Трехкомпонентные водные системы бората с некоторыми аминами и солями тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На правах рукопнсн

ПОЛЕНОВ АНАТОЛКЙ ДМИТРИЕВИЧ

ТРЕХ;- ОРШОНЕНТНЫЕ ВОДНЬХЕ СИСТЕМЫ

БОР АТС. С НЕКОТОРЫМИ А1ШИАМИ И СОЖЖИ

(02.00.01 - неорганическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Казань -1996

' Работа выполнена в ОАО "Промтрактор" Научный руководитель:

кандидат химических-наук, доцент Ш.В. Садегдинов Официальные оппоненты:

доктор химически с наук, профессор В.К. Пшювияк,

кандидат химических наук, доцент Г.Н. Николаев.

Ведущая организация: Казанский государственный университет.

Защита состоится " /О" О 1996 г., в / часов на засе-

дании диссертационного совета Д 063.37.03 в Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420015, г.Казань, ул.К.Маркса, д.68, зал заседаний Ученого Совета.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Отзывы на автореферат направлять по адресу:

420015, г.Казань, ул. К. Маркса, д. 68, КГТУ, ученому Совету Д 063.37.03.

Автореферат разослан " "Ч " 1996 г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат химических наук

А.Я.ТРЕТЬЯКОВА

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Борная кислота и ее соли находят широкое применение в промышленности, в частности, используются в качестве ингибиторов коррозии металлов, бактерицидов в составах смазочно-охлаждающих жидкостей при механической обработке металлов, применяются в составах синтетических моющих средствах, в консервационных и закалочных средах.

Многие амины и их производные также являются неплохими ингибиторами коррозии и бактерицидами.

Однако, применение боратов и аминов в отдельности, как правило, малоэффективно. В этой связи представляет значительный интерес изучение физико-химических систем, включающих борную кислоту, бораты и некоторые ациклические и ароматические амины с целью подбора высоко эффек-.' тивных синтетических технологических средств, используемых в машиностроении.

Выявление закономерностей при изучении физико-химических систем с участием вышеупомянутых соединений позволяет научно обосновать изменение растворимости боратного компонента в присутствии второго реагента с установлением лиотропных эффектов, образование твердых растворов, соединений постоянного состава, солей замещенного аммония и т.д.

Решение этих вопросов внесет определенный вклад в современную химию и технологию кислородных соединений бора.

Цель работы. Изучение методами физико-химического анализаравнове- ; сий в системах, содержащих борную кислоту, бораты, амины и минеральные : соли. Идентификация образующихся твердых фаз в тройных системах типа борат - амин (соль) - вода. Исследование ингибиторных моющих, ' бактерицидных и других свойств аминоборатных систем для технологичес- ; кого применения. 1

В соответствии с целью исследования и полученными при этом результатами.

Автор защищает.

Í. Результаты исследований фазовых равновесий в водных системах, со- ; держащих борную кислоту, (moho-, тетра-, пентабораты лития, натрия, калия, j аммония) и амины (соли). i

2. Экспериментальные данные по идентификации, аминобор атных комп- ¡ лексов. ¡

3. Фазовые равновесия и ингибиторные свойства систем бораты аммо- г

?

ния - моноаммонийфосфат - вода. " '

4. Данные об ингибиторном, бактерицидном, смазочно-охлаждающех моющем действии аминоборатных систем и пути их практического примен« ния в производстве.

Научная новизна. Впервые исследованы и построены диаграммы раст воримости 30 тройных водных систем типа борная кислота (борат) - ами (минеральная соль) - вода при различных температурах.

На основе'полученных диаграмм растворимости разработан ряд компс зиций синтетических технологических сред. Новизна этих разработо подтверждена авторскими свидетельствами СССР и патентом РФ н изобретение.

Практическая ценность. Результаты лабораторных и производственны испытаний полученных композиций позволили предложить их в качеств моющих средств для очистки металлической поверхности от масляно-жиро вых загрязнений, ингибиторов коррозии и бактерицидов к водоэмульсион ным смазочно-охлаждающим жидкостям "Укринол-1", защитных покрыта черных металлов. 8 составов внедрены в производство.

Внедренные в производство биоциды, консервационные, моющие и сма зочно-охлаждающие жидкости обладают высокой эффективностью, пожаре безопасны, экололгически чисты, недефицитны.

