Термообратимые гели анионных полисахаридов: образование и свойства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Содержание.

ВВВДВНИВ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. ПРИРОДА. ОТМООБРАТИМЫХ ШЛЕЙ

АНИОННЫХ ПОЛИСАХАРИДОВ.

Глава I. Общая характеристика процесса образования термообратимых гелей.jq

Глава 2. Молекулярная структура анионных полисахаридов и ее связь с процессом гелеобразования.,

Глава 3, Механизм гелеобразования сульфатированных га лантанов.

Глава 4. Существующие представления о природе геле- • образного состояния пектинов.

4.1. Характеристика молекулярной структуры пектина.

4.2. Гелеобразное состояние высокоэтерифици-роваяных пектинов.

ЗАКЛКИВНИВ. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Раздел I. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНШ.

1.1. Объекты исследования.

1.1.1. Пектины разной степени этерифинации.

1.1.2. зе -каррагинан.

1.1.3. ^-рцелларан и х -фурцелларан.

1.1.4. Мальтодекстрин.

1.1.5. Желатина.

1.2. Методы исследования.

1.2.1. Измерение кругового дихроизма.

1.2.2. Поляриметрия.

1.2.3. Измерение светорассеянии.

1.2.4. Кондуктоме трическое титрование.

1.2.5. Спектротурбидиметрия.

1.2.6. Исследование ползучести гелей.

1.2.7. Определение температуры гелеобразования.

1.2.8. Определение температуры плавления гелей.

1.2.9. Щтематичесная обработка результатов измерений.

Раздел П. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЩЩНИВ.

Глава I. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ РАСТВОРОВ ПЕКТИНА

РАЗНОЙ СТЕПЕНИ ЭТЕРИФИКАЦИИ.

1.1. Исследование структуры пектинов в разбавленных растворах методам упругого светорассеяния.

1.1.1. Результаты измерений.

1.1.2. Влияние гель-фракции.

1.1.3. Степень полимеризации пектина разной степени этерификации.

1.1.4. Зависимость второго вириального коэффициента от степени этерификации пектина.

1.1.5. Жесткость цепи пектина и ее зависимость от степени этерификации.

1.1.6. Выводы.

1.2. Исследование структуры пектина в разбавленных и полуразбавленных растворах методом

1.2.1. Обзор литературы.

1.2.2. Спектры КД разбавленных водных растворов.

1.2.3. Влияние качества растворителя на спектры

1.2.4. Обсуждение.

1.2.5. Выводы. П

1.3. Исследование структуры пектина в подуразбав-ленных растворах методом сдектротурбидиметрии. Ш

Большое теоретическое и практическое значение исследований гелеобразного состояния полимеров обусловлено в первую очередь тем, что в случав природных полимеров оно играет чрезвычайно важную роль в структурной организации и функционировании биологических тканей / 1, 2,3 /. Процессы получения и переработки технических полимеров часто связаны с переходом через это состояние /4/. Велика его роль при получении различного рода мембран, сорбентов, включая материалы для хроматографии и иммобилизации ферментов. Непосредственно с изучением гелеобразного состояния связаны многие вопросы традиционной пищевой технологии, а также проблема получения искусственной пищи /S/.

Разработка научных основ производства искусственной пищи связана с поиском универсальных методов регулирования свойств многокомпонентных водных систем. Один из основных методов, используемый также и в традиционной пищевой технологии, заключается в смешении пищевых веществ с геле обра зова телем и переводе жидких систем в гелеобразное состояние как в объеме, так и на поверхности раздела фаз (при стабилизации эмульсий и пен).

Главная задача в этой области, с точки зрения обсуждаемой проблемы, заключается в разработке путей получений гелей с регулируемым составом, структурой, механическими, осмотическими и другими физико-химическими свойствами.

Основные требования, предъявляемые к пищевым гелеобразовате-лям, сводятся к следующему /5/:

1) способность образовывать гели в присутствии большого числа пищевых веществ (в первую очередь, белков);

2) способность образовывать гели различной природы (термообратимые, ионообратимые и др.);

3) низкая критическая концентрация гелвобразования и резкая зависимость свойств гелей от концентрации;

4) благоприятное или, по крайней мере, отсутствие неблагоприятного действия на организм человека;

5) низкая стоимость и широта сырьевой базы»

Среди известных гелеобразователей, удовлетворяющих перечисленным требованиям, наибольшее практическое значение в отечественной пищевой промышленности приобрели анионные полисахариды (АПС), как природного происхождения (агар, агароид, пектин, фурцелларан), так и полученные искусственным путем (окисленный крахмал) ; за рубежом - также альгинаты, карраги-наны, производные целлюлозы и различные камеди / St 7-9,10,11 /.

Агар - один из классических гелеобразователей, который издавна используется в кондитерской промышленности, а также в микробиологии для получения микробных питательных сред. В последние года, ввиду истощения запасов водорослей, производство агара значительно снизилось, как в СССР, так и за рубежом. Дефицит агара при все возрастающем спросе остро ставит вопрос о замене его другими гелеобразователями.

К числу наиболее перспективных природных гелеобразователей можно отнвсти пектины различного происхождения, которые в настоящее время уже используются в фармацевтической и пищевой отраслях промышленности /6, 9} 11, /2/. Интерес к пектинам обусловлен в значительной мере их способностью образовывать гели, обладающие широким набором физико-химических свойств (термообратимые, ионо-обратимые, смешанного типа). Установлено благоприятное физиологическое действие пектина на организм человека /Ня121.Ресурсы для производства пектинов практически неограничены, т.к. пектины являются универсальными компонентами всех растительных тканей. За рубвжом пектины почти целиком вытеснили агар. Цроизводство пектина в нашей стране явно недостаточно (особенно пектина "медленной садки" (степень этерификации 60-65$), пригодного для получения тер<ообратимых гелей.

В СССР в кондитерской промышленности используются главным образом водорослевые гелеобразующие полисахариды - агароид и фур-целларан. Карраганаш в нашей стране не производятся и не используются. Однако, как показали работы Усова и сотр. / /3 /, в СССР имеются значительные ресурсы для их производства.

Использование в пищевой промышленности окисленного крахмала лимитируется низкой скоростью гелеобразования, а также нестабильностью структуры и свойств гелей во времени (старением).

Следует отметить, что практическое применение гелей АПС в различных отраслях промышленности (пищевой, косметической, фармацевтической, и др.) значительно опережает развитие теоретических представлений относительно природы гелеобразного состояния этих веществ. Между тем, способность образовывать гели - одна из важнейших функций АПС в природе.

Многие АПС находятся в биологических объектах в виде набухших сеток гидратированных цепей, например, в синовиальной жидкости и соединительных тканях животных, в клеточных стенках и срединных пластинках молодых растительных тканей, в бактериальных капсулах и т.д., определяя структурно-механические, осмотические и ионнообменные свойства биологических тканей.

