Влияние диэлектрической проницаемости среды на физико-химические и аналитические свойства органических реагентов в мицеллах поверхностно-активных веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

САРАТОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАНЕШ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ Ж Н. Г. ЧЕРНЫШЕВСКОГО

РГ6 од

5 о ;:а':

Йа правах рукописи УДК 543: 647-4: €61.185.1

ПАРСИЛА Екяа Икадисфовга

пг^ппсз дгшэтркчзспся прогшцлЕЯЮги срвдг на

*4гЗ!Ш0-)0ВЗМЕШИВ Н АИЛЖТИЧЕОШВ ахКСТВА 0?ГАЛГ(ЧБСЯНХ РЗАПЗГГОВ В Ш21КЛЛАХ ЛОВКРХНОСПКЬ АГСПИШХ Ш2ЩСТВ

02.00,02 - аналитическая химия

Авторофе рат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Саратов - 1994

\

Работа выполнена на кафедре аналитической химии Саратовского ордена Трудового Красного анаменн государственного Университета имени Е Г. Чзриииевокого. ■

Научный руководитель: догаор химических наук, профессор

. Шдаюв 0.11

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

__ Иванов В. Ц.

кандидат химических наук, старший научный сотрудник Гумешск А Е

Ведущая организация: Институт геохимии и ангшггичеасай

химии (ГЕОХИ) ни. Е II. Вернадского, РАИ

¡Защита состоится "2'!" шиш 1994 года в4Ц.Г)(1 часов на заседании специализированного совета 13? Оба 74.99 при Саратовской Го-сударстЕзином Университете. Адрес: 410071, г. Саратов, ул. Астраханская, 83, кор. 1.

С диссертацией можно овнакоыитьсн в научной библиотека СГУ Автореферат разослан ”20" мая 1994 года.

’ Ученый секретарь специализированного совета кандидат юімичесіоїх наук

М. А. Чернова

. - 3 -

ОЩАЛ ХАРАІГГЕРІІСТИКЛ РАБОТЫ Актуальность рагіотц. Поиск путей направленного воздействия на аналитические свойства реагентов и, в конечном итоге, на чувствительность н избирательность определений является одной из важнейших задач современной аналитической химии. Значительные успехи в атом направлении в последние 10-15 лет достигнуты в результате применения в анализе поверхностно-активных веществ ’ (ПАВ). Базиным этапом в пояимашш механизма действия ПАВ на свойства реагентов ((?) и параметры аналитических реакций явились представления о гидрофобных и электростатических взаимодействиях в системах Й-ПАВ и Ме-Я-ПАВ.

Дальнейшее развитие теории модифицирутощэго действия ПАВ На свойства аналитических систем показало, что результатом указанных взаимодействий является изменение состояния среды в микроок-ружешш органических реагентов. В то те время, многофакторность влияния среды на частицу та позволяет в настоящее время ответить на вопрос, вклад какого типа взаимодействий - универсальных или специфических - приводит її изменению физико-химических, спеїсгро-скшических и аполитически* свойого реагентов в растворах ПАВ, какую роль в этом играет'природа ПАВ и природа реактантов.

В настояний работе делается попытка выяснить влияет ли диэлектрическая проницаемость среды ( б ), а следовательно универсальные взаимодействии, в системе частица - среда на изменение физико-химических и аналитических характеристик органических реагентов, 'солюбилизированных в мицеллах ПАЕ Факторами, которые осложняли получение необходимой информации, являются чрезвычайно налий размер (2-6 нм) и иякрогетерогенностъ ее среды (на расстоянии 1-3 нм & изменяется от 7В до 4-6). Поэтому любая оценкаб должна происходить только в месте локализации частицы внутри мицеллы, что не позволяет применить в исследованиях обычные методы измерения этой величины. В связи с этим, наш для оценки 3 использовался единственно БОЭИОКНЫЙ в настоящее время путь -модельный подход.

В основе модельного подхода лежит сравнение спектроскопи-чесглх параветров шл?куя-эондов «ли характеристик реакций, в которых участвуют эти зондн, в двух средах: мицеллах ПАВ и

органических растворителях. Нами для оценки микроокружения реагентов использовались констзяты таутомерии*, протолнтических и комплексообразующих равновесий в указанных типах сред. Таїаіе ис-

следования необходимы не только для аналитической химии, но и имеют важный физико-химический аспект, поаволяя соадавать предпосылки для управления свойствами реагентов в мицеллах ПАВ и других типах организованных систем. •

Цель работа. Систематическое изучение влияния диэлектрической проницаемости среды в микроокружении органических реагентов на их физико-химические и аналитические свойства в мицеллах ПАЕ и выявление новых областей применения систем реагент-мицелла ПАВ в 'анализе органических и неорганических соединений. Достижение поставленной цели включала решение следующих вопросов:

- выбор реагентов-зондов для изучения таутомерных, протолити-ческих и комплексообравующих равновесий в мицеллах ПАВ и выбор растворителей, позволяющих моделировать среду и оценивать роль универсальных взаимодействий в микроокружении реагентов в мицеллах; '

- расчет констант таутомерных и протолитических равновесий реагентов и констант устойчивости их хелатов в мицедлярных средах и модельных растворителях;

- оценку эффективной диэлектрической проницаемости среды (&эф) в микроокружении реагентов в мицелах ПАВ различных классов, выявление факторов, определяющих иаменение ¿эд, и взаимосвязи £ с константами указанных равновесий и пределами обнаружения ионов металлов;

- использование мицеллярных сред в качестве подвижных фаз в то!., сослойной хроматографии (ТСХ) органических реагентов и люминесцентном анализе неорганических и органических соединений.

