Циклометаллированные комплексы платины(II) и палладия(II) как биомитирующие катализаторы гидролиза производных аминокислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ 6 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Искусственные пептидазы на основе комплексов платины и палладия

1. Механизм действия комплексов платины((П) и палладия(П) расщеплении амидных связей

2. Каталитически активные комплексы Рс1(11) и Р1:(Н).

3. Расщепление амидных связей в пептидах, содержащих метионин и цистеин.

3.1. Расщепление комплексами Р1:(П).

3.2. Расщепление комплексами Рс1(П).

3.3. Механизм гидролиза

3.4. Каталитически активные комплексы.

3.5. Эффекты растворителей.

3.6. Количество каталитических циклов

4. Расщепление гистидин-содержащих пептидов.

4.1. Связывание комплексов платины(П) и палладия(П) с гистидиновыми остатками.

4.2. Гидролиз комплексами палладия(П).

4.3. Эффекты кислотности среды и идентификация каталитически активных комплексов.

4.4. Влияние на катализ уходящих групп.

4.5. Количество каталитических циклов

4.6. Расщепление амидных связей, содержащих С- и И-концы гистидинового остатка

5. Расщепление амидных связей в триптофан-содержащих пептидах.

6. Гидролиз пептидных связей в белках.

6.1. Расщепление полипептидов различных конформаций.

6.2. Специфическое расщепление цитохрома С

6.3. Расщепление миоглобина

Поиск новых каталитических систем на основе низкомолекулярных катализаторов, способных использовать принципы ферментативных реакций, является одной из задач биомиметики. К таким каталитическим системам относятся комплексы РКП) и Рс1(П), которые способны селективно катализировать расщепление пептидных связей. В одну из групп Р1:(П) и Р<1(П) комплексов можно выделить циклометаллированные ариламины и арилоксимы. В водной среде в таких комплексах генерируется сильный нуклеофильный центр за счет координации с атомом металла в транс- положении к ароматическому углероду аква/гидроксо лиганда. Согласно литературным данным, платино- и палладокомплексы способны селективно координироваться с производными серусодержащих аминокислот, а наличие в таких комплексах координированного аква/гидрооксо лиганда делает их потенциальными катализаторами гидролиза эфиров и амидов этих аминокислот.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Искусственные пептидазы на основе комплексов платины и палладия

Самопроизвольный гидролиз амидных связей в водной среде происходит очень медленно. Так, при нейтральных значениях рН период полупревращения может быть от нескольких лет до нескольких сотен лет [1, 2]. В жестких условиях расщепление происходит несколько быстрее, например период полураспада глицилглицина в 1 М ШОН равен около 2 дней, в 1 М НС1 - 150 дней [3]. Традиционно для анализа аминокислотной последовательности применяются ряд протеолитических ферментов, но среди них только трипсин является высокорегиоселективным [4]. В силу вышесказанного, поиск новых агентов, ускоряющих расщепление пептидных связей, необходим для решения широкого круга задач, например, установления аминокислотной последовательности, получения полусинтетических белков, составления генетической карты и функционального анализа белковых доменов, анализа взаимодействий в белках и нуклеиновых кислотах, нахождения новых лекарственных препаратов и многого другого. Особые условия (рН, температура, растворитель), в которых работают протеолитические ферменты, могут быть не совместимы с условиями проведения экспериментов.

Помимо протеолитических ферментов в настоящее время для гидролиза пептидных связей используются цианоген бромид (С№г), 3-бромо-3-метил-2-(2'-нитрофенилсульфенил)-индоленин (ВЫРЗ-скатол), Л^-бромсукцинимид и некотрые другие соединения [1]. Цианоген бромид расщепляет белки по С-концу метионинового остатка, но поскольку этот остаток встречается в полипептидной цепи достаточно редко, то продукты реакции - достаточно длинные фрагменты. К тому же этот реагент летуч и токсичен. Л^-бромсукцинимид и ВИРБ-скатол используются в триптофан-избирательном гидролизе [4, 5]. Гидролиз с помощью бромсукцинимида требует жестких условий, в которых может произойти разрушение субстрата. Взаимодействие же с ВМР8-скатолом эффективно только при его большом избытке [5].