Экспериментальные данные по фазовым равновесиям изученных систег являются справочными и могут быть использованы как в теоретических, та и прикладных разработках в области химии и технологии кислородны соединений бора.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы обсуждены не V Всесоюзном совещании "Химия кислородных соединений бора" (Ригг 1981 г.); VI Всесоюзном совещании "Химия и технология неорганически соединений бора" (Рига, 1987 г.); Всесоюзном научно-техническом семинар "Опыт применения новых смазочно-охлаждающих технологических сред пр] обработке металлов резанием" (Горький, 1987 г.); Зональной научно-техни ческой конфереции "Современные технические моющие средства и межопе рационная защита металлов от коррозии "(Уфа, 1982 г.); Областной научно технической конференции "Вторичные ресурсы для защиты от коррозии (Дзержинск, 1987 г.); Республиканской научно-технической конференци] "Развитие науки Чувашской Республики" (Чебоксары, 1994 г.). Помимо этогс результаты исследований неоднократно доложены на научных конференция: факультета физико-математических и естественных наук РУДН (Москва) ] ЧГПИ им. И .Я .Яковлева (Чебоксары,1980-1995 г.г.).

Результаты диссертационного исследования вошли в отчеты Научного совета по неорганической химии АН СССР "Успехи неорганической химии tí CCCir ¿a 1^78-ЬоЗ г.г.

ГТуб.".:"-:аг;:гп. Материалы диссертации подробно изложены в 38 работах, в vom числе опубликовано 13 статей в академических научных изданиях ЖН V, ЖОХ; 8 тезисов докладов на Всесоюзных и региональных научно-технических конфсреш^иях и семинарах; 3 статьи в сборниках. Получены 13 авторских свидетельств и патент РФ на изобретение. . :

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экстерюленгалъкой части, обсуждения полненных результатов, выводов, списка использованной литературы из 92 наименований, включает 108 страниц машинописного текста, 24 таблицы и 18 рисунков.

, г

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ , . у

- Во введении дано обоснование темы диссертации, раскрывается ее х актуальность и сформулированы задачи исследования.

В первой главе (литературном обзоре) приведены сведений о свойствах и строении борной кислоты и боратов, а также приводятся данные по изученности трехкомпонентных водных систем с участием борной кислош. боратов щелочных металлов, аммония с органическими производными аммиака.

Вторая глава посвящена описанию исходных веществ, методов физико-химического анализа, испытанию вновь синтезированных препаратов в качестве ингибиторов коррозии металлов и бактерицидов.

• ' • . Методы исследования

Изучение фазовых равновесий в тройных системах проводили методом {

изотермической растворимости, денсиметрии и рефрактометрии. Построение : диаграмм растворимости выполняли в прямоугольном треугольнике.

Определение состава кристаллизующейся твердой фазы проводили по 1

Скрейнемакерсу и подтверждали химическим анализом. Аналитические j

определения борсодержащих соединений проводили ацидо- и алкалиметри- f

чески. Содержание в растворах и твердых фазах органических производных j

аммиака устанавливали по Кьельдалю, фенол - бромометрически. - ?

Идентификацию твердых фаз выполняли кристаллооптическим, потенцио- '<

i

метрическим, термогравиметрическим и методом ИК-спектроскопии. • %

Термогравиметрические исследования проводали на деривотографе сис- |

!

Í

и

темы Ф.Паулик, И.Паулик, ЛЭрдей. Инфракрасные спектры поглощения записывали на спектрометре ИКС-22 и \JR-20j

Коррозионные исследования выполняли гравиметрическим методом. Электрохимические характеристики снимали на потенциостатеП-58-48. Для определения бгасгер^эдидсого действия соединений использовали экспресс-метод с применением 2,3,5-тетразолия хлористого и индикаторный метод с высевом на питательную среду.

В третьей главе приведены экспериментальные результаты по изучению систем.

Взаимодействие борной кислоты с тризтаноламином.

Изотерма растворимости системы борная кислота - триэтанояамин - вода при 25°С (рисЛ) представлена двумя ветвями. Составы равновесных растворов располагаются на изотерме растворимости, идущей со стороны бинарной системы Н3В03 - Н^О в виде прямой. Отходящие от нее лучи Скрей-немакерса сходятся в полосе Н3ВОэ. Растворимость борной кислоты резко повышается по мере накопления триэтаноламина в растворе. В результате твердая фаза непрерывно уменьшается, полностью исчезает и реакционная масса переходит в вязкотекучее состояние, образуя соль аминия с брут-тоформулой ЗН3ВОэ * К(С2Н4ОН)3 - бораттриэтаноламин (БТЭА). При концентрации 41,82% Н3В03 и 43,79% ТЭА реакционная масса гомогенизируется, становится сильно вязкой полимерной массой указанного выше состава.