Научная шшюш. Впервые определены значения локальной аффективной диэлектрической проницаемости среды в иккроокрукеНИИ частиц ^-дюсетоно», хромазурола Э (ХАЗ) и его халатов с ионами меди и бериллия, солюбилизированных в мицеллах ПАВ различных классов. Обнаружена линейная вависимость между величинами 1/£ и логарифмами констант таутомерных и протолитических равновесий, констант устойчивости хелатов, а также пределами обнэрухэния бонов металлов. Данная зависимость позволила установить участие универсальных взаимодействий в изменении фиэико-хишгжскнх и аналитических свойств указанных реагентов при их солюбг-гшзацк:: в мицеллах ПАВ и в варьировании состава водно-органических сред. .

Систематически изучено и количественно охарактеризовано влияние природы и концентрации ПАВ, водно-атанодьных н водно-ме-

тшгольшх сред па таутомериоэ равновесие бекаоилацетона, дибеноо-ндштаиа и теиатрч^срзцотона. Сопоставлены результаты расчета констант таутомерии методами БерштсПиа и Мэтцлера.

Систематически изучено влг.шше природы и концентрации неи-оииих ПАВ (1П1ЛП] и оргапнчоцких растворнгелей па константы га;е-лотноЛ диссоциации ХАЗ и константы устойчивости его хелатов с ломам: бериллия л меди. Показана зависимость констант от кон- ' центраци/. 1ШВ и ¡юнной силы раствора.

Показана. иоэыо^лость использования ннцеллярннх растворов ПАВ в ТСХ органических реагентов. Рассчитаны коэффициенты распределения и системе мицелла ПЛВ-вода для реагентов сульфофтале-шюпого и флуоресцешюоого рядов катодом ТСХ. .

Показана еозкокмсть спижппл предела, обнаружения биогенных аминов и европия при их (¿щуориметрическсм определении в мицея-лярных растворах ПАВ.

Получено положительное репение на выдачу патента ГС1 на способ оценю! чистотн препарата ХАЗ.

Пдеит/шское атдомго уаботм. СбваруяеиниЯ эффект влияния диэлектрической проницаемости среди на фкзпко-химические и аналитические свойства органических реагентов в растворах' 11АВ углубляет представления О природе мицеллярннх сред И ИХ МОДИфПЦИ-руюцем действии на свойства реагентов, позволяет рационализировать взашаиД выбор ПАВ и аналитических систем.

Определены ¡значения констант таутомерии [ь-дихетоиои б кн-целлярных' средах и пстаоано. преимущество метода Кэтцлера по сравнения с методом Езратейпа при расчете молярных коэффициентов поглощения :! концентраций отдельных таутомеров.

Иредлокеп новьгЛ тип подепхных ф;;з в ТСХ органических реагентов, состояп;1й в использовании вместо органических растворителей мацеллярнкх растворов ПЛВ. Разработаны методики оценки чистоты препаратов 'М3, гаплеполового оранжевого и реагентов ряда флуо-ре с цепка.

Показана возможность испольвопания кицеллярных сред для улучшения чувствительности флуор'эсцентиого определения биогенных аминов. Предложит ¡летодики определения серотонина и гистамина в плазме крови и пищевых объектах. Разработанная методика определении серотонина в плазме крови внедрена а практику аналитической лаборатории клинического городка СГМУ. Методики сценки чистоты препаратов органических реагентов методом ТСХ и разлогинил

- G -

слсшшх ииесггроь на полоси ¿си'лі.'єїріїчноїі гауссово;; il.or-i/u іп*т$о-ііи і! i:cnoJtisy;o?csi в шіецпрелотку.чох ш^.ер'ри аиалкснчосгаД xkvmh СГУ.

і;л і'у 1

’ - ыяирадвтшцвт дніїгйшл' паи:сиисстей лага'чфлои капетапг

тиутоиерниу. ’,і ароїоляїііче-ских равновесий, консуані устойчивости халатов и яр-зделов обнаружения ненов дотшшов от обратно;": в^-дл-чшіи діодекірігаесіягії проницаешми среди е ыкцеяляр'шх растворах EAR; ’

- пршзпемдо »вшиляярник растсорои пдв і; качество подвихаих ¡Іаз і: ЇСХ органических реагентов;

- ¡{дуоресцептнш р-загаигл опродеяеиия биогенных аминоп и «ирония в ].і’ііцо-ллярн:л>: растворам ПАВ.

¿идойацім раїішц. Реауді/гаtsj раЗоти дэлоэдпи на VI Всесоюзной конференции "Органические реагент в аналитической хш.асі" (Capavou, lt<89), ¡¡а VIII .«¿злгоеударствеипой г-ок^дрену.ин "Шьс-рх.нос.-тііо-ьістітние вещества и сирье для их проііьподсгва” (Бєлгород, 1992), V Шгквуаовской конференции "Карбонильные соединенна а синтезе гетероциклов” (Саратов, 1932), конференции і,ю-лодта учешх З'ГУ (г. ігоегаю, 1001), XV11 МехзуэовскоЛ кон^реи-шт молодше ученых "Современные проблемы физической хкши рэст-юрол", VI научной конференции молодих учених п специалистов: (г. Укгород, 1891), Межвузовских Черкесовсісіх чтениях "Органические реагенти її аналитической >;нмин" (Саратов, 1992). Ь'лтерп-£L_.J работ отражены в тезисах докладов Second Asian Conference on Analytical chemistry (Changchun, China, 1993).