Исследование природы гелеобразного состояния АПС долгов время сдерживалось тем обстоятельством, что не были известны их химическое строение и пространственная структура. В последние десятилетия ^ благодаря успехам химии углеводов, конформационного анализа, а также в связи с развитием физических методов анализа (рентгеноструктурного, ИК-, ЯМР- и масс-спектрометрии, спектрополяриметрии и др.) были расшифрованы состав, конфигурации звеньев и конформации макромолекул некоторых полисахаридов //4-/7/. Это позволило приступить к исследованию взаимосвязи между молекулярной структурой АПС и их способностью к гелеобразованию» Успех в этой области в значительной маре связан с работами Риса и Морриса с сотр. / / /3 - 27 /и Ойидсрёда с сотр. / 28-31 /. Ряд принципиальных вопросов, однако, остается нерешенным. Так важное значение имеет исследование взаимосвязи между параметрами молекулярной структуры АПС в растворе на разных уровнях ее организации и свойствами гелей.

Можно надеяться также, что исследование в этом направлении будет способствовать выяснению некоторых общих закономерностей образования термообратимых гелей полимеров.

В связи с вышесказанным, представляется необходимым изучение процессов геле образования и свойств гелей АПС, имея ввиду в качестве конечной цели разработку методов получения гелей с регулируемыми свойствами и оптимизацию технологических процессов их производства.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИРОДА ТЕРМООБРАТИМЫХ ГЕЛЕЙ АНИОННЫХ ПОЛИСАХАРИДОВ

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Независимо от степени этерификации, пектины в водных нейтральных растворах ведут себя как полужесткоцепные полимеры. Их термодинамическая гибкость проходит через максимум в области значений степени этерификации от 43 до 58$,

2. В разбавленных водных и полуразбавленных водных и водно-глицериновых растворах проявляются силы притяжения между макромолекулами пектина, если степень этерификации превышает 50$,

3. Экстремальный характер зависимости гелеобразущей способности и свойств гелей пектина (скорость гелеобразования, предельное напряжение сдвига, жесткость, прочность и размер структурных элементов сетки геля), а также термодинамической гибкости цепи от степени этерификации обусловлен ее влиянием на регулярность распределения по цепи сомономеров, которые определяют природу взаимодействия макромолекул пектина,

4. Температуре образования и распада сетки геля зе -каррагинана лежат выше температурного диапазона конформационного перехода клубок-спираль, если концентрация ионов калия в растворе превышает некоторую характерную величину,

5. Предложена система параметров, позволяющих судить о структуре гелей АПС на основании данных об их вязкоупругом поведении при малых деформациях.

6. Скорость медленных релаксационных процессов в гелях АПС не зависит от концентрации полимера, что говорит о микронеоднородной структуре этих гелей. Релаксационные процессы носят активационный характер, причем стадия активации вншочает разрыв нескольких нековалентных связей,

7, Стандартные термодинамические параметры распада узлов сетки гелей АПС зависят от конформационного состояния макромолекул, В отсутствие кооперативных конформационных переходов стандартная энтальпия распада узла сетки геля не превышает 60 кДж*моль? Такой тип распада узлов сетки геля, вазванный некооперативным, установлен для большинства исследованных систем. Для гелей

-каррагинана некооперативный распад узлов наблюдается при низких температурах, когда спиральная конформация макромолекул стабильна, а также выше области перехода спираль-клубок. В промежуточной области температур процесс распада узлов носит кооперативный характер (стандартная энтальпия распада узла равна 235 кДж.моль""^.

8, Установленные закономерности процессов образования гелей АПС использованы для создания рациональной технологии производства мармелада. Оптимизация процессов производства мармелада позволила сократить расход цитрусового и яблочного пектина на 7-15$; фурцелларана - на 40-55$, В последнем случав уствврждвна новая рецептура на состав мармеладной массы.

9, Разработаны два способа получения препаратов иммобилизованных клеток, обладающих глюкозоизомеразной активностью, на основе гелей сульфа тированных шлак танов и полиуронидов.

ОБЩ ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Исследование процесса образования термообратимых гелей АПС с различной конформационной лабильностью макромолекул позволило детализировать общую схему формирования гелей. Так установлено, что процесс гелеобразования АПС носит многостадийный характер и включает образование ассоциатов макромолекул и их объединение в пространственную сетку (в соответствии с существующими представлениями о механизме образования термообратимых гелей).

Об этом свидетельствуют результаты исследования процессов структурообразования в полуразбавленных растворах и гелях пектина и Ъ-каррагинана. Релаксационные свойства гелей (низкая скорость релаксации, кооперативный характер элементарного акта и независимость скорости релаксационных процессов от концентрации АПС) также отражают многоступенчатый характер процессов геле образования, приводящий к формированию микронеоднородных структур.

Организация пространственной сетки протекает наряду с процессом ассоциации макромолекул. В соответствии с тем, что природа связей внутри ассоциатов и между ними, по-видимому, одна и

- 198 та же, наблюдается конкуренция между двумя процессами, причем гелеобразование ограничивает рост структурных элементов системы.

Плотность энергии когезии в узлах сетки, т.е. в областях контактов меяоду ассоциатами, вероятно ниже, чем внутри самих ассоциатов. Поэтому эффективная энергия активации механической релаксации в опытах по пол^чести превышает энергию активации вязкого течения гелей ( Eq,t> Е^).

В этом контексте может быть также рассмотрена зависимость гелеобразующей способности пектинов от степени этерификации карбоксильных групп. Высокая регулярность цепи, характерная для низко- и высокоэтерифицированных пектинов, является причиной высокой плотности энергии когезии между макромолекулами, которая приводит к образованию микрогелевых частиц, т.е. макроассоциатов. В то же время минимальная регулярность цепи, характерная для пектинов со степенью этерификации ~ 50$, в сочетании с дифиль-ностыо макромолекул является оптимальной для гелеобразования.

Сопоставление процессов гелеобразования и конформационного перехода клубок-спираль X -каррагинана позволило выявить новый тип гелеобразования спирализующихся полимеров. Установлено, что при концентрации ионов калия выше некоторой характерной величины происходит образование ассоциатов макромолекул и сетки геля при температурах, значительно выше температуры конформационного перехода. В данном случав необходимым условием гелеобразования является экранирование электростатического взаимодействия сульфатных групп макромолекул полисахарида ионами калия. Остается, однако неисследованной движущая сила процесса ассоциации, а также структура узлов сетки. Можно полагать, что этот тип гелеобразования носит некооперативный характер, т.к. стандартная энтальпия распада' узлов се тки мала.

Последующая спирализация макромолекул ЗС -каррагинана в геле сопровождается изменением природы узлов, что проявляется в значительном возрастании стандартной энтальпии их распада.

1. Rees D.A. Structure, Conformation and Mechanism in the Formation of Polysaccharide Gels and Networks. - Advsn. Carbohyd. Chem. Biochem., 1969, 24, p.267-322.

2. KirkwoodS. Unusual polysaccharides. Annu. Rev. Biochem. ,3574 43, p.401-417.

3. Sturgeon R.G. Plant and Algal Polysaccharides. — Carbohydr. Chem., 1977, p.218-236.

4. Папков С.П. Студнеобразное состояние полимеров. -М.: Химия, 1974, -255 с.

5. Толстогузов В.Б. Искусственные продукты питания. М.: Наука, 1978, -229 о.

6. Сапокникова Е.В. Пектиновые вещества и пектолитичеокие ферменты. Итоги науки, Биол. сер., 1971, 15, -138с.