Известно, что ряд комплексов переходных металлов (меди(П), кобальта(Ш), железа(П)) способен гидролизовать амидные связи [6-11]. То есть небольшие легко доступные комплексы способны к селективному расщеплению белков. Но многие из них отщепляют только Ы-концевые аминокислоты, как, например, комплексы Со(Ш) [7]. Действие таких соединений можно сравнить с таким классом ферментов, как экзопептидазы. Для этих соединений изучены механизмы действия, но они не получили широкого применения в аналитической биохимии, поскольку в большинстве случаев требуется расщепление связей внутри цепи.

В последние 15 лет появилось много работ [12-23], в которых гидролиз амидных связей в пептидах и белках осуществляется под воздействием комплексов платины и палладия. Причем гидролиз протекает региоселективно: расщепляются соседние связи с серу или азотсодержащими аминокислотными фрагментами. Действие таких комплексов можно сопоставить с действием эндопептидаз.

выводы

1. Механизм циклопалладирования бензиламина (ЬаН) под действием ацетата палладия(Н) в ацетонитриле включает две основные стадии - быстрое образование N-координированного аддукта [Pd(OAc)2(baH)2] и последующий более медленный, идущий только при повышенной температуре, разрыв С-Н-связи координированного бензиламина с образованием циклометаллированного продукта.

2. Гидролиз JV-t-BOC-Z-метионин-п-нитрофенолята, ^-координированного с орто-металлированными комплексами Pd(II) и Pt(II), показал возможность создания эффективных к селективных катализаторов гидролиза производных аминокислот на основе орто-металлированных ариламинов и арилоксимов, моделирующих действие протеолитических металлоферментов.

3. На примере изучения кинетики гидролиза эфиров N-защищенных метионина и 5-метилцистеина под действием орто-палладированного МТУ-диметилбензиамина установлено, что с удаленностью 5-донорного центра от гидролизуемой связи эффективность катализа падает. Максимальная эффективность достигается при образовании термодинамически более выгодного шестичленного переходного состояния.

4. Исследование гидролиза A-t-BOC-Z-метионин-п-нитрофснолята под действием палладокомплексов первичных и третичных бензиламинов показало, что каталитический эффект существенно возрастает при переходе от производных третичных аминов к первичным. При введении метильной группы в а-положение орто-палладированных первичных аминов происходит ускорение гидролиза еще на порядок.

5. Каталитический гидролиз Ra и Sa изомеров производных аминокислот под действием оптически активных (Rm и Sm) палладокомплексов происходит энантиоселективно. Наибольший каталитический эффект наблюдается в случае взаимодействия веществ с противоположными абсолютными конфигурациями стереогенных центров, т.е. для пар (Ra и SW) и (Sa и Rp¿).

6. Совокупные исследования гидролиза производных аминокислот под действием орто-металлированных ариламинов и арилоксимов позволили предложить общий механизм катализа, включающий координацию металлокомплекса с ^-донорным центром производного метионина или ^-метилцистеина с последующей внутримолекуляной атакой нуклеофильным аква/гидроксолигандом по карбонильному атому углерода.

1. A. Radzicka and R. Wolfenden, Rates of uncatalyzed peptide bond hydrolysis in neutral solution and the transition state affinities of proteases. J. Am. Chem. Soc., 1996. 118: p. 6105.

2. D. Kahne and W.C. Still, Hydrolysis Of A Peptide-Bond In Neutral Water. J. Am. Chem. Soc., 1988.110: p. 7529.

3. L. Lawrence and W. Moore, Kinetics Of The Hydrolysis Of Simple Glycine Peptides. J. Am. Chem. Soc., 1951. 73: p. 3973.

