Викариозное нуклеофильное замещение водорода в нитроазолах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ВИКАРИОЗНОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ВОДОРОДА В АРОМАТИЧЕСКИХ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Литературный обзор)

ГЛАВА 2. ВИКАРИОЗНОЕ С-АМИНИРОВАНИЕ НИТРОБЕНЗОЛА И НЕКОТОРЫХ НИТРОАЗОЛОВ 1,1,1 -ТРИМЕТИЛГИД-РАЗИНИЙ ГАЛОГЕНИДАМИ И 4-АМИНО-1,2,4-ТРИА-ЗОЛОМ

Обсуждение результатов)

2.1. Взаимодействие 1 -метилг4-нитропиразола с 1,1,1 -триметил-гидразиний галогенидами. и 4-амино-1,2,4-триазолом

2.2. Реакция нитробензола с солями 1,1,1 -триметилгидразиния

2.3. С-Аминирование 1-метил-4-нитроимидазола

2.4. Реакция аминирования 1-метил-5-нитробензимидазола

1,1,1 -триметилгидразиний иодидом

2.5. Изучение механизма реакции викариозного нуклеофильного замещения водорода методом ЭПР

ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ

Экспериментальная часть).

3.1. Физические методы

3.2. Исходные реагенты 70 3.2.1. Нитрование пиразола, имидазола и бензимидазола.

3.2.2. Метилирование нитропроизводных пиразола, имидазола и бензимидазола

3.3. Взаимодействие 1-метил-4-нитропиразола, нитробензола,

1-метил-4-нитроимидазола и 1-метил-5-нитробензимидазола с 1,1,1-триметилгидразиний галогенидами и 4-амино-1,2,4-триазолом

ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Реакции нуклеофильного замещения в ароматических и гетероароматических соединениях относятся к числу фундаментальных процессов теоретической органической химии и продолжают привлекать пристальное внимание исследователей. В конце 70-х годов, благодаря работам М. Макоши и его учеников, в арсенал синтетической органической химии введено понятие викариозного нуклеофильного замещения (vicarious - замещающий другого, выполненный за другого).

В реакциях этого типа у субстрата происходит замещение водородного атома остатком карбаниона, а из промежуточного а-аддукта уходит анион галогенида, а не водорода. Таким образом, галоген выполняет роль уходящей группы вместо водорода кольца, который не способен к отщеплению в виде аниона.

Этот процесс по предложению М. Макоши был обозначен как "vicarious nucleophilic substitution of hydrogen", т. е. "викариозное нуклеофильное замещение (ВНЗ) водорода"[1].

Интерес к таким реакциям существенно возрос после того, как Пагория с сотрудниками осуществили с помощью реакции ВНЗ синтез таких ранее труднодоступных соединений, как 1,3,5-триамино-2,4,6-тринитробензол, 1,3- диамино-2,4-тринитробензол [2] и 2,4-динитро-1,3-фенилендиамин [3].

Тем не менее, несмотря на значительное количество работ по ВНЗ, такие реакции с использованием нитроазолов в качестве субстратов процесса изучены недостаточно.

Целью данной диссертационной работы является: исследование процесса ВНЗ водорода в нитробензоле и нитропроизводных пиразола, имидазола и бензимидазола.

Настоящая работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 98-03-32899).

Научная новизна и практическая значимость работы заключается в том, что впервые изучен процесс аминирования нитропроизводных 1-метилпиразола, 1-метилимидазола и 1-метилбензимидазола 1,1,1-триметилгидразиний галогенидами или 4-амино-1,2,4-триазолом. Высказано предположение об ион-радикальном механизме аминирования ароматических и гетероциклических соединений. Разработан простой метод синтеза ранее труднодоступных пиразолов, имидазолов и бензимидазолов, одновременно содержащих нитро - и амино - группы.

По результатам работы направлено в зарубежные и отечественные журналы 5 статей, из них 3 опубликованы. Основные результаты докладывались на 17ом Международном конгрессе по гетероциклической химии (Вена, 1999 г.), Международной конференции "Механизмы органических реакций и интермедиаты" (Санкт-Петербург, 2001 г.), на молодежных научных школах по органической химии (Екатеринбург, 1999 и 2000 г.г.), на молодежных научных конференциях по органической химии "Байкальские чтения" (Иркутск 1999 и 2000 г.г.), на молодежной научной школе-конференции "Актуальные проблемы органической химии" (Новосибирск 2001 г.).

