Установление структуры и термостабильных свойств хлоруглеводородов методом пиролитической газовой хроматографии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Литературный обзор

1.1. Идентификация по хроматографическим характеристикам удерживания

1.2. Сочетание газовой хроматографии со спектральными методами

1.2.1. Сочетание газовой хроматографии с инфракрасной спектроскопией комбинационного рассеяния, спектроскопией ядерного магнитного резонанса

1.2.2. Сочетание газовой хроматографии и масс-спектрометрии

1.3. Газовая хроматография с селективными детекторами

1.4. Реакционная газовая хроматография. II

1.5. Пиролитическая газовая хроматография

1.6. Газофазный пиролиз хлоруглеводородов.

ГЛАВА П. Экспериментальная часть

2.1. Установки

2.2. Выбор условий хроматографического разделения

2.3. Выбор газа-носителя

2.4. Методика эксперимента

2.5. Форма представления пирограмм.

2.6. Воспроизводимость параметров пирограмм.

2.6.1. Воспроизводимость относительных времен удерживания

2.6.2. Воспроизводимость высот пиков

ГЛАВА Ш. Закономерности процессов термодеструкции хлоруглеводородов в газовой фазе в среде водорода

3.1. Реакции термодеструкции хлоруглеводородов в атмосфере водорода

3.2. Влияние условий пиролиза на параметры пирограмм

3.2.1. Влияние температуры пиролиза .'.

3.2.2. Влияние концентрации анализируемых веществ

ГЛАВА 1У. Определение энергии активации реакций термодеструкции хлоруглеводородов

ГЛАВА У. Идентификация летучих хлоруглеводородов

5.1. Стандартный (рабочий) режим пиролиза.

5.2. Схема идентификации по каталогу пирограмм

5.3. Интерпретация параметров пирограммы

5.4. Идентификация неисследованных ранее веществ

5.4.1. Установление структуры углеродного скелета

5.4.2. Определение числа атомов хлора в молекуле

5.4.3. Установление строения хлоруглеводородов по продуктам пиролиза

ГЛАВА У1. Идентификация неразделенных пиков

ГЛАВА УП. Исследование состава технологических продуктов, отходов производств, сточных вод и газовых выбросов

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Разработка новых технологий и методов анализа продуктов органического синтеза является одним из основных направлений экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 года [ I] .

В производстве хлорорганических продуктов задача установления полного состава образующих реакционных смесей и готовых продуктов, а также промышленных отходов и различного рода смесей, получаемых на вспомогательных стадиях производства, является одной из непреходящих и важнейших задач, от которой зависит уровень развития производства.

Основной особенностью состава смеси хлорорганического синтеза является большое число продуктов разной степени хлорирования и широкий спектр изомерных продуктов (только для гептана теоретически возможно около двух тысяч хлорпроизводных [ 2] ).

Для качественного состава таких многокомпонентных смесей такие традиционные методы, как хроматография и хроматомасс-спектро-метрия оказываются не результативными, особенно в части изомеров.

Необходимы новые подходы. Одним из которых, по нашему мнению, является хромато-пиролитический метод изучения состава и свойств хлорорганических соединений.

Цель работы. Целью данной работы являлось изучение процессов термической деструкции хлоруглеводородов, разработка эффективного метода установления структуры хлоруглеводородов по спектру продуктов разложения.

Научная новизна. Найдены условия направленного проведения процессов пиролиза хлоруглеводородов в атмосфере водорода, обеспечивающие, в совокупности с хроматографическим методом, возможность получения воспроизводимых характеристических спектров продуктов деструкции.

Установлены определяющие реакции и закономерности процессов термодеструкции хлоруглеводородов, разработан метод оценки энергии активации данного процесса и предложен метод идентификации неизвестных компонентов сложных смесей по их программам.