7. Gliksman М. Utilization of natural polysaccharides gums in the food industry. Adv. Food. Res., 1963, 12, p.109-200.

8. Percival 3., McDowell R.H. Chemistry and enzymology of marine algal polysaccharides. N.-Y. - London, Acad. Press, 1957, -219p.

9. Gonzalez-Charriere M. La pectirie ou les matieres pectiques, leur emploi en confiserie. Rev. fahr. corifis., choc., confit., "biscuit., 1971, No 7, p. 7» 24, 26, 28-34.

10. Whistler R.L. Hydrogels synthetic and natural. - Int.4. -u

11. Dissolving Pulps. Conf., 4, I977,p.65-70,

12. Philipp В., Bock V/., Schierbaum F. Application of polysaccharides and their derivatives as supporting materials and auxiliary substances in medicine and nutrition. J. Polym. Sci., Polym. Symp., 1979» 66, p.83-100.- 224

13. Шелухина ИЛЬ., Ашубаева 3,Д.» Аймухамедова Г.Б. Пектиновые вещества, их некоторые свойства и производные. Фрунзе; Ишим, 1970, -72с.

14. Усов А.И., Яроцний С.В.„ Шашков А.С. Полисахариды водорослей.то

15. ХХУ. Применение спектроскопии С-ЯМР для анализа структуры полисахаридов типа Я.-каррагинана. Биоорг. хим., 1978, 4, » 6, с.745-751.

16. Arriott S. Ordered conformations of gel-forming polysaccharides obtained by X-ray diffraction analysis of oriented fibers. Dev. Food. Carbohydr», 1977» I» P»43-60.

17. Akahane T. Conformational .studies of viscous polysaccharides. Numazu Kogyo Koto Bemmon Gakko Kenkyu Hokoku, 1975* 10, p.65-71*

18. Brarit D.A. , Goebel K.D. General treatment of the configuration statistics of polysaccharides. Macromol., 1975, 8, No 4, p.522-530.

19. Bluhm T.L., Sarko A. Conformational studies of polysaccha-ride multiple helixes. Carbohydr. Res., 1977» .§£» No 1,p.125-138.

20. Rees D.A. Polysaccharide conformation. In: M.T.P. Inter.it* t

21. Rev. Sci. Org. Chem., Carbohydrates, Buttervorths, London, TJniv. Park Press, 1973» ser.I, v.7, -251p. 19* Rees D.A. Sterochemistry and binding behaviour? of carbohydrate chaizis. In: M.T.P. Int. Rev. Bci., Biochem.,i 4 » .

22. Butterworth-London, ed. Whelari W.G*, 1975, ser.I, v.5, -42p.

23. Morris E.R., Rees D.A., Thorn D., Welsh E.G. Conformation and intermolecular interactions of carbohydrate chains. J. Supramol. Struct., 1977» 6, No 2, p.259-274.4 t

24. Rees D.A., Welsh E.J. Secondary and tertiary structure of polysaccharides in solutions and gels. Angew. Chem. Int.

25. Ed. Engl., 1977, I§, p.214-224.

26. Bees D.A. Polysaccharide shapes. Inr Oat-line studies in biology, N.-Y., Halsted Press, a Division of J.Wiley and Sons, inc., 1977, -75P*

27. Sees D.A. Conformational origin of useful properties of industrial polysaccharides. Biochem. Soc. Trans., 1981» 9» No 2, p.25. ,

28. Sees D.A. Polysaccharides: conformational properties in solution. Compr. Org. Chem., 1979» 5, p.817-830.

29. Rees D.A. Polysaccharide Shapes and their interactions -some recent advances. Pure Appl. Chem., 1981, .53, p.I—14.

30. Rees D.A. Polysaccharide conformation iri solutions and gels.- Recent results on pectins. Carbohydr. Polym., 1982, 2, No 4, p.254-263.

31. Morris E.R., Norton I.T. Polysaccharide aggregation in solutions and gels. In: aggregation Processes in Solution, flmsterdam-Oxford-N-Y, Elsevier Scientific Publishing Company, 1983, p.549.

32. Smidsrod 0., Haug A. A Light Scattering Study of Alginate.- Acta Chem. Scand., 1968, 22, р.797-ЗЮ.

33. Smidsrod O.H., Haug A. Estimation of the relative stiffness of the molecular chain in polyelectrolytes from measurments of viscosity at different ionic strengths. — Biopolym., 1971, 10, No 7, p.1213-1227.

34. Smidsrod O.H., Glover R.M., Whittington S.G. Relative extension of alginates having different chemical composition. -Carbohyd. Research, 1973, 27, No I, p.I07-II8.

35. Smirdsod 0., Andersen I.L., Grasdalen H., Larsen В.,

36. Painter Т. Evidence for a salt-promoted "freeze-out" of linkage conformations in carrageenans as a pre-requisite for gel-formation. Carbohyd. Res., 1980, 80, No I, p.C11-C16.

37. Липатов Ю.С., Липатова Н.Ф. Современные представления о гелеобразовании в растворах полимеров и о строении гелей.

38. Успехи химии, 1961, 30, с.517-531.» t * . * * * '

39. Perry J .В. Protein gels. Adv. Prot. Chem., 1948, 4, -78p.

40. Роговина Л.З., Слошмский Г,Л. Природа студнеобразного состояния, структура и свойства студней полимеров. Успехи химии, 1971, £3, вып.6, с.1102-1135.35» Heymanxi Е» The sol-gel trasformation. Trans. Farad. Soc., 1936, 12, p .462-473»

41. Роговина Л.З. Закономерности формирования и регулирования структуры и реологических свойств полимерных гелей и получаемых из них твердых полимеров. Дис. докт. хим. тук. М., ИНЗОС АН СССР, 1983.

42. Joly М. Use of streaming birefringence data to determine the size and size-distribution of rod-shaped interacting particles. Trans. Faraday Soc., 1952, 48, p.279-286.

43. Joly Ж» Optical researches on flow processes in colloidal solutions. Koll. Ztschr., 1956, p.65-79.

44. Bourgoin D., Joly M. The.mechanism of gelling. I. Experimental results. Koll. Ztschr., 1954, 136, p.25-36.

45. Idson В., Bra swell E. Some, problems of the gelation of gelatin. Advan. Chem. Ser., I960, 25, p.25-36.

46. Каргин В.А., Слонимский Г.JI. Краткие очерки по шизико-химии полимеров. -М.: Химия, 1967, 24ic.

47. Гликман С.А. Введение в физическую химию высокополимеров. -Саратов: Изд. СГУ, 1959, -379с.

48. Labudzinska A., Wasiak A., Ziabicki A. Gelation of concentrated polymer solutions. I. Structural changes accompanying the isothermal gelation of polyacrylonitrile solutions.

49. J. Polym. Sci., 1967, 0-16, pt 5, p.2835-2S44.

50. Браудо E.E. Исследование свойств студней желатины всвязи с их использованием для приготовления искусственных продуктов питания. Канд. дис., ШЭОС АН СССР, М., 1971, - с.

51. Слонимский Г. Л», Китайгородский А-И., Белавцева Е.М., Толсто-гузов В.Б., Мальцева И.И. Надмолекулярная структура водного студня желатины. ВМС, 1967, Б 10, с.640-641.