ІІуйдззсаціаі По материалам диссертации опубликовано 4 статьи і! 8 тезисов докладов, получено положительное роЕошіе на видачу патента РФ.

Сбьем работы. Диссертации излохэиа на 225 страницах ыапшо-писного теиста, включая введение, Б глав, выводи, список литературы (245 источников) и приложения. Работа содержит 42 рисунка н 44 таблиц. ■

СОДЕРГІ/ЛГЕ PAEOTL

В первой главе ( обзор литературы )на примере различных органических растворителей проанализированы опубликованные данные о влиянии диэлектрической проницаемости среды на константы тау-томерных, протолитичесішх и комллегсеообраауюших равновесий орга-

'üi'-'Oi.-.r; рз^геитск. I'mci'-DVp-iii'J рсоулыл:. сшгир-здзнич .ыгальжлл д;^л-::'С?;-;,;;;;::о,; прсл;;;:;:.о:л.х:тп ср'ЗДП п fincpocripjwifii;! рпг^ичш.’л iij;;üi:y.4 - ЕО'ГДОЛ ГЛП. О.'су.-^-зки npoö-r.ei.-.м ;-one,;:;5poi;u-

"¡u; ;: cp;i;::;: С . '

Рз w.: ;у.н:’г-з ¡.a усзлозлим про: единая м;епл

\3::r;i, :олv:узк:-'! j: ^гигр'-лу;)-;. Д'з:;« ¡¡'зтедик;; рлс-

:i cC'pc.Ccrnr,! щ-.мкр’.в.оитгдтк "г-.шшх.

Г; p-yj-ov.: :r'\:e"¡•ьолй.’Глсь i;tt■> ¡'ллтс'; ¡Ь-р;г:мтоьст: бенош'л •.чете:: С'-‘А). ,-.*>5-л-&о:и1.«тан (71Г'-1), те кокггр;: ¡/гер'.петон ("ТА);

::;>с;':.эу1-'лп 3, a тз.еззз cy./;Lfcp;vv;e"!i>noro {Р'^юлсг'-н irpjciuui, Сро^'-зисл.of:,;;; ¡:рпс:;::.‘fipovloi’o'ЛЕ^Л с;-пи>, крзгилоль'й ltpscsuti, оголей;.; с;;,;;,;:, i:;:;)0;:c.vcx;;i:071Р; <;;э;-ото;;:^, кснренслопь’^ ороч-

»: ':.:,уо;'осц:;;:::^ аго (<]'.;:у'зроерз;;;?, рябро»*!>яу»?еец?ки, ро-i’i-.n, г.р;:гр:з:г.’.::, Сош’г-.ъсг.'.'.'л рс;?о'лп': Л) рндгг.

ivjiio..": Г:;;: тр.-. v;;nn Po ; ;:ат;:ог г/лз - ксср;тд !:';у^Л1К;р;рщ-

ш:н (РЛ), ü,’■'С.цзл;:лгр;;;.лг;;лз;',(;.-о:;.::т (ЦТЛ),-зто::;-,Л; ггциитлз -

; j.; ;;:/:р;:л (ЛРО); ¡ззпшллч - о;:с;'Зт;!.':'рс.,:а:Пм':'1 д.т-1'Г-! с;::;; :■ - Ог;рр\-Сз, с;:л;"!г;глпро;л л:п.з аллллрзгю, ч -

•rpvvcu У.--]СО ;Р-ЮР, бл^лзололь^р сигарой зт'.'г.ог.а /. к,’/¿в клопа

- ¡;ро:г;;:;сз:-1':Р, !:;:о:;:з2л:л\;-РР5, сгл:ц'Т)^т.'ро:-'л;5:Г.:.-. c;;o;':i:P; ?v'p

‘';:c;ro'.7ü;;:;^rc; с;;;:рт^ л:.;;Сз;л:;;л ¡;;:злет - т;;тг-00.

iГс,'::0.1.*-t." ;>j £ рг.С-от1? рлотло^гголл. ¡,с-'>:,ог.тн и ПЛП (г.'прхл! по i:C;:pnr';;ibi:i:M у.'.'тэдмс--.-.?. Частоту ".ler.'irjxcn ¡;эттрс.’!лрс!к>.;;и т;о

сор,с;г.л1’:ш ос-

njüüoro 5-з;р:ств'\ в от/.^рпис'-; ирлилглтах пх-у5ктт’.ч с.чэ."':зсм.

C;iei;Tp0:,OT0M0rp;r;‘3Ci;::G ;::з;г;роиил прогодилл ' «а npr.Cop'ix CT-CG, Cv-чб, Г.'.-й-З, опсктр:; поглор'зння рспгохр'.трск-j.-;:; im 0-10 11 ’'record

iUi’c::^;1г:;соть ^.'уоросцс-кц;:;! шмерлли irn „таьтлосг.ситлеч Фэ-■;с!1-’.!'грз СЛ. -

Вмх«2К1у рл J®:t?po3V.poBajr.t на рИ-’етро рй-073И.

В истоде тонк.ос.'сРно'Л хроматограф!!» ясполъзоршш хроютог-рз*£а*кскке n "JCT;"ir:i; Silufol UV-254 и Alufol (Kavalier).