Практическая ценность. Разработан хромато-пиролитический метод исследования термолабильных свойств хлорорганических веществ, позволяющий проводить идентификацию хлоруглеводородов и их изомеров в сложных технологических смесях, отходах производства, сточных водах и газовых выбросах.

Метод внедрен в практику хроматографических лабораторий в Стерлитамакском филиале ГОСНИИХЛОРПРОЕКТа и ГОСНЙИХЛОРПРОЕКТе, где он используется также и как метод получения хлораикенов при проведении физико-химических исследований.

Метод может быть рекомендован для внедрения в ЦЗЛ предприятий хлорной подотрасли.

На защиту выносятся:

- закономерности процессов термодеструкции хлоруглеводородов в газовой фазе в атмосфере водорода,

- методика определения энергии активации процессов термодеструкции хлоруглеводородов,

- хромато-пиролитический метод идентификации летучих хлоруглеводородов .

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов, списка литературы, приложений.

Основные результаты, полученные в работе можно сформулировать следующим образом.

1. С использованием стадии предварительного хроматографичес-кого разделения смесей хлоруглеводородов исследованы закономерности их термического разложения в газовой фазе в атмосфере водорода. Установлено, что в условиях бесконечно разбавленной газообразной пробы разложение детерминировано четырьмя типами реакций (элиминирование хлористого водорода, замещение хлора на водород, цистранс изомеризации и туатамерный переход), что приводит к ограниченному числу продуктов разложения в отличие от известных пиролитических методов разложения веществ.

В найденных условиях каждое соединение дает характеристический спектр продуктов разложения, обеспечивающий возможность обнаружения и распознавания вещества в смеси.

2. Установлена независимость качественного состава продуктов пиролиза от концентрации и температуры в широком интервале значений данных параметров, что обусловило высокую воспроизводимость хромато-пиролитического метода разложения хлоруглеводородов.

На основе разработанного хромато-пиролитического метода проведена оценка энергии активации процессов термодеструкции хлоруглеводородов и изучено влияние среды и материала реактора на их термические поведение.

4. Предложен и разработан хромато-пиролитический метод идентификации хлоруглеводородов в сложных многокомпонентных смесях неизвестного состава, в том числе метод идентификации неразделенных пиков. Составлен каталог 77 пирограмм хлоралканов и алкенов

С- С0 и хлорбензолов.

1 о

5. Разработанный метод опробован на ряде реальных промышленных смесей, отходах производств, сточных водах и газовых выбросах предприятий хлорорганических производств.

1. Постановление ХХУ1 съезда КПСС по проекту ЦК КПСС "Основные направления экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 года". 2 марта 1981 г.-В кн.: Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М., 1981, с.223.

2. Киселев A.B., Иогансен A.B., Сакодынский К.И., Сахаров В.М., Яшин Я.И., Карнаухов А.П., Буянова Н.Е.: Куркчи Г.А. Физико-химическое применение газовой хроматографии. -М.: Химия, 1973.256 с.

3. Золотов Ю.А. Очерки аналитической химии. М.: Химия, 1977. -240 с.

4. Луховицкий A.A. Туркельтауб Н.М. Газовая хроматография. М.: ГОСТОПТЕХИЗДАТ, 1962. -442 с.

5. Жуховицкий A.A., Туркельтауб Н.М. О выборе параметров опыта в газовой хроматографии. -В кн.: Газовая хроматография. М., ГОСИНТИ, i960, № 3, с.4-15.

6. Жуховицкий A.A., Туркельтауб Н.М. О термических факторах в адсорбционных методах разделения смесей. -Успехи химии, 1957, т.26, № 9, с.992-1006.

7. Жуховицкий A.A., Туркельтауб Н.М. Адсорбционный спектральный анализ. -ДАН СССР, 1954, т.94, Ш I, с.77-80.

8. Король А.Н. Неподвижная фаза в газожидкостной хроматографии К.: Наукова думка, 1969. 250 с.

9. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Курс, газовой хроматографии. 2-е изд. -М.: Химия, 1974. 376 с.

10. He SM И, Sojer S/.7.S/. Ъ/tfere/iS StiM M ¿fea os cSrûsvaSograpSSc rfSez/S/M J^Se/77, то, У- ж, P■ м-"*

11. Иогансен A.B., Семина Г.H. Индексы удерживания хлорпроизвод-ных углеводородов. -В кн.: Газовая хроматография. М., НЙИТЕХИМ, 1966, №4, с.17-24.

12. Гольберт К.А. Вигдергауз М.С. Курс газовой хроматографии. Изд. 1-е -М.: Химия, 1974. -376 с.

13. Вигдергауз М.С. Газовая хроматография как метод исследования нефти. -М.: Наука, 1973. -256 с.

14. Вигдергауз М.С., Семенченко Л.В., Езрец В.А., Богословский Ю.Н. Качественный з газохроматграфический анализ. -М.: Наука, 1978. -244 с.

15. E/iqew&M и/. Mai Я; Mü/jtääatt M. mMS¿Ss<fSr¿//:-i¿tr u/Hf Peü/riioMverAaHe*.cS/arû/Heri&tri/ve уел otes

16. SûMe/?S. -J.jo/^S.cAeTT?., /¿W, зм, S.sss-w.21. At а-tuс/?a At/rosfäi/.ftßp/üc o/iofyjSs e a/iss.

17. J. C/itowalogr.; V./W, p. 2J2-23S.

18. Mc ße^/ioM H'.ß. ßvs сбго/яЫо^гярб/с faiertiton Vaict, -E vans-ton; Preston Tech/1. Märctofs Co,- 33S/>.

19. Kaiser CM^/v^^rap^i-e ¿/7 o/er . ßcf ///• Т&М<Р£л> PI Я л/7¿/V: g/i-^'o^raph. ,

20. Богословский Ю.Н., Анваер Б.И., Вигдергауз M.G. Хроматогра-фические постоянные в газовой хроматографии. Углеводороды и кислородсодержащие соединения. Справочник. -М.: Стандарты, 1978. -190 с.

21. Система индексов удерживания Ковача наиболее удобный способ выражения данных по удерживанию в газовой фазе. - Успехи химии, 1966, т.35, №10, с.1883-1895.

22. Головня Р.В., Арсеньев Ю.Н. Система индексов удерживания и ее физико-химическое применение. -Успехи химии, 1973, т.42, №12, с.2221-2246.

23. Сидоров Р.И., Хвостикова A.A., Вахрушева Г.И. Идентификация органических соединений методом газо-жидкостной хроматографии. -Ж.аналит .химии, 1973, т.28, Ш 8, с.1593-1598.

24. Гавричев B.C., Березкин В.Г. Сравнение точности идентификации веществ при газовой с использованием относительных величин удерживания. -Заводск.лаборатория, 1974, т.40, Н,с.14-19.

25. Король А.Н. Оценка порядка выхода и идентификация изомеров насыщенных углеводородов. -В кн.: Газовая хроматография. М.,

26. НИИТЭХИМ, 1969, №10, с.26-33.

27. Аракеян В.Г., Сарычева Л.С., Евдаков В.П. Хроматографический метод идентификации органических соединений. -В кн.: Газовая хроматография, М., НИЙТЭХИМ, 1967, № 7, с.48-53.

28. Фриман С. Соединение газовой хроматографии с инфракрасной спектроскопией и спектроскопией комбинационного рассеяния.

29. В кн.: Методы спутники в газовой хроматографии. М.: Мир, 1972, с.250-291.

30. Холл Г. Газовая хроматография и спектроскопия ядерного магнитного резонанса. -В кн.: Методы спутники в газовой хроматографии. М.: Мир, 1972, с.292-323.

31. Гофман М., Ротцше Г. Идентификация разделяемых веществ. В кн.: Руководство по газовой хроматографии. М.: 1969, с.232-283.