52. Иовлева М.М., Бандурян С.И., Папков С.П. Электронно-микроскопическое изучение полимерных студней. ВМС, 1968, Б 10. с.166—170.

53. Theimer W. Structure and aging of gelatin gels. Z. Natur-forsch., I960, 15 b, p.346-350.

54. Мальцева Й.И., Слонимский Г. Л., Белавцева Е.М. Структура и некоторые физические свойства водных студней желатины. -ВМС, 1972, 14 Б. с.204-206.

55. Папков С.П., Шестнев Ю.Ф., Иовлева М.М., Бандурян Г.Д. Применение медленных электронов для изучения полимерных студней. -BMC, 1971, Б 13. с.720-722.

56. Сотников П.С., Дистлер Г .И., Кеслер Г.З., Герасимов Ю.М. Сб. "Проблемы физ.~хим. механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов", Рига, 1967, с .119.

57. Оболонкова Е.С., Роговина Л.З*, Белавцева Е.М., Дмитриева Н.А., Слонимский Г»Л. Электронно-микроскопическое исследование структурообразования в растворах и студнях поливинилового спирта. * Коллоид, ж., 1974, §6, с.284-290.

58. Шибаев В.П., Тальрозе Р.В», Владимиров Л.В.( Плата Н.А., Бандарян С.П., Иовлева М.М. Надмолекулярная структура гелей полицетиликрилата. ВМС, 1975, А 17. JS 2, с .298-302 ♦

59. Боброва Л.Е., Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Светорассеяниев растворах и гелях желатины. Коллоид, ж., 1973, 35, с .887892.

60. Casassa E.F. The conversion of fibrinogen to fibrin XIX. The structure of the intermediate polymer of fibrinogen formed in alkaline solutions. J. Amer. Chem. Soc., 1956, £8, p.3980-3985»

61. Dusek K., SedlaSek B. Structure and properties of hydrophi-lic polymers and their gels. XI. Microsyneresis in swollenpoly(ethylene glycolmethacrylate) gels induced by changes of temperature. Collect. Szech. Chem. Commun., 1969, j54, No 1, p.136-157.

62. КленинВ.И., Щеголев С.Ю., Лаврушин В.Н. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. Саратов: Изд. СГУ, 1977, -176с.

63. Френкель СЛ., Волков Т.Н., Баранов В.Г., Шалтыко Л.Г. Поляризационно-оптический метод исследования структурных превращений в растворах и пленках. ВМС, 1965, 7, с.854-860.i о

64. Pines Е., Prins W. Effect of nonrandom crosslinking on the light scattering of swollen polymer networks. J. Polym. Sci., 1972, В 10, No 9, p.719-724.

65. Morris E.R., Rees D.A., Ross Murghy S.B. Molecular Interactions in Polysaccharide Solutions. 9 Europhysics Conference on Macromolecular Physics. Structure and Properties of Polymer Network, Jahlonna, Warszawa, 1979, p.213-214.

66. Linderstrom-Lang K., Schellman J .A. Protein structure and enzyme activity. In: Enzymes, N-Y, Ac. Press Inc., 1959, p.443-5Ю.

67. Rees D.A., Skerrett R.J. Conformation analysis of cellohiose, cellulose and xylan. Carbohydr. Res., 1968, 7, No 3, p.334-348.

68. Rees D.A. Conformational analysis of polysaccharides. II. Alterating copolymers of the agar-carrageenan chondroitintype by model building in the computer with calculation of helical parameters. J. Chem. Soc., 1969» 15, No 3, p.217-226.

69. Rees D.A», Scott W.E. Conformational analysis of polysaccharides: stereochemical significance of different linkage positions in p — linked polysaccharides. — J. Chem. Soc., 1969, D 18, p.1037-1038.

70. Reeves R.E. Cuprammonium-glycoside complexes. Advan. Carbohyd. Chem., 1951» 6, p.107-134.

71. Reeves R.E. Chemistry of the carbohydrates. Anual.Rev. Biochem., 1958, 27, p.15-3^.

72. Casu В., Reggiani M., Gall G.G., Vigevani A. Hydrogen bonding and conformation of D-glucose arid polyglucoses in dimethyl sulfoxide solution. Tetrahedron, 1966, 22, No 9, p.3061-3083.

73. Plory R.J. Statistical thermodynamics of semiflexible chain molecules. -Proc. Roy. Soc. (London), Ser A, 1956, 234,p.60-73*

74. Bettelheim P. Physical chemistry of Acidic Polysaccharides. In: Biological Polyelectrolytes, N-Y., Marcell Dekker, ed. A.Veis, 1970, p.131-209.

75. Anderson N.S., Campbell J.W., Harding M.M., Rees D.A., Samuel J.W.B. X-ray diffraction studies of polysaccharide sulfates: double helix models for -зе- arid i-carrageenans. -J. Mol. Biol., 1969, 45, p.85-99.

76. Vreeman H.J., Snoeren T.H.M., Payens T.A.J. Physicochemical investigation of -carrageenan iri the random state. Bio-polym., 1980, 19, p.1357-1374.

77. Kurata M., Stockmayer W.H. iritririsic viscosities arid unperturbed demensions of long chain molecules. -Fortschr. Hochpolym. Forsch., 1963, 3, p.196-312.

78. Anderson N.S., DolamT.G.S., Rees D.A. Carrageenans. III. Oxidative hydrolysis of methylated x-carragemanand evidence for a masked repeating structure. — J. Chem. Soc. (G) , 1968, p.596-600.

79. Schneider N.S., Doty P.J. Macro-ions., IV. The ionic, strength dependence of the molecular properties of sodium (Carboxyme-thyl) cellulose. J. Phys. Chem., 1954, 58, p.762-769.

80. PerizelE., Schulz G.V. Viscosity arid hydrodinamic permeability of cellulose trinitrates iri acetone. Makromol. Chem.,i ,1968, 113, p.64-74.

81. Sharp P., Bloomfield Jr. V.A. Intrinsic viscosity of wormlike chains with excluded-volume effect. J. Chem. Phys., 1968, 48, p.2149-2155.

82. Palmer K.J., Hartzog M.B. An X-Ray Diffraction Investigation of Sodium Pectate. J. Ammer. Chem. Soc., 1945, 67, p.2l22-2127.

83. Palmer K.J., Merrill R.C., Owens H.S., Ballantyne M. X-ray diffraction investigation of pectinic pectic acids. J. Phys. Chem., 1947, 51, p.710-720.

84. Atkins E.D.T., Mackie W., Parker K.D., Smolko E.E. Crystalline structures of poly-D-marinuronic arid poly-X-guluroriic acids. J. Polym. Sci. Part B,I97I, 9, No 4, p.3II-3I6.

85. Mackie W. Conformations of crystalline alginic acids and their salts. Biochem. J., 1971, 125, 89p.

86. Marchessault R.H., Sarko A. The crystalline structure of cellulose and its derivatives.

87. Advan. Carbohydr. Chem., 1967, 22, p.421-427.

88. Sathyanarayana B.K., Rao V.S.R. Conformation Studies of Pectic Acid. Curr. Sci., 1973, 42, No 22, p.773-775.

89. Arnott S., Pulmer A., Scott W.E., Dea J.C.M., Moorhouse R., Rees D.A. The agarose double helix and its function in agarose gel structure. J. Mol. Biol., 1974, 90, No 2, p.269-284.