B-.;5cp !.:о,"е.:-?й рсптЕсрител?;: н роаге.чтап. Традицпошпгй шД5ор ¡.'.э;;еж;\ дз;:; сцэнга плипнип & среди на сЕсАетаа реагеитоз, оспо-на nopGops растпорпте.тсЛ рсизной х5»д1чес!:ой природы, мя счит;11Л не совсем корректным. ТатаЛ подход по позполкс? ’ушиы-вать нэо&юэпачика еклзд специфических взаимодеЛстпп'а в г.эшно-н;'.е сзойсгв реагекгоЕ, вносимых га-тдил растворителей.

- е -

В сипаи с Этны при выборе моделей растворителей и реагентов ІІС2ПДІШ! на следующих положений:

- подо(jí'ji растворителя но химическому составу состоянию среди и

иикроокруьанни реагента в ишюл-ге; ‘

- способность растворителя выделять необходимый тип воаимодеГіат-вий но уду частицей реагента и средой и нивелировать другій типи взаимодействий;

- использование із ісачеетве вондов полярности аналитических paa-’гєитоб;

- чувствительность исг.олвауемой индикаторной характеристики зонда ( ,Кр) изменению изучаемого параметра среди.

Раэ.тцрыиш з!:сгіергв!йіітальііиі.:іі методами ноиозапо, что ароматические органически;* соединения, которые мокно считать прототн-паш органических реагентов, локализуются в различных частях полярного слоя шщзл.4, содерлацего воду. В свяви с этим коделишД растворитель доллвн бить двутзмчонзктшы її тах&о «одержать воду. Второй компонент иодедыюА среди долали приішдяатоть к і ому »a классу протонэдонортлс растворителей. Основная роль его - ш-иил.онле дюлггсфичзсіїой прошщ&амости среды. Такие емзтзикм* растворители, изиешнпе состава которых приводит лкиъ к мамзнг,-иию 6 среди, оставляя постошпіш віжд специфической сольватации, в фнончеекои хнілш рзстьоров принято Пслаивать условно-уни-версашшш. Пошаано, что протекание процзссс'в в uitx гачестьен-но подчиняется тем г.-в ааконимъ’ршетяы, что п в средах с только универсальной сольватацией.

’’ íía¡.!si висперименталъно установлено, что укаоазшим требованиям отвечают первые три водорастворимых представители алифатических спиртов. Кэ инк для дальнейшей работы использовался этанол, диапазон иэненеиий <5 и значений констант равновесий в котором, соответствовал интервалу изменений констант в мицеллах ПАВ.

В качестве зондов подяряосги среди нами иснодьоовалнсъ аналитические реагенты класса (Ь-дикетонов н хромаэурол S, поэволя-щао изучать таутоыернш, иротолптическиэ и кошдекеоойраауюшде равновесия в мицеллах ПАВ. Индикаторами полярности среды являлись ганстанты укаеашшх равновесий, коториэ долзмш иметь в ус-лоЕноушэерсалвних средах прямую физико-химическую евпвь с величиной диэлектрической проницаемости ореды, согласно уравнения In К г- а •+ Ь/с .

ТЛУТСЫЕИИЗ РАВНОВЕСИЯ |і-ДКШОНОВ Н ЛОКАЯЫШ1 ДКЗЛгіСГРЯЧЗСКАЯ ІІРОІЩАЕ«ХГГЬ СРЕДЫ в ІЩВЛЛЛХ Ш!

Ти^їОі.йр’.'.Оа рОВКОВеСКС р-ДИІХТОИОБ в і.'яцелляріп« ртстьорта ГАВ до ПЕсгся^его премэнп практичесісл ¡¡е научалось. Как: її ¡;;і-чссіез пр«дстов:;тев&й р-дикетоноз попользовались ТШЗІЄ Юіроко пииестіюе рзг.гоіїти как бензоилацетон (БА), диСепвсшл^эхал (ДБМ) ¡і ї0і:с'плтріі^ггсро.:;етон (ТТЛ). Бубор угапанкші реагентов сепсчн со слоду:о:5:;.':п причина*«!:

- з¡гачлтолі);:оіі гадрсіїобиосїь» их і.аленул, предползгша^Л сіетн-

ііость і: с о :: лі ;з аі ;ї і;ї б і.сіцох’іах ПАВ;

- :;р;>суте5’.с:!СіЧ в і;:і сигкїр&х поглопэппя, и отл;:ч:-;е от роагептол а алк'ігкичзсіае-я «&''8стн?е.шг.і, двух ;;идігаилуальк«,{ колос ¡юглоі^іш::, пргпгэдлег-асгк кстоау и ог.олу.

ійслоа-ко улрсглло :кл;троль са іаутоиэрпм,! іірсцосс::м >; расчст іт.олстс.нх’ ра;ї;!Оуес;ш.

Прк выбора ІІ->3 оєі:об;ї!-л,! критерієм являлось отсутствия собственного когдокзпю сьгга п>: колгкулаки в ;;птерлале 2І0-Л00 ніі, где расшлагзкк спектри поглощения к сто- л онольпой ¡,'орм роаго:і-тов. І1;зь'е;:е::’4л я спетаркс гаглсязши *»-«якето!іоа ъ рпстворал КАВ тітерпретпрова.';; то осг.опе сравнений с содио-этгиолыазда сродаї.гл.

Л:;зл;:з оздперкдоатаяьш« резудьтагоо позволил установить, что !;загз;іс::мо от природы и эпака аарзда поперхности икцэдл ПАЗ кэто-еиодыюз разновеске смещается в сторону увеличения з раатгсре концентрации екоэвдой ?х>рыы, іїс.к это почзаапо на рис. і на придер? БА.