32. Копиог В.А. Справочная литература по молекулярной спектроскопии библиографическое описание. -Новосибирск: ИСК СО АН СССР, / 1974. -338 с.

33. Степаненко В.Е., Колодий В.М. Калибровка пламенноионизацион-ного детектора по хлоруглеводородам. -Ж.аналит.химии. 1981, т.36, 112 5, с.941-944.

34. Бейнон Дж. Масс-спектрометрия и ее применение в органической химии. -М.: Мир, 1964, -701 с.

35. Хмельницкий P.A., Бродский Е.С. Хромато-массспектрометрия. -М.: Химия. 1984, -211 с.-11239. Будзикнвич Г., Джерасси К., Уильяме Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений. -М.: Мир, 1966, 324 с.

36. Джонстон Р. Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков. -М.: Мир, 1975, -236с.

37. Уотсон Дж. Газовая хроматография и масс-спектрометрия. Вкн.: Методы-спутники в газовой хроматографии. М.: Мир, 1972, с. 165-249.

38. Тахистов В.В. Практическая масс-спектрометрия органических соединений. -Л.: Издательство Ленинградского университета, 1977, -268 с.

39. E/o/?i /ло/ех Afass Specfra* S^p^/b-f "ehern? JvdifslrSes ¿-¿с/, D^esiitffs Wn'sSo/?/* cofMortrtt0/7 ivil/i i/ie Af#/s J/os^o/ne-try ЬйЬ CenitPj S&o.

40. Бражников В.В. Дифференциальные детекторы для газовой хроматографии. -М.: Наука, 1974. -223 с.

41. Березкин В.Г. Аналитическая реакционная газовая хроматография. 4L: Наука, 1966. -184 с.

42. Мелон Ч. Селективные детекторы. -В кн.: Методы-спутники в газовой хроматографии. М.: Мир, 1972, с.361-392.

43. Кричмар С.И., Степаненко В.Е. Кулонометрический детектор для газовой хроматографии. -И.аналит.химии, 1969, т.24, № 12,с.1874-1880.

44. Степаненко В.Е., Кричмар С.И. Кулонометрический детектор для газовой хроматографии. Сообщение 2. Определение микроколичеств серосодержащих соединений. Метод приготовления их стандартных смесей. -Ж.аналит.химии, 1971, г.26, № I, с.147-153.

45. Кричмар С.И., Степаненко В.Е., Галан Т.М. Кулонометрический детектор для газовой хроматографии. Сообщение 3. Определение микропримесей окислов азота, двуокиси серы и аммиака в газах. -Ж.аналит.химии, 1971, т.26, И? 7, с.1340-1343.

46. Авторск.свид. № 177152 (СССР) Кулонометрический детектор/ С.И.Кричмар, В.Е.Степаненко. -Опубл. в Б.И., 1965, 24.52. 8апа1аШ Р. 2 Векг/тла^оп о£ /л а/'г4у. д.аз с/уго/ла^гар/?^. ~ <&?/ ала /лс/\^

47. Меррит Ч. Химические методы идентификации соединений, разделенных методом газовой хроматографии. -В кн.: Методы спутники в газовой хроматографии. М., Мир, 1972, с.346-360.57. \AZOhh Э.Т.,Л1егггН: С-Зг. йия ¿"кб'алае

48. V. зг. л // р. /зъ*- /з^у.1126.

49. Of cfass f/hs/v.; vj3/ p. бзя-ббб'

50. Драверт Ф. Реакционная газовая хроматография. -В кн.: Газовая хроматография в 1961 году. М., Г0СТ0ПТЕХИЗДАТ, 1963,'с.10-14.

51. Клесмент И.Р., Касберг А.Ф. Газохроматографический способ исследования реакций гидрогенолиза. -В кн.: Газовая хроматография. М., НЙИТЭХИМ, 1967, вып.7, с.100-105.