90. Atkins E.D.T., Phelps C.E1., Sheehan J.K. Conformation of the mucopolysaccharides., Hyaluronates. Biochem. J., 1972, 128, p.1255-1265.

91. Guss «Г.М., Hukins D.W.L., Smith P.J.C., V/inter W.T., Arnott S.W.E., Moorhouse R., Rees D.A. Hyaluronic acid. Molecular conformations and interactions in two sodium salts. — J. Mol. Biol., 1975, 25, No 5, p.359-384.

92. Atkiris E.D.T., Sheehan J.K. Hyaluroriates Relation betweeri molecular conformations. Science, 1973, 179, p.562-564.

93. Isaac D.H., Atkiris E.D.T. Molecular conformations of chori-droitin-4-sulfate. Nature (New Biol.), 1973, 244, p.252-253.

94. Atkins E.D.T., Gausseri R., Isaac D.H., Nandanwar V., Sheehari J.K. X-ray fiber diffractiori patterns from choridroitin 6— sulfate. J. Polym. Sci., 1972, В 10, p.863-865.1. У , * i • i

95. Arnott S., Guss J.M., Hukiris D.W^L., Mathews M.B. Dermatan sulfate arid chondoitin 6-sulfate conformations. Biochem. Biophys. Res. Commun., 1973, 54, p.I377-I383.

96. Вейс А. Макрсмолекулярная шш желатина. М»: Пищевая пр-ть, 1971, -478с.

97. Rees D.A. Polysaccharide Gels. Molecular view. Chem. arid Industry, 1972, No 16, p.630-636.

98. Morris E., Rees D.A., Norton I.Т., Goodall D.M. Calori-metric and chiroptical evidence of aggregate-dirven helix formation in carrageenan gels. Carbohyd. Research, 1980, 80, No 2, p.317-323.

99. Morris E.R., Rees D.A., Robinson G. Cation-specific Aggregation of Carrageenan Helixesr Domain Model of Polymer Gel Structure. J. Mol. Biol., 1980, 1^8, p.349-362.

100. Duckworth M., Yaphe W. Structure of agar. II. Use of a bacterial agarase to elucidate structural features of the charged polysaccharides in agar. Carbohydr. Res., 1971» 16, No 2, p.435-445.

101. Rees D.A. The carrageenan system of polysaccharides. I. The relation between the 36.- and Я-components. J. Chem. ; Soc., 1963, B, p.1821-1832.

102. Bryce T.A., McKinnon A.A., Morris E.R., Rees D.A., Thom D. Chain conformations iri the sol-gel transitioris for polysaccharide systems and their characterization by spectroscopic methods. Farad. Discus. Chem. Soc., 1974, 57,p.221-229.

103. MacKinnon A., Rees D.A., Williamson E. Coil to double helix transition for a polysaccharide. J. Chem. Soc., 1969, D, 13» p.701-702.

104. Jones R.A., Spsples E.J., Permian A., A study of the Helix-coil Transition of i-Carrageenan Segments by Light-Scattering and Membrane Osmometry. J. Chem. Soc., Per kin Trans II, 1973, p.1608-1612.

105. Airisworth P.A Blanshard J.M.V. The Interdependence of Molecular Structure and Strength of Carrageenan arid Carra-geeriari/Carob Gels. Part I. Lebensm-Wiss. u.-Techriol., 1978, II, p.279—282.

106. Василенко 3.B. 0 влиянии некоторых факторов на студнеобра-зующие свойства агароида и фурцелларана. Дис. .канд. техн. наук. -М., 1971, -170с.

107. Баранов B.C. О пищевых студнях полисахаридов морских водорослей. Дис. .докт. техн. наук. - М., 1973, - с.

108. Кудашева Р.В. 0 студнеобразующей способности агароида. Автореф. канд. дис. Саратов: 1967, -21с. - В надзаг.: Саратовский Государственный Университет.

109. Ставров С.Н., Беоус Б.А. Влияние катионов, содержащихся в шурцелларане на его физико-химические свойства. Изв. вузов. Пищевая технология, 1978, № 2, с.79-82.

110. Ставров С.Н., Демиу В.Г., Пона М.Ф. Взаимное влияние кати-онных форм фурцелларана на их стеднеобразующие свойства. -Изв. вузов. Пищевая технология, 1978, В 3, с.45-47.

111. Ставров С.Н., Боунегру Ф.Н. Взаимное влияние ионов К+7 Са , Ьа на прочность студней из агароида, приготовленных на растворах сахара. Изв. вузов. Пищевая технология, 1975, № 5, с.22-25.

112. Ставров С.Н., Демиу В.Г. Действие пищевых солей на прочность студней фурцелларана. Хлебопекарная и кондитерская пром-ть, 1978, Ki 7, с.28-29.

113. Ставров СЛ., Белоус Б.А. Влияние катионов, содержащихся в юурнелларане, на его «жзико-химические свойства. Изв.1968,вузов. Пищевая технология, №2, с.79-82.

114. Ставров С.Н., Демиу В.Г. Действие пищевых солей на прочность студней фурцелларана* Хлебопекарная и кондитерская пром-ть, 1978, I 7, с.28-29.

115. Norton I.T., Goodall D.M., Morris E.R., Rees D.A. Kinetic evidence consistent with double helix formation iri at-carrageenan solutions. — J. Chem. Soc. Ghem. Commun., 1979» No 22,p.988-990. * >

116. Storie A .L. Helical coriformations in acidic polysaccharides4 « *iri solutiori. Biopolymers, 1972, II, p.2625-2631.

117. Rees D.A., Steele I.W., Williamson F.B. Conformational £rialysis of Polysaccharides. III. The Relation between Stereochemistry arid Properties of Some Natural Polysaccharide Sulfates (I). J. Polym. Sci., 1969, C, 28, p.26I-276.

118. SmidVod O.H. Molecular basis for some physical propertiesof alginates iri the gel state. — Faraday Discuss. Chem.

119. Soc., 1974, 57, p.279-280. « . , , .

120. Srioeren T.H.M., Payens T.A.J. On the sol-gel transition in solutions of <Jt-carrageenan. Biochim. 6t Biophys. Acta, 1976, 437, No I, p.264-272.

121. Methods in Carbohydrate Chemistry. N-Y.: Acad. Press,* *1965, v.5, p.361.

122. Liang N., Stevens E.S., Morris E.R., Rees D.A. Spectroscopic origin of coriformatiori-serisitive contributions to polysaccharide optical activity: vacuum-, ultraviolet circular dichroism of agarose. Biopolymers, 1979, 18, No 2, p.327-333.

123. Rinado И., Kariman A., Mules M. Polyelectrolyte behaviour of carrageeriaris iri aqueous solutions. Biopolymers, 1979, 18, No 7, p.1673-1683.

124. Morris E.R., Bees D.A., Robinsori G., Young G.A. Competitive Inhibitiori of Interchain Interactions iri Polysaccharide Systems. -J. Mol. Biol., 1980, 138, p.363-374.