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы. В первой главе обобщены литературные данные по реакциям викариозного нуклеофильного замещения (ВНЗ) водорода в ароматических и гетероароматических соединениях. Вторая глава посвящена изложению и обсуждению результатов собственных исследований. Для подтверждения строения и индивидуальности синтезированных соединений использованы

выводы

1. Исследованы реакции викариозного нуклеофильного замещения (ВНЗ) водорода в нитробензоле и некоторых производных нитроазолов с 1,1,1- триметилгидразиний галогенидами или 4-амино-1,2,4-триазолом в среде ЯОМ/ДМСО (Я= ¿-Ви, Ме; М=К, Ыа) и КОН/ДМСО.

2. Показано, что при взаимодействии нитробензола с 1,1,1-триметилгидразиний галогенидами наряду с 4-нитроанилином получается бис(4-нитрофенил)амин.

3. 1-Метил-4-нитропиразол и 1-метил-4-нитроимидазол реагируют с 1,1,1-триметилгидразиний галогенидами с образованием 5-амино-1-метил

4-нитропиразола или 5-амино-1-метил-4-нитроимидазола соответственно.

4. Обнаружено, что 1-метил-5-нитробензимидазол в реакции с 1,1,1-триметилгидразиний иодидом образует 4-амино-1-метил-5-нитробензимидазол.

5. Использование в качестве аминирующего агента 4-амино-1,2,4-триазола показало, что 1-метил-4-нитропиразол образует в реакции два продукта

5-амино-1-метил-4-нитропиразол и ранее неизвестный 1-метил-4-нитропиразол-5-ил( 1,2,4-триазол-4-ил)амин.

6. В реакциях нитробензола, 1-метил-4-нитропиразола и 1-метил-4-нитроимидазола с 1,1,1- триметилгидразиний иодидом и 4-амино-1,2,4-триазолом в среде ЯОМ/ДМСО впервые зарегистрированы и идентифицированы хорошо разрешенные сигналы ЭПР первичных анион-радикалов субстратов, что свидетельствует о наличии стадии одноэлектронного переноса.

Это позволило предложить ион-радикальный механизм реакций викариозного нуклеофильного замещения водорода в нитропроизводных ароматических и гетероароматических соединений.

7. Показано, что реакции ВНЗ водорода являются доступным и перспективным методом избирательного С-аминирования. Это позволило разработать простой метод синтеза ранее труднодоступных 5-амино-1-метил-4-нитропиразола и 5-амино-1-метил-4-нитроимидазола.

1. Макоша М. Викариозное нуклеофильное замещение водорода // Усп. химии. 1989. - Т. 58. - вып.8. - С. 1298-1317.

2. Pagoria P.F., Schmidt R.D, Mitchell A.R. Vicarious Amination of Nitroarenes with Trimethylhydrazinium Iodide // Nat. Amer. Chem. Soc. Meet. Orleans, 1996. -P. 1-11 (preprint UCRL-JC- 122488).

3. Макоша M. Электрофильное и нуклеофильное замещение-аналогичные и взаимно дополняющие процессы // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1996. - № 3. -С. 531-544.

4. Князев В.Н., Дрозд В.Н. Анионные ст-комплексы в органическом синтезе // Журн. орган, химии. 1995. - Т. 31, вып.1. - С. 3-30.

5. Makosza М., Winiarski J. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen // Acc. Chem. Res.- 1987.- Vol. 20. P. 282 - 289.

6. Макоша M. Викариозное нуклеофильное замещение водорода. Новый метод нуклеофильного алкилирования нитроароматических соединений // в кн. Современные направления в органическом синтезе. М.: Мир.- 1986 С. 518532.

7. Makosza М. Nucleophilic aromatic substitution revisited // Polish J. Chem.- 1992. -Vol. 66. № 3. - P. 3-23.

8. Makosza M., Wojciechowski K. Application of Vicarious Substitution in Organic Synthesis // Lieb. Ann. /Rec./. 1997. - № 9. - P. 1805-1816.

9. Makosza M. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in the Chemistry of Heterocyclic // Synthesis. 1991. - № 2. - P. 103-111.

10. Makosza M. Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen as a tool for the synthesis of indole and quinoline derivatives // Heterocycles. 2001. - Vol. 54. -№ 1.-P. 445-474.

11. Golinski J., Makosza M. "Vicarious" Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Aromatic Nitro Compounds // Tetrahedron Lett. 1978. - № 37 - P. 3495-3498.

12. Makosza M., Winiarski J. Vicarious Substitution of Hydrogen in Aromatic Nitro Compounds with Acetonitrile Derivatives // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45. -№8.-P. 1534-1535.

13. Makosza M., Glinka T. On the Mechanism of the Vicarious Substitution of Hydrogen in Nitroarenes // J. Org. Chem. 1983. - Vol 48. - № 21. - P. 38603861.

14. Barton D.H.R., Greneur S.L., Motherwell W.B. On the reaction of ß-naphthol with N,N-dimethylhydrazine a new radical amination process // Tetrahedron Lett. 1983. - Vol. 24. - № 15. - P. 1601-1604.