52. Клесмент И.Р. Установление структуры органических реакционно-хроматографическими методами. -В кн.: Газовая хроматография. М., НИИТЭХИМ, 1966, вып.4, с.102-110.

53. Березкин В.Г. Химические методы в газовой хроматографии. -М.: Химия, 1980, -256 с.

54. Стейнгазнер П. Микрореакционные газохроматографические методы. -В кн.: Методы спутники в газовой хроматографии. М., 1972,с.21-68.

55. Кугучева Е.Е., Алексеева A.B. Групповая идентификация углеводородов методами реакционной газовой хроматографии. -Успехи химии. 1973, т.42, Ш 12, с.2247-2273.

56. Березкин В.Г., Горячев Н.С., другов Ю.С. Применение методов вычитания в газовой хроматографии. -Заводск.лаборатория, 1979, т.45, Ш 12, C.I075-I082.66. /Уагйл 3/7Ü&/S/J e>f

57. Мак-Кинней Р. Пиролитичеокая газовая хроматография. -В кн.: Методы-спутники в газовой хроматографии. М., Мир, 1972,с.69-103.

58. Янак Я. Идентификация органических веществ методом газо-хроматографического анализа продуктов их пиролиза. -В кн.: Газовая хроматография. Труды Ш международного симпозиума по газовой хроматографии в Эдинбурге. М., Мир, 1964, с.497-512.

59. Fct/i-ter D.I.J Wc/^er j.a., Wotf C.J- Pgrofy&'s-pasy. 4о /vM; ■75. SW V.; ф.-ÜM proMch /ГК'Ж "76 • ivo-ff r.J., LvaMer gas ctircwafo

60. C0/n#//7fC/ kv/f/? S/lferM/D z^/ ¿Y^/// 0/7 fafcompttfr or/ratyj/s ¿>j e/jA/f/r/x. ê. : £ûs Mrosrrafogto'/ity, Z/yw/av, p. зж-здз.

61. Aeuy p.j.^ Pa¿/f 2).¿F. r/je ^pù/o/Z/m 'ûf rmfa//>/>// р<йг//о/ gos p/ûse //¿егтпо/р/// cZ/sfw/a/ZoT? /о /fa IdeTiii-f/ra/im of r/re^/r/o^ap/?// Pf//«e/7át -o7. Çqs С/¿Го/л/У/орг.; У. ó~> p. /36-/45

62. А ООП1/07Г D.J- ; <S/7¿70/00/ ß.f. /ф/7////О0///о>/7 /fo/¿-/7 ¿ty¿¿ О S ¿/7 tytfS cAro/na-fo^íT¿y/7/7—¿0/7ü/b/? : IV/f-op79 • Wûffar 7. Wo// С J: ¿Ъ/npftti /c/fri/S/âa/ài"с/7го /77 су/а^rûp/7/0 ¿ff/i/o/rù ¿/s/wp ¿/rferr^pte? f/z/f/œ/?

63. Q/7ûf /7¿/ra/¿/¿¿'s pas c/7rú/77¿rfap?r¿y/7/7T/„ - Л/7/y/ ffo/n.,96J. У. Р- f

64. M err/ft С- Jr.; 2-Я- Quaf/Za/zwс/г0777 07 fog rap/?/0 e/rn/os êg 777e^s <of vapor p/otss ppro/ps/s. Ü C/o¿ss/f/oo7//p/7 S// Mwp. 1. J/70?f. Cfit/n., v. t°

65. Ьг/ûher /v /лдга/т? А/¿por 7/¿e ppro/p/v'c ¿cfe/7//ca//o/7 <?/ organ/с /770/00a/os. -J. Thepyrofy/ic .e/7a¡//úr <р/ úr¿/¿?/7/¿7 /77ÛP/////)/'S. Р/О/ГО/Р/^. О7. J /9?¿7; ///9; p. /Ç/-2Û9.