125. Mitchell J.R., Baily J., Blansherd J.M.V. The conformation of polygalacturoriic acid suburiits. Biochem. J., 1974, 125,1.t1. No 4, p.89-90.

126. Barrett A., Northcote D. Apple fruit pectic substances. -Biochem. J., 1965, No I, p.617-627.

127. Manning G.S. Limiting Laws and Counterion Condensation in Polyelectrolyte Solutioris. I. Colligative Properties; II. Self-Diffusion of the Small Ions. J. Chem. Phys, 1969» 51» No 3, p.924-938.

128. Conformation analysis: optical rotation of polysaccharides in ures solution. Life Sci., 1971, No 3» pt.2, p.151-155*

129. Hirano Sh., Kondo-Ikeda S. Molecular Conformation of Polysaccharides in solution. Changes in the Optical Rotation and in the Elution Pattern of Gel Filtration. Biopolymers, 1974, 12, No 7, p.1357-1366.

130. Kertesz Z.I. The Pectic Substances. N-Y, London: Inter Sci. Publishers, 1951т -586p.

131. Sorochan V.D., Dzizenko A.K., BodinN.S., Ovodov Yu.S. Ligbt-scaltering studies of pectic substances iri aqueous solution. Carbohydr. Res., 1971» 20, p.243-249.

132. Jordan R.C., Brant D.A. An Investigation of Pectin and Pectic Acids iri Dilute Aqueous Solutions. Biopolymers, 1978, p.2885-2895*

133. Smith J.E., Stainsby G. Studies on Pectins. I. Light• t

134. Scattering and Mw. British Polymer J., 1977, p.284-289.

135. Henglein F.A. Die Uron-und-Polyuronsauren. On "Handbuch der Pflanzenphysiologie", 1958, 6, p.405-424.

136. Owens H.S., Lotzkar H., Schultz Т.Н., Maclay W.D. Shape and size of pectinic acid molecules deduced from viscomet-ric measurements. — J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, p.1628-1632.

137. Орлов С.И., Глшшан С.А. О молекулярном весе пектина. Уч. записки Сарат. Гос. Ун-та, 1954, 3£, с.46-55.

138. Berth G., Anger Н., Linow F. Streuchtphotometrische und viskosimetrische Untersuchungen an Pektineri in wassrigen Losungeri zur Molmassenbestimmung. — Nahrung, 1977, 21, No 10, p.939-950.

139. Owens H.S., Swenson H.A., Schultz Т.Н. Factors influencing/ * •

140. Gelation with Pectin. Advari. in Chem. Ser., 1954, Hi p.10-15.

141. Deuel H., Solms J. Observation on pectic substances.

142. Advances in Chem. Series, 19 54-, p.62-67. * * ' *

143. Vollmert B. Alkoline degradation of pectin. Makromol.

144. Chem., 1950, 5, p.110-1270. » * * * «151. beeper G.F. Pectin ultrastructure. I. Pectate elementary fibrils. -J. Texture Studies, 1973, No 2, p.24S-253.

145. Сенькевич СЛ., Белавцева Е.М., Платина И.Г., Браудо Е.Е.,нно

146. Каменская Э*В., Толстогузов В.Б. Электромикроскспическое исследование растворов пектина. Биофизика, 1979, 24., JS 4, с.637-639.

147. Deuel Н., Huber G., beuenberg R. The gel-forming capacity4 4 'of methyl polygalacturoriate. Helv. Chim. Acta, 1950, 33, * fp .1226-1228.d / , d « ,

148. Association arid Charge Distribution ori the Gelatiori of Pectiri.-J. Phys. Colloid. Chem., 194-7» 51, p.117-133»

149. Hinton C.L. The Setting Temperature of Pectin Jellies. -J. Sci. Food Agr., 1950, I, p.300-307.

150. Hinton С »L. The polyuronides. Ann. Rev. Biochem., 1951, 20, p.67-36.

151. Harvey H.G. The Mechanism of Pectin Jelly Formation with Respect to pH conditions with Particular Reference to Setting Temperature Phenomena. J. Sci. Food. Agr., 1950, I, p.307-3H.

152. Grover D.W. The Physical Chemistry of Pectin Jelly Formation. -Chem. and Industry, 1952, No 12, p.1216-1217.

153. Deuel H., Stutz E. Pectic substances arid pectic erizymes.

154. Advan. Enzymol. arid Related Subjects Biochem., 1958, 20, p.341-350.

155. Pippen E.L., Schultz Т.Н., Owens H.S. Effect of degree of esterification on viscosity and gelation behaviour of pectin. -J. Coll. Sci., 1953, 8, p.97-104.

156. Schneider G.G., Воск H. II constitution and jelly formation. -Ber., 1938, 71, p.1353-1358.

157. Meyer K.H. High Polymers. In: Natural arid Synthetic High Polymer, N-Y, Interscience Publ., 1942, -372p. Suchsripa R.

158. J. Assoc. Offic. Agr. Chemists, 1923, 7, p. 57168. Tor'ok G. The structure of jelly fofming pectins and themechanism of gelation. Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 1953,3, p.173-175.

159. Worth H.G.J. The Chemistry and Biochemistry of Pectic Sub164.f 165. 166. 167.stances. Chem. Reviews, 1967» 62» No 4, p.465-47$.

160. Синтезы органических препаратов. M.: Иностранная литература, 1949, сб.2, с.174-176.171. Там же, с.373-374.

161. Филиппов М.П., Власьева Т.В. Фотометрическое определение уронидной части в пектинах. Прикладная биохимия и микробиология, 1973, 9, с.134-137.

162. Филиппов М.П., Кузьминов В.И. Фотометрическое определение метоксильных групп в пектиновых веществах. Е. Аналит. химии, 1971, 26, с.143-146.

163. Методы химии углеводов / под ред. Кочеткова Н.К. М.& Г,top, 1967, с.339.

164. Stromeyer М., Liriow F. Gas chromatographic and mass spec-trometric analysis of certain pectin preparations. Nahrung, 1979» No 5, p.527-536.

165. Энциклопедия полимеров. -М»: Советская энциклопедия, 1972, с.614.

166. Braudo Е.Е., Belavtseva Е.М., TitovaE.P., Plashchina I.G., Krylov V.L., Tolstoguzov V.B., Schierhaum P.R., Richter M., Berth G. Struktur urid Eigenschaften von Maltodextrin-Hydro-gelen. Starch-/Starke, 1979» 31» No 6, p.1889194.

167. Браудо E.E., Плащина И.Г., Кузьмина H.C., Тостогузов В.Б. Исследование ползучести студней желатины при различных температурах. ВМС, 1974, А 26, №10, с.2240-2247.

168. Эскин B.E. Рассеяние света растворами полимеров» М.: Наука, 1973, -331с.

169. Yari Y/ijk R., Stavermari A.J» Use of a negative constant on the abcissa of the Zimm plot of light-scattering data. -J. Polym. Sci., 1966, A2-4, p.I0II-I0I2.

170. Heller W., Bhatriagar H.L., Nakagaki М» Theoretical investigations ori the light sctattering of spheres. XIII. The wavelength of differential turbidity spectra. J. Chem. Phys., 1962, 3§, No 5, p.1163-1170.