С течением времени реакционная смесь постепенно превращается при комнатной температуре в вязкоупругую полимерную пленку. В зоне образования БТЭА рН среды колеблется в пределах 6,80-6,90, что на графике Ингри соответствует формированию пентаборат-иона. Химическим анализом установлено, что в полимерной массе содержание В203 составляет 21,75 масс.%, а ТЭА -18,75 масс.%, что соответствует пентабораттриэтаноламину [ПБТЭА] состава 0ЮС2Н4)3КН[В5О6(ОН)4]*24Н2О.

Образование пентаборатной структуры подтверждается тем, что в области 1500-790 см"1 спектр бораттриэтаноламина содержит полосы поглощения связей В-О, расположенных в тех же областях, что и у пентабората аммония.

Термогравиметрические исследования указывают на относительную прочность связывания компонентов в аминоборашом комплексе.

Рис.! Изотерма растворимости системы И НО$- N(€,11 ОН), - М,/) при 25°С '

Найдено % В: - 9,78, N - 4,13

Для ЗН3В03* 1Ч(С,Н4ОН), вычислено, % В - 9,69.; N - 4,18.

Дериватограмма ортоборной кислоты характеризуется двумя эндоэффек-тами. При 148'С происходит удаление одной молекулы воды и образуется метаборная кислота. При 170°С происходит полное обезвоживание и конечным продуктом является оксид бора.

Термолиз соли аминия указанного состава начинается при 80°С и имеет наибольшую скорость при 120°С (первый эндоэффект). При этом удаляется 12 молей воды. Практическая убыль массы составляет 54,6 мг, теоретически - 53,98мг. Второй эндоэффект на дериватограмме не имеет четко выраженного пика. Он характеризуется довольно большой протяженностью и складывается из. трех процессов, о чем свидетельствуют три пика на ДТГ: один - при 280°С, второй - при 340°С, а третей - при 430°С. В этом интервале температуры происходитразрушение структуры ПБТЭА, сопровождающегося удалением оставшихся 12 молекул кристаллизационной воды, триэтано-ламина и воды, входящей в структуру боратного аниона. Процесс завершается при 490°С и в твердой фазе остается В203. Его масса равна 44,2 мг, тогда как теоретически вычисленная - 43,51 мг.

Системы тетраборат лития (натрия, калия) - моно-" этаноламин (ди-. триэтаноламин) - вода при 25°С

В йсследованных системах образование новых твердых фаз не установл но, все они относятся к простому звтонипескому типу. С добавлением амине к насыщенному раствору бората у последнего понижается расгворимост Основная часть диаграммы растворимости занята полями кристаллизащ исходных компонентов -1л2В40? * ЗН20, Ка2В40? * 10Н20 и К2В40? * 4Н2< По экспериментальным данным выведены эмпирические формул! позволяющие более точно рассчитать ветвь кристаллизации боратов присутствии МЭА, ДЭА и ТЭА. Выяснено, что растворимость тетраборатс лития и натрия находится в линейной, а калия - в параболической зависимою от концентрации аминоспиртов.

По лиотропному действию указанные аминоспирты располагаются в ря ТЭА>ДЭА>МЭА. Расчеты лиотропного эффекта (Ьга) аминоспиртов на те рабораты лития, натрия, калия, т.е. изменение растворимости боратов пс влиянием органического реагента оценено величиной Ьт = т - т°/т', гд составы эвтонических точек тит'и растворимость первого компонента воде т° выражены числом молей в заданном количестве раствора.

В ряду тетраборатов лиотропный эффект моно-, да-, и трютаноламш убывает (следовательно, возрастает по абсолютной величине) отлитиевс соли к калиевой, т.е. по мере уменьшения гидратации катиона.

ЬцВ.О-2 4 7

1д2в4о7 * зн2о

50 Масс %

2 2 4

Рис.2 Диаграмма растворимости системы 1л2В40? - МН2С2Н4ОН - Н20 при 25°С

Политерма растворимости системы метаборат натрия -монозтаноламин - вода при 25, 35 и 45°С ______

На рис. 3 приведена политермическая диаграмма НаВС>2 - ЬШ^С^Н ,ОН-- Н^О при 25, 35 и 45°С, построенная на основе изотерм растворимости при указанных температурах в прямоугольных координатах. Политерма растворимости включает только области кристаллизации метабората натрия. При этом аминосдирт на борнокислую соль оказывает отрицательный лиотропнуй эффект.