4. K.L. Ramachandran and B. Witkop. Methods Enzymol, 1976.11: p. 283.5. n. Fontvixiwi« Modification of tryptophan with BNPS-skatole (2-(2-nitrophenylsulfenyl)-3-methyl-3-bromoindolenine). Methods Enzymol, 1972. 25: p. 419.

5. A. Buranaprapuk, S.P. Leach, C.V. Kumar and J.R. Bocarsly, Protein cleavage by transition metal complexes bearing amino acid substituents. Biochim. Biophys. Acta, 1998. 1387: p. 309.

6. P.A. Sutton and D.A. Buckingham, Cobalt(Iii)-Promoted Hydrolysis Of Amino-Acid Esters And Peptides And The Synthesis Of Small Peptides. Acc. Chem. Res., 1987. 20: p. 357.

7. J. Chin. Acc. Chem. Res., 1991. 24: p. 145.

8. J. Suh. Acc. Chem. Res., 1992. 25: p. 273.

9. T.M. Rana and C.F. Meares, Specific Cleavage Of A Protein By An Attached Iron Chelate. J. Am. Chem. Soc., 1990.112: p. 2457.

10. T.M. Rana and C.F. Meares, Iron Chelate Mediated Proteolysis Protein-Structure Dependence. J. Am. Chem. Soc., 1991. 113: p. 1859.

11. I.E. Burgeson and N.M. Kostic, Selective hydrolysis of unactivated peptide bonds, promoted by platinum(II) complexes anchored to amino acid side chains. Inorg. Chem., 1991. 30(23): p. 4299.

12. L. Zhu and N.M. Kostic, Toward artificial metallopeptidases: mechanisms by which platinum(ll) and palladium(II) complexes promote selective, fast hydrolysis of unactivated amide bonds in peptides. Inorg. Chem., 1992. 31(19): p. 3994.

13. L. Zhu and N.M. Kostic, Selective hydrolysis of peptides, promoted by palladium aqua complexes: kinetic effects of the leaving group, pH, and inhibitors. J. Am. Chem. Soc., 1993.115(11): p. 4566.

14. S.U. Milinkovic, T.N. Parac, M.I. Djuran and N.M. Kostic, Dependence ofhydrolytic cleavage of histidine-containing peptides by palladium(II) aqua complexes on the coordination modes of the peptides. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997(16): p. 2771.

15. L. Zhu and N.M. Kostic, Hydrolytic cleavage of peptides by palladium(II) complexes is enhanced as coordination of peptide nitrogen to palladium(II) is suppressed. Inorg. Chim. Acta, 1994. 217(1-2): p. 21.

16. L. Zhu, L. Qin, T.N. Parac and N.M. Kostic, Site-Specific Hydrolytic Cleavage of Cytochrome c and of Its Heme Undecapeptide, Promoted by Coordination Complexes of Palladium(II). J. Am. Chem. Soc., 1994. 116(12): p. 5218.

17. E.N. Korneeva, M.V. Ovchinnikov and N. Kostic, Peptide hydrolysis promoted by polynuclear and organometallic complexes of palladium(II) and platinum(II). Inorg. Chim. Acta, 1996. 243: p. 9.

18. T.N. Parac and N.M. Kostic, New Selectivity and Turnover in Peptide Hydrolysis by Metal Complexes. A Palladium(II) Aqua Complex Catalyzes Cleavage of Peptides Next to the Histidine Residue. J. Am. Chem. Soc., 1996.118(1): p. 51.

19. X. Chen, L. Zhu, H. Yan, X. You and N.M. Kostic, Kinetic study of stereochemical and other factors governing hydrolytic cleavage of a peptide ligand in binuclear palladium(II) complexes. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996(13): p. 2653.

20. T.G. Appleton, Donor atom preferences in complexes ofplatinum and palladium with amino acids and related molecules. Coord. Chem. Rev,, 1997. 166: p. 313.