15. Murphy R.A., Cava M.P. A vicarious aromatic substitution approach to aklavinone from chrysazin // Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. - № 8. - P. 803806.

16. Makosza M., Wojciechowski K. Intramolecular vicarious substitution of hydrogen // Tetrahedron Lett. 1984. - Vol. 25. - № 42. - P. 4791-4792.

17. Литвиненко С. А., Воловенко Ю.М., Бабичев Ф.С. Реакция внутримолекулярного викариозного замещения 1. Синтез конденсированных индолизинов на основе 2-хиноксалилацетонитрилов // Хим. Гетероцикл. Соед. 1993. - № 3. - С. 367-373.

18. Makosza М., Golinski J., Baran J. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitroarenes with Carbanions of a-Haloalkyl Phenyl Sulfones // J. Org. Chem. 1984. - Vol 49. - № 9. - P. 1488-1489.

19. Makosza M., Glinka T., Kinowski A. Specific ortho orientation in the vicarious substitution of hydrogen in aromatic nitro compounds with carbanion of chloromethyl phenyl sulfone // Tetrahedron. 1984. - Vol. 40. - № 10. - P. 18631868.

20. Makosza M., Winiarski J. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitroarenes with a-Substituted Nitriles and Esters. Direct a-Cyanoalkylation and a-Carbalkoxyalkylation of Nitroarenes // J. Org. Chem. 1984. - Vol 49. - № 9. -P. 1494-1499.

21. Wojciechowski K., Makosza M. New synthesis of substituted indole derivatives via vicarious nucleophilic substitution of hydrogen // Tetrahedron Lett. 1984. -Vol. 25. № 42. - P. 4793-4794.

22. Wrobel Z., Makosza M. New Simple Synthesis of iV-Hydroxy 2-Vinylindoles // Synlett. 1993. - № 8. - P. 597-598.

23. Makosza M. Synthesis of heterocyclic compounds via vicarious nucleophilic substitution of hydrogen // Pure & Appl. Chem. 1997. - Vol. 69. - № 3. -P. 559-564.

24. Macor J.E., Forman J.T., Post R.J., Ryan K. Synthesis and reactiviti of pyrrolo3,2-e.indole: removal of a N-Bom group from an unactivated indole // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38. - № 10. - P. 1672-1676.

25. Makosza M., Stalewski J., Wojciechowski K., Danikiewicz W. Synthesis of a 1,3,4,5-Tetrahydrobenzc£/.indole via Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen // Tetrahedron. 1997. - Vol. 53. - № 1. - P. 193-214.

26. Makosza M., Ludwiczak S. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitrophenols and Polynitroarenes. Examples of Nucleophilic Addition to Nitrocyclohexadienonenitronate Anions // J. Org. Chem. 1984. Vol 49. - № 23. -P. 4562-4563.

27. Makosza M., Ludwiczak S. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitrobenzoic Acids // Synthesis. 1986. - № 1. - P. 50-52.

28. Katritzky A.R., Laurenso K.S. Direct Amination of Nitrobenzenes by Vicarious Nucleophilic Substitution I I J. Org. Chem. 1986. - Vol 51. - № 25. - P. 50395040.

29. Katritzky A.R., Laurenso K.S. Alkylaminonitrobenzenes by Vicarious Nucleophilic Amination with 4-(Alkylamino)-l,2,4-triazoles // J. Org. Chem. -1988. Vol. 53. - № 17. - p. 3978-3982.

30. Pagoria P.F., Mitchell A.R., Schmidt R.D. 1,1,1-Trimethylhydrazinium Iodide: A Novel, Highly Reactive Reagent for Aromatic Amination via Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61. - № 9. -P.2934-2935.

31. Schmidt R.D., Mitchell A.R., Pagoria P.F. New Synthesis of TATB. Process Development Studies // Jowog 9 (Joint Working Group 9). England. - 1998. -P. 1-11 (preprint UCRL-JC-130089 Rev 1).

32. Belfield A.J., Brown G.R., Foubister A.J. Recent Synthetic Advances in the Nucleophilic Amination of Benzenes // Tetrahedron. 1999. - Vol. 55. - № 38. -P.l 1399-11428.

33. Mitchell A.R., Pagoria P.F., Schmidt R.D. Vicarious nucleophilic substitution to prerare l,3-diamino-2,4,6-trinitrobenzene or 1,3,5- triamino-2,4,6-trinitrobenzene // Пат. США 5569783 (1996); РЖХим. 1999. - 9Н171П.