Его величина с повышением температуры заметно возрастает и составляет соответственно: - 0,206; - 0.259; - 0,331. Кривые растворимости аналитически описываются уравнениями:

' : У, = 0,0046Х12- 0,5983Х1 + 20,75; У, = 0,0047x5; - 0,667 2Х + 25,97; У, = 0,0066Х^- 0,8955ХЭ + 32,91,

¿.2. 15 5 5

где X.; X • X, - мас.% моноэтаноламина и У,; У,; У, - мас.% метабората.

кк2с2н4он 100

КаВ02*4Н20

НаВ02*2Н20

КаВ02+Н20

У 0 масс.%

Рис.3 Политерма растворимости системы ЫаВ02 - МТ^С^^ОН - Н20 при 25, 35 и 45°С

Особенностью изотерм растворимости является то, что при 25°С вначале в твердую фазу выпадает тетрагидрат метабората натрия. При концентрации ~ 50% МЭА кристаллогидрат начинает обезвоживаться и свыше 60 мас.% аминоспирта он переходит в дигидрат. При температурах 35 и 45°С дегидратация бората идет до моногидратной модификации.

Исследование взаимной растворимости и свойств жидких фаз, сист

Ме:В407ГМе - Li.Na.K1 - С/Н^- Н;Р при 25°С

Полученные кривые растворимости и свойств жидких фаз систем нают'на отсутствие химического взаимодействия между компонентами новяено, что гексаметилентетрамин оказывает высаливающее дейст бораты. По экспериментальным данным получены следующие эмпири уравнения кривых высаливания: •

= -0,0413Х1 + 2,93; У2 = -0,0373Х2 + 2,42;

У3 = 0,0073Х32- 0,6490Х3 + 17,81,

где X,, Х-, X, - мас.% С Л1,„Тч, и У,, У,, У, - соответственно мас.% О Г4аД^07, К2В40 в равновесных насыщенных растворах.

Из уравнений следует, что растворимость тетрабората лития и т находится в линейной зависимости, а тетрабораткалия - в параболич

• Взаимодействие боратов с ароматическими аминами.

Исследованы системы Н„ВО..(МеВО,, Ме.В.О_, МеВсО.„ где Ме - ]

з з 2. 2. 4 / 36

К, - с6нлчн2[с6н5к (СН,)2, С6н5к (С2н5)2з - н2о при Установлено, что все изученные системы относятся к простому эвто] кому типу. Составы эвтонических растворов свидетельствуют о том, системе борная кислота (теараборат-, пентаборат аммония) - анилин ( тиланилин, диэтиланилин) - вода наблюдается взаимное увеличен растворимости. Это указаьшаст на слабое кислотно-основное взаимоде! компонентов без солеобразования.

Изо термы растворимости систем моноборат лития (натрия, калия) лин (И, 1Ч-диметиланилин, N. К-диэгаяанилин) - вода содержат только кристаллизации борнокислых солей. При этом во всех случаях проис взаимное изменение растворимости исходных веществ. Сопостав. значений лиотропного эффекта Т.м амина на монобораты показывае высаливание их усиливается по мере уменьшения гидратацио способности катионов в ряду 1л+>Ка+>К+. В то же время высалива действие амина возрастает от анилина к диэтиланилину, т.е. по повышения ег о основности. Это означает, что чем сильнее амин координ воду, тем меньше ее эффективная концентрация по отношению к бор; следовательно, больше концентрация последнего, а это должно усиди:

■ 11 фект "высаливания" амином, иными словами увеличить абсолютную величину отрицательного лиотронного эффекта. -

... Составы эвтоничесхих точек, характер кривых растворимости систем тетраборат лития (натрия, калия) - анилин (N, N-диметияанилин, N, N-ди-этиланилин) - вода при 25°С явствуют о том, что компоненты системы оказывают друг на друга незначительное высаливающее действие. Для иллюстрации приведена диаграмма растворимости системы К2В40? -C6H5NH, - ILO при54С на рис.4.