66. ЬсОЛ. ~ 7. С/7fû/77a>¿ûsfг.j V¿/2} 26/-¿62,

67. Уttjf Mar¿f y o/na, A7ûSûri/ p¿/S£? ¿a^ ^¿/л Л^/у' M ¿¿о

68. C¡¿ iâr/77//7û7 tí '0/7 û/7a ¿¿///¿?/7/г?/7/>леjaètty ac/efs. J)/7О/. /ш, v. ^ р

69. Т. TarroР-тв., ¡vartter T/7Sti/7с/ Ярс/ГОрР/7¿У ¿¿Я Л / Û^pfié>/72e/7fS. J- 6гГО/77а/ар>Г.д?oj VW, a>3 t p. ó~2/-S23.

70. С ra/vers С. Л. 21. fa.а&/va/7/ /)■ / ai. P¿/rof¿/f¿s о/

71. Vû iaitle SdSsiû/ices {£i'77¿//c ала pr^aaré s2¿/ú/¿'/>sJ.- J- (rGS Cihro/vû/iiûgr.j /262; v. /У2, p. .91. teu^ Tre/7û/s ала ас/va л r/s 2л œj pyrofl/2/J //л ¿2S Рол gas с/?лол7а>-/ор?лар27//'. J. ¿ras1. С/у roma /орг. , , y. s.

72. Sleraáerg 2/- 6>. ^ Рлл22 ///., Гл/'/а/ 6?. 23. Tr^^^ai¿0/7 ptâS Г^ГЛ/ЛЛ /oprap/7¿/. ~ d/iœr. 2/7S/7/ , /Páéj У 32, /у /2, р, 2639-/£¿/2.

73. Tctfieçûiïj л/а/¿/2 с? ¿'. /^/2 га лрерт/о //ара^а ¿assúí. ^ 6/7 е/ъ. Soc, Japa/7> /ла^^/'г.-118, Chem. /W, 7". /к/я <г </6 г?- /ез/,94. ¿ещ #.S. О/сбг&яа1.ido/7 f /Ш, Л 4J0-4S6.

74. Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода. -Л.: Главная редакция химической литературы, 1938. -776 с.

75. Семенов H.H. Механизм цепного распада галиодопроизводных парафинов. -Успехи химии. 1952, т.21, Ш 6, с.641-713.

76. Пименов И.Ф., Трегер Ю.А., Флид P.M. Исследование в области реакций получения и превращений хлорпроизводных углеводородов (С2). I. Термическое дегидрохлорирование 1,1,2-Трихлор-этана. -I. Физ.химии, 1969, т.43, Iй 3, с.650-655.

77. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. -М.: Мир, 1973, -1055 с.

78. Робинсон П., Холбрук К. Мономолекулярные реакции. -М.: Мир, 1975. -380 с.

79. Трегер Ю.А., Пименов И.©,, Гольфанд Е.А. Справочник по физико-химическим свойствам хлорорганических соединений

80. Cj- С5. -Л.: Химия, 1973. -184 с.

81. ЗДвич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.К., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. -М.: Наука, 1974. -351 с.

82. Степаненко В.Е., Перемитин И.В. Пиролитическая газовая хроматография летучих хлорсодержащих соединений. -Ж.аналит. химии, 1978, т.33, № 12, с.2411-2415.

83. Шингляр М. Газовая хроматография в практике. -М.: Химия, 1964. -196 с.

84. Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии. -М.: Мир, 1977, -256 с.

85. Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. -М.: Мир, 1976. -200 с.

86. Вяхирев Д.А., Шушунова А.Ф. Руководство по газовой хроматографии. -М.: Высшая школа, 1975. -302 с.

87. Степаненко В.Е., Перемитин И.В. Пиролиз в атмосфере водорода новый метод идентификации хлорорганических веществ.