34. Seko S., Kawamura N. Copper-Catalyzed Direct Amination of Nitrobenzenes with O-Alkylhydroxylamines I I J. Org.Chem. 1996. - Vol. 61. - № 2. - P. 442443.

35. Makosza M., Bialeski M. Amination of Nitroarenes with Sulfenamides via Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen // J. Org. Chem. 1992. -Vol. 57. - № 14. - P. 4784-4785.

36. Makosza M., Bialeski M. Nitroarylamines via the Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen: Amination, Alkylamination, and Arylamination of Nitroarenes with Sulfenamides // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. - № 15. -P. 4878-4888.

37. Makosza M., Stalewski J. Vicarious Nucleophilic Substitution of a Hydrogen Atom in l-Fluoro-2,4-dinitrobenzene (Sanger's Reagent) // Lieb. Ann. Chem. -1991.-№6. -P. 605-606.

38. Makosza M., Owczarczyk Z. Dihalomethylation of Nitroarenes via Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen with Trihalomethyl Carbanions // J. Org. Chem. 1989. - Vol. 54. -№ 21. - P. 5094-5100.

39. Makosza M., Ziobrowski T., Serebriakow M., Kwast A. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitrophenyl Toluenesulfonates // Tetrahedron. -1997. Vol. 53. - № 13. - P. 4739-4750.

40. Miiller P., Bernardinelli G., Motallebi S. Isolation and Characterization of cr-Adducts upon Attempted Vicarious Nucleophilic Substitution with Cationic Arene-Iron Complexes // Helv. Chim. Acta. 1990. - Vol.73. - № 5. - P. 12421249.

41. Motallebi S., Muller P. Formation of (6-alkylidene-ri5-cyclohexadienyl)iron Complexes by Rhodium-Catalyzed Carbenoid Reactions // Organometallics. -1993.-№ 12.-P. 4668-4672.

42. Makosza M., Sienkiewicz K. Hydroxylation of Nitroarenes with Alkyl Hydroperoxide Anions via Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen // J. Org. Chem. 1990. - Vol. 55. -№ 17. -P.4979-4981.

43. Makosza M., Sienkiewicz K. Hydroxylation of Nitroarenes with Alkyl Hydroperoxide Anions via Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. - № 13. - P. 4199-4208.

44. Makosza M., Kinowski A., Ostrowski S. Direct Isocyanomethylation of Nitroarenes via the Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen with Phenylthiomethyl Isocyanide Carbanion // Synthesis. 1993. - № 12. - P. 12151217.

45. Schollkopf U., Gerhart F., Hoppe I., Harms R., Hantke K., Scheunemann K-H., Eilers E., Blume E. 2-Oxazoline aus a-metallierten Isocyaniden und Carbonyl-Verbindungen. Eine neue Synthesis fur J3-Aminoalkohole // Lieb. Ann. Chem. -1976.-№ l.-p. 183-202.

46. Marino J.P., Hurt C.R. An Improved Synthesis of 3-Methyl-5-Hydroxy Protected Indoles // Synthetic Comm. 1994. - Vol. 24. - № 6. - P. 839-848.

47. Takahashi M., Suga D. Synthesis of 2-Aryl-3-arylsulfonylindoles and 2-Anilino-3-arylsulfonylindoles from 2-(Arylsulfonyl)methylanilines Using the Aza-Wittig Reaction of Iminophosphoranes // Synthesis. 1998. - № 7. - P. 986-990.

48. Moskalev N., Makosza M. A Novel Method of Indole Ring System Construction: One-Pot Synthesis of 4- and 6- Nitroindole derivatives via Base Promoted Reaction Between 3-Nitroaniline and Ketones // Tetrahedron Lett. 1999. -Vol. 40. - № 29. - P. 5395-5398.

49. DeBoos G.A., Milner D.J. Vicarious Nucleophilic Substitution of Nitrobenzenes: Application of the Reaction to 2-Alkylnitrobenzenes // Synthetic Comm. 1994. -Vol.24.-№7.-P. 965-976.

50. Нитрование. Избранные труды / Топчиев А.В. Издательство "Наука" Москва.- 1965.-С. 26-79.

51. Makosza М., Tomashewskij АЛ. Does Nitroarylation of Phenylacetonitrile Proceed as a Phase-Transfer Catalyzed Process // J. Org. Chem. 1995. -Vol. 60. - № 17. - P. 5425-5429.

52. Makosza M., Lemek Т., Kwast A. Effect of Base Concentration on the Rate of the Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen and on the Kinetic Isotope Effect // Tetrahedron Lett. 1999. - Vol. 40. - № 42. - P. 7541-7544.

53. Stalewski J. The Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen Proceeding via a Cyclopropane Ring-Opening // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol. 39. - № 51. -P. 9523-9526.