Данные по системах! пентаборат лития (натрия, катая) - анилин (N, N-ди м сти j (а>< и ли т t, N, N-диэтиланилин) - вода при 25®С укатывают на то, что пентабораты и амины при совместном присутствии также незначительно высаливаются. ЗначенияLm, количественно характеризующие расткоримосгш нентаборатов в водных растворах анилина или его N-алкилзамещенных, свидетельствуют о том, что как и в случае мета- и нентаборатов, уменьшение растворимости нентаборатов под влиянием аминов тем больше, чем меньше гидратация катиона, иными словами величина Lm убывает в ряду Li+>Na >К+ В свою очередь лиотропный эффект уменьшается от анилина к днэтилапилину, т.е. по мере повышения основности амина.

Рис.4 Диаграмма растворимости системы К2В40? - С6Н^Н2 - Н,0 при 25°С

Следует отметить, что N. М-димстиланилин и N. 1Ч-диэтиланилин растворяются в воде ограниченно, поэтому в этих системах наряду с водной фазой существует и органическая фаза. В органической фазе содержание боратов колеблется в пределах 0,03-0,20 мас.% , причем концентрация борнокислых солей в ней падает от анилина к диэтиланилину.

!

, ' Аналогично ароматическим аминам, не образуются новые твердые фазы и в системах пентаборат лития (натрия, калия) - фенол - вода, где в бензольном кольце аминогруппа заменена на гидроксильную группу. При этом ком-понешы систем, как и следовало ожидать, оказывают друг на друга более сильный отрицательный лиотропный эффект по сравнению с аминами.

Системы полибораты аммония - моноаммонийфосфат - вода при 25°С

Б целях подбора новЬгх антикоррозионных боратно-фосфатных композиций методами растворимости и рефрактометрии изучены системы (1ЧН4)2В407 - ИН4Н2Р04 - Н20 и ИН4В508 - ЬШ4Н2ГО4 - Н20 при 25°С.

Обе изученные системы относятся к простому эвтоническому типу. Кривые растворимости состоят из двух ветвей, отвечающих полям кристаллизации исходных компонентов - (НН4)2В407 * 4Н20, МН4В508 * 4Н20 и >Ш4Н2Р04_ Эвтонические растворы характеризуются следующим составом (масс.%): 19,94 (КН4)2В407 и 42,01 КН4Н2Р04; 16,09 КН^В^и 33,96 КН4Н2Р04. Это свидетельствует о том, что тетра- и пентаборат аммония и моноаммонийфосфат оказывают друг на друга всаливающее действие.

. кн4н2го4

Рис.5 Диаграмма растворимости системы тетраборат аммония - моноаммонийфосфат - вода при 25°С.

Значения солевого эффекта, вычисленные на указанные полибораты для первичного фосфата аммония равны: 0,160 на тетраборат и 0,137 на пен-таборат аммония; борнокислых солей на фосфат - 1,!42 и 0,611 соответственно. Из этих данных явствует, что в системе тетраборат аммония - моно-аммонийфосфат - вода компоненты оказывают более сильное взаимное всаливающее действие, чем в системе пентаборат аммония - моноаммоний» фосфат - вода. Это, по-видимому, обусловлено более лучшей способностью к образованию водородной связи между тетраборатом аммония и моноам-моннйфосфатпо сравнению с пентаборатной солью. Большая часть диаграмм растворимости представлена областью выделения полиборатов, а поле кристаллизации моноаммонийфосфата значительно меньше, что связано с их различной растворимостью в воде.. ;

В целях выяснения ингибиторных свойств водных растворов полиборатов 4 аммония, моноаммонийфосфата и их смесей были проведены сравнительные электрохимические исследования на стали 10. В качестве рабочих растворов брали составыэвтонических точек и их составляющих при различных разбавлениях.

Электрохимические исследования показали, что с повышением концентрации составов эвтонических точек от 0,5 до 2,0 масс.% ингибирующее действие их возрастает. Дальнейшее увеличение концентрации растворов не оказывает существенного влияния на ингибиторные свойства.

Исследование системы нитрит натрия - моно- (да-, триэтаноламин) - вода -при 25°С показало, что взаимодействие компонентов не происходит. Однако, отмечено, повышение ингибирующего действия при введении нитрита натрия в растворы аминоспиртов, что имеет большое значение для практических целей. ' '

В четвертой главе представлены результаты практического использования некоторых аминоборатяых соединений, а также композиций на основе боратов и азотосодержащих органических веществ в качестве новых синтетических технологических средств.