Устшіойяеао, что максимумы ссектров поглопугакп отдельзсдс таутокврцьк £ярм реагентоз в различных ¡аазядяріав средах і:з от-.тача&тсг. :і практически совпадотг с аналогічними каксшг/і-тімі з водко-этанольишс и язутих средах. ї.'аксш.г/ми спеїсгроп !»Т0- и енольной форм ЗА, ДЕ’.; и ТТЛ а водо, шцеляах ДЦС, ЦТЛ, Врнда-35 и з присутствии этанола находится прй 250 и 310 , 205 и 345, 2Є5 її 340 им, соотвзтстбєкпо. Длл количественной оценки измзнеикя ютнцзпїраціш тауго;:еров в растворах различите ПЛЗ и этанола рассчитана константа таутомерного равновесия Кт-Се/Ск. Неизвестные молярные коэффициенты поглощения отдельных таутомеров находили экстраполяцией линейных зависш.гссгзй мэкду пиковыми или интегральными интенсивностями скола (С3) :: ¡тетона (С*) согласі-.о метода Еерстейна ;; Уетцхера, соотбєтстеєнно. В последнек кето-

Рио. 2. Скс-ктры яогдацгвая БА в различных срздах: а- Еодао-ота-

кэ-’лких: С (¡.¡асе. л): 1- 0; 2- 10; 2* 20; .-1- 20; 5- 40; 5- 50.

б- водно-мицеллярпых : 1, 3 - брад:*-35; 2, 5 - ДДС; 4., С - ЦТЛ.

С «.103 (МОЛЬ/л): 1“ С‘,50; 2- '10; 3- 40 ;-1- 6,0; 5- 40; 6- 10,

дз, спок^рц гоглойрнкя ргг^ектоз разлагай :;а погаси и.ег.м).<аггрпч-г.ой гауссовой фор^ы.

Вгорсй стаи работы сосгозл е '.¡слольвогаггкк содуч&ятх кэяс-тснт равз!овэ«:й дгя оцешгк величаш 6 в мосте ло:са:г,задш: /З-ди-ккыяоз 2 ницсдзи: Ш& Коисганты тсутоыгр«:: д." дакпой дели ео-пользозани впервые. Основой. для итого явшшзь линейные вазисл-шстн логарифмов констаи? таутомэрного ргштозескя ?,хп все;; д-ди-котог.оз от обратной сеюттаы диэлектрической проницаемости среды 53 зо#!Э-з‘!£ноль;шл средах, уравнения которым к1.кз;от ::ид

БЛ рЬЦ- 1.9 - 87/г (п«о, г-0, 920)

ДВУ рКт» 1.6 - 97/& (гИЗ, г-0. 538)

' ТТЛ рКт- 1.5 - 59/£ (л-З, Г-о. 980)

Установлено, что лшэйкость сохраняется для ВЛ и ТТЛ ,тг.о ¡гонцэитрзц’.м отгмла 50 масс. для ДЕМ - 40 ¡-.сасс. Пои больших концентрациях этавола. иамзняэтся утол пшсюиа граф;п*а линеГшоЛ еависимзстк, что согласуется с известными данными о «ачале перз-сольаатццш! частиц растворенного зещеитва б данном интервале концентраций этанола. Аналогичная гинеЛкая зависимость нейду 1еКт и !/£ получена и для водно-ке^акояьиык растворов. О применением

методов математической статиста^' r.oitaaaiio, что лккейн^з оавксп-мзстн з присутствии зтапо.че, а штанола праиедссяз» одпой выборке ( tr e,,;Crî =1. S2 < 33) .

дж рас’.-ста з.чачошй 6 л того алшлязгци:! й-д:-:ко';?о:;а в целлз, пехищшы рКт, получсшгиз при различных кенцгитрвцкгх БДВ, г.одстгшдялл з стотсотстаущ?» уравнения, пркведеккыо акте. Itoc-1кы2>ку эаачзнкя с находятся ко лрлмв,! ккспернментакпы:,: ¡'этодо!.:, а гаовекяш путем, гаке велгекш токгльноЛ йизгегарглюскоГ: яро-нкцаекости пршюто нгзивгть гффзючтысг ( 6 ÎCp )• Дкявйшге аави-сякооги коисгзнт гаутомер:;заци;г от кояцвкгрэдик раэстчких ПАЗ представлены па рис. 2. Ка этом ке рисунке поггазука сзяэь этих ¡юнстаат с Ес.тачкпачи с;сл а инкроокр7г®нид *>-дккзтояо8. Чзм зиге гляцеитрациг! шщйлхярпого ресгвсра ПАЗ, тем 1»ш>ке гоетпша £ яф з ига:роо<фу?»шя солюбклязкрогаиного ¡ч-джетоиа. Лркчшюй снгаэшгя ¿зф ;.:эу.?т яг.ттъся пергкещгякг молекули рэагента от пэрда-юрии к центру шцазлы, обуслозлошо« г:;дро7об:щ:,П5 взеи:,:о-действкя.»а!. Поскольку ¡гакслмгдьнсо сзпгоггше £3^ келодатко (10 ,, ^ уо г РИС.2. ЗВЕКСКМССТИ р!Ци 2;<р

/ / V «»афоокружкмк ЕЛ от глйцгп-

7ргции ПАЕ 1- Д50, 2- ото«пй, 3- ITT Л, 'I- бркд.ч-35.