54. Makosza M., Sypniewski M., Glinka T. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen Proceeding via Heterocyclic Ring Opening // Tetrahedron. 1996. -Vol. 52.-№ 9.-P. 3189-3194.

55. Katritzky A.R., Xie L. para-Formylation of nitroarenes via Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen with Tris(benzotriazol-l-yl)methane // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37. - № 3. - P. 347-350.

56. Katritzky A.R., Toader D. First General Synthesis of (p-Nitroaryl)diarylmethanes via Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen // J. Org. Chem. 1997. -Vol. 62. - № 12. -P. 4137-4141.

57. Bernard M.K. Azoles. Part 4311 Reactions of TV-(Phenylsulphonylmethyl)- and N-( Phenylsulphinylmethyl)azoles with some Nitroarenes // Tetrahedron. 2000. -Vol. 56.-№ 37. - P. 7273-7284.

58. Kawakami Т., Suzuki H. Unexpected nuclear formylation and acetylation of some nitroanilines with dimetyl sulfoxide in the presence of a strong base // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. - № 36. - P. 7093-7096.

59. Lawrence N.J., Liddle J., Jackson D.A. The Synthesis of Benzylphosphine Oxides via Aromatic Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. - № 46 - P. 8477-8480.

60. Lawrence N.J., Liddle J., Jackson D.A. A one-pot aromatic vicarious nucleophilic substitution of hydrogen/alkylation route to substituted nitrobenzenes // Synlett.1996.-P. 55-63.

61. Drew M.D., Jackson D.A., Lawrence N.J., Liddlr J., Pritchard R.G. Asymmetric aromatic vicarious nucleophilic substitution of hydrogen // Chem. Comm. 1997. - № 2. - P. 189-190.

62. Bushell S.M., Crump J.P., Lawrence N. J., Pineau G. The Synthesis of (±)-Aminoglutethimide via Vicarious Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen // Tetrahedron. 1998. - Vol. 54. - № 10. - P. 2269-2274.

63. Регистр лекарственных средств России / Под редакцией Крылова Ю.Ф.Москва.: Инфармхим, 1993. С. 551.

64. Горин A.M., Надеждина Т.М. Применение аминоглютетимида (ориметена) при запущенном раке молочной железы // Сов. медицина. 1988. - № 1. - С. 31-34.

65. Лекарственные средства. Часть II / Машковский М.Д. Москва.: Медицина, 1993.-С. 553.

66. Makosza М., Nizamov S. Sythesis of hexasubstituted nitrobenzene derivatives via vicarious nucleophilic substitution of hydrogen // Org. Prep. And Proced Int.1997. Vol. 29. - № 6. - P. 707-710.

67. Lawrence N.J., Lamarche O., Thurrab N. The facile synthesis of a-aryl-a-hydroxy esters via one-pot vicarious nucleophilic substitution and oxidation // Chem. Comm. 1999. - № 8. - P. 689-690.

68. Makosza M., Voskresensky S., Bialesky M., Kwast A. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in 2,4-Dinitroanilines and Cyanonitroanilines // Polich. J. Chem. 1999. - Vol. 73. -№ 12. - P. 1969-1977.

69. Makosza M., Ziobrowski T., Kwast A. Reactions of Nitrosalicylic Aldehydes with Chloromethyl Tolyl Sulfone Anion. Synthesis of 2-Hydroxydihydrobenzofurans // Tetrahedron. 1998. - Vol. 54. - № 24. -P. 6811-6816.

70. Makosza M., Krylova I. Some Reactions of the Chloromethyl /га/м-ß-Styryl Sulfone Carbanion // Lieb. Ann. /Ree./. 1997. - № 11. - P. 233 7-2340.

71. Makosza M., Krylova I. Synthesis of Sulfonylmethylated and Cyanomethylated Nitrobenzocrown Ethers. Potential Reagents for Colourimetric Analysis of Alkali Cations // Synthesis. 1994. -№ 11. - P. 1409-1410.

72. Makosza M., Nizamov S., Urbanczyk-Lipkowska Z. Reactions of chloromethyl aryl sulfones carbanions with anthraguinone derivatives // Tetrahedron. 1998. -Vol. 54. - № 22. - P. 6142-6158; РЖХим. - 1999. - 8Ж145.

73. Ostrowski S., Makosza M. Synthesis of Heptafiilvene Derivatives by Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Tropylium Tetrafluoroborate // Lieb. Ann. Chem. 1989. - № 1. - P. 95-97.

74. Makosza M., Danikiewicz W., Wojciechowski К. Reactions of a-Chloroalkyl Sulfones with Nitronaphthalene Derivatives // Lieb. Ann. Chem. 1987. - № 8. -P. 711-715.