В настоящее время в связи с заменой пожароопасных органических растворителей на негорючие синтетические моющие средства (МО возрос интерес к применению последних в промышленности.

Известные моющие средства МЛ-51, Лабомид, МС-6, МС-8 и др. обладают рядом недостатков. Это низкая моющая способность при пониженных температурах, небольшой срок межоперационной защиты, трудность регенерации

и утилизации. ;

С целью устранения указанных недостатков нами разработаны составы I основе аминоспнртов и аминоборатных комплексов. Как показали опыт! моющая способность новых МС примерно в 1,5 раза превышает по эффе тивности известные аналоги и значительно улучшаются его ингибиторнь свойства.

. Для повышения коррозионной стойкости оксндированрых издеш применяется, как правило, минеральное масло. На основе бораттриэтан ламина разработан раствор для получения защитных покрытий на металл) ческой поверхности. Он используется взамен дефицитного и пожар< опасного масла на АО "Промтрахтор".

Смазочно-охлаждающие жидкости (СОЖ) для механической обработ» металлов на основе борнокислых соединений обеспечивают более высок! технологические показатели в отличие от применяемых.

Эффективными оказались композиции на основе боратов, аминоспиртс и аминов. В качестве бактерицидных присадок к СОЖ. Лабораторные производственные испытания показали, что они увеличивают срок служб эмульсии "Укринол-1 М" до 118-12.4 суток.

Следовательно, боратные, амшюборатные и некоторые другие борйТнь системы обладают хорошими моющими, антикоррозионными, консерв; ционными и бактерицидными свойствами.

ВЫВОДЫ

1. На основе обобщенного литературного материала по химии борате установлено, что физико-химические системы, включающие в качесп реагирующих веществ бораты, триэтаноламин, гехсаметилентетрами1 анилин, диметил-, диэтиланилин, фенол, фосфаты не исследованы.

2. Впервые методами физико-химического анализа изучены 30 тройны водных систем типа борная кислота (борат) - амин (минеральная соль) - вод: Выделенные твердые фазы идентифицированы химическим, термогранимс рическим, кристашюоптическим, потенвдюстатическим и ИК-спектроскош ческим методами.

3. Установлено, что в системе борная кислота - триэтаноламин - вода пр 25°С образуется пентобораттриэтаноламин состава (НОС2Н4)3№ [В5О6(ОН)4]*24Н20. Образование пентаборатной структуры подтвержден данными ИК-спектроскопии и термогравиметрическими исследованиями.

4. В системах тетраборат лития (натрия, калия) - монозтанопамин (ди-, триэтаноламин) - вода при 25ЭС образование новых твердых фаз'ке происходит. Дано количественное оииса!ше явления высалшашы ("солевого эффекта") и оно рассмотрено как частный случай лиотропного эффекта.' По лиотропному зффс-су амшюаацзты располагаются в ряд: ТЗА>ДЭА>МЭЛ.

5. Показано, что в системе метаборат натрия - моноэтаноламин - вода при 25°С происходит обезвоживание тетрагидрата метабората натрия в 'лигидратнуго модификацию, а при температурах'35 и 45°С дегидратация ! бората идет до моногидрата.

6. В системе нитрит натрия - моно (ди-, тризтаноламин) - вода при 25°С I установлено, что растворимость нитрита натрия по мере накопления ! аминосгшрта падает. Растворимость соли находится в параболической • зависимости. Измерение стационарных потенциалов системы показало, что • введение нитрита натрия в растворы аминоспиртов повышает антикорро- ■ зионное действие составов.

■ 7. Выявлено, что растворимость тетра- и пентабората аммония повышается в присутствии мсноаммонийфосфата и <по в системе тетраборат аммония - моноаммонийфосфат - вола компоненты оказывают более сильное взаимное повышение растворимости, чем в системе лентаборат аммония - моноаммонийфосфат - вода.