171. Reid D.S. Thermadynamics of aqueous polysaccharide solutions. iri: Stud. Mod. Thermodyri. (Biochem. Thermodyn.), Amst-Oxf-N-Y, M.N. Jones Ed., 1979, v.I, p.168-184.

172. Berth G., Anger II., Lexow D. Determination of the relative molecular weights of pectiris by membrane osmometry in aqueous solutionis. Nahrurig, 1980, 24, p.529-534.

173. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. -М.: Химия, 1965, -772с.

174. Davis M.A.F., Gidley M.J., Morris E.R., Powell D.A., Rees D.A. iritermolecular association in pectin solutions. Int. J. Biol. Macromol., 1980, 2, No 5, p.550-532.

175. Yamakawa H., Stockmayer W.H. Statistical mechanics of wormlike chains. II. Excluded volume effects. J. Chem, Phys., 1972, 57, p.2843-2854.

176. Цветков B.H., Эскин B.E., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. -М.: Наука, 1964, -719с.

177. Цветков В.Н. Полужесткие цепные молекулы. Успехи химии, IS69, 38, с.1674-1710.

178. Schulz G.V., Penzel Е. Expansion coefficient (ok) and second virial coefficient (A^) of solutions of cellulose trinitrates in acetone. Makromol. Chem., 1968, 112, p.260-280.

179. Gidley M.J., Morris E.R., Murray E.J., Powell D.A., Rees D.A. Evidence for two mechanisms of interchain association in calcium pectate gels. Int. J. Biol. Macromol. (1980), 2(5), p.332-334.

180. Plashchina I.G., Braudo E.E., Tolstoguzov V.B. Circular-Dichroism Studies of Pectin Solutions. Carbohyd. Res., 1978, 60, p.1-8.

181. Цветков B.H. Структура и свойства жесткоцепных полимерных молекул в растворах. ВМС, 1979, А 21. с.2606-2624.

182. Berry G.C., Casassa E.F. Thermodynamic arid hydrodynamic behaviour of dilute polymer solutions.

183. Ma сгото1. Rev., 1970, 4,Л1, p.1-66.

184. Balasubramaniari D., Kumar G. Recent Studies of Circular Dichroism and Optical Rotatory Dispersiori of Biopolymers. -App-1. Spectrosc. Revs., 1976, II, No 2, p.223-286.

185. Morris E.R., Sanderseri G.R. Circular dichroism as a probe of polysaccharide structure. — In: New Techniques iri Biophysics and Cell Biology. Eds. Pain R.H., Smith B.J., Lon-dori, Wiley, 1973» v.l, p.113-147.

186. Bystricky S., Kohn R., Sticzay T. Effect of polymerisation degree of oligogalacturoriates arid D-galacturorians ori their circular dichroic spectra. Collect. Czech. Chem. Commuri., 1979, 44, No I, p.167-173.

187. Grant G.T., Morris E.E., Rees D.A», Smith P.J.G., Thorn D. Biological interactions between polysaccharides and divalent cation: the egg-box model. EEBS Letters, 1973, $2,t 41. No I, p.195-198.

188. Hirota I. Dissociation and viscosity characteristics of pectin. I. Changes with neutralization. Kogyo Kagaku Zasshi, 1961, 64, p.1262-1265.

189. Speiser R., Kills C.H., Eddy C.R. The acid behaviour of pec-tinic acids. J. Phys. Coll. Chem., 1945, p.328-343.

190. Хиппель П., Шлейх Т. Влияние нейтральных солей на структуру и стабильность макромолекул в растзоре. В кн.: Структура и стабильность биолошчеаких макромолекул.-М.,Мир,1973,с.320-480

191. Listowsky I., Englard S., Avigad G. An Analysis of the Circular Dichroism Spectra of Uronic Acids. Biochemistry,1969, I, No 5, p.1781—1785«

192. Паулинг Л. Природа химической связи. М.-Ленинград, Гос. научно-техн. изд-во хим. лит-ры, 1974, с.203.

193. Бреслер Е.Е. Введение в молекулярную биологию. -М.: Наука, 1966, с.54.

194. Morris Е. Polysaccharide conformation and interactions iri solutions and gels. NATO Advanced Study. Institutes Series, Ser.C./ Ed. D.Reidel. Dordrecht-Boston. Publishing Company, 1979, p.379-388.

195. Mie G. Beitrsge zur Optik truber Medien speziell kolloidaler Met alios urigen. Annal. dec Physik, 1908, 25, No 3, s.377-387.

196. КленинВ.И., Щеголев С.10., Лебедева Л.Г. Спектротурбидимет-рия концентрированных дисперсных систем. — Оптика и спектроскопия, 1973, 35, гё 6, с.1161

197. Reid D.S., Bryce Т .А ., Clark А.Н., Rees D.A. Helix-coil transition in gelling polysaccharides. Faraday Discuss. Chem. Soc., 1974, 57, 230-237.

198. Grinberg N.V., Plashchina J.G., Braudo E.E., Tolstoguzov V.B. Conformational transition and aggregation of -carrageenari macromolecules in solution. — Coll. Polym. Sci., 1980, 258, p.1038-1043.

199. Podlas T.J., Ander P. Interaction of Sodium and Potassium ions with cX arid Я -carrageenan iri aqueus solutions with arid without added salt. - Macromolecules, 1969, 2, No 4, p.432-436.

200. Роговина Л.З., Слонимский Г.Л., Аксенова Л.Л. Изменение свойств студней желатины при замене воды на формамид и глицерин. -ВМС, 1971, А 13. с.1451—1455.

201. Watson Е-.Ъ. Stress Strain and Creep Relationships of Pectin Gels. J. Pood. Sci., 1966, 31, No 3, p.373-380.

202. Cheftel H., Mocquerd J. The rheological properties of pectin jellies. J. Soc. Chem. Ind., 1947, 66, p.297-299.

203. Owens H.S., McCreedy R.M., Melay W.D. Gelation characteristics of acid precipitated pectinates. Food Technol., 1949,p.77-82.

204. Swensqn H.A., Schultz Т.Н., Owens H.S. Application of intrinsic viscosity in pectin grading. J. Agr. Food Chem., 1953, I, p.616-620.

205. Hirai N. The gel elasticity of high polymers. Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ., 1955, 32, p.21-37.

206. Kawabata A., Sav/ayama Sh. Viscoelasticity of the pectin gel. Nippon Nogei Kagaku Kaishi, 1976, 50, p.555-562.

207. Каргин B.A., Согелова Т.И. Исследование процесса вязкого течения нолииз о бутилена. Ж. Физ. Хим., 1949, 23, с.551-563.

208. Plashchina I.G., Fomina О.A., Braudo Е.Е., Tolstoguzov V.B. Creep study of high-esterified pectin gels. I. The creep of saccharose-containing gels. Coll. Polym. Sci., 1979» 257, p.1180-1187.

209. Plashchina I.G., Gotlieb A.M., Braudo E.E., Tolstoguzov V.B. Creep study of high-esterified pectin gels. II. The creepof glycerol-containing gels. Coll. Polym. Sci., 1983, 261, No 8, p.672-676.

210. PlaS6ina I.G., FiSkina N.A., Braudo E.E., Tolstoguzov V.B. Furcellaran gel creep study. Nahrung, 1980, 24, No 6,p.5^3-550.