75. Makosza M., Glinka T., Ostrowski S. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen versus Bis-Annulation in the Reaction of Chlormethyl Aryl Sulfone Carbanion with Electrophilic Arenes // Chem. Lett. 1987. - P. 61-64.

76. Makosza M., Slomka E. Reactions of organic anions. 118. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in nitro derivatives of 5-membered aromatic heterocycles // Bull Pol. Ac. Sci. Chem. 1984. - Vol. 32 - № 1-2 - P. 69-74.

77. Kwast E., Makosza M. Unusual orientation in vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in nitropyrroles // Tetrahedron Lett. 1990. - Vol. 31. - № 1 -P. 121-122.

78. Makosza M., Kwast E. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitroderivatives of Fife-Membered Heteroaromatic Compounds // Tetrahedron. -1995. Vol. 51. - № 30. - P. 8339-8354.

79. Bernard M.K. Azoles. Part 41 1. An Improved Methodology for the Vicarious Nucleophilic Substitution in Some Nitroazoles // Polish. J. Chem. 1997. -Vol. 71.-№ 10.-P. 1413-1420.

80. Pagoria P.F., Mitchell A.R., Schmidt R.D., Fried L.E. Synthesis and Scale- up of New Explosives // Lawrence.- Livermore National Laboratory 1997. - P. 1-8 (preprint UCRL- ID- 125792).

81. Pagoria P.F., Mitchell A.R., Schmidt R.D., Fried L.E. Chemistry & Materials Science Progress Report: Summary of Selected Research and Development Topics // Lawrence Livermore: Univ. of California - 1997. - P. 28-31 (preprint UCID- 20622-97).

82. Bernard M.K., Makosza M., Szafran B., Wrzeciono U. Stellvertretende nucleophile Substitution von Wasserstof in Nitropyrazolderivatten // Lieb. Ann. Chem.- 1989. № 6. - P. 545-549.

83. Makosza M., Kwast E. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Imidazole Derivatives // Bull. Pol. Acad. Sci. Chem.- 1987. Vol. 35. - № 7-8. -P. 287-292.

84. Suwinski J., Swierczek K. Nucleophilic amination and transformation in 2-methyl-4-nitro-l-phenylimidazole // Tetrahedron Lett. 1992. - Vol. 33. - № 51. -P. 7941-7944.

85. Suwinski J., Swierczek K. Nitroimidazoles XVII. Nucleophilic Amination or Ring Transformation in Reactions of l-Aryl-4-nitroimidazoles with 4-Amino-1,2,4-triazole or Hydroxylamine // Tetrahedron. 1993. - Vol. 49. - № 24. -P. 5339-5350.

86. Suwinski J., Pawlus W., Salwinska E., Swierczek K. Ring Transformation reactions in 4-nitroimidazoles following an attack of nucleophiles // Heterocycles. 1994. - Vol. 37. - № 3. - P. 1511-1520.

87. Suwinski J., Swierczek K. Transformations of the imidazole ring in 1-alkyl- and l-aryl-4-nitroimidazoles following the attack of hydroxylamine or 4-amino-1,2,4-triazole // Хим. Гетероцикл. Соед.- 1996. №. 9. - С. 1214-1221.

88. Ostrowski S. Synthesis of Some New Imidazole Derivatives // Polish J. Chem. -1994. Vol. 68. - № 12. - P. 2237-2247.

89. Ostrowski S. Synthesis of iV-7-Substituted Purines from Imidazole Precursors // Molecules. 1999. - № 4. - P. 287-309.

90. Makosza M., Rydz A., Wrobel Z. Vicarious Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen in Nitrothiazoles // Polish L. Chem. 1995. - Vol. 69. - № 7 -P. 918-921.

91. Wojciechowski K., Makosza M. Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in 5- and 6- Nitroindole Derivatives // Synthesis 1989. - № 2. - P. 106-109.

92. Boger D.L., Johnson D.S. CC-1065 and the duocarmycins: Understanding their biological function through mechanistic studies // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. -1996.-Vol. 35.-№ 13-14.-P. 1438-1474.

93. Rozhkow V.V., Kuvshinov A.M., Shevelev S.A. Transformations of 2-Aryl-4,6

94. Dinitroindoles // Heterocyclic Comm. 2000. - Vol. 6. - № 6. - P. 525-528.

95. Dudzinska- Uzarewicz J., Wrzeciono U., Frankiewicz A., Linkowska E., Kohler

96. T., Nuhn P. 18. Mitt: Sulfonylindazolderivate // Pharmazie. 1998. - Vol. 43. -№ 9. - P. 611-613; РЖХим. - 1989. -ЗЖ294.