6г

о.ъ

о,г

о/,

$5

3 рСм&/,чольА

- 20 ед. ), текое ;:зрз!.-:ецен:1е дэлкно ограничиваться, Ееролтпо, область» пространства кседду яогзрхностьп, коитагаирукЕзй с водой и неполярным ядром (.зялаллы. йл зйнея ееэисишсть рКт ст логарифма концеятрацки ПАВ аочзолуюг об’ гсшсть ¡:эмонеты в таутомо-рш, проксяодядае в «ицрялах, ¿лкяинэм диэлектрической проницаемости среда т.е. уннверсалгньс-я сзанмодейстгагг-'и.

ВЙЩШЕ ЛОКАЛЬНОЙ ДКЭЛЕЙТРИ'ЧЕСКОП ПЮНИДЛЕШСТЦ СРЕД)

в шцшм шжодых тав ал протолшиесш:,

КОЬШЕгЮСЮБРЛЯВДЕ 5! ЛНАЛГГИЧЕСКИЕ СЕОЙСТЕЛ ХРО'лЛЗУРОДЛ S.

Другими ¿¡згагмо-хтшчзскиш и аиаюткческиш парзмотраш,

илняпио £ среди па ¡юторие изучалось, били константы прото-литпчосша и геоыплоксообрааующдх равновесий, а таске пределы обнаружении ионов металлов. Посколысу оба типа равновесии?, процес-ооз протекают при участии варягкниих частиц, влияние иатиопних и шшошшх ЕЛВ, спссобяых образовывать с реагентам:; и хелатами ионньта ассоцнати, не рассматривалось. В качестве зоила полярности шх'элл псяоншх ЛАЗ использовался хро!.:азурсл S (ХАЗ), поведение которого и егс >:е.сатов в paersopax ПАВ ранее :;ороао изучено доходами олзктгоаиой а Я£?-споетроскопии. Сдельной средой тшоке являлась Еодно-зггиюлъпая смесь.

Спсктрофотомотричес.чим иэтодом нами определены значения pïïj КЗ (диссоциация второй карбоксильной группы), , линойпап связь которых в водно-зтанольных средах с величиной обратной диэлект-ричзскоЛ проннцззлости среды описиаается уравнением :

Данная зависимость, нак и в случае таутомзрного равновесия fr дигс?тонов, сохраняется до концентрации этанола 50 ыаас.

рКг - 2,43 +■ 2Б2/6 (п ~ С, Г - 0,981).

ph

г

Рис. 3. Влияние 5 среди на величину рКь ХАЗ, -

° - этанол * - тритон Х-100 ■* - тритон X-4G5 о - бридж-35

<,z f,6 г, о -foo/a

if. ~~~fg ' -%g-

ЛругоЛ сблпат-.н прякхадкаго тгапольаоваскя мтздовгртлс растворов П.\П ЯШГ.ССЬ И3'/'МН'.:9 ОлуСрОСЦОР.ТГ.!."; реМтаЛ 05!р‘";Д!-.'.п>=Ш;>1 серотонина к гистамина е о-Сггапс-в:«» альдегидом. Показано, что кротости: не реп!7Ц1:!’, в мицеллах ПЛВ позволяет снизить проколы об-нлру\>днпя у'лС'.ьз.и’.'.их (тагерлш ах-ваюз в 5 - 10 раз, иогзояяя оп-Гвделлхь серото!!!!!! И П!СТЭ?.ЯЯ1 '.¡а уровне 0,2-1 ИГ/НД ■ ?а'),)ас'0-’ХТ1Ш методика оврйке.*еикя биогедаагх аминов в пло.зг/о прови. Г-зтодека оиределеим серото;г.и:а вк-эдр-зпа в практику опал:твчес-кой даЗэраторга: клинического городка СП5?. Раарлоотена •лзтсдика бедчкстрлкцтогчого фэтсм»тр№'«с:*>го оярод'Ч’игпия ¡’жтам:::« а рьяных консервах, оеиовпш’.а?. т:ч I 'ла:цлк с п-.ра-^п’рсатхллнмм тщвлляриом растзоро 6ркдк-55. Тр.?,т:у;:ро?,о• I;п и"! грп-’.ж оцродо.'гония гйсгамгаа линеен я тггсрвпло 0,0 - 10 (/кг/мл.

Еокзлаио, что :7р::;.Е;к:;!М> йог,от того ЛАЗ Ьу.'П-ВО упе-

лт”и«:;ет мупатпнтй гз,:!эсть опр^ро;:':::::п ег-роаия о потока скете:.« Еп-т<>ко;«д?р:*!ггораце;топ-л2!(а1гсроля1 а 8 роза. Установлен стерге— тзтаси'.!:'! я^иголляг.гй ¡1 сум5¡ар::ому у2*юггдв51 чугоситозь-

ясстк о.чр-Г'де.чо!;:::? Ей я 710 р?.."-; и сш:>л ирв црэ/юха я го сОлглру.УО-цйя Г' 200 роз, прл сое'-нстг.сч доОап.та!г.гл к указанной скзусда ? шага-СО и гадолнигл. Взгсзссета ооексикост!.. снкгаихя предала с5-паруу.скга от ¡:от;ц-я1тр:гч::и ПЗТЛВ.