8. Исследованием взаимной растворимости и свойств жидких фаз систем МеВ407(Ме-1л, На, К) - С6Н][ , при 25°С показано отсутствие химического взаимодействия между компонентами. По экспериментальным данным полу- I чены эмпирические уравнения кривых высаливания, из которых следуе т., что растворимость тетраборат;! лития и нафия находится в линейной завиеи- | мости, а тефабората калия - в параболической. }

9. Установлено, что системы Н3В03(МеВ02> МеВ40?, МеВ.08, где Ме- ; и, Ма, К, КН4) - С6Н5КН2[СбН5К(СН3)2, С^К^Н^] - Н20 при 25°С ' относятся к простому эвтоническому типу. Составы эвтонических растворов \ свидетельствуют о том, что в системе борная кислота (тефаборат-, пентаборат [ аммония) - анилин (диметиланилин, диэтиланилин) - вода наблюдается г взаимное увеличение растворимости. В остальных случаях наблюдается г взаимное высаливание и высаливающее действие амина возрастает от [ анилина к диэтиланилину, а высаливание боратов усиливается по мере [ уменьшения гидратационной способности катионов в ряду 1л+>Ка+>К+. {

10. Исследованы моющие, ингибиторные, смазочно-охлаждающие, I

биоцидные свойства новых борноорганических и некоторых боратны? композиций. Полученные результаты позволили рекомендовать к внедрении; и внедрить их в качестве высокоэффективных моющих средств, *анти коррозионных и бактерицидных присадок, смазочно-охлаждающих жидкостей.

Список опубликованных работ по теме диссертации.

1. Скворцов В,Г., Молодкин А.К., Родионов Н.С., Цеханская Н.Р., Поленов А.Д. Взаимодействие борнойкислоты стриэтаноламином. - ЖНХ. 1982. Т. 27. N 1.С. 236-239. , ,.. •

2. Скворцов В.Г., Поленов А.Д., Молодкин А.К., Садетдинов Ш.В. Система тетраборат литая - моноэтаноламин(ди-, триэтаноламин) - вода при 25°С.

- ЖНХЛ981; Т. 26. N 3. С. 819-821.

3. Скворцов В.Г., Поленов А.Д., Садетдинов Ш.В., Данилов С.Д. Исследование тетрабората натрия в водных растворах moho-, ди-, триэтаноламинапри 25°С - ЖОХ. 1981.Т. 51.N 8. С. Í700-Í702.

4. Поленов А.Д., Скворцов В.Г., МолодкинА.К., Садетдинов Ш.В., Петрова О.В. Политерма растворимости системы меггаборат натрия моно- этаноламин

- вода при 25, 35 и 45°С. - ЖНХ. 1987. Т. 32. N 8. С. 2069-2071.

5. Цеханский Р.С., Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Поленов А.Д., Яхваров Г.И., Садетдинов Ш.В. Исследование растворимости и ингибиторного действия систем нитрит натрия - аминоспирты - вода. - ЖНХ. 1982. Т. 27. N7. С. 1853-1856.

6. Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Поленов А.Д., Садетдинов Ш.В. Исследование растворимости и свойств жидких фаз систем Me В40_(Ме - Li, Na, К)- C6Hj2N4 - Н20 при 25°С. - ЖНХ. 1981. Т. 26. N 5. С. Т386-1388.

7. Садетдинов Ш.В., Поленов А.Д., Шихранов Д.А. Система NaX

(X - В02, В40?, B5Og)- CgH5NH2 - Н20 при 25°С. //ЖНХ. 1983. Т. 28. N 12. С. 3199-3200.

8. Садетдинов Ш.В., Поленов А.Д., Шихранов Д.А., Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Цеханский Р.С. Система Me В 0?(Мё - Li, Na, К) -

' С H,NH (С Н N, С Н N) - Н О при 25°С. - ЖНХ. 1985. Т. 30. N 5. С. 1344-1346.

9. Садетдинов Ш.В., Шихранов Д.А., Поленов А.Д., Павлов Г.П. Системы тетраборат (пентаборат) аммония - анилин (N, N-диметиланшшн, N, N-диэтиланшшн) - вода при 25°С. - ЖНХ. 1985. Т.6. N С. 1617-1619.

10. Садетдинов Ш.В., Скворцов В.Г., Шихранов Д.А.,Поленов А.Д., Сюбаева В.В. Системы МеВ О (Me - Li, Na, К) - С Н NH (CgH N, С QH. N)

- H О при 25°C. - ЖНХ. 1986. Т. 31. N6. С. 1593-1596.

11. Садетдинов Ш.В., Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Шихранов Д.А., Поленов А.Д. Системы LiB О (KB О ) - С,Н ОН - Н.О при 25°С. - ЖНХ. 1988. Т. 33. N8. С. 2151-2153.

12. Скворцов В.Г., Садетдинов Ш.В., Краснов Г.Г., Поленов А.Д.. Применение аминоборатных соединений в гибком автоматизированном производстве гальванопокрытий //Тез. докл. Всесоюзн. научно-техн. конф. Минск: 1984. С. 232.