97. Gzella A., Wrzeciono U., Dudzinska- Uzarewicz J., Borowiak T. Azoles. 19.

98. Structure of 4-nitro-7-phenylsulfonylmethylindazole // Acta crystallogr. -1989. Vol. 45. - № 4. - P. 642-644; РЖХим. - 1989. - 22Б2139.

99. Bernard M.K. Azoles. Part 40: Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogenin Benzimidazoles // Polish J. Chem. 1995. - Vol. 69. - № 8 - P. 1120-1125.

100. Печенина B.M., Мухина H.А., Клименко В.Г., Граник В.Г. Производныеимидазо 4,5-е.бензизоксазола-2,1 и синтез на их основе замещенных бензимидазолов // Хим. Гетероцикл. Соед. 1995. - № 1-2. - С. 58-63.

101. Котов А.Д., Орлов В.Ю., Орлова Т.Н., Копейкин В.В. Синтез и структура2,1-бензизоксазолов на основе производных дибензофурана // Изв. Высш. Учеб. Завед. 1995. - № 1-2. - С. 58-63.

102. Bernard М.К., Szoja С., Wrzeciono U. Stellvertretende nucleophile Substitutionvon Wasserstoff in Nitrobenzotriazol-Derivaten // Lieb. Ann. Chem. 1990. -№8.-P. 755-759.

103. Makosza M., Golinski J., Rykowski A. Vicarious substitution of hydrogen inaromatic Heterocycles with carbanions of chloromethyl sulfonyl compounds // Tetrahedron Lett. 1983. - Vol. 24. - № 31. - P. 3277-3278.

104. Makosza M., Stalewski J. The Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogenand Related Reactions in Nitrobenzoxazoles // Tetrahedron. 1995. - Vol. 51. -№26. -P. 7277-7286.

105. Terrier F., Goumont R., Pouet M.J., Boubaker Т., Halle J.C. The Unexpected

106. Acid Behaviour of 7-Methyl-4-nitrobenzofuroxan: ст-Complexation at a Methyl-bearing Carbon in Methanol // Polish J. Chem. 1994. - Vol. 68. -№ 12.-P. 2415-2428.

107. Katrusiak A.A., Baloniak S., Katrusiak A.S. Reactivity of Triazolo- and Tetrazolopyridazines // Polish J. Chem. 1996. - Vol. 70. - № 9. - P. 12791289.

108. Лопырев B.A., Елохина B.H., Крылова O.B., Нахманович А.С., Ларина Л,И., Сорокин М.С., Вокин А.И. Викариозное С-аминирование 1-метил-4-нитропиразола // Хим. Гетероцикл. Соед. 1999. - № 9. - С. 1254-1256.

109. Khan М.А., Lynch В.М. Revisions of Structural Assignments for 1-Methyl3 and 5)-amino-4-nitropyrazoles and Related Compounds // Can. J. Chem. -1971. Vol. 49. - №. 21. - P. 3566-3569.

110. Перевалов В.П., Барышненкова Л.И., Андреева М.А., Манаев Ю.А., Денисова И.А., Степанов Б.И., Серая В.И. Аминирование изомерных бром-1-метилнитропиразолов // Хим. Гетероц. Соед. 1983. - № 12. -С. 1672-1675.

111. Larina L.I., Lopyrev V.A. Nuclear Magnetic Resonance of Nitroazoles. In Topics in Heterocyclic Systems Synthesis, Reactions and Properties. Attanasi, O. A., Spinelli, D., Eds.; Research Signpost: Trivandrum. 1996. -№ l.-P. 187-237.

112. Инфракрасные спектры сложных молекул / Белами Л. М.: Издательство1. И.Л., 1963.

113. Елохина B.H., Крылова O.B., Ларина Л.И., Нахманович A.C., Сорокин М.С., Волкова К.А., Лопырев В.А. О взаимодействии 1-метил-4-нитропиразола с 4-амино-1,2,4-триазолом // Хим. Гетероцикл. Соед. 2000. - № 4. - С. 551-552.

114. Крылова О.В., Елохина В.Н., Нахманович A.C., Ларина Л.И., Лопырев В.А.

115. Викариозное С-аминирование нитробензола // Журн. Орг. Химии. 2001. -Т. 31.-вып. 6-С. 933-934.

116. Donskaya O.V., Elokhina V.N., Nakhmanovich A.S., Vakul'skaya T.I., Larina

117. I., Vokin A.I., Albanov A.I., Lopyrev V.A. Vicarious C-amination of l-methyl-4-nitroimidazole // Mendeleev Com. in press.

118. Makhova N.N., Blinnikov A.N., Khmel'nitskii L.I. The Schmidt Rearrangementof Methyl Furoxancarboxylic Acids: a New Synthetic Route to Aminofuroxans // Mendeleev Comm. 1995. - № 1. - P. 56-58.