в и в о х а

1. Еолучокц лкяейш» ваэкзюгсот ~огарп1:?;ов коиотогл::

- кето-еиольпого ’1&уто’.«й!;ого раанссзсш |У-;;тсетснов; протогйтичеоюго ратпюпос.и з:рокаэуро^а 3;

- устоя'пгЕссхи хвдагов хрсмазурол» 3 с ;;сжй;"л бер;!лл:'я и и?дп

от обратной золит»:;« дэтлоктрстосксй прсиид'.сыост:: Еодко-зта-по.пышх сред ¡1 оцс-;;-зни окачогап хэколыгоа 8<.<<нс?к2иоя дг.эл-экт-рической зропицооностп ср?Д( п мяроокругзипк час’хщ ука-

ааипитс реагситоп и гагатов в кс.щ<зллах ПЛЕ. Наказана спззь иелкчкиы & г швраокруггагоя; со.-гн5п.шз1:раваш<аа: част:«»: с ф.-гажо-пт.п;ческимй и аквикпическиуи харатаср^стгасзи.® ;:зучецк:ж систем п !Я!!;елиир!1ых средах.

2. Показано влияй:« тэдэлляраых кондемпродпй кзхиопяык, анкоитяс и иэнонагстшх №5 па таутсысрпое раинозесио з рзстьорго: р>—д;:— гсетоаов. С использованием катодов Еоргхгейип к Изтцмра рассчитана («энстапти таутсм-эрного равновоскп трех прс-дставигелей. /5-ди1ктоноа в Еодцо-спкртовш: и (лщзлляриик средах у|®эаы;ых

ï;::;ou ІТЛВ.

3. Опгод-ї^ойи константи :.pOKi;syp^.;;:i S i'.c';;ïîu>: р-иаї--

Lr.pax v. yc'i'asosj^Ha ::у. заъ^сииостъ c? поіг.ритраг.н'-ї оглчо.-ч і>

¡.'■ïliOÎIOruUlMv IIAB.

4. î::sc":k;;üu ко:.са’:-!іїи усто.'іч’^ос;?:; ::с;;і':сї: ::рс',:чдуро.’.а S с ис-

ки:.:!; Ссг7-;:.иі::л ме.пі У07^!0~.::^П ;;йра;7:‘ер vz ^іг,::'.сі'.;,лоїєЛ єї ігаіцсг.їрау.’.і і'Л'а'Л у, і:сш:о;. с:и:и pac.ûopa. С;.р'і;,'іло:;ь: npo^j.’.u сОнаруте::;-,/! уіїазпїпш:-: і-:зта::лов к 'по^иЗс;::;. с:о:п:::;::,;Х"гь от

^¡¡центри:;:::! Г'ЛГЗ.

ü. :';р^д.лолэ::о ;:;:n0j;i>;:05:.ïh і.лце^ллр::^“ p.:,:::ï::opj ІІЛВ ь ¡с-л'.'-Ейтг.с і!й;',а::.'їі;д: (‘аз пр;: оцінко 'сіаготи :î г-ткг:;;рг:го^ op-

rc*iiii»:scio:x р>„ч»ге»700. І'дк^аані: ирепмуцеэтм-л ;ул::іц.-'.: ;:г,\

(аз но срйГ;іії;::!г< с трал;::;:»::;;:.::.;:. Опро;;?,::?:!:;

;.:;Оіірсд?.:єїп:;: реаголїов су-'л^г-г^гг^-г’.'.^-лкаго .рлусрсоц?;:';сьс>го р:ц;эь ij с тег с ко ьс-ла - ГЛ2. £.с.нп ¡¡¡¡горііретіїції.-і оОра-

ірзнш: ряд;: ол-гсотрспкосл: ор;'аи::ч-;сц;:к р^агопто? ¡і;;: п-ір^хо;;-’ от ьодпо-оргзкмосіик срс/, :: N;r.;?:::v:pm:v,. Г^руйота:;:,: і"/го:\и-к;і oiwii.î:: стсг: і; ч;:сїоги ;:рс:'0.ôyp3.:::t S, іл:пл'і::злоі:оги ирач-їйеого Ü дї:5ро: ■ /суор.осцс-киа.

С. Обнару;;«;:іо yt';j:;r;cîi;ie ¡иггеиз^аюст;: Флуоресцеїн:;::; pucviopoa г> 6-1.0 раз п>к Еоаі’.мадйійтзия о-фгалошго \:;;ч с свг-'гтскш-

г.с;.< ¡і гаста*л:і:ом а іір;:су:сїг-,;;;: к:;цол': ПАВ. Рь^ітОоташ »-мто-Дї.гісїг опрел0ло!,укашшкх ашаюз з плскме кроси и тепгн-мх

Продуктах.

7. і'сганоьлено синбфгегвчгско© ;;^псг:,;:э ПАЗ и г&дотпт, (.?;:.гге-ір:й) ¡¡а 5л;Гс-іісиакосгь флусрйОргнц;::: в cr.rit^r! En - ТТЛ -îl’H -їькіі-ЄО - ио:і РЗЗ, вриголкагХ' и с»іш»л<їх> i:pe;:ej;'j оОкарутдн::;! спропгл в 200 раз. Шкагана оависнюсть предо«« сбиару/д:»;-.! оираіии ст логарифма коцрепграцлл ІіПДВ.

. Сонойноэ содэрггапи? paûoTu «з&жс-ио ь слзд/взк пубдгд'лиде:

1. Вяшшіїе nouepjatocTuo-awiiûiîiK до&схв на тоутокеріив равновесия в растворах оргшшчгсгаїх peareirroü / С. IL Е,’Ш«зв, Е. 3. Паршина, Ґ. А. СаЕвШїоьа // Оргакичоские риагеити в ьналитичес-іий хг.їжи: Тео. доки. VI îfcsccioa, копф. Саратов, 23-25 і.ия, 1989. 4 2- К. : ГЕОДІ МІ СССР, ІЄ89. - С. 116.