21. L.D. Pettit and M. Bezer, Complex-Formation Between Palladium(Ii) And Amino-Acids, Peptides And Related Ligands. Coord. Chem. Rev., 1985. 61: p. 97.

22. H. Kozlowski and L.D. Pettit, Amino acid and peptide complexes of the platinum group metals. Stud. Inorg. Chem., 1991. 11: p. 530.

23. P. Tsiveriotis and N. Hadjiliadis, Studies on the interaction of histidyl containing peptides with palladium(II) andplatinum(II) complex ions. Coord. Chem. Rev., 1999. 190-192: p. 171.

24. I.E. Platis and M.R. Ermacora, Oxidative Polypeptide Cleavage Mediated By Edta-Fe Covalently-Linked To Cysteine Residues. Biochemistry, 1993. 32: p. 12761.

25. A. Schepartz and B. Cuenoud, Site-Specific Cleavage Of The Protein Calmodulin Using A Trifluoperazine-Based Affinity Reagent. J. Am. Chem. Soc., 1990. 112: p. 3247.

26. B. Cuenoud. T.M. Tarasow and A. Schepartz, A New Strategy For Directed Protein Cleavage. Tetrahedron Lett., 1992. 33: p. 895.

27. D. Hoyer, H. Cho and P.G. Schultz, A New Strategy For Selective Protein Cleavage. J. Am. Chem. Soc., 1990.112: p. 3249.

28. N. Ettner, W. Hillen and G.A. Ellestad, Enhanced Site-Specific Cleavage Of The Tetracycline Repressor By Tetracycline Complexed With Iron. J. Am. Chem. Soc., 1993. 115: p. 2546.

29. H. Sigel and R.B. Martin, Coordinating Properties Of The Amide Bond Stability And Structure Of Metal-Ion Complexes Of Peptides And Related Ligands. Chem. Rev., 1982.82: p. 385.

30. G. Mehal and R. van Eldik, Kinetics and mechanism of the formation, aquation, and base hydrolysis reactions of a series of monodentate carbonato complexes of palladium(II). Inorg. Chem., 1985. 24: p. 4165.

31. X. Chen, L. Zhu, X. You and N.M. Kostic, Steric effects, solvent effects, and turnover in hydrolytic cleavage of peptides promoted by palladium(II) aqua complexes. JBIC, J. Biol. Inorg. Chem., 1998. 3(1): p. 1.

32. X.-h. Chen, L.-g. Zhu, C.-y. Duan, Y.-j. Liu and N.M. Kostic, A tetranuclear complex of palladium(II) with cysteine. Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun., 1998. C54(7): p. 909.

33. X. Chen, X. Luo, Y. Song, S. Zhou and L. Zhu, Hydrolysis of methionine-containing peptides in binuclear and mononuclear palladium(II) complexes. Polyhedron, 1998. 17: p. 2271.

34. G.B. Karet and N.M. Kostic, Rapid, Catalytic Hydrolysis of Methionine-Containing Dipeptides by a Dinuclear Palladium(II) Complex Having Thiolate Bridging Ligands. Inorg. Chem., 1998.37(5): p. 1021.

35. N.V. Kaminskaia and N.M. Kostic, Kinetics and Mechanism of Urea Hydrolysis Catalyzed by Palladium(II) Complexes. Inorg. Chem., 1997. 36(25): p. 5917.

36. N.V. Kaminskaia and N.M. Kostic, Alcoholysis of Urea Catalyzed by Palladium(II) Complexes. Inorg. Chem., 1998. 37(17): p. 4302.

37. D.E. Wilcox, Binuclear metallohydrolases. Chem. Rev., 1996. 96: p. 2435.

38. L. Zhu and N.M. Kostic, Hydrolytic cleavage of peptides by palladium(Il) complexes is enhanced as coordination of peptide nitrogen to palladium(II) is suppressed. Inorg. Chim. Acta, 1994. 217(1-21: o. 21.v / l

39. C.-C. Cheng and Y.-L. Lu, Cleavage of the Pt-S bond of thiolated terpyridine-platinum(II) compexes by copper(II) and zinc(II) ions in phosphate buffer. Chem. Commun., 1998: p. 253.