13. Поленов А.Д., Скворцов В.Г., Садетдинов Ш.В., Шихранов Д.А., Петрова О.В. Боросодержащие биоциды к смазочно-охлаждающим жидкостям - Тез. докл. VI Всесоюзн.совещ. по химии и технологии неорганических соединений бора. Рига: 1987. С. 163.

14. Рубцов Г.А., Поленов А.Д., Садетдинов Ш.В., Скворцов В.Г..Исследование борсодержащих бактерицидов в составе эмульсионных СОТС. - Тез. докл. Всесоюзн. научно-техн. сем. "Опыт применения новых смазочно-охлаждающих технологических сред при обработке металлов резанием". Горький: 1987. С. 99.

15. Скворцов В.Г., Родионов Н.С., Поленов А.Д., Цеханский P.C., Садетдинов Ш.В. Моющие составы на основе аминоспиртов. - Тез. докл. и краткие сообщ. зональной научно-техн.конф. Уфа: 1982. С. ¿8-29.

16. Скворцов В.Г., Садетдашов Ш.В., Михайлов В.И.^Яхваров Г.И., Поленов А.Д. Перспективы использования боратов натрия в составах моющих средств. - Тез. докл. Уральский зональный научно-техн.конф. Уфа: 1983.

17. Поленов А.Д., Данилов С.Д., Садетдинов Ш.В. Композиция для очистки металлической поверхности. - Тез. докл.обл. научно-техн.конф. Дзержинск: 1987. С. 26.

18. A.C. 1004463 (СССР) Моющее средство для очистки металлической поверхности /Скворцов В.Г., Родионов Н.С., Поленов А.Д., Цеханский P.C., Молодкин А.К., Запольский И.В., Садетдашов Ш.В. Опубл. в Б.И. 1983. N 10."

19. Михайлов В.П., Поленов А.Д., Яхваров Г.И., Садетдинов' Ш.В. Изучение действия СОЖ на коррозионно-усталостную прочность стали 3.

- В сб. Пути повышения производительности и качества механообработки на базе эффективного применения смазочно-охлаждающих жидкостей и прогрессивных методов заточки режущих инструментов. Москва: 1981. С. 62-66.

20. Скворцов В.Г., Яхваров Г.И., Поленов А.Д. Исследование антикоррозионных свойств СОЖ нитритно-содовых составов. - В сб. теория трения, смазки и обрабатываемости металлов. Чебоксары: 1981. С. 51 -55.

21. Скворцов В.Г., Садетдинов Ш.В., Поленов А.Д., Михайлов В.И. Системы полибораты аммония - моноаммонийфосфат - вода при 259С.

- ЖНХ. 1992. Т. 37. N 11. С. 2618-2622.

22. Скворцов В.Г., Полено.) А.Д., Садетдинов Ш.В. Разработка новых эффективных синтетических технологических средств и внедрение их на промышленных предприятиях Чувашской Республики - Тез. докл. Республ. научно-практ.конф. Чебоксары: 1994. С. 5-6.

23. Патент РФ N 2047655 на изобретение: Концентрат смазочно-охлажда-ющей жидкости для механической обработки металлов -/Булыгина О.Т., Поленов А.Д., Скворцов В.Г., Садетдинов Ш.В., Сусликов В.Л., Михайлов В.И., Сюбаева В.В. Зарегистрировано в Государственном реестре изобретений 10 ноября 1995 г..

24. Михайлов В.И., Скворцов В.Г., Поленов А.Д.,Садетдинов Ш.В., Ершов МЛ. Экологические аспекты применения СОЖ на машиностроительных заводах./Экологический вестник Чувашии, Чебоксары: 1995-, вып. 5.

25. Ершов МЛ., Михайлов В.И., Скворцов В.Г., Садетдинов Ш.В., Поленов А.Д. Изучение коррозии Ст.10 в растворах СОЖ и СМС. Тез.докл.31 Научной конференции Российского Университета дружбы народов, Москва, часть 3, 1995.

26. Садетдинов Ш.В., Поленов А.Д., Павлов Г.П., Клопов Ю.Н., Краснов И.Г. Взаимодействие борной кислоты с кислородосодержащими кислотами в водной среде при 25,50 и 75°С. Изв. инженерно-технологической Академии Чувашской республики 1996, N 2 (3), с.63-70.