2. Анализ посерхіїостко-актнвііьк еєідєств, Мзтоды спределеішя ие-коїіних ПАВ / іїгикоз С. Н , Сугйи:а £. Г. , Парзл:на Е. Е ; Сарат. ун-т. - Саратов, lS90-S&tîii6Ju:orp. : 263 ііме. - Рус. - Лзп. в ■ ф-,иі. НКИТЗХїС'л Г. Черкассы 12.0g, 91. N 78-хп 91.

о. OiyiiKti еолмззтнсгэ с!сру;<о:::1л лромазурола S а v::-

i;>!:cinn:v ПЛИ / К.Е. Пз,р!::;:на // Vi научнал :'0Н'Л .‘ола-дц>: упсшлс г спец'ла.-.ие'гсс: Тго. докл. ¿/город, 10-17 !::с:!Я,

1391. - Ухгсродск. у:-;-?, 1531. - С. 17.

'.Ьтсдь: еяро^элопз’Ч гязггаягга в С"слэгичосю:>: ri'.’.ipontсОтлк-

тз.х / С. К. !Рг;,:коь, Ь'. 71 0. П. Ротаткпкога, Л. В. Очп-

логоых// Сгрст. ри-т. - Саратов, 15?2. - 01 о. - БиЗлиогр.:

150 назв.- Рус. - 71;" з фля. ЖЙТЭЗЖ-д г. Vspr&Qeu 13.08.02,

¡: 220-/п 92.

5. }'-з:-'4'.23нсо распрзлзлгнгд орггип'^ос'.-;,.'>: росгентоз з системе тюдс*.

- млцелли ПАЗ i; ci'O а:>о.'!::т:*чс'сгое ::pv:::o:iOHiw / С. !<. 1Рг;:;:ов,

К. Г. Cyiv.ua, В. 3. трскпа // Без. -аст. в-ва и ск'рт.о для ;;х пр-ЕГ:: Too. докл. VIII Кзхгссуд. кэя*>. Егдгорол, 1852. -Кз7;-зо "Тсэе:п:ца", 1062. - С. 21Q.

6. ?oyroMopjco ролновесие Gc-usоилтетопя в еодшж pssTSopcv: ora-пола и поиерхкоскю-гужгзяых вок-эст!; / С. U 1;;г:л:ов, Е. В. Р.чр-скна, »1 П. Ефимов // Карбонильные ^седлнегкя в сг.нтозе г-аторо-Si^os: Тез. до:сл. V !.й>з/зое. копф. Саратов, 30. G0 - 02.10 19С2. Ч. 2. - Саратов, 1S92. - С. 81.

7. Голь микроокр-улекак а исмэнек;;:! аналлтпчесг-л:: сьолз’ГЕ сргани-4ecict>: р-загс-нтоз в подних растворах ПАВ п электролитов / С. 1!. П!гыкав, 3. В. Пгр:п:'1'.а // Оргаппческ;« psareuru в алаллт’/лоско" .x:tv,Таз. логл. ?ер;:есовсклх чтений. Саратов, £8-29 сет. , 1РЙ2. - Саратов, 10S2. С. 8.

8. Пр:п.!эно!!гэ гзтода ГСХ для ’изучения распределения органических ' репгептол з с’.;от<лл> года - кицсллц ПАБ / С. К Шгкков, Е. Г.

Cywma, Е. 3. Пзршкга, О. в. Кирхотяа, IL В. Акчурина // Органические рсагеаты з взаяскч-эской лы/ли: Тев. докл. Чоргасагеких чтений. Саратов, 2S-29 окт. , 1SS2. - Саратов, 1S92. - С. 32.

9. Spactrophotonutnc study of 1,3-d ike tones t<?uto«jrisn and

nicroenvironrent in surfactant solutions / S. !<’. Shtykov, E. V. Parshina // Second Asian Cc-ference on Analytical chenistry,s Abstracts of papers, 9-13 , 1993. - Cnan<rohurt. China, 1993.

- P. 1Б5.

10. Interphaso biha'/ier of orranio reagents in water-mi collar solutions; TLS study / C.Shtykov, E. G. Sumina, E. V. Pcr-shina // Second Asian Conference on Analytical ctemcr,:"/.: Abstreots of papers, 9-13 aud. , 1993. - Changchun. China,

1S93. - P. 1Бо.

11. Шшкой С. IL , Шршша E. В. Кзто-ежш,наи тй^тоікгрил з міщод-.sfipiiiix растворах г.оеоргшооїио-окгішяих водесгл // iÿpu. £ш. ХИМКИ. - 1994. - Т. GS, N 1. - C. 114-118.

12. Шгикои C. II, Нарікша E. В., Бубело 3. Д. Таугомериое рашюве-сиу jr-дикстонои в мицзлаяркш растгъорах позорхиостяо-аюттьк еєцість // їіури. аііалііг. зшмди. - '-994. - T. 43, ¡I 3. -

C. 24-27.

13. Cnocoö оценки чистоти препарата хромазурола S / С. IL Іі!ш:ов,

E. D. Шразша, E. Г. CyiDiiia, K. В. Барабанова, И. К. Шлоьа // 15оло-міт. решшіс ііа видачу ииена Р. 4. по заяык H 5027G63/2S от 17. 02. 92.

Ответствешшй sa выпуск к. х. и. Панкратоп Л. IL