1965. -V. 61. -P. 2413-2416.

413. Smith L. Heats of combustion of organic chloro compounds determined by the «quartz wool» method / L. Smith, L. Bjellerup, S. Krook, H. Westermark // Acta Chem. Scand. -1953. -V. 7. -P. 65.

414. Kirkbride F.W. The heats of chlorination of some hydrocarbons and their chloro-derivatives / F.W. Kirkbride // J. Appl. Chem. -1956. -V. 6. -P. 11-21.

415. Bjellerup L. Heats of combustion of some organic chloro-compounds / L. Bjellerup, L. Smith // Kgl. Fysiograph. Sallskap. Lund Forh. -1954. -V. 24. -P. 1-13.

416. Ни А.Т. Combustion calorimetry of some chlorinated organic compounds / A.T. Ни, G.C. Sinke // J. Chem. Thermodyn. -1969. -V. 1. -P. 507-513.

417. Черкасова P.M. Равновесие изомеризации 1,2-, 1,3-, 1,4-дихлорбутанов / Р.И. Черкасова, A.M. Рожнов, Т.Н. Нестерева // Журнал физической химии. -1974. -Т. 48. -№ 1. -С. 234.

418. Fletcher R.A. Measurements of heats of combustion by flame calorimetry. Part 7. Chloromethane, chloroethane, 1-chloropropane, 2-chloropropane / R.A. Fletcher, G. Pilcher//Trans. Faraday Soc. -1971. -V. 67. -P. 3191-3201.

419. Hubbard W.N. Combustion calorimetry of organic chlorine compounds. Heats of combustion of chlorobenzene, the dichlorobenzenes and o- and p-chloroethylbenzene / W.N. Hubbard, J.W. Knowlton, H.M. Huffman // J. Phys. Chem. -1954. -V. 58. -P. 396.

420. Платонов В.А. Экспериментальное определение стандартных энтальпий образования полихлорбензолов. II. Стандартные энтальпии образования дихлорбензолов / В.А. Платонов, Ю.Н. Симулин // Журнал физической химии. -1984. -Т. 58. -Вып. 11. -С. 2682-2686.

421. Колесов В.П. Калориметр с вращающейся бомбой для определения теплот сгорания хлорорганических соединений / В.П. Колесов, Э.М. Томарева, С.М. Скуратов, С.П. Алехин // Журнал физической химии. -1967. -Т. 41. -Вып. 6.-С. 1528-1532.

422. Nesterova T.N. Molar enthalpies of formation of isopropylchlorobenzenes derived from equilibrium measurements / T.N. Nesterova, A.M. Rozhnov, T.N. Malova, E.N. Kovzel // J. Chem. Thermodyn. -1985. -V. 17. -P. 649-656.

423. Сагадеев Е.В. Термохимия органических соединений. Энтальпии парообразования, сгорания и образования в газовой фазе / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46.-Вып. 8.-С. 7-12.

424. Сагадеев Е.В. К вопросу о расчете термохимических характеристик гомологических рядов органических соединений / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. -2003. -№ 2. -С. 7-14.

425. Charton M. Significance of «volume» and «bulk» parameters in quantitative structure-activity relationships / M. Charton, B.I. Charton // J. Org. Chem. -1979. -V. 44. -№ 13. -P. 2284-2288.

426. Соломонов Б.Н. Многопараметровые корреляции для описания термодинамических параметров сольватации / Б.Н. Соломонов, В.Б. Новиков, А.Б. Соломонов // Журнал общей химии. -2002. -Т. 72. -Вып. 6. -С. 915-925.

427. Сагадеев Е.В. Разработка и применение эмпирических методов расчета энтальпий парообразования органических соединений / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. -2002. -№ 1-2. -С. 11-18.

428. Сагадеев Е.В. К вопросу о расчете энтальпий образования и сгорания органических и элементоорганических производных / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. -2004. -№ 1-2.-С. 12-18.

429. Сагадеев Е.В. Зависимость энтальпии парообразования органических соединений от температуры кипения / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Журнал физической химии. -2004. -Т. 78. -№ 12. -С. 2119-2125.

430. Сагадеев Е.В. О полиномиальной зависимости энтальпии парообразования / Е.В. Сагадеев, В.П. Барабанов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2003. -Т. 46. -Вып. 7. -С. 57-62.

431. Бузников Е.Ф. Перевод котлов ДКВ и ДКВР на газообразное топливо / Е.Ф. Бузников, К.Ф. Роддатис, В.А. Спейшер. -M-JL: Энергия, 1964. -192 с.

432. Равич М.Б. Упрощенная методика теплотехнических расчетов / М.Б. Равич -М.: Изд-во АН СССР, 1961.-304 с.

433. Чертков Я.Б. Современные и перспективные углеводородные реактивные и дизельные топлива / Я.Б. Чертков. ~М.: Химия, 1968. -356 с.

434. Энергетическое топливо СССР (ископаемые угли, горючие сланцы, торф, мазут и горючий газ): справочник. / B.C. Вдовченко и др.. -М.: Энергоатомиздат, 1991.-183 с.