119. Maki A.H., Geske D.H. Electron Spin Resonance and Polarographic Investigation of Substituted Nitrobenzene Negative // J.Am.Chem. Soc. 1961 -Vol. 83.-N8.-P. 1852-1860.

120. Gross J.M., Barnes J.D., Pillans G.N. Radical Intermediates. Part I. Spectroscopic Studies on the Alkalimetal Nitrobenzenides // J.Chem.Soc. -1969-Sec. A.-P. 109-112.

121. Ling C., Gendell J. ESP Studies of Nitrobenzene, o-Dinitrobenzene, and m-Dinitrobenzene Alkali-Metal Salts // J.Chem.Phys. 1967. - Vol. - 47. - № 9. - P. 3475-3484.

122. Вакульская Т.И, Ларина Л.И., Нефедова О.Б., Лопырев В.А. ЭПР и полярография нитроазолов. 3*. Нитропиразолы // Хим. Гетероц. Соед. -1982.-№ 4.-С. 523-527.

123. Вакульская Т.И., Ларина Л.И., Нефедова О.Б., Петухов Л.П., Воронков М.Г., Лопырев В.А. ЭПР и полярография нитроазолов. 2*. Нитроимидазолы // Хим. Гетероц. Соед. 1979. - № 10. - 1398-1403.

124. Вакульская Т.И., Шагун В.А., Ларина Л.И., Лопырев В.А. ЭПР и полярография нитроазолов 7*. Анион-радикалы изомеров N-метил-С-нитро-1,2,4-триазола // Хим. Гетероц. Соед. 2000. - № 2. - С. 193-202.

125. Ион- радикалы в органическом синтезе / Тодрес З.В. М.: Химия, 1986. —240 С.

126. Трофимов Б.А., Вакульская Т.И., Лешина Т.В., Собенина Л.Н, Михалева

127. А.И., Малькина А.Г. Изучение методом ЭПР радикальных частиц, образующихся в реакции пирролов с цианоацетиленами в системе КОН-ДМСО // Журн. Орг. Хим. 1998. - Т. 34. - вып 11. - С. 1738-1740.

128. Донская О.В., Долгушин Г.В., Лопырев В.А. Викариозное нуклеофильноезамещение водорода в нитрозамещенных пирролах, азолах ибензаннелированных системах на их основе // Хим. Гетероцикл. Соед. (в печати).

129. Wright E.P. Pyrazole derivatives // Пат. США. 3102890 (1963); C.A. 1964.1. Vol.-60.-1762a.

130. Birkofer L., Franz M. Selektive Substitutionen an C-Silyl-pyrazolen // Chem.Ber.-1972.-Bd. 5.-S. 1759-1767.

131. Новиков C.C., Хмельницкий Л.И., Новикова T.C., Лебедев О. В., Епишина

132. Л.В. Взаимодействие N2O4 с органическими соединеними. IX. Нитрование имидазольного кольца в положение 2 // Хим. Гетероцикл. Соед. 1970. - № 5. - С. 669-673.

133. Эфрос Л.С. Исследования в области производных имидазола // Журн. общ.химии.-1952.-Т.22, № 6.- С. 1008-1015.

134. Wright E.P. Nitropyrazole derivatives // Анг. Пат. 938726 (1963); С.А. 1964.-Vol. 60. 2944d.

135. Новиков С.С., Хмельницкий Л.И., Лебедев О. В., Епишина Л.В., Севостьянова В.В. Нитрование йодпроизводных имидазола // Хим. Гетероцикл. Соед. 1970. - № 5. - С. 664-668.

136. Пожарский А.Ф., Симонов A.M. Синтез N-алкилбензимидазолов // Журн. общ. химии. 1963. - Т.ЗЗ. - № 1. - С. 179-182.

137. Joseph L., Julka J. Substituted 5-Nitrobenzimidazoles // J. Org. Chem. 1962.

138. Vol. 27.-№3.-P. 1101-1102.

139. Ainsworth D.P., Suschitzky H Preparative Routes to i-Amine-substituted Nitroanilines // J. Chem. Soc. 1966. - Sec. С. - P. 111-113.

140. Словарь органических соединений / Под ред. Хейльброна И., Бэнбери Г.М.

141. Издательство И. Л. Москва. 1949. - Т. 3. - С. 87 (ВеПвйап НапсИэок, Вс112. 8. 711).

142. А. С. 1011643 СССР, С 07 Б 233/92. Способ получения 1-метил-5-амино-4нитроимидазола / Шарнин Г.П., Фассахов Р.Х., Сабирзянов Р.Г. -№ 3367237/23-04; Заявлено 14. 12 81; Опубл. Бюл. 1983. -№ 14.