211. Plashchina I.G., Grinberg N.V., Braudo E.E., Tolstoguzov V.B. Viscoelestic properties of aL-carageenan gels. Coll. Polym. Sci., 1980, 258, p.939-943.

212. Perry J.D. Viscoelastic Properties of Polymers. H-Y-bonлdori-Sydriey-Toronto: 2 a ed. J.Miley and Sons, Inc., 1979, —482p.

213. Watase M., Arakawa K. Rheological properties of concentrated hydrogels of gelatine. Nippon Kagaku Dsasshi, 1967, 88,p.317-320.

214. Ninomiya K., Perry J.D. Dynamic mechanical porperties of a gel of cellulose nitrate in diethyl phthalates reduced variable analysis in terms of amorphous and crystalline phases.4 . t , (-J. Polym. Scii, 1967, p.195-210.

215. A-rakawa K. theological properties of thermo-reversible gels.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1962, 35, p.309-312.

216. Miller M., Perry J.D., Schremp E.W., Eldridge J.E. Cross-linking process in gelatin gels. II. Static rigidity and stress relaxation. J. Phys. Coll. Chem., 1951. 55, P.I387-1400.

217. Arakawa E. Stress relaxion of therno reversible gels. Molecular weight dependence of relaxion spectrum. Poly(viriy-lalcohol)-Congo red-water system. Bull. Chem. Soc. Japan, I960, 33, p.1568-1571.

218. Arakawa K. Stress relaxion of gels of poly(vinyl alcohol)-glycerolwater system. Bull. Chem. Soc. Japan, 1961, 34,p.1549-1552.

219. Arakawa K., TakenakaSh. Rheological properties of gelatin gels. Nippon Kagaku Dsasshi, 1962, p.1965-1967.

220. Mitchell J .К. The Rheology of gels. J. Text. Studies, 1980, II, No 4, p.315-337.

221. Hermans Jr. J. Investigation of the Elastic Properties of the Particle Network in Gelled Solutions of Hydrocolloids. I. Carboxymethylcellulose. J. Polym. Sci., 1965, A3, p.1859-1866.

222. Eldridge J.E., Perry J.D. Studies of the cross-Linking process in Gelatin Gels. III. Dependence of Melting Pointon Concentration and Molecular Weight. J. Phys. Chem.,i ,1954, 58, p.992-997

223. Haas H.C., McDonald E.L., Schuler A.N. Synthetic thermally reversible gel systems. IV. J.Polym. Sci*., 1970, 8, p.1213-1226.

224. Mitchell J.A., Blanshard J.M.V. Rheological properties of pectate gels.- J. Text. Studies, 1976, 7, 3» P.341-351.

225. Morris E.R., Culter A.N., Ross-Murghy S.B., Rees D.A. Concentration and shear rate dependence of viscosity in random coil polysaccharide solutions. -Carbohyd. Polym., 1981, I, p.5-21.

226. Whistler R.L. Solubility of polysaccharides and their behaviour in solution. Adv. Chem. Series, 1973, 117,p.242-255.

227. Abbott B.J. Immobilized cells. Iris Annu. Rerts.

228. Ferment. Process, v.2, 1978» Р»

229. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. -М.: Химия, 1977, с.210.255* Pouradier J. Structure of gelatiris. IX. Energy of bonds causing gel rigidity. J. Chem. Phys. et phys.-chim. biol., 1967, 64, No И-12» p.1616-1620.

230. Schultz R.K., Myers H.R. Chemorheology of poly(vinyl al-cohol)-borate gels. Macromolecules, 1969, 2, No 3, p.281-285.

231. Glasst one S., La idler K., Eyring H. The Theory of Rate Processes, N.-Y.-London, ed. McGraw-Hill, 1964, -6IIp.

232. Френкель Я.И. Кинетическая теория зкидкостей. М.-Ленинград: АН СССР, 1945, -323с.

233. Brown W., Chitumbo К. Solute diffusion in hydrated polymer networks. I. Cellulose gels. J. Chem. Soc., Far. Trans. I, 1975, 71, P.I-H.

234. Record J.M.T. Electrostatic effects on polynucleotidetransitions. I. Behaviour at neutral pH. Biopolym., 1967, 5, No 10, p.975-992.

235. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров. М.: Химия, 1979, -288с.

236. Nakanishi М.» Hayashi Y., Mitame Y., Kobayashi M., Tsubo M.C. Hydrogen-deuterium exchange studies of proteins and nucleic acids.- Biophys. J., I98O, 32, p.621

237. Основные показатели работы кондитерской промышленности за I976-1980 гг. Вып. 15, Москва, 1981.

238. Будзарь О.А., Панфилов В.А., Плащина И.Г., Браудо Е.Е., Толстогузов В.Б. Оптимизация производства желейного мармелада на основе пектина. Хлебопекарная и кондитерская пром-ть, 1983, Л 2, с.41-43.

239. Леонтьева Г.Ф., Фишкина Н.А. Оптимизация процесса производства мармелада на агаре из фурцеллярии. Хлебопекарная и кондитерская пром-ть, 1979, № 8, с.23-25.

240. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1971, -220с.

241. Linko P., Linko Yu-Yen. Immobilized enzymes and cells in heterogeneous biocatylysis. Kemis-Eemi, 1979» 6, No 6, p.303-305.

242. Goldstein L.', Manecke G. The chemistry of enzyme immobilizations In "Applied Biochemistry and Bioerigirieering", N-Y, v.1, 1976, p.23.

243. Скляренко A.B., Ныс П.С., Савицкая E.M. Иммобилизация клеток новый путь получения гетерогенных биологически активных катализаторов. - Всесоюз. симп. "Методы получения высокоочищенных ферментов": Тез. докл./ Вильнюс, 1978, с.149.

244. А.с. № I070I63 (СССР). Способ получения иммобилизованных клеток, обладающих глюкозоизомеразной активностью. / Мурина Е.Г., Нахопетян Л.А., Плащина И.Г., Браудо Е.Е., Мисурев

245. В.И., Толстогузов В.Б. Опубл. в Б.И., 1984, № 4.

246. А.с. № 1060675 (СССР). Способ получения иммобилизованных клеток, обладающих глюкозоизомеразной активностью. / Мурина Е.Г., Нахопетян Л.А., Плащина И.Г., Браудо Е.Е., Толстогузов В.Б. Опубл. в Б.И., 1983, № 46.

247. Вундерлих Б. Физика макромолекул. М.: Мир, IS79, -623с.

248. Nagasawa М., Takahashi A., Izumi М., Kagawa I. Colligative properties of polyelectrolyte solutions. VI. Donnan membrane equilibrium. J. Polym. Sci., 1959» J58» p.213-228.

249. Joshi Y.M., Kwak J.C.T. Mean and single ion activity coefficients in aqueous mixtures of sodium chloride and sodium pectate, sodium pectinate and sodium carboxymethyl-cellulose. J. Phys. Chem., 1979» 83, p.1978-1983.

250. Начальник Уггркоздитера Министерства пищевой •0 промышленности СССР1. Я6* ^сшр/ли 19'ijZr.1. РЕЦЕПТУРА № 31-амарыедзд таШй МРаСВОЛ" на основе агара из фурпелляркн