40. D.L. Rabenstein, A.A. Isab and M.M. Shoukry, Nuclear Magnetic-Resonance Studies Of The Solution Chemistry Of Metal-Complexes. 18. Complexation Of Palladium(Ii) By Glycyl-L-Histidine And Glycyl-L-Histidylglycine. Inorg. Chem., 1982. 21: p. 3234.

41. T.N. Parac, G.M. Ullmann and N.M. Kostic, New Regioselectivity in the Cleavage of Histidine-Containing Peptides by Palladium(II) Complexes Studied by Kinetic Experiments and Molecular Dynamics Simulations. J. Am. Chem. Soc., 1999. 121(13): p. 3127.

42. N.M. Milovic and N.M. Kostic, Palladium(II) andplatinum(II) complexes as synthetic peptidases. Met Ions Biol Syst, 2001. 38: p. 145.

43. N.V. Kaminskaia, T.W. Johnson and N.M. Kostic, Regioselective Hydrolysis of Tryptophan-Containing Peptides Promoted by Palladium(II) Complexes. J. Am. Chem. Soc., 1999.121(37): p. 8663.

44. N.V. Kaminskaia and N.M. Kostic, New Selectivity in Peptide Hydrolysis by Metal Complexes. Platinum(II) Complexes Promote Cleavage of Peptides Next to the Tryptophan Residue. Inorg. Chem., 2001. 40(10): p. 2368.

45. N.V. Kaminskaia, G.M. Ullmann, D.B. Fulton and N.M. Kostic, Spectroscopic, Kinetic, and Mechanistic Study of a New Mode of Coordination of Indole Derivatives to Platinum(II) and Palladium(II) Ions in Complexes. Inorg. Chem., 2000. 39(22): p. 5004.

46. N.V. Kaminskaia and N.M. Kostic, Acetoxime coordinates to palladium(II) and is catalytically hydrolysed to acetone. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2001(7): p. 1083.

47. T.N. Parac and N.M. Kostic, Regio selective Cleavage by a Palladium(H) Aqua Complex of a Polypeptide in Different Overall Conformations. Inorg. Chem., 1998. 37(9): p. 2141.

48. M.R. Ghadiri and C.J. Choi, Secondary Structure Nucleation In Peptides Transition-Metal Ion Stabilized Alpha-Helices. J. Am. Chem. Soc., 1990. 112: p. 1630.

49. F. Qiao, J. Hu, Z. Haizhong, L. Xuemei, L. Zhu and D. Zhu, Site-Specific Hydrolysis Of Horse Heart Cytochrome C And Apocytochrome C Promoted By Palladium(II) Complex. Polyhedron, 1999. 18: p. 1629.

50. G.R. Moore and G.W. Pettigrew, Cytochome c Evolutionary, Structural, and Physicochemical Aspects. 1990, Berlin: Springer-Verlag.

51. L. Zhu, R. Bakhtiar and N.M. Kostic, Transition-metal complexes as alternatives to proteolytic enzymes. Regioselective cleavage of myoglobin by palladium(II) aqua complexes. JBIC, J. Biol. Inorg. Chem., 1998. 3(4): p. 383.

52. T.A. Stephenson, S.M. Morehouse, A.R. Powell, J.P. Heffer and G. Wilkinson, Carboxylates of palladium, platinum, and rhodium, and their adducts. J. Chem. Soc, 1965: p. 3632.

53. J. Vicente, I. Saura-Llamas, M.G. Palin, P.G. Jones and M.C. Ramirez de Arellano, Orthometalation of Primary Amines. 4. Orthopalladation of Primary Benzylamines and (2-Phenylethyl)amine. Organometallics, 1997.16(5): p. 826.

54. А .А. Гершкович and B.K. Кибирев, Синтез пептидов. Реагенты и методы. 1987, Киев: Наук. Думка. 263.