88. В кн.: Современное состояние и перспективы развития теоретических основ производства хлорорганических продуктов: Тез', докл. П Всесоюзной конф. Баку, 1978, с.191-192.

89. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти. -М.: Химия, 1976. -312 с.

90. Штруппе Г.Г. Оценка хроматографических колонок. -В кн.: Руководство по газовой хроматографии. М., Мир, с.29- 73.

91. Веденеев В.И., Кибкало A.A. Константы скорости газофазных мономолекулярных реакций. -М.: Наука, 1972. -164 с.

92. ИЗ. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности (свободные радикалы и цепные реакции). -2-е изд., перераб. и доп. -М.: АН СССР, 1958, -686 с.

93. Кришталь Н.Ф., Флид P.M., Сонин Э.Ф., Пименов И.Ф. Инициированное гексохлорэтаном дегидрохлорирование 1,1,2,2-Тетрахлор-этана. -Ж.физ.химии, 1969, т.43, № 6, с.1578-1579.

94. Кришталь Н.Ф. Флид P.M., Пименов И.Ф., Сонин Э.В., Трегер Ю.А. Газообразные реакции получения и превращений хлорпроизводных

95. С^.У. Инициированное хлором дегидрохлорирование 1,1,1,2-Тет-' рахлорэтана. -Ж.физ.химии, 1970, т.№ I, с.248-249.

96. Иб.Кришталь Н.Ф., Флид P.M., Пименов И.Ф., Сонин Э.В., Трегер Ю.А. Газофазные реакции получения и превращений хлорпроизводных Cg.yi. Термическое дегидрохлорирование 1,1,1,2-тетрахлорэта-на. —Ж.физ.химии, 1970, т.44, № 7, с.1788-1789.

97. Ц7.Сонин Э.В., Энглин А.Л., Пименов И.Ф., Федотова И.И. Газофазные реакции получения и превращений хлорпроизводных С£.У. Инициированное гексахлорэтаном дегидрохлорирование 1.2-Ди-хлорэтана. -Ж.физ.химии, 1970, т.44, № 10, с.2616-2617.

98. П8.Сонин Э.В., Знглин А.Л., Пименов И.Ф., Федотова И.М. Газофазные реакции получения и превращений хлорпроизводных 02.УШ-. Инициированное хлором дегидрохлорирование 162-Дихлорэтана. -Ж.физ.химии, 1971, т.45, Нн 5, C.II2I-II23.

99. Пименов И.Ф., Флид P.M. Образование C^CI^ при инициированном гексахлорэтаном дегидрохлорировании 1,1,2-трихлорэтана. -Ж.физ.химии, 1971, т.45, № 6, с.1390-1391.

100. Вашарош Л., Норсеев Ю.В., Халкин В.А. Определение энергии разрыва химической связи углерод-астат. -Докл.АН СССР, 1982, т.263, № I, с. 119-123.

101. Пустылъник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. -М.: Наука, 1968. -268 с.

102. Перемитин И.В., Степаненко В.Е. Каталог пирограмм хлоругле-водородов. -М.; 1982, -19 с. Рукопись представлена Гос. НИИхлор. пром-сти. Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, 23 февраля 1984 г. № П6ХП -Д84.

103. Сахаров В.М., Восхов B.C., Джиоева З.К. Расчет велечин удер- ^ живания в газовой хроматографии. Ш хлорпроизводные углеводородов. -Ж.физ.химии, 1970, т.44, № I, с.183-186.

104. Жуховицкий A.A., Яновский С.М., Силаева И.А., Черногорова З.Д.,

105. Перемитин И.В., Колодий В.М., Степаненко В.Е. Исследование состава кубовых остатков производства триаллата. -Хлорная промышленность. Реф.сборник, М., НИИТЭХИМ, 1982, № I, с .1517.

106. Степаненко В.Е. Обменное газожидкостное концентрирование органических примесей в газовой фазе. -Ж.аналит.химии, 1977, т.32, № 4, с.788-796.