55. Н. Qnoue, К. Minami and К. Nakagawa, Aromatic Metalation Reactions By Palladium(Ii) And Platinum(Ii) On Aromatic Aldoximes And Ketoximes. Bull. Chem. Soc.Jpn., 1970. 43: p. 3480.

56. A.C. Cope and E.C. Friedrich, Electrophilic Aromatic Substitution Reactions By Platinum(2) And Palladium(2) Chlorides On N,N-Dimethylbenzylamines. J. Amer. Chem. Soc., 1968. 90: p. 909.

57. A.D. Ryabov, Mechanisms of intramolecular activation of C-H bonds in transition metal complexes. Chem. Rev., 1990. 90(2): p. 403.

58. A.D. Ryabov, Cyclopalladated complexes in organic synthesis. Synthesis, 1985(3): p. 233.

59. J. Vicente, I. Saura-Llamas and P.G. Jones, Orthometallatedprimary amines. Part 1. Facile preparation of the first optically active cyclopalladated primary amines. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1993(23): p. 3619.

60. A.D. Ryabov, I.K. Sakodinskaya and A.K. Yatsimirsky, Kinetics and Mechanism of Ortho-palladation of Ring-substituted N,N-Dimethylbenzylamines. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985: p. 2629.

61. A.D. Ryabov, Thermodynamics, kinetics, and mechanism of exchange of cyclopalladated ligands. Inorg. Chem., 1987. 26(8): p. 1252.

62. R.P. Thummel and Y. Jahng, Preparation of 3,2'-annulated 2-pheny¡pyridines and their cyclopalladation chemistry. J. Org. Chem., 1987. 52(1): p. 73.

63. M. Gomez, J. Granell and M. Martinez, Mechanisms of cyclopalladation reactions in acetic acid. Not so simple one-pot processes. Eur. J. Inorg. Chem., 2000(1): p. 217.

64. M. Gomez, J. Granell and M. Martinez, Variable-Temperature and -Pressure Kinetics and Mechanism of the Cyclopalladation Reaction of Imines in Aprotic Solvent. Organometallics, 1997. 16(12): p. 2539.

65. M. Gomez, J. Granell and M. Martinez, Solution behavior, kinetics and mechanism of the acid-catalyzed cyclopalladation of imines. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1998(1): p. 37.

66. Г.М. Казанков, А.Д. Рябов and А.К. Яцимирский, Кислотн-основные свойства циклопалладированных аргтоксимов и их каталитическая активность в гидролизе активированных сложных эфиров. Доклады акакдемии наук. Физическая химия. 1991. 316(3): р. 661.

67. Г.М. Казанков and А.Д. Рябов, Металлациклы как биоимитирующие катализаторы V. Биомиметическое деацилирование орто-металлированного о-ацетилбензофеноксима под действием различных нукпеофшов. Ж. Орг. Хим., 1998. 34(2): р. 232.

68. Г.М. Казанков and А.К. Яцимирский, Влияние природы металла на скорость гидролиза 0-а11етш-2-алъдоксима в присутствии ионов металлов. Вестн. Моск. Ун-та, сер.2. Химия., 1992. 33(4).

69. А.К. Yatsimirsky, G.M. Kazankov and A.D. Ryabov, Ester Hydrolysis Catalyzed By Ortho-PalladatedAryl Oximes. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1992: p. 1295.

70. G. Longoni, P. Fantucci, P. Chini and F. Canziani, Chelate organometallic compounds of nickel(II), palladium(II), and platinum(II) derived from N,N-dialkylbenzylamines. J. Organomet. Chem., 1972. 39(2): p. 413.

71. H.-P. Abicht and K. Issleib, Synthesis and reaction behaviors of symmetric metallacyclics ofpalladium and platinum. J. Organomet. Chem., 1985. 289(1): p. 201.

72. A.D. Ryabov and R. van Eldik, An Easy Route to Homo- and Heteroleptic Biscycloplatinated Complexes without Recourse to Organolithium Compounds. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1994. 33(7): p. 783.

73. N. Hadjiliadis, N. Ferderigos, J.-L. Butour, H. Marzarquil, G. Gasmi and J.-P. LcVusStic, Nmr-Study Of The Interaction Of Platinum Salts With A Tetrapeptide Containing Cysteinyl Residues. Inorg. Chem., 1994. 33: p. 5057.

74. E.W. Abel, S.K. Bhargava and K.G. Orreil, The stereodynamics of metal complexes of sulfur-, selenium-, and tellurium-containing ligands. Progr. Inorg. Chem., 1984. 32: p. 1.

75. D.D. Gummin, E.M.A. Ratilla and N.M. Kostic, Variable-temperature platinum-195 NMR spectroscopy, a new technique for the study of stereodynamics. Sulfur inversion in aplatinum(ll) complex with methionine. Inorg. Chem., 1986. 25(14): p. 2429.

76. J.A. Galbraith, K.A. Menzel, E.M.A. Ratilla and N.M. Kostic, Study of stereodynamics by variable-temperature platinum-195 NMR spectroscopy. Diastereomerism in platinum(II) thioether complexes and solvent effects. Inorg. Chem., 1987. 26(13): p. 2073.

77. P.d. Murdoch, J.D. Ranford, P.J. Sadler and S.J. Berners-Price, Cis-Trans Isomerization Of Pt(L-Methionine)2. Metabolite Of The Anticancer Drug Cisplatin. Inorg. Chem., 1993. 32: p. 2249.

78. A.J. Deeming and I.P. Rothwell, Dynamic behavior in solution of some benzofhjquinoline and 8-methylquinoline complexes of palladium(II). J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1978. 11: p. 1497.

79. C.G. Anklin and P.S. Pregosin, Nmr-Spectroscopy Of Platinum(Ii)-8-Substituted Quinoline Complexes Nj(Pth) Coupling-Constants AndPt. H-C Nteractions. Magn. Res. Chem., 1985. 23(8): p. 671.

80. P.C. Turley and P. Haake. J. Am. Chem. Soc., 1967. 89: p. 4616.

81. S. Toyota, Y. Yamada, M. Kaneyoshi and M. Oki, Dynamic Nmr As A Nondestructive Method For The Determination Of Rates Of Dissociation. 16. Mechanism Of Sulfur Inversion In Platinum(Ii)-Thioether Complexes Revisited. Bull. Chem. Jpn., 1989. 62: p. 1509.

82. G. Bintch. Top. Stereochem., 1968. 3: p. 97.

83. M. Schmulling, A.D. Ryabov and R. van Eldik, Steric And Electronic Tuning Of The Lability Of Square-Planar D(8) Metal-Complexes -Platinum(II) = Palladium(II). J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992: p. 1609.

84. M. Schmulling, A.D. Ryabov and R. van Eldik, To what extent can the Pt-C bond of a metallacycle labilize the trans position? A temperature and pressure-dependent mechanistic study. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1994(8): p. 1257.

85. A.K. Yatsimirsky, G.M. Kazankov and A.D. Ryabov, Ester Hydrolysis Catalyzed By Ortho-PalladatedAryl Oximes. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1992: p. 1295.

86. R.G. Wilkins, Kinetics and Mechanism of Reactions of Transition Metal Complexes. Vol. 2. 1991, New York. Basel. Cambridge: VCH Weinheim.

87. F. Basolo and R. Pearson. 1967, J. Wiley & Sons: New York. London. Sydney.

88. V.A. Polyakov, A.D. Ryabov and L.-I. Eldihg. in preparation.

89. M.I. Page, Energetics of neighboring group participation. Chem. Soc. Rev, 1973. 2(3): p. 295.

90. A.J. Kirby, Effective molarities for intramolecular reactions. Adv. Phys. Org. Chem., 1980.17: p. 183.